JPS59206429A - 脂肪族水酸基含有化合物からのエポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
脂肪族水酸基含有化合物からのエポキシ樹脂の製造方法Info
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- JPS59206429A JPS59206429A JP59065647A JP6564784A JPS59206429A JP S59206429 A JPS59206429 A JP S59206429A JP 59065647 A JP59065647 A JP 59065647A JP 6564784 A JP6564784 A JP 6564784A JP S59206429 A JPS59206429 A JP S59206429A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は脂肪族水酸基含有化合物からエポキシ樹脂を製
造する方法に関する。
造する方法に関する。
脂肪族水酸基含有化合物から製造されるエポキシ樹脂は
伝統的に、その水酸基含有化合物なルイス酸存在下エビ
ハロヒドリンと反応せしめ、続いて、生成したハロヒド
リン中間体生成物をアルカリ金属水酸化物で脱ハロゲン
化水素せしめる事により製造してきた。その生成物は容
易にこの方法により製造されるが、それは過度の高い水
準の総ハロゲン化物を含んでおり、アミン硬化剤による
効果的な硬化の為には不適当である。
伝統的に、その水酸基含有化合物なルイス酸存在下エビ
ハロヒドリンと反応せしめ、続いて、生成したハロヒド
リン中間体生成物をアルカリ金属水酸化物で脱ハロゲン
化水素せしめる事により製造してきた。その生成物は容
易にこの方法により製造されるが、それは過度の高い水
準の総ハロゲン化物を含んでおり、アミン硬化剤による
効果的な硬化の為には不適当である。
米国特許第４，２８４，５７４号には脂肪族水酸基含有
化合物をアルカリ金属水酸化物および相間移動触媒の存
在下エピクロロヒトす／と反応せしめ低粘性グリシジル
エーテルを製造する一段階法が記載されている。
化合物をアルカリ金属水酸化物および相間移動触媒の存
在下エピクロロヒトす／と反応せしめ低粘性グリシジル
エーテルを製造する一段階法が記載されている。
米国特許第４，３７３，０７３号には、フェノールをエ
ビクロロヒドリンと反応せしめ、続いて希薄アルカリ水
溶液にて脱ハロゲン化水素を行い高度に純粋なグリシジ
ルエーテルを製造する方法が記載されている。脱ハロゲ
ン化水素は、その液が少くとも一つが０４−０２゜の脂
肪族炭化水素基である４級アンモニウム化合物、４級ホ
スホニウム化合物または３級スルホニウム化合物から選
択した炭化水素であるオニウム触媒の存在下に実施する
。この方法は連続的またはバッチ式で操作される。
ビクロロヒドリンと反応せしめ、続いて希薄アルカリ水
溶液にて脱ハロゲン化水素を行い高度に純粋なグリシジ
ルエーテルを製造する方法が記載されている。脱ハロゲ
ン化水素は、その液が少くとも一つが０４−０２゜の脂
肪族炭化水素基である４級アンモニウム化合物、４級ホ
スホニウム化合物または３級スルホニウム化合物から選
択した炭化水素であるオニウム触媒の存在下に実施する
。この方法は連続的またはバッチ式で操作される。
本発明の方法は総ハロゲン化物が少く、他の伝統的なエ
ポキシ樹脂硬化剤同様にアミン硬化剤で良（硬化できる
脂肪族エポキシ樹脂を提供する。
ポキシ樹脂硬化剤同様にアミン硬化剤で良（硬化できる
脂肪族エポキシ樹脂を提供する。
本発明は、（Ａ）平均して１モル当り１つ以上の脂肪族
水酸基を持つ物質を（Ｂ）エポキシ−アルキルハロゲン
化物と（Ｃ）アルカリ金属水酸化物および（Ｄ）少くと
も１つの相間移動触媒の存在下反応せしめ、生成する塩
を除去し、反応混合物を放置して水層および有機層に分
離せしめ、水層を除去し、エポキシ樹脂を有機層から回
収する（ただし、成分（Ａ）を成分（Ｂ）に溶解し、お
よび成分口の当量の成分（Ａ）の当量に対する比が１＝
１よりも大きくなる様にして成分（Ａ）および（Ｂ）を
調整し、成分（Ｃ１は１８から７０重量パーセント水溶
液としておよび反応終了時に反応混合物が水層および有
機層に分離を起こすのに十分な量およびそれは未反応の
成分（Ａ）の量と少くとも化学量論的な量であり、成分
（Ｄ）は反応混合物に基づいて０．１から１０重量パー
セントの量を用い、反応はＯｏから１１０℃の温度で実
施し、水層および有機層への反応混合物の分離を起こす
のに十分な成分（Ｃ）の量およびそれは未反応の成分（
Ａ）の量と少くとも化学量論的である量と有機層を反応
せしめる段階を少くとも１回繰り返す事により特徴づけ
られ、生成する塩を除去し、反応混合物を放置により水
層および有機層に分離し、水層な除去する）ことからな
るエポキシ樹脂の直接の製造方法である。
水酸基を持つ物質を（Ｂ）エポキシ−アルキルハロゲン
化物と（Ｃ）アルカリ金属水酸化物および（Ｄ）少くと
も１つの相間移動触媒の存在下反応せしめ、生成する塩
を除去し、反応混合物を放置して水層および有機層に分
離せしめ、水層を除去し、エポキシ樹脂を有機層から回
収する（ただし、成分（Ａ）を成分（Ｂ）に溶解し、お
よび成分口の当量の成分（Ａ）の当量に対する比が１＝
１よりも大きくなる様にして成分（Ａ）および（Ｂ）を
調整し、成分（Ｃ１は１８から７０重量パーセント水溶
液としておよび反応終了時に反応混合物が水層および有
機層に分離を起こすのに十分な量およびそれは未反応の
成分（Ａ）の量と少くとも化学量論的な量であり、成分
（Ｄ）は反応混合物に基づいて０．１から１０重量パー
セントの量を用い、反応はＯｏから１１０℃の温度で実
施し、水層および有機層への反応混合物の分離を起こす
のに十分な成分（Ｃ）の量およびそれは未反応の成分（
