JPS59213741A - 防炎組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、ポリマー材料用の防炎組成物に関する。

本発明は、 ａ）アリール基がハロゲンによ多置換されていて亀よい
、ハロゲン化アルキルアリールエーテル、ｂ）有機錫化
合物、及び Ｃ）立体障害フェノール又は各フェニル上に立体障害−
〇Ｈ基を含むビスフェノール、 を含んでなる、ポリマー材料用の防炎組成物を提供する
。

この明細書において、「ビスフェノール」なる語は、他
のビスフェノール基に結合されていない橋架は基によっ
て結合された２個のフェノール基を含む化合物を意味し
、「フェノール」なる語は、単一の７エノール基のみを
含む化合物を意味する。

好ましいハロゲン化アルキルアリールエーテルａ）は、
下記式■、 〔上式中、Ｒ，はハロゲン又は下記式ｄ１で示される基
を表し、ｍ、及びｍ２はそれぞれ独立に０，１又は２を
表し、Ｒ２はそれぞれ独立に塩素又は臭素を表し、Ａは
直接結合、Ｃ１〜、アルキレを有するものである。

好ましい有機錫化合物ｂ）は、ジ（Ｃｔ〜１□アルキル
）錫カルボキシレート及びジ（Ｃ１〜、２アルキル）錫
メルカプタイドである。さらに好ましいものはジプチル
錫マレエート、ジオク升永１＆−Ｌレート又はジプチル
錫メルカプタイドである。

好ましい成分Ｃ）の化合物は、下記式■、■又は■、Ｒ 以下余白 〔上式中、Ｒは水素又はＣ１〜１２アルキルを表し、ｚ
ｌはＣ１〜、アルキレンを表し、ｚ２は０１〜４アルキ
レンを表し、Ｒ８はＣ１〜１□アルキルを表し、Ｒ４は
Ｃ４〜１２アルキルを表す〕 を有するものである。

好ましくは、ＲｉｄＲ’すなわち水素又はメチルであ）
、さらに好ましくはメチルである。

好ましくは、Ｒ３はＲ３′すなわち−ＣＨ３又はｃ　（
ＣＨ３）！である。

好ましくは、Ｒ４はＲ４′すなわち−Ｃ９Ｈｓ９又はＣ
（ＣＨｓ）ａである。

好ましくはｚ２は２２′すなわち−（ＣＨ２）１〜４又
である。

好ましくは、Ｒ１は式（ｄ）の基である。

好ましくは、ｍ、及びｍ２は２である。

好ましくは、Ｒ２は臭素である。

好ましくは、ＡはにすなわちＣ１〜４アルキレン、直接
結合又は−〇−である。さらに好ましくは、Ａはにすな
わちＣ２〜、アルキレン又は直接結合である。

ＡがＣ□〜４　アルキレンである場合、これは好まらに
好ましくは後者である。

好ましい式■の化合物は、下記式Ｉａを有するものであ
る。

好ましい式■の化合物は下記式１１ａ又はｎｂを有する
ものである。

好ましい成分Ｃ）の化合物は式■を有するものである。

最も好ましい成分Ｃ）の化合物は式■においてＲ３及び
Ｒ４がｔｅｒｔ−ブチルであシ、Ｒがメチルである化合
物である。

式■、■、■及び■の化合物は公知であるか又は公知の
化合物から公知の方法によって製造することのできるも
のである。本発明に係る防炎組成物は、ポリマー材料を
防炎処理するのに有用であシ、本発明に係る組成物を用
いると、個々の成分よシもよシ優れた防炎特性が得られ
る。

ポリマー材料中に用いられる、本発明に係る組成物の濃
度は、０．５〜９重量％であるのが適当であシ、好まし
くは１〜４重量％である。本発明に係る組成物は、重合
工程の前、間又は後に添加されてもよく、固体状、溶液
状、好ましくは２０〜８０重量％のこの組成物及び８０
〜２０重量％の溶剤を含む液体濃厚物として、又は２０
〜８０重伍Ｓ＜さらに好ましくは４０〜７０重１１のこ
の組成物及び８０〜２０重量％（さらに好ましくは６０
〜３０重量％）の、安定化されるべき材料と同一である
か又はこれと相容性を有する固体ポリマー材料を含む固
体マスターバッチ組成物として添加されてもよい。

適当なポリマー材料はプラスチック材料、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン及びＡＢＳ　
を含む。

本発明の組成物は、公知の方法によって、安定化される
べきポリマー材料中に配合することができる。特に重要
な方法は、これらの化合物をメルトにおいて、例えば、
メルトブレンダー中又は押出し、射出成形、プロー成形
、紡糸又は電線被覆によるホイル、チューブ、繊維及び
フオームを含む成形品の成形の間に、熱可塑性ポリマー
と混合することである。本発明に係る組成物は、特にポ
リプロピレン繊維又はホイルに有用である。

