KR950008293B1 - 방사선 증감지 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

방사선 증감지
제1도는 본 발명의 증감지의 형광체층중에 함유되는 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 양과 증감지의 입상성과의 관계를 표시한 그래프이다.
제2도는 본 발명의 증감지의 형광체층중에 함유되는 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 양과 그 증감지의 선예도(鮮銳度)와의 관계를 표시한 그래프이다.
본 발명은 방사선 증감지(이하 「증감지」라 약칭한다)에 관한 것이다. 더욱 상세하게 말하면, 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 함유하는 형광체층을 가지고, 고감도로 사진화질, 특히 입상성이 양호한 녹색발광 증감지에 관한 것이다.
증감지는 예컨대 의료진단을 목적으로 하는 X선사진 촬영등의 의료용 방사선 촬영이나 물질의 비파괴 검사를 목적으로 하는 공업용 방사선사진 촬영등의 분야에 있어서, 촬영계의 감도를 향상시키기 위하여 X선필름에 밀착하여 사용하고 있다. 대표적인 증감지로서는 CaWO4형광체를 사용한 것이 정규형의 X선필름과 조합하여 예전부터 사용되고 있으나, 특히 의료진단에 있어서 피검자의 피복선량 저감이 강력하게 요구되고 있는 요즘에는, 증감지-X선필름계의 감도를 향상시킬 필요성이 절실하다.
그래서 증감지도 사진감도가 높은 것이 요구되고 있다.
그래서, 증감지의 형광체층에 함유되는 형광체로써, 종래의 CaWO4형광체 보다도 X선 흡수가 크고, 광변환 효율이 높은 형광체가 개발되고 있다. 그중에서도, Gd2O2S : Tb형광등을 위시하여 테르븀 부활회토류산 황화물계 형광체를 형광체층에 함유시킨 증감지는, 고감도형 증감지로서 오르토형의 X선사진필름과 조합하여 널리 쓰여지고 있다.
그래서, 증감지는 방사선에 대하여 단순히 감도가 높은(광변환효율이 높고 사진감도가 높을 것)뿐만아니라 입상성이나 선예도등이 사진화질도 양호한 것이 바람직하다.
그러나, 상술한 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 사용한 증감지에는, CaWO4형광체를 사용한 증감지에 비교하여 감도는 현저하게 향상하나, 입상성이 악화한다는 결점이 있다. 그래서, 이 입상성의 문제를 해결하기 위하여, 예컨대 형광체층의 표면 착색보호막을 설치하는 방법(미국특허 제4,362,944호 공보등)이나, 체색(體色)을 가진 형광체를 사용하는 방법(특공소 60-46150호 공보등)등 여러가지의 시험을 시도해보고 있다.
본 발명의 목적은, 고감도형의 녹색발광 증감지로서 알려져 있는 테르븀 부활희토류산 황화물 형광체를사용한 증감지에 비하여, 입상성이 개선된 증감지를 제공하는데 있다.
본 발명자들은 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 필수성분으로 하고 이것과 다른 X선용 형광체와의 여러가지 조합으로 된 형광체를 사용한 증감지에 대하여 형광체의 종류와 증감지의 사진화질과의 관계를 검토한결과, 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와 특정 조성의 테르븀 부활회토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 형광체층에 함유하는 증감지는, 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체만을 사용한 증감지에 비하여, 특히 입상성이 매우 양호하고, 더우기 선예도의 저하가 억제되는 것을 발견할 수 있었다.