Ａ）の量と少くとも化学量論的である量と有機層を反応
せしめる段階を少くとも１回繰り返す事により特徴づけ
られ、生成する塩を除去し、反応混合物を放置により水
層および有機層に分離し、水層な除去する）ことからな
るエポキシ樹脂の直接の製造方法である。
成分（Ｂ）の当量の成分（Ａ）の当量に対する比が良好
であるのは１．５ ： １から１０＝１であり最も良好
であるのは１．５：１かも５：１である。成分（Ｃ）は
４５から５０重量パーセント水溶液として用いるのが良
好である。成分（Ｄ）は反応混合物を基礎として０，５
から５重量パーセント用いるのが良好であり、最も良好
であるのは０．５から１．５重量パーセントである。
であるのは１．５ ： １から１０＝１であり最も良好
であるのは１．５：１かも５：１である。成分（Ｃ）は
４５から５０重量パーセント水溶液として用いるのが良
好である。成分（Ｄ）は反応混合物を基礎として０，５
から５重量パーセント用いるのが良好であり、最も良好
であるのは０．５から１．５重量パーセントである。
反応は０°から７０°Ｃで良好に実施され最も良好であ
るのは１５°から６０℃の間である。都合よく、反応は
脂肪族水酸基の濃度がもはや実質的に減少しなくなるま
で実施する。
るのは１５°から６０℃の間である。都合よく、反応は
脂肪族水酸基の濃度がもはや実質的に減少しなくなるま
で実施する。
本発明による方法はバッチ式または連続的に操作される
。連続操作においては、脂肪族水酸化物およびエポキシ
アルキルハロゲン化物を含有スる有機層を向流的にアル
カリ金属水酸化物を含有する水層と接触させる。２つの
層が一緒に接触する前には、相間移動触媒は最初有機層
または水層の両方に存在させる。
。連続操作においては、脂肪族水酸化物およびエポキシ
アルキルハロゲン化物を含有スる有機層を向流的にアル
カリ金属水酸化物を含有する水層と接触させる。２つの
層が一緒に接触する前には、相間移動触媒は最初有機層
または水層の両方に存在させる。
平均してモル当り１つ以上の脂肪族水酸基を持つ物質は
すべてここで用いる事が可能である。その様な化合物に
は、例えば、芳香族水酸基含有化合物と隣接アルキルエ
ポキシド化合物または芳香族置換隣接アルキルエポキシ
ド化合物との付加物同様、脂肪族ジオール、トリオール
またはテトラオールが挙げられる。
すべてここで用いる事が可能である。その様な化合物に
は、例えば、芳香族水酸基含有化合物と隣接アルキルエ
ポキシド化合物または芳香族置換隣接アルキルエポキシ
ド化合物との付加物同様、脂肪族ジオール、トリオール
またはテトラオールが挙げられる。
特に適した脂肪族水酸基含有化合物としては、例エバ、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、〈ブタンジオール、ヘキサンジオール、４ンタエリ
スリトール、ポリオキシアルキレンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ポリオキシアルキレント
リオール、またはそれらの混合物が挙げられる。
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、〈ブタンジオール、ヘキサンジオール、４ンタエリ
スリトール、ポリオキシアルキレンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ポリオキシアルキレント
リオール、またはそれらの混合物が挙げられる。
ここで用いる事が可能な適したエポキシアルキルハロゲ
ン化物は次式で表わされる（式中、Ｒは水素または炭素
数１から４の脂肪族炭化水素基であり、Ｘはハロゲンで
あり、塩素または臭素が良好である）。
ン化物は次式で表わされる（式中、Ｒは水素または炭素
数１から４の脂肪族炭化水素基であり、Ｘはハロゲンで
あり、塩素または臭素が良好である）。
ここで用いる事ができる適したアルカリ金属水酸化物に
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウムまたはそれらの混合物が挙げられる。
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウムまたはそれらの混合物が挙げられる。
ここで用いる用語相聞移動触媒とはヒドロキシドアニオ
ンをアルカリ金属水酸化物から有機層へ可溶化させる化
合物を意味する。適したその触媒には、例えば、４級ア
ンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物、スルホニ
ウム化合物、クラウンエーテルまたはそれらの混合物が
挙げられる。
ンをアルカリ金属水酸化物から有機層へ可溶化させる化
合物を意味する。適したその触媒には、例えば、４級ア
ンモニウム化合物、４級ホスホニウム化合物、スルホニ
ウム化合物、クラウンエーテルまたはそれらの混合物が
挙げられる。
特に適した４級アンモニウム化合物には、例えば、ベン
ジルトリメチルアンモニウムクロリドゝ、ペンジルトリ
メチルアンモニウムノロミトゝ、テトラブチルアンモニ
ウムクロリドまたはそれらの混合物が挙げられる。
ジルトリメチルアンモニウムクロリドゝ、ペンジルトリ
メチルアンモニウムノロミトゝ、テトラブチルアンモニ
ウムクロリドまたはそれらの混合物が挙げられる。
適した４級ホスホニウム化合物には米国特許第３．９４
８，８５５号および米国特許第３，４７７，９９０号に
記載されている化合物が挙げられる。
８，８５５号および米国特許第３，４７７，９９０号に
記載されている化合物が挙げられる。
特に適した４級ホスホニウム化合物には、例えば、メチ
ルトリプチルホスホニウムジメチルホスファート、ベン
ジルトメフェニルホスホニウムクロリド９、メチルトリ
ールーズチルホスホニウムビカーボナートまたはそれら
の混合物が挙げられる。
ルトリプチルホスホニウムジメチルホスファート、ベン
