JPS59226088A - 緑色発光螢光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は緑色発光螢光体に係り、特に三波長域発光形螢
光ランプ用に好適な緑色発光螢光体に関するものである
。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

螢光ランプの演色性と発光出力とを同時に改善する一つ
の手段として比較的狭帯域の発光スペクトル分布を有す
る青色、緑色、赤色発光螢光体を適当な割合に混合して
使用する三波長域発光形螢光ランプが知られている。

これら螢光ランプの製造工程においては、直管及び環形
螢光ランプともに、ガラスパルプ西面に螢光体層を形成
したのち、形成時に用いられる有機物質を飛散させるた
めに５００〜６５０℃の温度により加熱される工程があ
り、また環形螢光ランプニオいては６００〜８５０℃の
温度によりガラスバルブが加熱され環状に形成される工
程がある。

そして、このような加熱工程が螢光ランプ製造工程上不
可欠であるため、螢光ランプに使用される螢光体は、こ
れら加熱処理温度に対して安定であることが要求される
。特に２価のユーロピウムで付活された青色発光螢光体
及び３価のテルビウムで付活された緑色発光螢光体につ
いては、大気中において加熱された場合、付活剤である
ユーロピウムまたはテルビウムが高次の酸化状態に酸化
されやすい傾向を有する問題点がある。

従って、加熱処理に対して安定な比較的狭帯域の発光ス
ぼクトル分布を有する青色発光螢光体、緑色発光螢光体
の開発が要望されている。

〔発明の目的〕

本発明鉱上述した問題点及び要望に鑑みなされたもので
あり、加熱処理に対して劣化の少ない新規な緑色発光螢
光体を提供することを目的としている。

〔発明の概要〕

本発明は、セリウムとテルビウムとで付活され、一般式
（Ｒｅ１−、−ｂＴｂ、Ｃｅｂ）２０３　＊ｘＳ　ｉｏ
２　・ｙＰｌｏｌｌｌｌｚＢ、Ｏｓで表わされ、Ｒｅは
イツトリウム、ランタン、ガドリニウムの少なくとも１
種からなり、かっａ）Ｏ。

ｂ＞０　、０（ａ＋ｂ（１、ｘ＞０　、　ｙ＞０　、２
Ｘ　ＩＱ−１≦２≦６Ｘ１０−３である組成からなるこ
とを特徴とする緑色発光螢光体である。但し、この一般
式（Ｒｅｌ−ａ−６ＴｂＢ　Ｃｅｔ、　）２０３　”ｘ
ｓ　ｉｏ、　”　３’Ｐ＊Ｏｓ’　ｚＢ２０ｇにおいて
、２はＢ、０．のモル濃度を示し、２×１０　未満では
特性に及ぼすＢ２Ｏ３作用効果を認められなくし、６×
１０’Ｂを超えると結晶性が逆に損われ、加熱処理に対
して劣化が非常に大きくなる。

〔発明の実施例〕

（実施例１） 酸化ランタン（Ｌａ、Ｏｓ　）　６５．１６１　、酸化
セリウム（Ｃ’０ｚ）４１．３１Ｆ、酸化テルビウム（
Ｔｂ４０？）　２９．９１？。

二酸化珪素（ＳｌＯｔ）　４．８１ｆ　、　　ｐん酸水
素ニアンモニウム（（ＮＨａ）ｔＨＰＯ＋　）　ｃ＋４
．ｃ＋ｓｒ、ホウ酸（Ｈ８ＢＯ３）　０．０４９２．７
ツ化リチウム（ＬｊＦ）　０．２４ｔをボールミル等に
より充分粉砕混合する。つぎＫこの混合物をルツボに入
れ窒素雰囲気中１０００℃にて３時間焼成する。得られ
た焼成物を粉砕し、７０〜９０℃の温純水にてよく洗浄
する。次に、粉砕された焼成物をろ過、乾燥する。更に
乾燥した焼成物をルツボに詰め、窒素９５容量チと水素
ｉ容量チとの混合ガスである還元性雰囲気で１２５０℃
にて３時間焼成する。この還元性雰囲気における焼成は
繰り返えすことによシ特性が更に向上することは勿論で
ある。

このようにして得られた螢光体は（ Ｌａ　Ｏ，ｓｃ’ｌｌｏ、ａＴｂｃｌｚ）ｔｏｎ　＠　
０．２８　ｉ　０ｘ　・０．８９９Ｐ２０ｓ　・０．０
０１Ｂ２０゜である。この螢光体は紫外線励起によ抄、
図に示す発光スはクトル分布曲線（１）のように発光の
ピーク波長が５４５ｎｍ　付近にある緑色を強く発光す
る。

この実施例の緑色発光螢光体と、従来からよく知られて
いる高効率な緑色発光螢光体 （（Ｙ、Ｃｅ、’ｒｂ　）ｇｏｓ　＠　Ｓ　ｔｏｙ　）
　（セリウム、テルビウム共付活珪酸イツ）　ＩＪウム
）とを用い加熱処理試験を行ない、粉体輝度の劣化率を
調べた結果、本実施例螢光体の劣化率が５％であるのに
比較して従来の螢光体の劣化率Ｆｉ２０％であ秒、本実
施例の螢光体が加熱処理に対して非常に安定しているこ
とがわかる。

上述した加熱処理試験による粉体輝度の劣化率の調べ方
は、石英ボートに螢光体試料をつめ、大気中にて７００
℃の温度で１０分間加熱し、その後室温迄冷却してから
粉体輝度を測定し加熱前における粉体輝度と比較し を使用して求めた。