즉 본 발명은 실질적으로 지지체와 그위에 마련한 형광체층으로 부터 된 증감지에 있어서, 상기 형광체층이 조성식 (Ln1-x-y, Tbx, Ay)2O2S(단, Ln은 Y, La, Gd 및 Lu에서 선택된 적어도 하나, A는 Ce, Pr,Nd, Dy, Er 및 Tm에서 선택된 적어도 하나이고, x 및 y는 각각 0.002
Figure kpo00001
X
Figure kpo00002
0.20 및 0
Figure kpo00003
y
Figure kpo00004
0.01이 되는조건을 만족시키는 수이다.)로 표시되는 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체의 적어도 1종과, 조성식(Ln'1-z, Tbz)2O3·mTa2O5nB2O3(단, Ln'은 Y, La, Gd 및 Lu에서 선택된 적어도 하나이고, z, m 및 n은 각각 0.0001
Figure kpo00005
z
Figure kpo00006
0.1, 0.95
Figure kpo00007
m
Figure kpo00008
1.05 및 0.01
Figure kpo00009
n
Figure kpo00010
5.0이 되는 조건을 만족시키는 수이다.)로 표시되는테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 다시 상세하게 설명한다.
본 발명의 증감지는, 형광체로서 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와 테르븀 부활탄탈계 복합산화물 형광체를 사용하는 외에는, 종래의 증감지에 준하여 제조된다. 즉 일반적인 방법으로서는 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와 테르븀 부활탄탈계 복합산화물 형광체를 질화면(질化綿)을 시작으로 하는 결합제와 같이 적당량을 혼합하고, 다시 이것에 유기용제를 가하여 적당한 점도의 형광체 도포액을 조제하여, 이 도포액을 나이프 도장기나 로울도장기등에 의해 지지체상에 도포하고, 건조하여 형광체층을 형성한다.
더우기, 증감지중에는 형광체층과 지지체와의 사이에 백색안료층등의 광반사층이나 흑색안료층 등의 광흡수층 혹은 금속박층을 가진 구조물이 있고, 그 경우에는 미리 지지체상에 광반사층, 광흡수층 혹은 금속박층을 마련해 놓고, 그위에 상기 형광체 도포액을 도포 건조함으로서 형광체층을 형성한다.
상기 결합제로서는, 질화면 이외에 아세트산 셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 폴리비닐부티랄, 선상 폴리에스테르, 폴리아세트산비닐, 염화비닐리덴-염화비닐공중합체, 염화비닐-아세트산 비닐공중합체, 폴리알킬(메타) 아크릴레이트, 폴리카아보네이트, 폴리우레탄, 셀룰로오스 아세테이트부티레이트, 폴리비닐알코올,젤라틴, 덱스트린등의 폴리사카라이드, 아라비아고무등 종래보다 증감지의 결합제로서 알려진 것이면, 특별한 제한은 없다.
또, 형광체 도포액의 조제에 쓰여지는 유기용제로서는, 예컨대 에탄올, 메틸에틸에테르, 아세트산부틸,에틸에테르, 크실렌등이 있다. 더우기, 형광체 도포액에는 필요에 응하여 프탈산, 스테아린산등의 분산제나인산트리페닐, 프탈산디에틸등의 가소제가 첨가된다.
상술한 바와 같이 형성한 형광체층의 위에는, 다시 필요에 응하여 보호막이 형성된다.
이 형성에는 아세트산셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트부티레이트등의 셀룰로오스 유도체, 폴리염화비닐. 폴리아세트산비닐, 염화비닐-아세트산비닐공중합체, 폴리카아보네이트, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐포르말, 폴리우레탄등의 수지를 용제에 용해시켜서 적당한 점도의 보호막 도포액을 조제하고, 이것을 먼저 형성한 형광체층상에 도포건조하거나, 혹은 미리 성형된 보호막, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐리덴, 폴리아미드등의 투명필름을 형광체층상에적층함으로써 보호막을 형성한다.
본 발명의 증감지에 사용되는 지지체로서는, 아세트산셀룰로오스, 프로피온산셀룰로오스, 아세트산부티르산셀룰로오스, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트,폴리아미드, 폴리이미드, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 폴리카아보네이트등의 수지를 필름상으로 성형한 것, 바리타지, 수지피복지, 통상의 종이, 알루미늄박, 알루미늄 합금박등이 사용된다. 더구나, 본 발명의 증감지의 지지체로서 상술한 바와 같은 플라스틱필름 또는 종이를 사용하는 경우에는, 카아본블랙등의광흡수 물질 또는 이산화티탄, 탄산칼슘등의 광반사성 물질을 이겨넣어서 이것들을 미리 혼입시켜 놓아도 좋다.
