JPS59219332A - ポリフェニレンスルフィドの製造方法 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィドの製造方法Info
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- JPS59219332A JPS59219332A JP58095191A JP9519183A JPS59219332A JP S59219332 A JPS59219332 A JP S59219332A JP 58095191 A JP58095191 A JP 58095191A JP 9519183 A JP9519183 A JP 9519183A JP S59219332 A JPS59219332 A JP S59219332A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリフェニレンスルフィドの製造方法に関する
ものであり、さらに詳しくは溶融粘度が高く、かつ褐色
に着色されないポリフェニレンスルフィドを製造する新
規な方法に関する。
ものであり、さらに詳しくは溶融粘度が高く、かつ褐色
に着色されないポリフェニレンスルフィドを製造する新
規な方法に関する。
ポリフェニレンスルフィドの製造方法として、Ｎ−メチ
ルピロリドン等の有機非プロトン性極性溶媒中でｐ−ジ
クロルベンゼンと硫化ナトリウムを反応させる方法が特
公昭４５−３３６８号公報に開示されている。しかし、
この方法にて製造されたポリフェニレンスルフィドは分
子量および溶融粘度が低いため、繊維、フィルム、押出
シート等に押出成形することができないものである。
ルピロリドン等の有機非プロトン性極性溶媒中でｐ−ジ
クロルベンゼンと硫化ナトリウムを反応させる方法が特
公昭４５−３３６８号公報に開示されている。しかし、
この方法にて製造されたポリフェニレンスルフィドは分
子量および溶融粘度が低いため、繊維、フィルム、押出
シート等に押出成形することができないものである。
高重合度のポリフェニレンスルフィドを得るための改善
された重合方法として、特公昭５２−１２２４０号公報
に上記反応系に重合助剤としてアルカリ金属カルボン酸
塩を添加する方法が開示されている。また米国特許第４
０３８２６０号明細書にはアルカリ金属スルホン酸塩を
重合助剤として添加する方法、特開昭５６−２００３０
号および５６−２００３１号公報には前者リン酸三アル
カリ金属塩、後者ホスフォン酸ジアルカリ金属塩を添加
する方法等が提案されている。
された重合方法として、特公昭５２−１２２４０号公報
に上記反応系に重合助剤としてアルカリ金属カルボン酸
塩を添加する方法が開示されている。また米国特許第４
０３８２６０号明細書にはアルカリ金属スルホン酸塩を
重合助剤として添加する方法、特開昭５６−２００３０
号および５６−２００３１号公報には前者リン酸三アル
カリ金属塩、後者ホスフォン酸ジアルカリ金属塩を添加
する方法等が提案されている。
これらの方法によれば、アルカリ金属カルボン酸塩等の
重合助剤の添加量が硫化ソーダに対して等モル程度必要
とされており、さらにより高分子量のポリマーを得るに
は有液酸のアルカリ金属塩の中でも、高価な酢酸リチウ
Ｊ・や安息香酸ソーダを大量に使用することが必要であ
り、結果的にポリマーの製造コストが増大し工業的に不
利となる。さらにト記特公昭５２−１２２４０号公報に
は、重合助剤として脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金
属塩の一種でアル酢酸カルシウムを用いた例が記載され
ているが、この酢酸カルシウムは重合助剤とし°Ｃの効
果がなく、重合助剤を全く使用しない場合に比べ生成ポ
リマーの重合度は低下することが開示されている。
重合助剤の添加量が硫化ソーダに対して等モル程度必要
とされており、さらにより高分子量のポリマーを得るに
は有液酸のアルカリ金属塩の中でも、高価な酢酸リチウ
Ｊ・や安息香酸ソーダを大量に使用することが必要であ
