JP2013538918A - エポキシ樹脂アダクトおよびその熱硬化樹脂 - Google Patents
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Abstract
Description
オキシラン、2−[[[3(または4)−[[2,3−ビス(オキシラニルメトキシ)プロポキシ]メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]−;2−プロパノール、1,3−ビス[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]−;およびオキシラン、2−[[2−[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]−1−[[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]エトキシ]メチル]−;
(1)エポキシ樹脂の別のエポキシ基ですでに付加されたエポキシ樹脂含有分子からのエポキシ基と、本発明のアダクトからの2−ヒドロキシプロピル結合のヒドロキシル基との間の反応、または
(2)本発明の反応性化合物(B)からの3つの反応性水素原子との、3つの別々のエポキシ樹脂含有分子の間の反応。
一般的な方法において、DB−1キャピラリーカラム(61.4m×0.25mm、膜厚0.25μm、Agilent)を使って、Hewlett Packard 5890 Series II Plusのガスクロマトグラフを使用した。カラムを、クロマトグラフ用オーブン中で、初期温度50℃で維持した。インジェクター入口と炎イオン化検出器の両方とも、300℃で維持した。カラムを通るヘリウムキャリアガスの流れを、毎分1.1mLで維持した。合成の間のまたは回転蒸発からのエポキシ樹脂の分析には、初期50℃のオーブン温度で、毎分12℃での加熱によって最終温度300℃にすることで、残留エピクロロヒドリン、シクロヘキサンジメタノールおよびシクロヘキサンジメタノールのモノグリシジルエーテルを含む本質的に全ての軽質沸騰成分が、回転蒸留によって除去されたことが明らかになった。PACE樹脂および再エポキシ化されたPACE樹脂の分析には、初期250℃のオーブン温度で、毎分13.3℃での加熱による最終温度300℃が、分析のための50分の総時間内での全てのオリゴマー成分の完全な溶出のために使用された。面積パーセント(%)でのGC分析は、いかなる所与の成分の定量測定でもない。
一点内部標準法が、PACE樹脂(蒸留ポット)生成物および再エポキシ化されたPACE樹脂中に残っているシス−、トランス−1,3−および1,4−シクロヘキサンジメタノールの残留ジグリシジルエーテルのGC分析のために開発された。シクロヘキサノンは、UNOXOL(商標)Diolエポキシ化生成物の分析において観察されるいずれのその他の成分とも異なる保持時間を有するので、内部標準物質として選択された。UNOXOL(商標)Diolのジグリシジルエーテルの標準物質には、蒸留カットを使用した。この蒸留カットは、モノグリシジルエーテル0.71wt%およびジグリシジルエーテル99.29wt%を含有した。ジグリシジルエーテルの標準試料0.2500g、さらにアセトニトリル0.7500g、さらに0.0047gの重さのシクロヘキサノン5μLを、ガラスバイアルに加えた。三回の別々の注入が、GCにおいて行われ、結果としての面積の数値を、シクロヘキサノンおよびジグリシジルエーテルについて平均した。このデータを使用して、以下の通り、内部応答係数を計算した。
標準的な滴定方法を使用して、多様なエポキシ樹脂中のエポキシドのパーセントを測定した。この滴定のための一般的な方法は、科学文献、例えば、Jay, R.R.、「Direct Titration of Epoxy Compounds and Aziridines」、Analytical Chemistry、36巻、3号、667〜668ページ(1964年、3月)の中にある。手短に言えば、これらの方法の本適応において、慎重に重量計測された試料(試料重量は、小数点第4位の精度の秤を使用して、0.17〜0.18gの範囲である)を、ジクロロメタン(15mL)に溶解し、続いて酢酸中の臭化テトラエチルアンモニウム溶液(15mL)を加えた。結果としての溶液を、クリスタルバイオレット溶液(酢酸中、0.1%w/v)3滴で処理し、Metrohm 665 Dosimat滴定装置(Brinkmann)上で、酢酸中0.1N過塩素酸で滴定した。ジクロロメタン(15mL)および酢酸中の臭化テトラエチルアンモニウム溶液(15mL)を含む空試料の滴定によって、溶媒バックグラウンドについて補正を行った。エポキシドパーセントおよびEEWを、以下の方程式を使用して計算した。