ジルトメフェニルホスホニウムクロリド９、メチルトリ
ールーズチルホスホニウムビカーボナートまたはそれら
の混合物が挙げられる。
適したスルホニウム化合物には、例えば、トリブチルス
ルホニウムヨーシトゝ、ジメチルインノチルスルホニウ
ムクロリド、ルーアミルジメチルスルホニウムヒドロキ
シドまたはそれらの混合物が挙げられる。
ルホニウムヨーシトゝ、ジメチルインノチルスルホニウ
ムクロリド、ルーアミルジメチルスルホニウムヒドロキ
シドまたはそれらの混合物が挙げられる。
パッチ過程においては、反応は２つまたは３っの段階で
実施し、反応混合物から塩を連続的または段階の間で除
去する。塩は例えば−過または遠心分離および／または
水洗の如き、任意の通常の手段で除去される。同様に、
過剰のエポキシアルキルハロゲン化物は例えば蒸留の如
き任意の通常の手段で除去される。
実施し、反応混合物から塩を連続的または段階の間で除
去する。塩は例えば−過または遠心分離および／または
水洗の如き、任意の通常の手段で除去される。同様に、
過剰のエポキシアルキルハロゲン化物は例えば蒸留の如
き任意の通常の手段で除去される。
連続過程においては、エポキシ樹脂生成物から過剰のエ
ポキシアルキルハロゲン化物を例えば蒸留の如き任意の
通常の手段で除去し、有機層に含有される移行した量の
塩は塩除去の前記の通常の手段により除去される。
ポキシアルキルハロゲン化物を例えば蒸留の如き任意の
通常の手段で除去し、有機層に含有される移行した量の
塩は塩除去の前記の通常の手段により除去される。
以下の実施例は本発明の例示である。
−チルの製法）
ジシクロペンタジェンジメチロール（１９１゜０９８モ
ル、０４ｇ当量）を６０℃にてエビクロロヒドリン（１
０００ＣＣ９１２，５モル、１２．５当量）に溶解する
。
ル、０４ｇ当量）を６０℃にてエビクロロヒドリン（１
０００ＣＣ９１２，５モル、１２．５当量）に溶解する
。
混合物を３５℃に冷却し、激しく撹拌しながら（２リツ
トルそらせ板付ガラス３径フラスコ中で５５０ ｒｐｍ
）テトラブチルアンモニウムクロリド相間移動触媒（
５０）ξ−セント水溶液４０９．０．０７２当量）オヨ
び５０パーセントＮａＯＨ水溶液（５４７７゜６．８４
当量）を添加する。沈殿が生成し、混合物が発熱して７
６℃となる（反応混合物の温度が６０℃に達したら氷で
冷却する）。水層を凍らせる。
トルそらせ板付ガラス３径フラスコ中で５５０ ｒｐｍ
）テトラブチルアンモニウムクロリド相間移動触媒（
５０）ξ−セント水溶液４０９．０．０７２当量）オヨ
び５０パーセントＮａＯＨ水溶液（５４７７゜６．８４
当量）を添加する。沈殿が生成し、混合物が発熱して７
６℃となる（反応混合物の温度が６０℃に達したら氷で
冷却する）。水層を凍らせる。
攪拌および６ｏ０Ｃでの加熱を３０分間（１８００秒）
続ける。反応混合物を冷却し、攪拌しながら、沈殿Ｎａ
Ｃ１がちょうど溶解するのに十分な水を加える。
続ける。反応混合物を冷却し、攪拌しながら、沈殿Ｎａ
Ｃ１がちょうど溶解するのに十分な水を加える。
混合物を放置して沈降させ、水層を除去する。
同量の５０／（−セントＮ ｃＯＨ水溶液を３２°Ｃに
て有機層に混合する。混合物は６０°Ｃに加熱し、３０
分間（１８００秒）保つ。水層を分離する。有機層を２
０パーセントＮＬＬＨ２ＰＯ４水溶液、続いて脱イオン
水で洗浄する。水層を分離し、有機層からエピクロロヒ
ドリンを真空蒸留にて除去し、黄色樹脂を得る。生成し
たエポキシ樹脂の分析結果を表■に示す。理論パーセン
トエポキシド値が２７９であるジシクロペンタジェンジ
メチロールのジグリシジルエーテル（分子量３０８．４
）に基づくと、最終生成物のジグリシジルエーテルへ
の変換は９６．１パーセントであった。
て有機層に混合する。混合物は６０°Ｃに加熱し、３０
分間（１８００秒）保つ。水層を分離する。有機層を２
０パーセントＮＬＬＨ２ＰＯ４水溶液、続いて脱イオン
水で洗浄する。水層を分離し、有機層からエピクロロヒ
ドリンを真空蒸留にて除去し、黄色樹脂を得る。生成し
たエポキシ樹脂の分析結果を表■に示す。理論パーセン
トエポキシド値が２７９であるジシクロペンタジェンジ
メチロールのジグリシジルエーテル（分子量３０８．４
）に基づくと、最終生成物のジグリシジルエーテルへ
の変換は９６．１パーセントであった。
前記の如く製したエポキシ樹脂は、トリエチレンテトラ
ミンとアミンとエポキシの当量比１：１で２５℃で１６
時間（５７６００秒）、および１００°Ｃで２時間（７
−２Ｑり秒）硬化させた。結果を表Ｉに示した。
ミンとアミンとエポキシの当量比１：１で２５℃で１６
時間（５７６００秒）、および１００°Ｃで２時間（７
−２Ｑり秒）硬化させた。結果を表Ｉに示した。
７５°Ｃにて撹拌下、ジシクロ深ンタジエンジメチロー
ル（５８８ｇ、３モル、１．５当量）をエチレンジクロ
リド（１３７２Ｆ）に溶解する。塩化第２スズ（１５６
、Ｆ、 ０．０６モル）を添加し、温度を還流温度（８
８℃）まで上げる。エビクロロヒドリン（５８３９，６
，３モル、６３当量）を滴下ロートから４５分（２７０
０秒）以上かけて添加する。溶液は黒色となる。反応混
合物を７０℃に冷却し、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロリド″（６０パーセント水溶液１８ ｍｌ。
ル（５８８ｇ、３モル、１．５当量）をエチレンジクロ
リド（１３７２Ｆ）に溶解する。塩化第２スズ（１５６
、Ｆ、 ０．０６モル）を添加し、温度を還流温度（８
８℃）まで上げる。エビクロロヒドリン（５８３９，６
，３モル、６３当量）を滴下ロートから４５分（２７０
０秒）以上かけて添加する。溶液は黒色となる。反応混
合物を７０℃に冷却し、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロリド″（６０パーセント水溶液１８ ｍｌ。