り、結果的にポリマーの製造コストが増大し工業的に不
利となる。さらにト記特公昭５２−１２２４０号公報に
は、重合助剤として脂肪族カルボン酸のアルカリ土類金
属塩の一種でアル酢酸カルシウムを用いた例が記載され
ているが、この酢酸カルシウムは重合助剤とし°Ｃの効
果がなく、重合助剤を全く使用しない場合に比べ生成ポ
リマーの重合度は低下することが開示されている。
本発明者らは、以上の点に鑑み、少量で高分子量化の効
果を有し、かつ褐色に着色されないポリマーを与える重
合助剤について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
果を有し、かつ褐色に着色されないポリマーを与える重
合助剤について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、有機極性溶媒中で硫化アルカリ金
属とポリハロ芳香族化合物とを、下記一般式ＡおよびＢ
で示される芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩から
選ばれた少なくとも一種の化合物の存在下に反応させる
ことを特徴とする高粘度で、かつ不純物の少ないポリフ
ェニレンスルフィドの製造方法である。
属とポリハロ芳香族化合物とを、下記一般式ＡおよびＢ
で示される芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩から
選ばれた少なくとも一種の化合物の存在下に反応させる
ことを特徴とする高粘度で、かつ不純物の少ないポリフ
ェニレンスルフィドの製造方法である。
Δ： （Ｒ’ Ｃｏｏ）２’Ｍ
（上式中、Ｒ１は少なくとも一種のアリール基を有し炭
素数が６〜３０である１価の有機基、Ｒ２は少なくとも
一種のアリーレン基を有し炭素数が６−３０である２価
の有機基、Ｍはベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ス１０ンチウム、およびバリウムから選ばれたアルカ
リ土類金属、および亜鉛を示す。） 本発明では、芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩か
ら成る重合助剤を用いることによって、該重合助剤を用
いない同様な方法に比べて固有粘度が高いポリフェニレ
ンスルフィドが得られるのみならず、驚くべきことに重
合助剤を用いない場合に比べ、褐色に着色されないポリ
マーを得ることができる。
素数が６〜３０である１価の有機基、Ｒ２は少なくとも
一種のアリーレン基を有し炭素数が６−３０である２価
の有機基、Ｍはベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ス１０ンチウム、およびバリウムから選ばれたアルカ
リ土類金属、および亜鉛を示す。） 本発明では、芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩か
ら成る重合助剤を用いることによって、該重合助剤を用
いない同様な方法に比べて固有粘度が高いポリフェニレ
ンスルフィドが得られるのみならず、驚くべきことに重
合助剤を用いない場合に比べ、褐色に着色されないポリ
マーを得ることができる。
本発明の方法で用いるポリハロ芳香族化合物は、芳香核
に直接結合した２個以七のハロゲン原子を有するハロゲ
ン化芳香族化合物であり、具体的にはｐ −−−、Ｈク
ロルベンゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、０−ジクロルベ
ンゼン、トリクロルヘンセン、テトラクロルベンゼン、
ジクロルナフタレン、トリクロルナフタレン、ジブロム
ベンゼン、トリブロムベンゼン、ジブロムナフタレン、
ショートベンゼン、トリヨードベンゼン、ジクロルジフ
ェニルスルホン、ジブロムシフ、Ｙ、ニルスルホン、ジ
クロルベンゾフェノン、ジブロムベンゾフェノン、ジク
ロルジフェニルエーテル、ジブロムジフェニルエーテル
、ジクロルジフェニルスルフィド、ジブロムジフェニル