本発明のDETAアダクトによるPACE樹脂または再エポキシ化されたPACE樹脂の熱硬化性ブレンドの硬化の分析には、毎分35立方センチメートルで流れる窒素のストリーム下、0℃〜300℃まで、毎分7℃の加熱速度を使って、DSC 2910 Modulated DSC(TA Instruments)を使用した。それぞれの試料をアルミニウムパンに入れ、アルミニウムの蓋で緩く覆った(密封しなかった)。試験されるそれぞれの試料の重量は、得られた結果とともに示される。
粘度を、I.C.I.Cone and Plate Viscometer Viscosity(モデルVR−4540)にて、25℃で測定した。0〜40ポイズスピンドル(モデルVR−4140)を備え、25℃に平衡化した粘度計を、ゼロに較正した。試料を粘度計に適用し、2分間保持し、次に粘度を調べ、15秒後に測定値をとった。5回繰り返された粘度試験は、試験される特定の生成物の新たなアリコートを使用して、完了した。個々の測定値を平均した。
UNOXOL(商標)Diolのエポキシ化を、40℃での後反応による三段階の水酸化ナトリウム水溶液の添加、続いてエポキシ樹脂の成分を分離するための分別真空蒸留を使用して実施した。
5Lの四つ口ガラス丸底反応器に、表示した順番で、UNOXOL(商標)Diol(432.63g、3.0モル、6.0ヒドロキシルeq)、エピクロロヒドリン(1110.24g、12.0モル、2:1エピクロロヒドリン:UNOXOL(商標)Diolヒドロキシルeqの割合)、トルエン(2.5L)、および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム(43.62g、0.1915モル)を入れた。[UNOXOL(商標)環状ジアルコールは、Union Carbide Corporationの登録商標である。]反応器に、コンデンサー(0℃に維持)、温度計、クライゼン型アダプター、オーバーヘッド窒素入口(1LPM N2使用)、および攪拌器アッセンブリー(Teflon(商標)パドル、ガラスシャフト、変速モーター)を、さらに装備した。[Teflon(商標)フッ化炭素樹脂は、E.I.duPont de Nemoursの商標である。]コントローラーは、反応器中の温度計に登録される温度をモニターし、反応器の下に配置された加熱マントルによって加熱を実現し、反応器外部に位置する一対のファンによって送達される冷却を実現した。最初の添加のため、DI水(360g)に溶解した水酸化ナトリウム(360.0g、9.0モル)を、サイドアーム付きのベント式添加漏斗に加え、つや消しガラス栓で密封し、次に、反応器に取り付けた。撹拌が開始して、22.5℃の混合物を生成し、続いて水酸化ナトリウム水溶液の液滴添加が開始した。反応混合物を、水酸化ナトリウム水溶液の添加時間の間に40℃まで自己発熱させ、次に、必要に応じてファンからの冷却によってその温度を保持した。このようにして、196分後、反応温度は初めて40℃に到達し、その後、水酸化ナトリウム水溶液の残りの添加のために、39〜40℃に留まった。水酸化ナトリウム水溶液の添加は、合計233分を必要とした。水酸化ナトリウム水溶液の添加の完了の14分後、加熱が開始して、40℃で反応を維持した。40℃での後反応の16.2時間後、撹拌は停止し、反応器の内容物を沈殿させた。有機層を、反応器からデカントし、続いてDI水1.5Lを、反応器中に残された塩および残留トルエンに添加した。2Lの分液漏斗中への添加および沈殿後、塩類水溶液から分離したトルエン層を回収し、デカントされた有機層とまた組み合わせた。水層を廃棄物として捨てた。溶媒(アセトニトリルおよびトルエン)ならびに未反応のエピクロロヒドリンを除去する正規化の後のGC分析によって、軽質成分2.21面積%、未反応のシス−、トランス−1,3−および1,4−シクロヘキサンジメタノール1.27面積%、モノグリシジルエーテル43.13面積%、ジグリシジルエーテルピークに関連する一対の成分0.25面積%、ジグリシジルエーテル50.20面積%、およびGC分析の条件下で揮発性であったオリゴマー2.94面積%の存在が明らかになった。