본 발명의 증감지는 상술한 제조방법 이외의 방법에 의해서도 제조가능하다.
즉, 미리 평활한 기판위에 보호막을 형성해놓고, 그위에 형광체층을 형성한 후, 이것을 보호막과 같이 이기판에서 박리하고, 이렇게 해놓고 다시 형광체층상에서 지지체를 접착하는 방법이다.
본 발명에 있어서, 특별히 사진감도가 높은 증감지를 얻기위해서는, 상기 조성식의 Ln이 Gd 또는 Y이고A가 포함되지 않은(즉, Y=0)테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와, B2O3를 반드시 함유하는(즉, 상기조성식의 n값이 0＜n이다) 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체를 조합해서 사용하는 것이 바람직하고, 특히 상기 조성식의 Ln'이 Gd이고, n값이 0.1
Figure kpo00011
n
Figure kpo00012
2.0의 범위에 있는 테르븀, 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 조성식의 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체는 다음에 기술하는 제조방법에 의하여 제조된다.
우선, 형광체 원료로서는 i ) 산화이트륨(Y2O3), 산화란탄(La2O3), 산화가돌리늄(Gd2O3), 산화루테늄(Lu2O3), 및 질산염, 탄산열, 염화물, 수산화물, 수산염등 가열에 의하여 용이하게 Y2O3, La2O3, Gd2O3,Lu2O3로 변화시킬 수 있는 이트륨 화합물, 란탄화합물, 가돌리늄화합물, 루테늄화합물로 부터 선택된 화합물의 1종 또는 2종이상, ii) 산화탄탈(Ta2O5) 및 가열에 의하여 Ta2O5로 변할 수 있는 2산화탄탈(TaO2),염화탄탈(TaCl5)등의 탄탈화합물에서 선택된 화합물의 1종 또는 2종이상, iii) 산화붕소(B2O3) 및 붕산(H3BO3) 등의 가열에 의하여 B2O3로 변화할 수 있는 붕소화합물에서 고른 화합물의 1종 또는 2종이상. iv)산화테르븀(Tb2O3) 및 질산염, 염화물, 탈산염, 수산염등의 가열에 의하여 Tb2O3로 변할 수 있는 테르븀화합물에서 선택된 화합물의 1종 또는 2종이상이 사용된다.
상기 4종류의 형광체 원료를 화학량론적으로는
(Ln'1-Z,Tbz2O3·mTa2O5·nB2O3
(단, Ln', m,n,z는 상기와 같은 정의를 가진다)로 된 혼합조성이 되도록 저울로 측정하여 충분히 혼합한다.
혼합은 보올밀, 믹서밀, 유발등을 사용하여 건식으로 하여도 좋고, 물, 알코올등을 매체로 하여 페이스트상으로 습식으로 행하여도 좋다. 얻어진 형광체의 발광강도의 점에서, m, n 및 z의 값은 각각 0.95
Figure kpo00013
m
Figure kpo00014
1.05, 0.01
Figure kpo00015
n
Figure kpo00016
5.0, 및 5×10-4
Figure kpo00017
z
Figure kpo00018
0.1인 것이 더욱 바람직하고, 0.98
Figure kpo00019
m
Figure kpo00020
1.02, 0.1
Figure kpo00021
n
Figure kpo00022
2.0 및 2×10-3
Figure kpo00023
z
Figure kpo00024
5×10-2인 것이 특히 바람직하다. 또 Lu'이 Gd일때, 특히 높은 휘도(輝度)의 형광체를 얻을 수 있다.
다음의 공정은, 상기 형광체원료 혼합물을 알루미나 도가니, 석영도가니등이 내열성 용기에 충전하여 소성을 행하는 공정이다. 소성은 900 내지 1500℃의 온도에서 행하나, 1000 내지 1300℃의 온도에서 행하면 보다 바람직하다.