０．０５当量）、および２０パーセント水酸化ナトリウ
ム水溶液（１５００＆、７．５当量）を添加し、５０℃
に冷却する。５０℃に温度を保ち、２時間（７２００秒
）攪拌を続ける。反応混合物を３５℃に冷却し、有機層
から水層を分離する。有機層に更に７５０ｇ（３７５当
量）の２０パーセント水酸化ナトリウム水溶液および９
ｍｌｌ （０，０２５当量）のベンジルアンモニウム
（６０パーセント水溶液）触媒を添加する。反応混合物
を５０°Ｃに加熱し、攪拌しながら２時間（７２００秒
）その温度に保つ。３５°Ｃに冷却し、有機層から水層
を分離する。有機層を各々約５００ｍ１ｌの脱イオン水
で３回洗浄する。エチレンジクロリドを真空下回転式エ
バポレーターにて除去する。
ム水溶液（１５００＆、７．５当量）を添加し、５０℃
に冷却する。５０℃に温度を保ち、２時間（７２００秒
）攪拌を続ける。反応混合物を３５℃に冷却し、有機層
から水層を分離する。有機層に更に７５０ｇ（３７５当
量）の２０パーセント水酸化ナトリウム水溶液および９
ｍｌｌ （０，０２５当量）のベンジルアンモニウム
（６０パーセント水溶液）触媒を添加する。反応混合物
を５０°Ｃに加熱し、攪拌しながら２時間（７２００秒
）その温度に保つ。３５°Ｃに冷却し、有機層から水層
を分離する。有機層を各々約５００ｍ１ｌの脱イオン水
で３回洗浄する。エチレンジクロリドを真空下回転式エ
バポレーターにて除去する。
得られる生成物の分析および実施例１の如＜トリエチレ
ンテトラミンで硬化させた場合の性質を表Ｉに示した。
ンテトラミンで硬化させた場合の性質を表Ｉに示した。
ジシクロペンタジェンジメチロールのジグリシジルエー
テルへの変換は８４．９パーセントであった。
テルへの変換は８４．９パーセントであった。
の製造）
シクロヘキサンジメチロール（４３２，！９．６当量）
をエビクロロヒトゝリン（１’４５０，９，１５．６８
当量）に溶解する。テトラブチルアンモニウムクロリド
ゝ（４８パーセント水溶液４０グラム）をその後に添加
する。水酸化ナトリウム水溶液（５０パーセント水溶液
を５６８ ｍｌ、 １０．８当量）を３０分（１８００
秒）以上かげて添加する。反応混合物の温度は３５°か
ら６０°Ｃに上昇し、その温度は氷冷して保つ。最後の
カセイソーダを添加した後１５分間（９００秒）攪拌お
よび加熱を続ける。混合物を３５℃に冷却し、沈殿した
塩を溶解するのに十分な氷水を添加する。水層を有機層
から分離する。
をエビクロロヒトゝリン（１’４５０，９，１５．６８
当量）に溶解する。テトラブチルアンモニウムクロリド
ゝ（４８パーセント水溶液４０グラム）をその後に添加
する。水酸化ナトリウム水溶液（５０パーセント水溶液
を５６８ ｍｌ、 １０．８当量）を３０分（１８００
秒）以上かげて添加する。反応混合物の温度は３５°か
ら６０°Ｃに上昇し、その温度は氷冷して保つ。最後の
カセイソーダを添加した後１５分間（９００秒）攪拌お
よび加熱を続ける。混合物を３５℃に冷却し、沈殿した
塩を溶解するのに十分な氷水を添加する。水層を有機層
から分離する。
同量の５０パーセント水溶液を再び添加する（３２℃で
始める）。混合物を６０℃に３０分間（ｉｓｏｏ秒）保
つ。ジグリシジルエーテルへのアルコールの変換は６４
パーセントであった。水層は前と同様に分離する。
始める）。混合物を６０℃に３０分間（ｉｓｏｏ秒）保
つ。ジグリシジルエーテルへのアルコールの変換は６４
パーセントであった。水層は前と同様に分離する。
第３の同量の５０パーセントＮαＯＨ溶液を加え、反応
混合物は６０℃で１５分間（９００秒）攪拌する。
混合物は６０℃で１５分間（９００秒）攪拌する。
ジグリシジルエーテルへのアルコールの変換は８０パ・
−セントであった。水層を分離する。
−セントであった。水層を分離する。
第４の同量の５０パーセン）ＮａＯＨを添加し、６０°
Ｃで１５分間（９００秒）攪拌する。反応混合物を３５
℃に冷却し、脱イオン水（５６８ｍｌ ）を添加し、２
５℃に冷却する。残った加水分解できるクロリドを０１
６から００４８パーセントに減少させる為３０分間（ｉ
ｓｏｏ秒）攪拌する。水層を分離し、有機層ハク０バー
セントＮＬＬＨ２ＰＯ４水溶液（２００ｍｌ）その後脱
イオン水（４００１ｒＬｌ ）で洗浄する。有機層を分
離し、エビクロロヒトゝリンを１５０°Ｃ１１ｒｒａｎ
Ｈｊｉ（１３３Ｐａ）での真空蒸留により除去し、淡黄
色樹脂を得る。得られたエポキシ樹脂の分析結果および
実施例１の如くトリエチレンテトラミンにより硬化した
場合の性質を表Ｉに示した。理論パーセントエポキシＦ
値３３．８５を持つシクロヘキサンジメチロールのジグ
リシジルエーテル（分子量２５４．３ ）に基づくと、
最終生成物のグリシジルエーテルへの変換は９２５パー
セントであった。
Ｃで１５分間（９００秒）攪拌する。反応混合物を３５
℃に冷却し、脱イオン水（５６８ｍｌ ）を添加し、２
５℃に冷却する。残った加水分解できるクロリドを０１
６から００４８パーセントに減少させる為３０分間（ｉ
ｓｏｏ秒）攪拌する。水層を分離し、有機層ハク０バー
セントＮＬＬＨ２ＰＯ４水溶液（２００ｍｌ）その後脱
イオン水（４００１ｒＬｌ ）で洗浄する。有機層を分
離し、エビクロロヒトゝリンを１５０°Ｃ１１ｒｒａｎ
Ｈｊｉ（１３３Ｐａ）での真空蒸留により除去し、淡黄
色樹脂を得る。得られたエポキシ樹脂の分析結果および
実施例１の如くトリエチレンテトラミンにより硬化した
場合の性質を表Ｉに示した。理論パーセントエポキシＦ
値３３．８５を持つシクロヘキサンジメチロールのジグ
リシジルエーテル（分子量２５４．３ ）に基づくと、
最終生成物のグリシジルエーテルへの変換は９２５パー
セントであった。
リシジルエーテルの製造）
ジシクロバンクジエンジメチロールの代わりにシクロヘ
キサンジメチロールを用い、比較実験への過程を繰り返
す。エポキシ樹脂の分析および実施例１の如く、トリエ