三回目の水酸化ナトリウム水溶液の添加による反応からの水層の除去後、有機層を、一対の分液漏斗に等しく分割し、次に、それぞれの分液漏斗の内容物を勢いよく振動させることによって、DI水(400mL)で洗浄した。洗浄された生成物を2時間沈殿させ、次に水層を除去し、廃棄物として捨てた。二回目の洗浄を、有機層および水層を完全に分解するのに必要とされる一晩(20時間)での沈殿とともに、上述の方法を使用して完了した。組み合わされた濁った有機溶液を、600mLのフリットガラス漏斗中の無水で顆粒状の硫酸ナトリウムのベッドを通して濾過して、透明の濾過物を生成した。
回転蒸発からの生成物の一部(699.19g)を、磁気撹拌およびポット温度をモニターするための温度計を装備した1Lの三つ口ガラス丸底反応器に加えた。蒸留ヘッドを有するワンピースの一体真空ジャケット付きVigreux蒸留カラムを使用した。蒸留カラムは、操作の様式に応じて、9〜18の理論段を、通常提供した。ジャケット付きVigreuxカラムの第2セクションを、ヘッドを有するワンピースの一体真空ジャケット付きVigreux蒸留カラムと反応器との間に加え、さらに9〜18の理論段を提供した。蒸留ヘッドに、オーバーヘッド温度計、空冷復水器、受器および真空テイクオフを装備した。真空ポンプを、液体窒素トラップおよびインラインのデジタル熱伝導真空計と一緒に使用した。撹拌が開始し、続いて完全な真空を適用し、次に、サーモスタット制御加熱マントルを使用する連続的に上昇する加熱を適用した。清潔な受器を使用して、それぞれの蒸留カットを収集した。蒸留の間、最初の蒸留カットを取って、シクロヘキサンジメタノール下で沸騰する全ての成分、全ての未反応のシクロヘキサンジメタノール、およびモノグリシジルエーテルの大部分を、順次除去した。最終蒸留カットは、ジグリシジルエーテルを選択的に除去しようとし、蒸留ポット中にオリゴマー生成物(279.39g)を残した。シクロヘキサノン内部標準物質を使用するGC分析によって、オリゴマーが、オリゴマーとしてのバランスで残留ジグリシジルエーテル13.91wt%を含有したことが明らかになった。アセトニトリル溶媒およびジグリシジルエーテルに関連するピークを除去する正規化の後で、GC分析は、以下のオリゴマー成分を含有する複数の異性体を実証した。
2.54面積%の2−プロパノール,1−(オキシラニルメトキシ)−3−[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]−
および
オキシラン,2−[[2−クロロ−1−[[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]エトキシ]メチル]−
27.80面積%のオキシラン,2−[[[3(または4)−[[2,3−ビス(オキシラニルメトキシ)プロポキシ]メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]−
15.91面積%の2−プロパノール,1,3−ビス[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]−
53.74面積%のオキシラン,2−[[2−[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]−1−[[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]エトキシ]メチル]−
滴定は、193.62のEEWを実証した。I.C.I.コーンプレート粘度は、3268cpであった。
PACE樹脂の再エポキシ化(参考例1)を、二段階の水酸化ナトリウム水溶液の添加を使用して実施した。