スルフィド、ジクロルビフェニル、ジブ口ｌ（ は塩素、臭素、ヨウ素、Ｒはアルキル裁、ニトロ基１．
フェニル基、アルコキシ基、スルホン基、カルボキシル
基、アミノ基である。）等およびこれらの混合物が挙げ
られる。
に直接結合した２個以七のハロゲン原子を有するハロゲ
ン化芳香族化合物であり、具体的にはｐ −−−、Ｈク
ロルベンゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、０−ジクロルベ
ンゼン、トリクロルヘンセン、テトラクロルベンゼン、
ジクロルナフタレン、トリクロルナフタレン、ジブロム
ベンゼン、トリブロムベンゼン、ジブロムナフタレン、
ショートベンゼン、トリヨードベンゼン、ジクロルジフ
ェニルスルホン、ジブロムシフ、Ｙ、ニルスルホン、ジ
クロルベンゾフェノン、ジブロムベンゾフェノン、ジク
ロルジフェニルエーテル、ジブロムジフェニルエーテル
、ジクロルジフェニルスルフィド、ジブロムジフェニル
スルフィド、ジクロルビフェニル、ジブ口ｌ（ は塩素、臭素、ヨウ素、Ｒはアルキル裁、ニトロ基１．
フェニル基、アルコキシ基、スルホン基、カルボキシル
基、アミノ基である。）等およびこれらの混合物が挙げ
られる。
通常はモノマーとしてジハロ芳香族化合物を使用するが
、分岐構造による粘度増大を図るために、１分子中に３
個以上のハロゲン置換基をもつポリハロ芳香族化合物を
少量併用してもよい。
、分岐構造による粘度増大を図るために、１分子中に３
個以上のハロゲン置換基をもつポリハロ芳香族化合物を
少量併用してもよい。
硫化アルカリ金属化合物としては硫化リヂウム、硫化ナ
トリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウ
ム、およびこれらの混合物が含まれる。かかる硫化アル
カリ金属化合物は水和物および／または水性混合物とし
て、あるいは無水の形として用いることができる。また
、硫化アルカリ金属は重硫化アルカリ金属と水酸化アル
カリ金属によって導くこともできる。なお、硫化アルカ
リ金属中に微量存在する重硫化アルカリ金属、チオ硫酸
アルカリ金属と反応させるために少量の水酸化アルカリ
金属を加えても問題ない。
トリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウ
ム、およびこれらの混合物が含まれる。かかる硫化アル
カリ金属化合物は水和物および／または水性混合物とし
て、あるいは無水の形として用いることができる。また
、硫化アルカリ金属は重硫化アルカリ金属と水酸化アル
カリ金属によって導くこともできる。なお、硫化アルカ
リ金属中に微量存在する重硫化アルカリ金属、チオ硫酸
アルカリ金属と反応させるために少量の水酸化アルカリ
金属を加えても問題ない。
本発明の方法において使用される有機極性溶媒は、使用
される温度および圧力において実質的に液状であるべき
である。好ましい有機極性溶媒として１よ、ホルムアル
デヒドアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
”クメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２− ピロリドン、
Ｎ−エチル−２−ピロリドン、εーカプロラクタＪ＝、
Ｎ−メチＪＬ／−ａ −カプロラクタム、ヘキナメチル
ホスホルアミド、テトラメチル尿素、１．３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン等のアミド、尿素およびラクタ
ム類；スルホラン、ジメチルスルホラン等のスルホン類
；ベンゾニトリル等のニトリル類；メヂルフェニルケｉ
・ン等のケトン類等およびこれらの混合物を挙げること
ができる。これらの溶媒のうらでは、アミド類、ラクタ
ム類あるいはスルホン類等の非ブｒｖ ）ン性有機極性
溶媒を使用することが特に好ましい。
される温度および圧力において実質的に液状であるべき
である。好ましい有機極性溶媒として１よ、ホルムアル
デヒドアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
”クメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２− ピロリドン、
Ｎ−エチル−２−ピロリドン、εーカプロラクタＪ＝、
Ｎ−メチＪＬ／−ａ −カプロラクタム、ヘキナメチル
ホスホルアミド、テトラメチル尿素、１．３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン等のアミド、尿素およびラクタ
ム類；スルホラン、ジメチルスルホラン等のスルホン類
；ベンゾニトリル等のニトリル類；メヂルフェニルケｉ
・ン等のケトン類等およびこれらの混合物を挙げること
ができる。これらの溶媒のうらでは、アミド類、ラクタ
ム類あるいはスルホン類等の非ブｒｖ ）ン性有機極性
溶媒を使用することが特に好ましい。
本発明の方法で使用される芳香族カルボン酸のアルカリ
土類金属および亜鉛の塩は下記一般式Ａおよび■３で表
されるものである。
土類金属および亜鉛の塩は下記一般式Ａおよび■３で表
されるものである。
Ａ ： （Ｒ’ Ｃｏｏ）２ Ｍ
（上式中、Ｒ１は少なくとも一種のアリール基を有し炭
素数が６〜３０である１価の有機基、Ｒ２は少なくとも
一種のアリーレン基を有し炭素数が６〜３０である２価
のを機基、Ｍはベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、およびバリウムから選ばれたアルカ
リ土類金属、および亜鉛を示す。） 具体的には、安息香酸ベリリウム、安息香酸マグネシウ
ム、安息香酸カルシウム、安息香酸ストロンチウム、安
息香酸バリウム、安息香酸亜鉛、４−メチル安息香酸カ
ルシウム、ｐ−オクチル安息香酸カルシウム、ｐ−フェ
ノキシ安息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、イソ
フタル酸カルシウム、ナフタレンジカルボン酸カルシウ
ム等およびこれらの混合物を挙げることができる。これ
らの芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属および亜鉛の
塩は、無水塩あるいは水和物のいずれでもよいし、また
水溶液の形で用いてもさしつかえない。尚、かかる金属
塩を、予め有機極性溶媒中で芳香族カルボン酸と、水酸
化アルカリ土類金属あるいは水酸化亜鉛等をｉ：ｏ、９
〜１．５（当量比）で反応せしめた溶液として本発明の
製造に用いてもよい。
素数が６〜３０である１価の有機基、Ｒ２は少なくとも
一種のアリーレン基を有し炭素数が６〜３０である２価
のを機基、Ｍはベリリウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、およびバリウムから選ばれたアルカ
リ土類金属、および亜鉛を示す。） 具体的には、安息香酸ベリリウム、安息香酸マグネシウ
ム、安息香酸カルシウム、安息香酸ストロンチウム、安
息香酸バリウム、安息香酸亜鉛、４−メチル安息香酸カ
ルシウム、ｐ−オクチル安息香酸カルシウム、ｐ−フェ
ノキシ安息香酸カルシウム、フタル酸カルシウム、イソ
フタル酸カルシウム、ナフタレンジカルボン酸カルシウ
ム等およびこれらの混合物を挙げることができる。これ
らの芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属および亜鉛の
塩は、無水塩あるいは水和物のいずれでもよいし、また
水溶液の形で用いてもさしつかえない。尚、かかる金属
塩を、予め有機極性溶媒中で芳香族カルボン酸と、水酸
化アルカリ土類金属あるいは水酸化亜鉛等をｉ：ｏ、９
〜１．５（当量比）で反応せしめた溶液として本発明の
製造に用いてもよい。
上記芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属および亜鉛の
塩の添加によってポリフェニレンスルフィド（以下、ｐ
ｐｓと略す）の重合度が上がり、かつ褐色に着色されな