チレンテトラミンで硬化した樹脂の性質を表■に示した
。シクロヘキサンジメチロールのジグリシジルエーテル
への変換は７７．４パーセントであった。
キサンジメチロールを用い、比較実験への過程を繰り返
す。エポキシ樹脂の分析および実施例１の如く、トリエ
チレンテトラミンで硬化した樹脂の性質を表■に示した
。シクロヘキサンジメチロールのジグリシジルエーテル
への変換は７７．４パーセントであった。
製造）
６０°Ｃにてトリメチロールプロパン（２００，９゜４
４８当量）をエビクロロヒト９リン（２３２０ｇ’。
４８当量）をエビクロロヒト９リン（２３２０ｇ’。
２５０８当量）に溶解する。その後テトラブチルアンモ
ニウムクロリド″（５０パーセント水ｉｉヲ６０．９．
０．１０８当量）を添加する。溶液を３５°Ｃに冷却し
、５０パーセントＮ 、ｚＯＨ水溶液（６４Ｅ１．８．
０６半量）を２０分（１２００秒）以上かけて添加する
。
ニウムクロリド″（５０パーセント水ｉｉヲ６０．９．
０．１０８当量）を添加する。溶液を３５°Ｃに冷却し
、５０パーセントＮ 、ｚＯＨ水溶液（６４Ｅ１．８．
０６半量）を２０分（１２００秒）以上かけて添加する
。
水浴により、温度を６０°から７５°Ｃの間に保つ。
最後のＮ ａＯＨ溶液を加えた１０分後（６００秒）、
温度を３５°Ｃに下げ、沈殿した塩を溶解するのに十分
な氷水を添加する。アルコールのジグリシジルエーテル
への変換は５６パーセントであった。水層を分離する。
温度を３５°Ｃに下げ、沈殿した塩を溶解するのに十分
な氷水を添加する。アルコールのジグリシジルエーテル
への変換は５６パーセントであった。水層を分離する。
４００ ｍｌの５０パーセントＮ ａＯＨ溶液の第２の
添加を行い、反応混合物は６０℃で１０分間（６００秒
）攪拌する。アルコールのジグリシジルエーテルへの変
換は７７パーセントであった。前記の如く水層を分離す
る。
添加を行い、反応混合物は６０℃で１０分間（６００秒
）攪拌する。アルコールのジグリシジルエーテルへの変
換は７７パーセントであった。前記の如く水層を分離す
る。
４００ Ｔｎｌの５０パーセントＮ 、ｚＯＨ溶液の第
３の添加を行い、反応混合物は６０ ’Ｃで３０分間（
１８００秒）攪拌する。前記の如く水層を分離する。
３の添加を行い、反応混合物は６０ ’Ｃで３０分間（
１８００秒）攪拌する。前記の如く水層を分離する。
１００ ｍＪの５０パーセントＮａ、○Ｈ溶液の第４の
添加を行い、反応混合物は３３℃で１０分間（６００秒
）攪拌する。その後ＩＱ□ｍ／！の脱イオン水を添加し
、３０℃で１５分間（９００秒）撹拌する。有機層は実
施例２に記載した如く後処理する。
添加を行い、反応混合物は３３℃で１０分間（６００秒
）攪拌する。その後ＩＱ□ｍ／！の脱イオン水を添加し
、３０℃で１５分間（９００秒）撹拌する。有機層は実
施例２に記載した如く後処理する。
以上の如く製造したエポキシ樹脂の分析結果および実施
例１に記載した如く硬化させた場合の性質を表■に示し
た。理論パーセントエポキシ値が４２．７であるトリメ
チロールゾロノξンのトリグリシジルエーテル（分子量
３０２．４ ）に基づくと最終生成物のトリグリシジル
エーテルへの変換ハ９５．４パーセントであった。
例１に記載した如く硬化させた場合の性質を表■に示し
た。理論パーセントエポキシ値が４２．７であるトリメ
チロールゾロノξンのトリグリシジルエーテル（分子量
３０２．４ ）に基づくと最終生成物のトリグリシジル
エーテルへの変換ハ９５．４パーセントであった。
（モル比力それぞれ２対１におけるプロピレンオキシド
およびビスフェノールＡの反応生成物のシタゝリシジル
エーテルの製造） ビスフェノールＡに２倍のプロピレンオキシド９を加え
た反応の生成物（１７２グラム、１０当量）をエビクロ
ロヒドリン（２５５，９，２，７５当量）に溶解する。
およびビスフェノールＡの反応生成物のシタゝリシジル
エーテルの製造） ビスフェノールＡに２倍のプロピレンオキシド９を加え
た反応の生成物（１７２グラム、１０当量）をエビクロ
ロヒドリン（２５５，９，２，７５当量）に溶解する。
テトラズチルアンモニウムクロリト″（４８パーセント
溶液を１０グラム）を添加し、混合物を６０℃に加熱す
る。水酸化ナトリウム（３５パ一セント水溶液１４７ｍ
１．１．２８当量）を加え、６０ ’Ｃ；で３０分間（
１８００秒）攪拌する。水層を分離する。アルコールの
変換は３９．６パーセントであった。
溶液を１０グラム）を添加し、混合物を６０℃に加熱す
る。水酸化ナトリウム（３５パ一セント水溶液１４７ｍ
１．１．２８当量）を加え、６０ ’Ｃ；で３０分間（
１８００秒）攪拌する。水層を分離する。アルコールの
変換は３９．６パーセントであった。
１００ｍ１の５０パーセントＮ ｃＬＯＨの第２の添加
を行い、６０℃で３０分間（１８００秒）攪拌する。水
層を１００ ｍｌの氷水で希釈し、混合物３０℃に冷却
し、１５分間（９００秒）攪拌する。水層を分離し、有
機層は実施例２に記載した如く、後処理を行う。
を行い、６０℃で３０分間（１８００秒）攪拌する。水
層を１００ ｍｌの氷水で希釈し、混合物３０℃に冷却
し、１５分間（９００秒）攪拌する。水層を分離し、有
機層は実施例２に記載した如く、後処理を行う。
得られるエポキシ樹脂の分析結果を表Ｉに示した。
以上の如く製造したエポキシ樹脂の分析結果および実施
例１に記載した如く硬化せしめた場合の性質を表Ｉに示
した。理論パーセントエポキシ値が１８．９であるジオ
ールのジグリシジルエーテル（分子量４’５６．５）に
基づくと、最終生成物のジグリシジルエーテルへの変換
は９４２パーセントであった。
例１に記載した如く硬化せしめた場合の性質を表Ｉに示
した。理論パーセントエポキシ値が１８．９であるジオ
ールのジグリシジルエーテル（分子量４’５６．５）に
基づくと、最終生成物のジグリシジルエーテルへの変換
は９４２パーセントであった。
比較実験 Ｃ