（実施例２） 酸化ランタン（Ｌａｗ’ｓ　）　２６．０７？、酸化セ
リウム（ｃｅｏ、　）　８２．６２　ｔ、酸化テルビウ
ム（Ｔｂ、ｏ、　）　２９．９１　ｔ。

二酸化珪素（ＳＩＯ，）　９．６１　？、リン酸水素ニ
アンモニウム（（ＮＨ４）ｔ　ＨＰＯａ　）　８４．４
１　？、　　ホウ酸リチウム（Ｌｉ！Ｂ４０？）　０．
０３４Ｆ、塩化力＋７　ウＡ　（ＫＣｔ）　１．２Ｏｆ
をボールミル等により充分粉砕混合する。この原料混合
物を（実施例１）と同様の条件で焼成処理する。

得られた螢光体組成は（”ｏ、２ｃｅｏ、５Ｔｂｏ、ｚ
）ｔｏｓ・０．４Ｓｉ０２　・ｏ、７９９ｐ、ｏ、ｅ　
ｏ、ｏｏｉｎ、ｏｓである。そしてこの螢光体は紫外線
励起によシ発光ピーク波長が５４５ｎｍ付近の緑色を強
く発光する。また螢光体の粉体輝度の劣化率は８チであ
った。

（他の実施例） 次に（実施例１）及び（実施例２）と同様の方法で得ら
れた他の螢光体の組成及び粉体輝度の劣化率を示す。

１）　（ＬａＯ０６ｃｅ０，３ＴｂＯ０１）ｔｏｓ・０
．２Ｓｉ０２１１０．８９９Ｐ、Ｏ，ＩＩＯ，Ｏｎ　Ｉ
　Ｂ、Ｏ，螢光体は粉体輝度の劣化率が５チである。

２）’　ＬＱｓＣｅｏ、　３Ｔｂ（Ｌ２　）ｇｏｓ　＠
　０１２Ｓｉ（ｈ　＠０．８９９８ＰｔＯｓ　”０．０
００２　Ｂ！Ｏ８螢光体は粉体輝度の劣化率が１０チで
ある。

３）　（Ｌａｏ、５Ｃｅｏ、ａ　Ｔｂ００２　）ｇｏｓ
・０．２ＳｉＯ，・０．８９４Ｐ１０５・０．００６Ｂ
！Ｏ，螢光体は粉体輝度の劣化率が９％である。

４）　（Ｌ　ｊＬ　ｏ、Ｉ　Ｃ＠　０．７Ｔ　ｂ　ｏ、
　２　）　ｔＯｓ・０．５ＳｉＯ，・０．７４９　Ｐ、
ＯＳ・０．００１Ｂ、Ｏ，螢光体は粉体輝度の劣化率が
９−である。

５）　（ＬａＱ、７ＣｅＯ０Ｉ　Ｔｂ０ｊ　）ｔＯｓ・
０．４　Ｓ　ｉ　０１・０．７９９　Ｐ、０．・Ｑ、０
０１　Ｂ＊　Ｏｓ螢光体は粉体輝度の劣化率が７チであ
る。

６）（ＬａＯ１４ＹＯｏＩ　ｃｅｏ、３　Ｔｂ６．２　
）１０ｓ・０．２ｓｉＯｔ・０．８９９Ｐ、Ｏ，・Ｑ、
００１　Ｂ、Ｏ，螢光体は粉体輝度の劣化率が６％であ
る。

７）　（Ｌａ　ｏ、４ｃ　ｄｏ、１ｃ　ｅ　ｏ、３Ｔ　
ｂ　０．２　）　１０３・０．２　Ｓ　ｉ　Ｏｓ・０．
８９９Ｐ、Ｏｌｌ・０．００１　Ｂ、０．螢光体は粉体
輝度の劣化率が５チである。

以上の螢光体いづれも５４５Ｂｍ付近に発光ピークを持
つ緑色発光螢光体であり、加熱処理における螢光体の粉
体輝度の劣化率が大巾に改善されており、複写機光源用
螢光ランプ、高効率、高演色性螢光ランプ例えば三波長
域発光形螢光ランプに好適である。

なお、本発明の範囲外であるが、ｘ　＝　Ｏの場合、加
熱処理による螢光体の粉体輝度の劣化率は１１〜１５％
であり、ｘ　＝　０１ｚ＝Ｑの場合は２０〜２５％であ
る。従って一般式（Ｒｅ１−ａ−ｂ’ｒｂａＣｅＩ））
ｔｏ、・Ｐ、０．・ｚ　Ｂ２０Ｂで表わされるセリウム
とテルビウムとで付活された希土類圧りん酸塩螢光体に
おいても２Ｘ１０−’≦２≦６　Ｘ　１０”の範囲にお
いて、加熱処理における螢光体の粉体輝度の劣化は著し
く改善される。

〔発明の効果〕

上述のように本発明によれば、加熱処理に対して劣化の
小さい新規な緑色発光螢光体を提供することが可能であ
る。

【図面の簡単な説明】

図は（実施例１）の緑色螢光体の発光スはクトルを示す
曲線図である。 １・・・発光スはクトル曲線 代理人　弁理士　　井　　ヒ　−　川

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 セリウムとテルビウムとで付活され、一般式％式％ わされ、Ｒｅはイツトリウム、ランタン、ガドリニウム
   の少くとも１種からなり、かつａ）０　、　ｂ＞ｏ　。 ０（ａ＋ｂ（１、ｘ＞Ｏ、ｙ＞０．２Ｘ１０−’≦２≦
   ６Ｘ１０−”である組成からなることを特徴とする緑色
   発光螢光体。