5Lの四つ口ガラス丸底反応器に、多官能性脂環式オリゴマー生成物(250.0g)、エピクロロヒドリン(277.7g、3.0モル)、トルエン(1.0L)および塩化ベンジルトリエチルアンモニウム(10.91g、0.0479モル)を入れた。反応器に、上(参考例1)で指定した通り、さらに装備した。使用された多官能性脂環式オリゴマー生成物は、参考例1の分別真空蒸留から生じた。最初の添加のためのDI水(90g)に溶解した水酸化ナトリウム(90.0g、2.25モル)を、サイドアーム付きのベント式添加漏斗に加え、つや消しガラス栓で密封し、次に、反応器に取り付けた。撹拌が開始して、23℃の混合物を生成し、続いて水酸化ナトリウム水溶液の液滴添加が開始した。反応混合物を、水酸化ナトリウム水溶液の添加の間に25℃まで自己発熱させた。このようにして、67分後、反応温度は、初めて25℃に到達し、その後、水酸化ナトリウム水溶液の残りの添加のために、25℃に留まった。水酸化ナトリウム水溶液の添加は、合計75分を必要とした。水酸化ナトリウム水溶液の添加の完了の1分後、加熱が開始して、加熱の22分後、反応を40℃にした。40℃での後反応の21.0時間後、撹拌は停止し、反応器の内容物を沈殿させた。有機層を、反応器からデカントし、上(参考例1)に指定した通り処理した。
反応からの有機層を、上(参考例1)で指定した通り処理した。最終真空度2.7mmHgまで、最高油浴温度100℃を使用する濾液の回転蒸発によって、揮発物の大部分を除去した。淡い琥珀色で透明の液体、合計251.14gを、回転蒸発の完了後、回収した。シクロヘキサン内部標準物質を使用するGC分析によって、オリゴマーが、オリゴマーとしてのバランスで残留ジグリシジルエーテル10.34wt%を含有したことが明らかになった。アセトニトリル溶媒およびジグリシジルエーテルに関連するピークを除去する正規化の後で、GC分析は、以下のオリゴマー成分含有の複数の異性体を実証した。
0.95面積%の2−プロパノール,1−(オキシラニルメトキシ)−3−[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]−
および
オキシラン,2−[[2−クロロ−1−[[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]エトキシ]メチル]−
28.56面積%のオキシラン,2−[[[3(または4)−[[2,3−ビス(オキシラニルメトキシ)プロポキシ]メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]−
70.49面積%のオキシラン,2−[[2−[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]−1−[[[3(または4)−[(オキシラニルメトキシ)メチル]シクロヘキシル]メトキシ]メチル]エトキシ]メチル]−
滴定は、181.6のEEWを実証した。I.C.I.コーンプレート粘度は、2972cpであった。
1Lの三つ口ガラス丸底反応器に、窒素下で、DETA(412.7g、4.0モル、20アミン水素eq)を入れた。使用されたDETAは、純度規格99%の、Sigma−Aldrich Chemical Companyから得た市販用製品であった。反応器に、コンデンサー(24℃に維持)、温度計、クライゼン型アダプター、オーバーヘッド窒素入口(1LPM N2使用)、および磁気撹拌をさらに装備した。上記の参考例2からの再エポキシ化されたPACE樹脂の一部(36.3g、0.20エポキシドeq)を、サイドアーム付きのベント式添加漏斗に加え、次に、反応器に取り付けた。撹拌およびサーモスタット制御加熱マントルを使用する加熱が開始して、40℃の溶液を生成した。40〜41℃で反応温度を維持している間に、再エポキシ化されたPACE樹脂の液滴添加が開始した。3.75時間後、液滴添加を完了した。結果としての淡黄色の溶液を撹拌し、次の43.3時間の間40℃で維持し、続いて75℃で回転蒸発して、過剰DETAの大部分を除去した。さらなる回転蒸発を、真空度4.3mmHgまで、最高140℃の油浴温度を使用して、完了した。透明な淡黄色の液体アダクト生成物を、回転蒸発から回収した(56.14g)。アダクト生成物のアリコートのGC分析によって、全ての再エポキシ化されたPACE樹脂の完全な反応が起きたことが明らかになった。アダクトの一部の滴定は、80.79のAHEWを示した。