いポリマーが得られる理由について以下のように推測し
た。すなわち、上記芳香族カルボン酸のアルカリ土類金
属および亜鉛の塩の如き重合助剤は高温条件下で、Ｎ−
メチルピロリドンの如き極性溶媒に相当溶解するので、
該重合助剤と溶媒が混合溶媒系を形成し、重合反応過程
でポリマー生長末端の重縮合活性を向上するのに該混合
溶媒系が効果的に作用するため、重合反応が加速される
。一方、上記重合助剤は塩析効果をも有するために、重
合途中、相当の重合度に達したＰＰＳを溶媒系から分離
せしめ、その結果、高温の溶媒中で起るポリマーの分解
反応が抑制され、高重合度のＰＰＳが得られるものと推
測される。この際、上記重合助剤がＰＰ５Ｏ高分子量化
の効果に加えてポリマー生長反応以外の副反応およびポ
リマーの分解反応を抑制する結果、生成ＰＰＳは不純物
含量が低減し、褐色に着色されないものとなる。
塩の添加によってポリフェニレンスルフィド（以下、ｐ
ｐｓと略す）の重合度が上がり、かつ褐色に着色されな
いポリマーが得られる理由について以下のように推測し
た。すなわち、上記芳香族カルボン酸のアルカリ土類金
属および亜鉛の塩の如き重合助剤は高温条件下で、Ｎ−
メチルピロリドンの如き極性溶媒に相当溶解するので、
該重合助剤と溶媒が混合溶媒系を形成し、重合反応過程
でポリマー生長末端の重縮合活性を向上するのに該混合
溶媒系が効果的に作用するため、重合反応が加速される
。一方、上記重合助剤は塩析効果をも有するために、重
合途中、相当の重合度に達したＰＰＳを溶媒系から分離
せしめ、その結果、高温の溶媒中で起るポリマーの分解
反応が抑制され、高重合度のＰＰＳが得られるものと推
測される。この際、上記重合助剤がＰＰ５Ｏ高分子量化
の効果に加えてポリマー生長反応以外の副反応およびポ
リマーの分解反応を抑制する結果、生成ＰＰＳは不純物
含量が低減し、褐色に着色されないものとなる。
本発明の方法において、硫化アルカリ金属の使用量′は
ポリハロ芳香族化合物に対するモル比で０．８ないり、
１．２の範囲で、好ましくは０．９ないし１．１の範囲
が適当である。
ポリハロ芳香族化合物に対するモル比で０．８ないり、
１．２の範囲で、好ましくは０．９ないし１．１の範囲
が適当である。
有機極性溶媒の使用量は硫化アルカリ金属に対するモル
比で２．５ないし２０の範囲で、好ましくは３ないし１
０の範囲で使用することができる。
比で２．５ないし２０の範囲で、好ましくは３ないし１
０の範囲で使用することができる。
本発明で使用する芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属
および亜鉛の塩から選ばれる少なくとも一種の化合物の
使用量は、通常硫化アルカリ金属に対するモル比で、０
．０５ないし５の範囲で、好ましくは０．２５ないし１
．５の範囲が適当である。
および亜鉛の塩から選ばれる少なくとも一種の化合物の
使用量は、通常硫化アルカリ金属に対するモル比で、０
．０５ないし５の範囲で、好ましくは０．２５ないし１
．５の範囲が適当である。
本発明の方法では、有機極性溶媒に、望ましくは不活性
ガス雰囲気下、常温ないし１３０℃の範囲で硫化アルカ
リ金属および芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩あ
るいは／および亜鉛の塩を加え、攪拌しながら１５０〜
２３０℃、好ましくは１７０〜２１０℃の温度にて系内
の大部分の水を常圧下系外に追い出し、次いで冷却した
後ポリハロ芳香族化合物を加え反応系を加圧下２１０〜
２９０℃、好ましくは２３０〜２８０℃、１ないし１０
時間重合を行うのが一般的であり、反応終了後、反応混
合物を常法に従って濾別、熱脱イオン水およびアセトン
で洗浄をくり返し、乾燥することによってＰＰＳが得ら
れる。
ガス雰囲気下、常温ないし１３０℃の範囲で硫化アルカ
リ金属および芳香族カルボン酸のアルカリ土類金属塩あ
るいは／および亜鉛の塩を加え、攪拌しながら１５０〜
２３０℃、好ましくは１７０〜２１０℃の温度にて系内
の大部分の水を常圧下系外に追い出し、次いで冷却した