또, 소성은 2회 내지는 그 이상 행하여도 좋고,이 경우에는 최초에 1000 내지 1200℃에서 예비 소성하고, 2회째 이후의 소성물 1100 내지 1300℃에서 행하는 것이 보다 바람직하다.
소성시간은 형광체 원료의 충전량 및 소성온도에 의해서도 변하나, 일반적으로는 1시간 내지 16시간 행하는 것이 적당하다.
즉, 일반적으로 소성시간은 소성온도가 높을수록 짧게 끝나고, 예컨대 소성온도가 1200℃의 경우, 소정의 발광강도를 표시하는 본 발명의 복합산화물 형광체를 얻는데는 15시간의 소성을 필요로 하는 것이나, 1400℃에서 소성하는 경우는 1 내지 4시간이면 끝난다.
더구나, 이 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체의 제조에 있어서, 예컨대 특공소 58-22063호공보에 개시된 탄탈산희토염 인광체의 제조법과 동시에, 1회째 혹은 2회째 이후의 소성시에 미리 상기 형광체원료중에 Li2SO4, LiCl, BaCl2등의 화합물을 펄럭스로 하여 혼합하여 두어도 좋다.
또, 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 제조에 있어서, 다른 형광체 원료와 같이 불화나트륨(NaF)을 가해서 소성한 경우나, 형광체 원료중의 니오브(Nb) 또는 망간(Mn)을 미리 충분히 제거하여 두고, 얻어지는 형광체중의 Nb 또는 Mn의 함유량을 되도록 적게 하는 것에 의해서도, 얻어지는 형광체의 X선여기(勵起) 하에서의 발광휘도를 보다 높일 수 있게 된다.
이리하여 소성을 끝내면, 얻어진 소성물을 분쇄, 세정, 건조, 체분류등 형광체 제조시에 일반적으로 채용되는 각 처리조작을 실시하여, 조성식이 (Ln'1-z, Tb2)2O3·mTa2O5nB2O3로 표시되는 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체를 얻는다.
이 형광체는 X선 여기하에서는 물론이고, 자외선 및 전자선 여기하에서도 고휘도의 녹색발광을 나타낸다. 또, 증감지의 사진감도 및 선예도의 점에서 형광체의 입도 및 표준편차값에 바람직한 조건이 있어서,본 발명에서는 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체로서 평균입자경 4 내지 10μ, 표준 편차값 (Q D)0.2내지 0.4의 것, 또는 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체로서 평균입자경 5 내지 15μ, 표준 편차값 0.2 내지 0.4의 것을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 증감지에 있어서 형광체층에 함유되는 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량은, 전 형광체량의 10 내지 90%(중량%, 이하동일)인 것이 바람직하고, 특히 50 내지 80%로 하면 보다 바람직하다.
이 함유량이 10%미만인 경우에는 증감지의 입상성이 거의 개선되지 않고, 또 함유량이 90%를 상회하면 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체만을 사용한 증감지에 비교하면, 사진 감도가 현저하게 저하한다.
본 발명의 증감지에 있어서, 형광체층의 도포중량(도포 후, 건조되었을 때의 형광체층의 단위 면적당의 중량)은, 실용적인 사진 감도와 선예도를 유지하기 위하여, 일반적으로 30 내지 200mg/cm2로 하는 것이 바람직하다. 도포중량이 30mg/cm2를 하회하면, 사진감도가 저하하고, 또 200mg/cm2을 상회하면, 사진 감도는 증가하나 역으로 선예도가 저하하는 경향이 있다.
본 발명에서는 증감지의 입상성의 점에서 형광체층 전체를 상기 양 형광체의 혼합물로 구성되는 대신에 형광체층의 표면측(지지체측과는 반대측)에, 주로 테르븀 부활회토류탄탈계 복합산화물 형광체의 입자가 배열되도록 형광체층을 형성하는 것이 바람직하다.
그렇기 위해서는 다음의 2개의 형성방법을 채용하는 것이 좋다.