ポリマー材料が本発明に係る組成物と混合される前に完
全に重合されていることは必須ではない。

これらの化合物はモノマー、プレポリマー又は初期縮合
物と混合されてもよく、重合又は縮合反応はその後で実
施されてもよい。これはもちろんメルトブレンドするこ
とのできない熱硬化性ポリマー中にこれらの化合物を配
合するための好ましい方法であろう。

本発明に係る組成物は、単独で用いられてもよく、又は
他の安定剤、例えば光安定剤及び酸化防止剤と共に用い
られてもよい。それらの例は、立体障害フェノール類、
硫黄又は燐含有化合物又はそれらの混合物を含む。それ
らの例は、ベンゾフラン−２−オン類、インドリン−２
−オン類及び立体障害フェノール、例えば、β−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロピオニルステアレート、メタンテトラキス−〔メチ
レン−３−（３’　、　５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，３．
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３．５−　）リス（
４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チルベンジル）　−１，３，５−）リアジン−２，４，
６（Ｉ　Ｈ。

３Ｈ，５Ｈ）−）リオン、ビス（４−ｔｅｒｔ　−７’
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジ
チオールテレフタレート、トリス（３，Ｓ−シーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレー
ト、β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）プロピオン酸と１．３．４−トリス（２
−ヒドロキシエチル）−５−）リアジン−２，４，６（
ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）−）リオンとのトリエステル、ビス
−〔３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）Ｅｌ）グリコールエステル、２，２′
−メチレ／−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル
）フェノールである。

有用な、硫黄含有酸化防止補助安定剤は、例えば、ジス
テアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、メタンテトラキス（メチレン−３−ヘキシ
ルチオプロピオネート）、メタンテトラキス（メチレン
−３−ドデシルチオグロピオネート）及びジオクタデシ
ルジスルフィドを含む。燐含有補助安定剤は、例えば、
トリノニルフェニルホスファイト、４，９−ジステアリ
ル−３，５，８，１０−テトラオキサジホスファスビロ
ウ／デカｙ、）リス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト及びテトラキス（２，３−ジーｔ
ｅｒｔ−７”チルフェニル）　−４，４’−ビフェニレ
ンジホスホナイトを含む。さらに、アミノアリール化合
物、紫外線吸収剤及び光安定剤、例えば、２−（２′−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロ
キシベンゾフェノン、１．３−ビス（２′−ヒドロキシ
ベンゾイル）ベンゼン、サリチレート、シンナメート、
ベンゾエート及び置換ベンゾエート、立体障害アミン及
びシェラ酸ジアミドの如き添加剤を用いてもよい。他の
公知のタイプの添加剤、例えば、難燃剤及び帯電防止剤
を添加することもできる。

本発明に係る組成物の添加は、紡糸集合体から製造され
るポリプロピレン繊維を製造するだめの装置のフィルタ
ーを通過する材料の濾過時間の低下がはとんどないか又
はわずかしかないという利点を有する。さらに、紡糸口
金上に煙が発生することがなく、ポリマーメルトのメル
トインデックスが増加することがない。本発明に係る組
成物が紡糸集合体装置のフィルターを通過させるための
沖過時間、メルトインデックス及び煙の発生の如き他の
特性を悪化させることなく高い防炎効果を見出したこと
は驚ろくべきことである。

成分ａ）の化合物の成分Ｃ）の化合物に対する比は、好
ましくは、５０：１〜５：１、さらに好まびＣ）の合計
に対する比は、好ましくは１：５０〜１：５、さらに好
ましくは１：２５〜１：６、最も好ましくは１：１４〜
１：８である。

実施例 下記の実施例によって本発明をさらに説明する。

尚、例中部及びチは重量で示し、温度は他に断らない限
り０Ｃで示す。

例１ ４８．１５部の式（ｌａ）、 Ｃ示される化合物、８．５部の式（ｌｂ）、で示される
化合物及び４．８５部のジグチル錫マレエートを、３８
．５部の市販のポリエチレン（１９０゜／２．１６ｋｐ
：１７〜２２のメルトフローインデックス（ＭＦ’Ｉ）
を有する）を混合した。この混合物を連続ニーダ−又は
押出機中で均質化し、次いで粒状のマスターバッチにし
た。

例２ ９５部の市販のポリプロピレン（ＭＦＩ　２３０’／２
．１６ｋｐ：４）を５部の例１のマスターバッチとロー
リングフラスコ中で混合し、１６５〜１７５゜の温度に
おいて５分間ローリングミ／ｌ／　（Ｓ　ｃｈｗａｂｅ
ｎ　−ｔｈａｎ　）を用いて均質化した。得られたロー
ル処理集合体から、プレス（Ｂｕｃｈｅｒ−Ｑｕｙｅｒ
　）を用いて、２３０°、３分間で厚さ１簡のグレート
を製造した。