後ポリハロ芳香族化合物を加え反応系を加圧下２１０〜
２９０℃、好ましくは２３０〜２８０℃、１ないし１０
時間重合を行うのが一般的であり、反応終了後、反応混
合物を常法に従って濾別、熱脱イオン水およびアセトン
で洗浄をくり返し、乾燥することによってＰＰＳが得ら
れる。
かくして得たＰＰＳは重合度が高く、熱架橋処理による
増粘化を行わなくても、溶融粘度が高いゆえに射出成形
のみならず押出成形、ブロー成形等が可能である。従っ
て、ＰＰＳが本来有する優れた特性、例えばｓ１′熱性
、耐薬品性、難燃性、電気物性等を生かした、例えばエ
ンジニアリングプラスチック、フィルム、繊維等の用途
に極めて有用である。
増粘化を行わなくても、溶融粘度が高いゆえに射出成形
のみならず押出成形、ブロー成形等が可能である。従っ
て、ＰＰＳが本来有する優れた特性、例えばｓ１′熱性
、耐薬品性、難燃性、電気物性等を生かした、例えばエ
ンジニアリングプラスチック、フィルム、繊維等の用途
に極めて有用である。
なお、生成ｐｐｓの固有粘度〔η〕の数値は０．４ｇ／
１００ｍ１！溶液なるポリマー濃度において、α−クロ
ルナフタレン中２０６°Ｃで測定し、次式（η〕−βｎ
（相対粘度値）／ポリマー濃度に従い算出した値であ
る。
１００ｍ１！溶液なるポリマー濃度において、α−クロ
ルナフタレン中２０６°Ｃで測定し、次式（η〕−βｎ
（相対粘度値）／ポリマー濃度に従い算出した値であ
る。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
〔実施例１〕
１１オートクレーブにＮ−メチルピロリドン３５０ｇと
硫化ナトリウム２．７水塩１０４．８ｇ（０，８０モル
）、安息香酸カルシウム１１２．８ ｇ （０，４０モ
ル）および水酸化ナトリウム０．４ｇ（０，０１モル）
を仕込み、窒素雰囲気下２００ ’Ｃまで約２時間かけ
て攪拌しながら昇温し、２３ｍ１の水を留出させた。反
応系を１５０℃に冷却Ｌ７た後、ｐ−ジクロルベンゼン
１１７．Ｅｉ ｇ （０，８０モル）およびＮ−メヂル
ビロリドン８０ｇを加え、２３０℃で１時間、ついで２
６０℃で３時間反応させた。重合終了時の内圧は６．５
ｋｇ／ｃＪであった。反応容器を冷却後、内容物を濾別
し、固形分を熱水で３回煮沸洗浄し、さらにアセトンで
１回洗浄した後、１２０℃で乾燥して８０．５ ｇの白
色粒状ＰＰＳポリマーを得た（収率９３％）、ポリマー
の固有粘度は０．３２であった。
硫化ナトリウム２．７水塩１０４．８ｇ（０，８０モル
）、安息香酸カルシウム１１２．８ ｇ （０，４０モ
ル）および水酸化ナトリウム０．４ｇ（０，０１モル）
を仕込み、窒素雰囲気下２００ ’Ｃまで約２時間かけ
て攪拌しながら昇温し、２３ｍ１の水を留出させた。反
応系を１５０℃に冷却Ｌ７た後、ｐ−ジクロルベンゼン
１１７．Ｅｉ ｇ （０，８０モル）およびＮ−メヂル
ビロリドン８０ｇを加え、２３０℃で１時間、ついで２
６０℃で３時間反応させた。重合終了時の内圧は６．５
ｋｇ／ｃＪであった。反応容器を冷却後、内容物を濾別
し、固形分を熱水で３回煮沸洗浄し、さらにアセトンで
１回洗浄した後、１２０℃で乾燥して８０．５ ｇの白
色粒状ＰＰＳポリマーを得た（収率９３％）、ポリマー
の固有粘度は０．３２であった。
〔実施例２〕
ポリハロ芳香族化合物としてｐ−ジクロルベンゼン１１
７．２ ｇ （０，８０モル）および１，２．４−１−
リクロルベンゼン０．４４ｇ（ｐ−ジクロルベンゼンに
対して０．３モル％）を使用し、かつ安息香酸カルシウ
ムの代りに、フタル酸カルシウム８１．６ ｇ （０，
４０モル）を使用する他は実施例１と同様の条件で重合
を行った。７９．５ ｇの白色粒状ポリマーが得られた
（収率９２％）。ポリマーの固有粘度は０．３９であっ
た。
７．２ ｇ （０，８０モル）および１，２．４−１−
リクロルベンゼン０．４４ｇ（ｐ−ジクロルベンゼンに
対して０．３モル％）を使用し、かつ安息香酸カルシウ
ムの代りに、フタル酸カルシウム８１．６ ｇ （０，
４０モル）を使用する他は実施例１と同様の条件で重合