하나는, 지지체상에 형광체로서 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체만을 함유한 형광체 도포액을 도포건조하고 나서, 다시 그위에 형광체로서 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체만을 함유한 형광체 도포액을 도포건조하는 방법이다.
또 하나는, 상기 양 형광체의 혼합물을 함유한 형광체 도포액의 점도를 충분히 작게 해놓고, 그 도포액을 미리 표면에 보호막이 형성된 평활한 기판상에도 도포하여 건조하는 방법이고, 그 건조과정에 있어서 양 형광체의 비중차에 의한 침강속도가 다른 점을 이용하여 보호막측에 비중이 보다 큰 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체 입자를 배열시키는 것이다.
제1도는 형광체층중의 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량과 증감지의 입상성과의 관계를 예시한 것이며, 곡선 a 및 곡선 b는 형광체층중 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체와의 조합이 각각(Gd0.995, Tb0.005)2O2S형광체와 (Gd0.97, Tb0.03)2Ta2O5형광체의 조합 및 (Gd0.6, Y0.394, Tb0.005, Tm0.001)2O2S형광체와 (Gd0.6, Y0.37, Tb0.03)2O3·Ta2O5·0.3B2O3형광체의 조합으로된 증감지에 대하여 표시되어 있다.
동일 도면에 있어서 종축의 입상성 지수 [G]는 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체만으로 된(테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량 0%의) 종래의 증감지의 RMS값을[RMS(O)]로 하고, 이것과 거의 동일 사진감도이고 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체도 함유한 본 발명의 증감지의 RMS값을 [RMS(W)]로 할때(어느 것이나 사진농도 1.0, 공간주파수 0.5 내지 5개/mm에 있어서의 RMS값),
[G]=[RMS(O)]/[RMS(W)]×100
으로 정의되는 값이고, RMS값이 작을수록 입상성은 양호하기 때문에 여기에서 정의하는 입상성 지수 [G]의 값이 클수록 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체만으로된 종래의 증감지 보다 입상성이 개량되어 있는것을 의미한다.
따라서 동도면에서 명확한 것과 같이 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 함유한 형광체층에 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체를 함유시킴으로서 얻어지는 증감지의 입상성이 양호해지고, 특히 그 함유량이 10중량%를 초과하면 입상성의 개선이 현저하게 됨을 알 수 있다.
제2도는 제1도에 예시한 증감지와 같은 각 증감지에 대하여 형광체층중의 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량과 증감지의 선예도의 관계를 예시한 것이며, 곡선 a 및 b는 각각 제1도와 같은 형광체의 조합으로된 형광체층을 가진 증감지에 대하여 표시되어 있다.
제2도에 있어서 종축의 상대 선예도는 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체만으로된(테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량 0%의) 증감지의 MTF값(공간 주파수 2개 mm에 있어서의 값)을 100으로 할 때의 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 함유한 본 발명의 각 증감지의 MTF값(같은 공간주파수 2개/mm에 있어서의 값)의 상대치를 표시한다. MTF가 클수록 선예도는 양호하기 때문에, 제2도에서 명확한 것과 같이 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 함유한 형광체층에 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체를 함유시킨 경우에 얻어지는 증감지의 선예도는 그다지 크게 저하하지 않는 것을 알 수 있다.
더우기, 제1도 및 제2도에는(Gd0.995, Tb0.005)2O2S 형광체와 (Gd0.97, Tb0.03)2O3·Ta2O5형광체의 조합및 (Gd0.6, Y0.394, Tb0.005, Tm0.001)2O2S형광체와 (Gd0.6, Y0.37, Tb0.03)2O3·Ta2O5·0.3B2O3형광체의 조합으로 부터된 형광체층을 가진 본 발명의 증감지에 있어서의 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량과 증감지의 입상성 및 선예도의 관계에 대하여 예시하였으나, 이것들의 관계은 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체 및 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체로서 상기 이외의 조성을 가진 형광체를 사용한 경우에도 거의 같은 관계에 있고, 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 함유하는 형광체층에 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 함유시키면, 상술한 바와 같이 그 사진감도가 저하하며, 형광체 도포 중량을 증가시켜 사진감도를 거의 동일하게 하여 비교한 경우 테크븀 부활희토류산 황화물계 형광체만을 함유한 종래의 증감지에 비하면 입상성이 현저하게 개선되며, 더우기 선예도의 저하기 비교적 적은걱을 확인할 수 있다.