（ルイス酸触媒を用いるそれぞれモル比が２：１である
プロピレンオキシドおよびビスフェノールＡの反応生成
物のジグリシジルエーテルの製造）ジシクロペンタジェ
ンジメチロールの代わりにプロピレンオキシド９および
ビスフェノールＡの反応生成物を用いて比較実験Ａの過
程を繰り返す。
プロピレンオキシドおよびビスフェノールＡの反応生成
物のジグリシジルエーテルの製造）ジシクロペンタジェ
ンジメチロールの代わりにプロピレンオキシド９および
ビスフェノールＡの反応生成物を用いて比較実験Ａの過
程を繰り返す。
エポキシ樹脂の分析の結果および実施例１の如くトリエ
チレンテトラミンで硬化せしめた樹脂の性質を表１に記
載した。ジ゛オールのジグリシジルエーテルへの変換は
７２パーセントであった。
チレンテトラミンで硬化せしめた樹脂の性質を表１に記
載した。ジ゛オールのジグリシジルエーテルへの変換は
７２パーセントであった。
表 Ｉ
エポキシドゝ、ノξ−セント ２６，８
２３，７ ３１．３工ポキシドｇ当量重量
１６０．４ １８０．８ １３
７．３８加水分解できる塩化物、パーセント ０．
０１３ ０．０１８ ０．０４８総塩化物、ノ
ーセント ０．３６９’ ３，７
９ ０．６２２５℃に於ける粘度
２１７ ３６７ ４６（Ｐａ−ｓ）
（０，２１７） （０，３６７
） （０，０４６）脂肪族ＯＨ，／’！−セｙ ）
０．３８ １．６４ ０
．３４硬化エポキシ樹脂の性質 加熱撓み温度、 ’Ｃ８３４５５３ 引張強さ、ｐｓｉ−’ ８６０３８５５
０ ４３９４１ｖｌＰａ
５９．３２ ５８．９５ ？、０．３０引張
伸び、引張上ント ６ ４，７
１３．７アイゾツト９衝撃、ノツチのｆｔ−１
ｂ／ｉｎ −−−一〜−０４５ ノツチのＪ／ｍｍ
０．０２４曲げ強さ、ｐｓｉ
１３４３０ １１８９４ ９２２４Ｍ
Ｐａ ９２．６０ ８２．０１
３．６０曲げ弾性率、 ｐｓｉＸ１０５２．５
２．２ ３ＧＰａ １．７
１．５ ２．１２６．２ ４０．７５
１７．８ １３．６１６４．３１０５．５
２４１．５ ’３１５．７０．０３５
０．０８４ ０．００９ ０．０４４５．
０７ ０．４３ ０．３２ ３．５
５２ ９３ １８９２ ４０４０（
０，０５２） （０，０９３） （１，８９２
） （４，０４０）２．３ １．６
０．２２ １．８６４］、 ６９
４０ ２７１２０２ ７０５７
６９６０ ７６４８．２９ ４８．６６
４７．９９’ ５２７３４、 ４．３
５．３ ）２５０．６２ −−−
０．５４ ０．４０．０３３
０．０２９ ０．０２１３４７２ ６
９３９ ９６３１ ３１９２３．９４
４７．８４ ６６；４０ ２２１、．５
６．１ ’ ４ ０Ｂ１．０
４．２ ２．８ ５５手続補正書 昭和５９年タ月７７日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第６５６４７ 号 ２、発明の名称 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄（別紙） （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。
２３，７ ３１．３工ポキシドｇ当量重量
１６０．４ １８０．８ １３
７．３８加水分解できる塩化物、パーセント ０．
０１３ ０．０１８ ０．０４８総塩化物、ノ
ーセント ０．３６９’ ３，７
９ ０．６２２５℃に於ける粘度
２１７ ３６７ ４６（Ｐａ−ｓ）
（０，２１７） （０，３６７
） （０，０４６）脂肪族ＯＨ，／’！−セｙ ）
０．３８ １．６４ ０
．３４硬化エポキシ樹脂の性質 加熱撓み温度、 ’Ｃ８３４５５３ 引張強さ、ｐｓｉ−’ ８６０３８５５
０ ４３９４１ｖｌＰａ
５９．３２ ５８．９５ ？、０．３０引張
伸び、引張上ント ６ ４，７
１３．７アイゾツト９衝撃、ノツチのｆｔ−１
ｂ／ｉｎ −−−一〜−０４５ ノツチのＪ／ｍｍ
０．０２４曲げ強さ、ｐｓｉ
１３４３０ １１８９４ ９２２４Ｍ
Ｐａ ９２．６０ ８２．０１
３．６０曲げ弾性率、 ｐｓｉＸ１０５２．５
２．２ ３ＧＰａ １．７
１．５ ２．１２６．２ ４０．７５
１７．８ １３．６１６４．３１０５．５
２４１．５ ’３１５．７０．０３５
０．０８４ ０．００９ ０．０４４５．
０７ ０．４３ ０．３２ ３．５
５２ ９３ １８９２ ４０４０（
０，０５２） （０，０９３） （１，８９２
） （４，０４０）２．３ １．６
０．２２ １．８６４］、 ６９
４０ ２７１２０２ ７０５７
６９６０ ７６４８．２９ ４８．６６
４７．９９’ ５２７３４、 ４．３
５．３ ）２５０．６２ −−−
０．５４ ０．４０．０３３
０．０２９ ０．０２１３４７２ ６
９３９ ９６３１ ３１９２３．９４
４７．８４ ６６；４０ ２２１、．５
６．１ ’ ４ ０Ｂ１．０
４．２ ２．８ ５５手続補正書 昭和５９年タ月７７日 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第６５６４７ 号 ２、発明の名称 ６、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕と〔発明の詳細な説明〕の
欄（別紙） （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。
Ｆ １ 、 （Ａ）平均して１分子当り１を越える脂肪
族水酸基を持つ物質と（Ｂ）エポキシアルキルハロゲン
化物とを（Ｃ）アルカリ金属水酸化物および（Ｄ）少く
とも１つの相間移動触媒の存在下反応せしめ、生成する
塩を除去し、反応混合物を水層および有機層にせしめ、
水層を除去し、有機層からエポキシｍＦｈｌを回収する
ことからなるエポキシ樹脂を製造する方法において成分
（Ａ）を成分（ＢＩ ＩＣ溶解し、およ“ゞ゛“分（Ｂ
ｌの当世の成分（Ａｌの当Ｍに対する比が１＝上である
様に成分（Ａ）および成分（Ｂ）を調整し、成分（Ｃ）