を行った。７９．５ ｇの白色粒状ポリマーが得られた
（収率９２％）。ポリマーの固有粘度は０．３９であっ
た。
〔比較例１〕
本比較例は重合助剤を全く添加しない場合についての結
果を示す。
果を示す。
実施例１において、安息香酸カルシウムを添加しなかっ
た他は実施例１と同様に実施した結果、７６．２ ｇの
灰褐色粉末状ポリマーが得られた（収率８８％）。ポリ
マーの固有粘度は０．１４であった。
た他は実施例１と同様に実施した結果、７６．２ ｇの
灰褐色粉末状ポリマーが得られた（収率８８％）。ポリ
マーの固有粘度は０．１４であった。
〔実施例３〜７〕
実施例１において、ポリハロ芳香族化合物としてｐ−ジ
クロルベンゼン１１７．２ ｇ （０，８０モル）およ
び１，２゜４− ） ＩＪジクロルベンゼン、４４ｇ（
ｐ−ジクロルベンゼンに対して０．３モル％）を使用し
、重合助剤として表１に示した芳香族カルボン酸のアル
カリ土類金属あるいは亜鉛の塩を添加した他は実施例１
と同様に実施した。その結果を表１に示した。
クロルベンゼン１１７．２ ｇ （０，８０モル）およ
び１，２゜４− ） ＩＪジクロルベンゼン、４４ｇ（
ｐ−ジクロルベンゼンに対して０．３モル％）を使用し
、重合助剤として表１に示した芳香族カルボン酸のアル
カリ土類金属あるいは亜鉛の塩を添加した他は実施例１
と同様に実施した。その結果を表１に示した。
表 １
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有機極性溶媒中で、硫化アルカリ金属とポリハロ芳香族
化合物とを、下記一般式ＡおよびＢで示される芳香族カ
ルボン酸のアルカリ土類金属および亜鉛の塩から選ばれ
た少なくとも一種の化合物の存在下に反応させることを
特徴とするポリフェニレンスルフィドの製造方法。 記 Ａ ： （ＲＩ Ｃｏｏ）２ Ｍ（上式中、Ｒ１
は少なくとも一種のアリール基を有し炭素数が６〜３０
である１価の有機基、Ｒ２は少なくとも一種のアリーレ
ン基を有し炭素数が６〜３０である２価の有機基、Ｍは
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、およびバリウムから選ばれたアルカリ土類金属、お
よび亜鉛を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095191A JPS59219332A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58095191A JPS59219332A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219332A true JPS59219332A (ja) | 1984-12-10 |
| JPH0416492B2 JPH0416492B2 (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=14130858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095191A Granted JPS59219332A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | ポリフェニレンスルフィドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219332A (ja) |
Cited By (9)
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1983
- 1983-05-30 JP JP58095191A patent/JPS59219332A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0416492B2 (ja) | 1992-03-24 |
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