参考例2からの再エポキシ化されたPACE樹脂の混合物(8.358g、0.046エポキシドeq)と実施例1からの再エポキシ化されたPACE樹脂のDETAアダクトの一部(3.718g、0.046アミン水素eq)を、ガラスバイアル中に秤取し、次に、一緒に勢いよく撹拌して、濁った液体を生成した。DSC分析を、濁った液体の14.6mgの部分を使用して、完了した。エポキシ基とアダクト中の反応性水素原子の反応に起因し得る、発熱性の転移は、開始温度52.1℃、112.9℃で最高、エンタルピー178.8J/gおよび終了温度195.5℃で観察された。
実施例2からの硬化性混合物の残りの部分を、穏やかに100℃まで加熱して、濁った液体を透明で、淡黄色の溶液に形質転換した。この透明な液体の状態は、加熱が停止し、液体が冷却し始めたとき、維持された。溶液を、アルミニウム皿(直径2.5インチ、深さ0.5インチ)に加え、次に、100℃に予熱されたオーブンの中に置いた。100℃で1時間後、試料を取り出し、150℃に予熱されたオーブンの中に置いた。150℃で1時間後、試料を取り出し、200℃に予熱されたオーブンの中に置いた。オーブンへの加熱を停止し、試料を一晩ゆっくり冷却させた。硬化させた生成物は、強固で、淡い琥珀色の、透明な固体であった。硬化させた生成物の一部(24.2mg)は、以前に示した方法を使用するDSC分析によって試験され、Tg69.7℃を示した。以前に示した方法を使用する硬化させた生成物の二回目の走査測定は、Tg70.0℃を示した。
三段階合成からのUNOXOL(商標)Diolのエポキシ樹脂の分別真空蒸留から得られたUNOXOL(商標)Diol(シス−、トランス−1,3−および1,4−シクロヘキサンジメタノール)のジグリシジルエーテルの一部(5.3056g、0.0412エポキシドeq)を、ガラスバイアルに加えた。ジグリシジルエーテルのGC分析によって、ジグリシジルエーテル99.49wt%、モノグリシジルエーテル0.16wt%、ジグリシジルエーテルピークに関連する一対の小さいピーク0.35wt%が示され、オリゴマーは検出されなかった。実施例1からの再エポキシ化されたPACE樹脂のDETAアダクトの一部(3.328g、0.0412アミン水素eq)を、ガラスバイアルに加え、次に、内容物を一緒に勢いよく撹拌し、放置して急速に分離した濁った液体を生成した。DSC分析を、撹拌された濁った液体の10.6mgの部分を使用して、完了した。エポキシ基とアダクト中の反応性水素原子の反応に起因し得る、発熱性の転移は、開始温度83.2℃、142.0℃で最高、エンタルピー169.1J/gおよび終了温度224.8℃で観察された。
実施例4からの硬化性混合物の残りの部分を、100℃まで穏やかに加熱して、濁った液体を透明で、淡黄色の溶液に形質転換した。この透明な液体の状態は、加熱が停止し、液体が冷却し始めたとき、維持された。溶液を、アルミニウム皿に加え、次に、オーブンの中に置き、実施例3の方法を使用して硬化させた。硬化させた生成物は、強固で、淡い琥珀色の、透明な固体であった。硬化させた生成物の一部(26.5mg)は、以前に示した方法を使用するDSC分析によって試験され、Tg64.8℃を示した。以前に示した方法を使用する硬化させた生成物の二回目の走査測定は、Tg62.0℃を示した。以前に示した方法を使用する硬化させた生成物の三回目の走査測定は、Tg64.7℃を示した。
ルイス酸触媒共役を使用したエポキシ化によって生成されたシス−、トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノールの市販用エポキシ樹脂の試料(Erisys(商標)GE−22S、CVC Thermoset Specialties)のGC−MS分析から提示された構造は、以下の通りに示される(幾何異性体および置換は示されていない)。