は１８から７０重量・ξ−セント水溶液としておよび反
応終了時に反応混合物を水層および右に分離を起こすの
に十分な量を用い、およびは未反応の成分（Ａ）の量と
少くとも化学量論的な量であり、成分（Ｄｌは反応混合
物に基づし・て０．１から１０重量パーセントの量を用
い、ＯＣからＯＣの温度で反応を実施し、水層および有
機の反応混合物の分離を起こすのに十分な量であり、か
つ未反応の成分（Ａ）の量と少くとも化学量論的である
成分（Ｃ）と有機層とを反応せしめる段階を少（とも１
回繰り返し、生成する塩を除去し、反応混合物を水層お
よび有機層に分離せしめ、そして水層を除去することを
特徴とするエポキン樹脂の製造方法。
族水酸基を持つ物質と（Ｂ）エポキシアルキルハロゲン
化物とを（Ｃ）アルカリ金属水酸化物および（Ｄ）少く
とも１つの相間移動触媒の存在下反応せしめ、生成する
塩を除去し、反応混合物を水層および有機層にせしめ、
水層を除去し、有機層からエポキシｍＦｈｌを回収する
ことからなるエポキシ樹脂を製造する方法において成分
（Ａ）を成分（ＢＩ ＩＣ溶解し、およ“ゞ゛“分（Ｂ
ｌの当世の成分（Ａｌの当Ｍに対する比が１＝上である
様に成分（Ａ）および成分（Ｂ）を調整し、成分（Ｃ）
は１８から７０重量・ξ−セント水溶液としておよび反
応終了時に反応混合物を水層および右に分離を起こすの
に十分な量を用い、およびは未反応の成分（Ａ）の量と
少くとも化学量論的な量であり、成分（Ｄｌは反応混合
物に基づし・て０．１から１０重量パーセントの量を用
い、ＯＣからＯＣの温度で反応を実施し、水層および有
機の反応混合物の分離を起こすのに十分な量であり、か
つ未反応の成分（Ａ）の量と少くとも化学量論的である
成分（Ｃ）と有機層とを反応せしめる段階を少（とも１
回繰り返し、生成する塩を除去し、反応混合物を水層お
よび有機層に分離せしめ、そして水層を除去することを
特徴とするエポキン樹脂の製造方法。
２、（１）、 （Ｂ）対（Ａ）の当量比が１：１がら１
０：１であり； （２）用いる成分（Ｃ）の濃度が重量で４５から５５パ
ーセントであり； （３）成分（Ｄ）が０．５から１．５パーセントの量存
在し：および （４）反応をＤＣから７０Ｃの温度で実施する特許請求
の範囲第１項記載の方法。
０：１であり； （２）用いる成分（Ｃ）の濃度が重量で４５から５５パ
ーセントであり； （３）成分（Ｄ）が０．５から１．５パーセントの量存
在し：および （４）反応をＤＣから７０Ｃの温度で実施する特許請求
の範囲第１項記載の方法。
３、（１） 成分（Ｂ）対成分（Ａ）の当量比が１．
５：１から５＝１であり； （２）成分（Ｄ）が重量で０．５から１．５・々−セン
トの量存在し；および （３）反応を１５Ｃから６ＣＩの温度で実施する特許請
求の範囲第１項記載の方法。
５：１から５＝１であり； （２）成分（Ｄ）が重量で０．５から１．５・々−セン
トの量存在し；および （３）反応を１５Ｃから６ＣＩの温度で実施する特許請
求の範囲第１項記載の方法。
４、（１）成分（Ａ）カトリメチロールプロパン、ンク
ロヘキサンジメチロール、シンクロペンタジェンジメチ
ロール、’１．４−フタンジオール、エチレンクリコー
ル、フロピレンゲリコール、ペンタエリスリトールまた
はジプロピレングリコールであり； （２）成分（Ｂ）がエピクロロヒドリンであり；（３）
成分（Ｃ）が水酸化ナトリウムであり；おホスホニウム
化合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。
ロヘキサンジメチロール、シンクロペンタジェンジメチ
ロール、’１．４−フタンジオール、エチレンクリコー
ル、フロピレンゲリコール、ペンタエリスリトールまた
はジプロピレングリコールであり； （２）成分（Ｂ）がエピクロロヒドリンであり；（３）
成分（Ｃ）が水酸化ナトリウムであり；おホスホニウム
化合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。
５、（１）成分（Ａ）カトリメチロールプロノぐン、シ
クロヘキサンジメチルオール、ジシクロペンタジェンジ
メチロール、１．４−ブタンジオール、エチレングリコ
ール、フロピレンゲリコール、ペンタエリスリトールま
たはジプロピレングリコールであり； （２）成分（Ｂ）がエピクロロヒドリンであり；（３）
成分（Ｃ）が水酸化す） ＩＪウムであり；および （４）成分（Ｄ）が第４級アンモニウムまたは第４級ホ
スホニウム化合物である特許請求の範囲第２項記載の方
法。
クロヘキサンジメチルオール、ジシクロペンタジェンジ
メチロール、１．４−ブタンジオール、エチレングリコ
ール、フロピレンゲリコール、ペンタエリスリトールま
たはジプロピレングリコールであり； （２）成分（Ｂ）がエピクロロヒドリンであり；（３）
成分（Ｃ）が水酸化す） ＩＪウムであり；および （４）成分（Ｄ）が第４級アンモニウムまたは第４級ホ
スホニウム化合物である特許請求の範囲第２項記載の方
法。
６、（１）成分（Ａ）カトリメチロールプロパン、シク
ロヘキサンジメチロール、ジシクロペンタジェンジメチ
ロール、１．４−ブタンジオール、エチレングリコール
、フロピレンゲリコール、ペンタエリスリトール、また
はジプロピレングリコールであり； （２）成分（Ｂ）がエピクロロヒドリンでアリ；（３）
成分（Ｃ）が水酸化す） ＩＪウムであり；および （４）成分（Ｄ）が４級アンモニウムまたは４級ホスホ
ニウム化合物である特許請求の範囲第３項記載の方法。
ロヘキサンジメチロール、ジシクロペンタジェンジメチ
ロール、１．４−ブタンジオール、エチレングリコール
、フロピレンゲリコール、ペンタエリスリトール、また
はジプロピレングリコールであり； （２）成分（Ｂ）がエピクロロヒドリンでアリ；（３）
成分（Ｃ）が水酸化す） ＩＪウムであり；および （４）成分（Ｄ）が４級アンモニウムまたは４級ホスホ
