JPS59198193A

JPS59198193A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPS59198193A
Application number: JP58073530A
Authority: JP
Inventors: Noriyoshi Nanba; 憲良南波; Shigeru Asami; 浅見　茂; Toshiki Aoi; 利樹青井; Kazuo Takahashi; 一夫高橋; Akihiko Kuroiwa; 黒岩　顕彦
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-04-26
Filing date: 1983-04-26
Publication date: 1984-11-09
Also published as: JPH0441063B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景技術分野本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。

先行技術光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が行
われている。

このような光記録媒体のうち、＠室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ビットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このビットによ
り情報を記録し、このビットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。

そして、このようなビット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記録層を設層して、色素
を融解してビットを形成するものや、ニトロセルロース
等の自己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む記録層を設
層し、ニトロセルロース等を分解させビットを形成する
ものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とから外る記録層を
塗設し、樹脂および色素を融解してビットを形成するも
の々どが知られている。

そして、色素として、インドール環を有するシアニン色
素は、きわめて高い反射率を示し、きわめて高い読み出
しのＳ／Ｎ比がえられるものである。

しかし、このようなインドール環を有するシアニン色素
を用いる媒体では、シアニン色素トしては安定であるが
、保存によって、色素がマイグレーションして、基体中
に混入したシ、再凝集、再結晶したり、ブリーＰアウト
を生じて、薔き込み感度が低下したり、読み出しのＳ／
Ｎ比が低下したりする不都合がある。　特に、記録後の
高温保存による読み出しのＳ／Ｎ比の低下が太きい。

■　発明の目的本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、保存性がさらに向上し、特に記録
後の高温保存によるＳ／Ｎ比の劣化が減少した、インド
ール環を有するシアニン色素を用いた光記録媒体を提供
することにある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、光吸収体または光吸収体の組成物から寿るＭｅ録層を基
体上に有する光記録媒体において、光吸収体として、官
能基を有し、かつ芳香族環が縮合してもよいインドール
環を両端に有するシアニン色素の１種または２種以上と
、官能基を有する化合物の１種または２棟以上とを金属
系架橋剤によって架橋してなるものを用いることを特徴
とする光記録媒体である。

■　発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明における記録層は、光吸収体からなシ、光吸収体
として、官能基を有する色素の１種または２種以上と、
官能基を有する化合物の１種才たけ２種以上とを金属系
架橋剤によって架橋して々るものを用いる。

用いる色素は、後述の金属系架橋剤と反応する官能基を
有するものである。

この場合、官能基は、水酸基、カルヂキシ基およびスル
ホン基のうちの１種または２種以上であることが好まし
い。　なお、これら官能基は、金属塩であってもよい。

そして、色素は、これら官能基を１〜４個、よシ好まし
くは２個程度有するものであることが好ましい。

用いる色量は、芳香族環が縮合してもよいインドール環
を両端に有するシアニン色素である。

このようなシアニン色素のなかでは、下記式で示される
ものが好ましい。

式％式％（）上記式において、ＷおよびΦ（佳、芳香族環、例えばベ
ンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等が縮合し
てもよいインドール環をあられす。

とれらΦおよびＶけ、同一でも異々っていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、Ｖは、環
中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよびＷの骨格環としては、下記式〔ΦＩ〕
〜〔Φ■〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下６己においては、構造はΦの形で示される。

几１〔Φ■　〕２（”４　）ｑ〔Φ■〕〔Φ■〕（Ｒ４）Ｑこのような各種環において、環中の窒素原子に結合する
基）１１　　は、置換または非置換のアルキル基または
アリール基である。

このような環中の窒素原子に結合する基Ｒ１の炭素原子
数には特に制限はない。

また、この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン基、水酸基、カルボキシ基等
の官能基が置換するが、この他、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミＰ基
、アルコキシオキシ基、アルキルアミノ基、アルキルス
ルファモイル基、アルキルスルファモイル基、ハロゲン
原子等であってもよい。

なお、後述のｍがＯである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ１は、置換アルキル基またはアリール基であシ
、かっ−電荷をもつ。

なお、Ｒ１は、水酸基、カルボキシ基、スルホン基で置
換したアルキル基であシ、これらの官能基がＲ１中に含
まれることが好ましい。

さらに、芳香族環が縮合してもよいインｒ　−ル環の３
位には、２つの置換基Ｒ２，Ｒ３が結合することが好ま
しい。　この場合、３位に結合する２つの置換基Ｒ２、
Ｒ３としてはアルキル基またはアリール基であることが
好ましい。　そして、これらのうちでは、炭素原子数１
″！、たは２、特に１の非置換アルキル基であることが
好ましい。