参考例2からの再エポキシ化されたPACE樹脂の混合物(11.3141g、0.0623エポキシドeq)およびDETA(1.29g、0.06252アミン水素eq)を、ガラスバイアル中に秤取し、次に、一緒に勢いよく撹拌して、均質な混合物を生成した。DSC分析を、溶液の11.2mgの部分を使用して、完了した。エポキシ基とDETA中の反応性水素原子の反応に起因し得る、発熱性の転移は、開始温度49.4℃、119.6℃で最高、エンタルピー466.9J/gおよび終了温度202.9℃で観察された。
比較例Bからの硬化性混合物の残りの部分を、アルミニウム皿(直径2.5インチ、深さ0.5インチ)に加え、次に、70℃に予熱されたオーブンの中に置いた。70℃で1時間後、試料を取り出し、100℃に予熱されたオーブンの中に置いた。100℃で1時間後、試料を取り出し、125℃に予熱されたオーブンの中に置いた。最終的に、125℃で1時間後、試料を取り出し、150℃に予熱されたオーブンの中に置き、1時間その温度で保持した。オーブンへの加熱を停止し、試料を一晩ゆっくり冷却させた。硬化させた生成物は、強固で、淡い琥珀色の、透明な固体であった。硬化させた生成物の一部(20.8mg)は、以前に示した方法を使用するDSC分析によって試験され(終了温度は、250℃であった)、Tg67.2℃を示した。以前に示した方法を使用する硬化させた生成物の二回目の走査測定は、Tg67.0℃を示した。
三段階合成からのUNOXOL(商標)Diolのエポキシ樹脂の分別真空蒸留から得られたUNOXOL(商標)Diol(シス−、トランス−1,3−および1,4−シクロヘキサンジメタノール)のジグリシジルエーテルの一部(5.0226g、0.03900エポキシドeq)を、ガラスバイアルに加えた。GC分析の結果は、上記の実施例4に示される。DETA(0.81g、0.03926アミン水素eq)を、ガラスバイアルに加え、次に、内容物を一緒に勢いよく撹拌して、均質な混合物を生成した。DSC分析を、溶液の11.4mgの部分を使用して、完了した。エポキシ基とアダクト中の反応性水素原子の反応に起因し得る、発熱性の転移は、開始温度44.9℃、116.8℃で最高、エンタルピー719.7J/gおよび終了温度203.8℃で観察された。
比較例Dからの硬化性混合物の残りの部分を、アルミニウム皿に加え、次に、オーブンの中に置き、比較例Cの方法を使用して硬化させた。硬化させた生成物は、強固で、淡い琥珀色の、透明な固体であった。硬化させた生成物の一部(28.5および32.4mg)を、以前に示した方法を使用するDSC分析によって試験した(終了温度は、250℃であった)。DETAによってシス−、トランス−1,3−および1,4−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを硬化させることから得られた注型品は、70℃での初期硬化の間に最初に観察された深い溝または亀裂の領域を示した。硬化における非常に高いエンタルピー(比較例D)は、注型品のあちらこちらに広がった溝の原因であり得る可能性がある。注型品の2つの別々の試料を、無作為に、およびDSC分析のために(表IおよびII)取り出した。試料1および2の両方のDSC分析において、残留発熱が初回の走査測定において存在し、不完全な硬化を示した。二回目の走査測定において、残留発熱は、試料2においてもはや検出されなかったが、試料1に、減少した量ではあったが、まだ存在した。硬化が非常に精力的に起こって、熱硬化性のマトリックス中のアミン基およびエポキシ基の移動性が制限されるので、この硬化性混合物に関連する大きなエンタルピー(比較例D)は、不完全な硬化の原因であり得る。
Claims (17)
- (A)少なくとも1種の多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂と、(B)少なくとも1種の反応性化合物との反応生成物を含むエポキシ樹脂アダクトであって、多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂が、(i)脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料を、(ii)エピハロヒドリン、(iii)塩基性作用物質、(iv)非ルイス酸触媒、および(v)場合によって1種または複数の溶媒を使用してエポキシ化することによって形成されるエポキシ樹脂から単離され、反応性化合物(B)が、1分子につき2つ以上の反応性水素原子を有する1種または複数の化合物を含み、反応性水素原子がエポキシ基と反応性である、エポキシ樹脂アダクト。