실시예
다음의 실시예에 의하여 본 발명을 설명하나, 본 발명은 이하의 실시예에 한정된 것은 아니다.
실시예 1 내지 9
표 1에 표시한 조립 및 입자경의 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 표 1에 표시한 비율로 혼합하여서 된 형광체 8중량부, 질화면(결합제) 1중량부 및 유기용제를 혼합하여 형광체 도포액을 조제하였다. 이 형광체 도포액을 표면에 카아본블랙 광흡수층을 가진 폴리에틸렌테레프탈레이트 지지체상에 건조후의 형광체 도포중량이 거의 표 1에 기재한 양이 되도록 나이프 도장기를 사용하여 균일하게 도포하고, 건조시켜 형광체층을 형성하였다. 이어서, 이 형광체층의 표면에 아세트산 셀룰로오스를 용제에 녹여서 얻어진 보호막 도포액을 건조후의 막두께가 대략 9μ이 되도록 균일하게 도포하고, 건조하여 투명보호막을 형성함으로서 증감지(1) 내지 (9)을 제작하였다.
비교예 A 내지 G
한편, 비교하기 위하여 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체와 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 혼합형광체로 바꾸어 표 1에 표시한 조성 및 입자경의 테르븀 부활희토류산 황물계 형광체를 사용하여 조제한 형광체 도포액을 건조후의 도포중량이 거의 표 1에 기재한 값이 되고록 도포하는 이외는 상기 증감지 (1) 내지 (9)와 같이하여 증감지 (A) 내지 (G)를 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 각 증감지의 상대 사진감도, 입상성지수[G] 및 상대 선예도(MTF값의 상대치)를 X선관전압 80KVp의 X선을 선원(線源)으로 하여 사용하고, 오르토형의 X선필름을 사용하여 측정한 즉, 표 1에 표시한 사진특성을 나타냈다.
동일 조성의 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 함유한 증감지에 대하여 비교하면, 테르븀 부할희토류 탄탈산염계 복합산화물 형광체도 포함한 증감지에서는 어느 것이나 입상성이 향상하고, 더구나 선예도의 저하가 적었다.
[표 1]
Figure kpo00025
(주 1) 선예도는 각 증감지의 공간 주파수 2.0개/mm에 있어서의 MTF치의 상대치로 표시되어 있다.
(주 2) 증감지 [A]-[G] 상호간에서의 각 사진 특성은 직접 비교할 수 없다.
실시예 10 내지 11
표 2에 표시된 조성 및 입자경의 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체 8중량부, 질화면 1중량부 및 유기용제를 혼합하고, 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체로된 형광체 도포액을 조제하였다. 이 형광체 도포액을 표면에 카아본블랙 광흡수층을 가진 폴리에틸렌테레프탈레이트 지지체상에 건조후의 형광체 도포중량이 거의 표 2에 기재한 양이 되도록 나이프 도장기를 사용하여 균일하게 도포하고 건조하였다. 이어서 그위에 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체로 대체하여, 표 2에 표시한 조성 및 입자경의 테르븀 부활희토류탄탈산염계 복합산화물 형광체를 사용하는 이외에는 상기와 같이하여 조제한 테르븀 부활희토류 탄탈산염계복합산화물 형광체로부터된 형광체 도포액을 건조후의 형광체 도포중량이 거의 표 2에 기재한 양이 되도록 균일하게 도포하여 건조하고 형광체층을 형성하였다. 다음에, 이 형광체층의 표면에 아세트산셀룰로오스를 유기용제에 녹여서 얻어진 보호막 도포액을 건조후의 막두께가 대략 9μ가 되도록 균일하게 도포하고, 건조하여 투명보호막을 형성함으로서 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 함유한 형광체층상에 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 함유한 형광체층이 적층된 증감지 (10) 내지 (11)을 제작하였다.