これらのプレートを下記のテスト１）及び２）に付した
。

１、極限酸素指数の測定（Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｔａｎ
ｄａｒｄ　’ｌ’ｅｓｔＭｅｔｈｏｄ、　ＡＳＴＭ−Ｄ
　２８６３　に準する）。

２、垂直防炎テスト（ドイツ工業規格（ＤＩＮ）５３４
３８　　に準する）。

例２で製造された焦合体に２いてさらに試験を行った。

３、ＭＦＩテスト 材料を２３０°で押出様（Ｈ’ａｎｄｌｅ　）から押し
出し、次いで粒状化した。この粒子を用いて、ＭＦＩ　
　値を２３０°／２．１６ｋｐ　において測定した。こ
の操作をさらに４回縁シ返した（都度この粒子を用いた
）。さらにＭＦＩ　値を測定した。

４、押出針テスト 材料を押出針（Ｇ’６ｔｔｆｅｒｔ　）中に入れ、１８
５〜２４０°の温度において１．２　ｋｒ／時の速度で
押し出した。押し出した材料を一連のふるい（９００／
１６０００／９００メツシー／ｉのメッシュザイズを有
する）を通過させ、８５バールの圧力に達するまで時間
を測定した。

これらの全てのテストにおいて製品は良好な結果を示し
た。

特許出願人 サンド　アクチェンゲゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士　　青　木　　　朗 弁理士　　西　舘　和　之 弁理士　吉田維夫 弁理士　　山　口　昭　之 弁理士　　西　山　雅　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）アリール基が！ヘロゲンによジ置換されていて
   もよい、ノ・ロゲン化アルキルアリールエーテル、 ｂ）有機錫化合物、及び Ｃ）立体障害フェノール又は各フェニル上に立体［害−
   ＯＨ基を含むビスフェノール、 を含んでなる防炎組成物。 ２、成分ａ）が下記式１１ 〔上式中、Ｒ１は／・ロゲン又は下記式ｄ１で示される
   基を表し、ｍ□及びｍ２はそれぞれ独立に０，１又は２
   を表し、島はそれぞれ独立に塩す〕 で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３、式１の化合物が下記式Ｉａを有するものである特許
   請求の範囲第２項記載の組成物。 Ｂｒ　　　　　　Ｂｒ ４、成分ｂ）がジ（Ｃｔ〜□２アルキル）錫カルボキシ
   レート及びジ（Ｃｔ〜１□アルキル）錫メルカグタイド
   から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の組成物０ ５、成分ｂ）がジブチル錫マレエート、ジオクチル錫ラ
   ウレート及びジブチル錫メルカプタイドから選ばれる特
   許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、成分Ｃ）が下記式■、■又は■、 以下余白 〔上式中、Ｒは水素又はＣ１〜１□アルキルを表し、Ｚ
   ｌはＣ１〜４アルキレンを表し、ｚ２は０１〜４アルキ
   レンを表し、Ｒ３はＣ１〜１□アルキルを表し、Ｒ４は
   Ｃ１〜１□アルキルを表す〕 で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ７、成分Ｃ）が下記式■ａ又はｎｂ　　で示される化合
   物である特許請求の範囲第６項記載の組成物。 Ｃ（ＣＨｓ）ｓ　　　　　　　　ＣＨ３８、成分Ｃ）が
   特許請求の範囲第６項に規定したＨにおいてＲ３及びＲ
   １が’ｌ’ｅｒｔ−ブチルであシ、Ｒがメチルである化
   合物である特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ９、成分ａ）のＣ）に対する比が５０：１〜５：ｌであ
   り、成分ｂ）の成分ａ）及びＣ）の合計に対する比が１
   ：５０〜１：５である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 １０、さらに光安定剤及び／又は酸化防止剤を含む特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 １１．２０〜８０重量％の、 ａ）アリール基がハロゲンによ多置換されていてもよい
   、ハロゲン化アルキルアリールエーテル、ｂ）有機錫化
   合物、及び Ｃ）立体障害フェノール又は各フェニル上に立体障害−
   〇Ｈ基を含むビスフェノール、 を含んでなる防炎組成物、及び８０〜２０重量−の溶剤
   を含む液体濃厚物。 １２．２０〜８０％の、 ａ）アリール基が・・ロゲンによ多置換されていてもよ
   い、ハロゲン化アルキルアリールエーテル、ｂ）有機錫
   化合物、及び Ｃ）立体障害フェノール又は各フェニル上に立体障害−
   〇Ｈ基を含むビスフェノール、 を含んでなる防炎組成物、及び８０〜２０重量係の固体
   ポリマー材料を含む固体マスターバッチ組成物。