- 多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂が、(i)シス−、トランス−1,3−および1,4−シクロヘキサンジメタノール、シス−、トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノール、シス−、トランス−1,3−シクロヘキサンジメタノール、または1,1−シクロヘキサンジメタノールのエポキシ化によって形成されるエポキシ樹脂から単離される多官能性脂肪族/脂環式エポキシ樹脂を含む、請求項1に記載のアダクト。
- 反応性化合物が、アルキレンアミンもしくはポリアルキレンポリアミン、ジ−もしくはポリアミン、または第一級モノアミンを含む、請求項1に記載のアダクト。
- 多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂(A)と異なるエポキシ樹脂化合物(C)を含む、請求項1に記載のアダクト。
- エポキシ樹脂化合物(C)が、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂を含む、請求項4に記載のアダクト。
- 多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂が、多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂の再エポキシ化生成物を含む、請求項1に記載のアダクト。
- (A)オリゴマー多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂が、
(i)脂肪族または脂環式ヒドロキシル含有材料、
(ii)エピハロヒドリン、
(iii)塩基性作用物質、および
(iv)非ルイス酸触媒
のエポキシ化によって形成されるエポキシ樹脂から単離される、少なくとも1種の多官能性脂肪族または脂環式エポキシ樹脂と
(B)1分子につき2つ以上の反応性水素原子を有する1種または複数の化合物を含みかつ反応性水素原子がエポキシ基と反応性である、少なくとも1種の反応性化合物
とを反応させるステップを含む、エポキシ樹脂アダクトを調製するための方法。 - (I)請求項1に記載のアダクト、および(II)少なくとも1種のエポキシ樹脂化合物を含む硬化性エポキシ樹脂組成物。
- 少なくとも1種のエポキシ樹脂化合物(II)が、(i)オリゴマー多官能性脂肪族もしくは脂環式エポキシ樹脂、(ii)オリゴマー多官能性脂肪族もしくは脂環式エポキシ樹脂(i)以外のエポキシ樹脂化合物、または(iii)エポキシ樹脂(i)とエポキシ樹脂化合物(ii)との混合物を含む、請求項8に記載の組成物。
- 少なくとも1種のエポキシ樹脂化合物(II)が、シス−、トランス−1,3−および1,4−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテルを含む、請求項8に記載の組成物。
- (I)請求項1に記載のアダクトと、(II)少なくとも1種のエポキシ樹脂化合物とを混合するステップを含む、硬化性エポキシ樹脂組成物を調製するための方法。
- 約0℃から約300℃の温度で混合物を加熱するステップを含む、請求項10に記載の方法。
- 請求項8に記載の部分的に硬化されたエポキシ樹脂組成物を含む、部分的に硬化された(Bステージ化された)熱硬化生成物。
- 請求項8に記載のエポキシ樹脂組成物を部分的に硬化させるステップを含む、エポキシ樹脂組成物を部分的に硬化させる(Bステージ化する)方法。
- 請求項8に記載の完全に硬化されたエポキシ樹脂組成物を含む、硬化された熱硬化生成物。
- 請求項8に記載のエポキシ樹脂組成物を完全に硬化させるステップを含む、エポキシ樹脂組成物を硬化させる方法。
- 請求項1または請求項8に記載の組成物から作られる物品。
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