ニウム化合物である特許請求の範囲第３項記載の方法。
」
（２）明細書を次のように訂正する。
頁 行 訂正前 訂正後８
’１０ （３）明細書第２２頁の表Ｉの１実施例１」の列の１加
熱撓み温度Ｃ」が１８６」とあるを「５３」に訂正する
。
’１０ （３）明細書第２２頁の表Ｉの１実施例１」の列の１加
熱撓み温度Ｃ」が１８６」とあるを「５３」に訂正する
。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）平均して１モル当り１を越える脂肪族水酸基を
持つ物質と（Ｂ）エポキシアルキルハロゲン化物とを（
Ｃ）アルカリ金属水酸化物およびの）少くとも１つの相
間移動触媒の存在下反応せしめ、生成する塩を除去し、
反応混合物を水層および有機層に分離せしめ、水層を除
去し、有機層からエポキシ樹脂を回収することからなる
エポキシ樹脂を製造する方法において成分（Ａ）を成分
（Ｂｌに溶解し、および成分β）の当量の成分［Ａ）の
当量に対する比がｌ：１以上である様に成分（Ａｌおよ
び成分（Ｂ）を調整し、成分（Ｃ）は１８から７０重量
パーセント水溶液としておよび反応終了時に反応混合物
を水層および有機層に分離を起こすのに十分な量、およ
びそれは未反゛応の成分（Ａｌの量と少くとも化学量論
的な量であり、成分（Ｄ）は反応混合物に基づいて０．
１から１０重量パ。−セントの量を用い、０℃から１１
０℃の温度で反応を実施し、水層および有機層への反応
混合物の分離を起こすのに十分な量であり、かつ未反応
返し、生成する塩を除去し、反応混合物を水層および有
機層に分離せしめ、そして水層な除去することを特徴と
するエポキシ樹脂の製造方法。 ２、 （１） （Ｂ）対（Ａ）の当量比が１：１か
ら１０：１であり； （２）用いる成分（Ｃ）の濃度が重量で４５から５５パ
ーセントであり； （３）成分（ＤＪが０５から１５パーセントの量存在し
；および （４）反応をＯｏＣから７０°Ｇの温度で実施する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ｉ （１） 成分。（Ｂ）対成分（Ａ）の当量比
が１５：１から５：１であり； （２）成分（ＤＪが重量で０５から１．５・ξ−セント
の量存在し；および （３）反応を１５°Ｃかも６０℃の温度で実施する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４、 （１） 成分（Ａｌがトリメチロールプロパ
ン、シクロヘキサンジメチロール、ジシクロペンタジェ
ンジメチロール、■、４−ブタンジオー／ｌ／ 、 工
ｆレン−タリコール、フロピレンクリコール、はンタエ
リスリトールまたはジプロピレングリコールであり； （２）成分（Ｂ）がエビクロロヒドリンであり；（３）
成分（Ｃ１が水酸化ナトリウムであり：および（４）
成分（Ｄｌが４級アンモニウムまたは４級ホスホニウ
ム化合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、 （１） 成分（Ａ）がトリメチロールプロパ
ン、シクロヘキサンジメチルオーノペジシクロベンタジ
エンジメチローノ−Ｌ４−ｙｐンジオール、エチレング
リコール、プロピレンクリコーノペベンタエリスリトー
ルまたはジプロピレングリコールテあり； （２）成分（Ｂ）がエビクロロヒドリンであり；（３）
成分（Ｃ）が水酸化ナトリウムであり；および （４）成分（Ｄ）が第４級アンモニウムまたは第４級ホ
スホニウム化合物である特許請求の範囲第２項記載の方
法。 ６（１）成分子Ａ）がトリメチロールプロパン、シクロ
ヘキサンジメチロール、ジシクロはンタジエンジメチロ
ーノペ １，４−ブタンジオール、エチレングリコール
、フロピレンゲリコール、ペンタエリスリトール、また
はジプロピレングリコールであり；（２）成分（Ｂ）が
エピクロロヒドリンであり；（３）成分（Ｃ）が水酸化
ナトリウムであり；および （４）成分（Ｄ）が４級アンモニウムまたは４級ホスホ
ニウム化合物である特許請求の範囲第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48151083A | 1983-04-01 | 1983-04-01 | |
| US481510 | 1983-04-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59206429A true JPS59206429A (ja) | 1984-11-22 |
| JPH0377209B2 JPH0377209B2 (ja) | 1991-12-09 |
Family
ID=23912203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59065647A Granted JPS59206429A (ja) | 1983-04-01 | 1984-04-02 | 脂肪族水酸基含有化合物からのエポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0121260B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59206429A (ja) |
| KR (1) | KR860000808B1 (ja) |
| AU (1) | AU571499B2 (ja) |
| BR (1) | BR8401500A (ja) |
| CA (1) | CA1227899A (ja) |
| DE (1) | DE3484853D1 (ja) |
| GB (1) | GB2137205B (ja) |
| MY (1) | MY8800003A (ja) |
| PH (1) | PH20132A (ja) |
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