이와 같이 하여 제작된 증감지 (10) 내지 (11) 및 먼저 비교예로서 제작한 증감지(A)에 대하여, X선관전압 80KVp의 X선을 선원으로 하여 사용하고, 오르토형의 X선필름을 사용하여 그 상대사진감도, 입상성지수(G) 및 상대선예도(MTF치의 상대치)를 측정한바, 표 2에 표시한 바와 같이 사진특성을 나타내었다.
동일조성 테르븀 부활희토류산 활화물계 형광체를 함유한 증감지에 대하여 비교하면, 보호막측에 테르븀부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 함유한 형광체층이 적층된 중감지에 대해서는 어느것이나 입상성이향상하고, 더구나 선예도의 저하가 적었다. 또한, 표 1 및 표 2에는 X선관전압 80KIVp의 X선을 선원으로사용한 경우의 각 증감지의 사진특성에 대하여 예시하였지만, 관전압이 20 내지 60KVp의 저전압의 X선을사용한 경우에도 이것과 거의 동일한 사진특성을 나타내었다.
[표 2]
Figure kpo00026
(주 1) 선예도는 각 증감지의 공간주파수 2.0개/mm에 있어서의 MTF치의 상대치로 표시되어 있다.
상술한 바와 같이 본 발명의 증감지는 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 함유한 종래의 고감도형 증감지와 비교하면 현저하게 입상성이 우수하고, 선예도 저하도 비교적 적기때문에 오르토형의 X선필름과 조합하여 사용하는 고감도형의 증감지로서 현저하게 유용하다.

Claims (4)

  1. 실질적으로 지지체와 그 위에 마련된 형광체층으로 된 방사선 증감지에 있어서, 상기 형광체층이 조성식(Ln-x-y, Tbx, Ay)2O2S(단, Ln은 Y, La, G 및 Lu로 부터 선택되는 적어도 하나, A는 Ce, Pr, Nd,Dy, Er 및 Tm에서 선택되는 적어도 하나이고, x및 y는 각각 0.002
    Figure kpo00027
    x
    Figure kpo00028
    0.20 및 0
    Figure kpo00029
    y
    Figure kpo00030
    0.01인 조건을 만족시키는 수이다. )로 표시되는 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체의 적어도 1종과, 조성식(Ln'1-z, Tbz)2O3·mTa2O5·nB2O3(단,Ln'은 Y, La, Gd 및 Lu로부터 선택되는 적어도 하나이고, z, m 및 n은 각각 0.0001
    Figure kpo00031
    z
    Figure kpo00032
    0.1, 0.95
    Figure kpo00033
    m
    Figure kpo00034
    1.05 및 0.01
    Figure kpo00035
    n
    Figure kpo00036
    5.0인 조건을 만족시키는 수이다.)로 표시되는 테르븀 부활희토류탄탈계 복합산화물 형광체의 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 방사선 증감지.
  2. 제 1항에 있어서, 형광체층중에 있어서의 상기 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량이 전형광체량의 10 내지 90중량%인 것을 특징으로 하는 방사선 증감지.
  3. 제 1항에 있어서, 형광체층중에 있어서의 상기 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체의 함유량이 전형광체량의 50 내지 80중량%인 것을 특징으로 하는 방사선 증감지.
  4. 제 1항 내지 제 3항중 어느 하나에 있어서, 상기 형광체층이 표면측(지지체측과는 반대측)에 마련되었고, 주로 상기 테르븀 부활희토류 탄탈계 복합산화물 형광체를 함유하는 지지체측(지지체에 접하는 측)에 마련되었으며, 주로 상기 테르븀 부활희토류산 황화물계 형광체를 함유하는 형광체층과의 적층구조를 갖는것을 특징으로 하는 방사선 증감지.
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