一方、ΦおよびＷで表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していテモヨい。　　この
ような置換基としては、カルボキシ基、スルホン基、水
酸基の官能基の他、アルキル基、アリール基、複素環残
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルキルオキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ
基等種々の置換基であってよい。

そして、これらの置換基の数（ｐ、ｑ）は、通常、ｏｔ
たは１＝４程度とされる。　なお、＋１１Ｑが２以上で
あるとき、複数のＲ４は互いに異なるものであってよい
。

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリ甘たはテトラカルボシアニ
ン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式（Ｌ
ｌ）〜［：　Ｌ　Ｖｌｌｌ　〕のいずれがであることが
好捷しい。

式（Ｌ　Ｉ　）ＱＨ＝０１（−０）−（＝ＯＨ−０＝ＯＨ−ＯＨ＝ＯＨ
−ＯＨ式〔Ｌ■〕０Ｈ＝ＯＨ−ＯＨ＝Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＨ式［Ｌ　Ｉｌ
ｌ　）式［：ＬＶ）Ｃ！Ｈ＝ＯＨ−０＝０）１−ＯＴ（式〔Ｌ■［］　　（］！Ｈ−０＝ＯＨ−ＯＨ ― ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　　
この場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキ
ル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、
モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルヂニル
ビペラジン基などのり置換アミノ基、アセトキシ基等の
アルキルカルゼニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキ
ルチオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｏｔｌのハロゲ
ン原子などであることが好ましい。

なお、これら式（ＬＩ）〜（Ｌ　ｖ！ｌ　）の中では、
トリカルボシアニン連結基、特に式〔ＬＩＴＥ。

［ＬＩＩＩ）が好ましい。

さらに、Ｘ−は陰イオンであ）、その好ましい例として
は、Ｉ　−、Ｂ　ｒ　−、Ｏｌ　０４−、　ＢＦ４−。

ｐ−）ルエンスルホニルアニオン、ｐ−クロロ４ンゼン
スルホニルアニオン等を挙げるこトカできる。

なお、ｍはＯまたは１であるが、ｍが０であるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

また、官能基は、前記Ｒ１中に結合することが好ましい
。

次に、本発明で用いる色素の具体例を挙げるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。

”ｊｈ”　　丁を己１’−ｈ’ｖ＋　？　　（ＰＩｆ　
　７ｘニル＃５ｉｈｙ。

色素應　　Φ　Ｖ’　　　　　　ＩＪ　　　　　　　Ｒ
４、Ｈ４Ｄ　１　　　　Φ　ｌ　　　　　　　ＯＨ！　
ＯＨｚ　ＯＨＯＨ３Ｄ２　　　　　　　Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　　　
＃Ｄ３　　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　
＃　　　　　　　　　　　　　　　ｔｔＤ４　　　　　
　　＃　　　　　　　　　　　　　　＃　　　　　　　
　　　　　　　　　ｐＤ　　５　　　　　　ｔ　　　　
　　　　０ＨｚＯＪＯＯＯＨｐＤ　　６　　　　　Φｌ
ｌ　　　　　　０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ１１）７　　　　　　
　ｙ　　　　　　　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　
　　　　　　　　ｔＤ　　８　　　　　　Ｉ　　　　　
　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　〃
１）９　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　ｐＤＩＱ　　　＃　
　　　　＃　　　　　　＃Ｄｌｌ　　　　　Φｌ’［ｐ
　　　　　　　　　　　　ｙＤ１２　　　　　　１　　
　　　　　　　　　　　　ｙ　　　　　　　　　　　　
　　　ｙＤ１３　　　＃　　　　　＃　　　　　　ｔＤ
１４　　　＃　　　　　ｐ　　　　　　＃Ｄ１５　　１
　　　　　＃　　　　　　ｙＤ　ｌ　６　　　　　　＃
　　　　　　　　　ＯＨ＊ＯＨｍ　０ＯＯＨ＃Ｄ１７　
　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　＃　　　　
　　　　　　　　　　　＃１）　ｌ　ｇ　　　　　　　
ｔ　　　　　　　　　　　　　　ｔ　　　　　　　　　
　　　　　　〃Ｄ１９　　　　　　ｙ　　　　　　　−
（ＯＨｍ）ｓ　ＯＨ＃Ｄ２０　　　　　　＃　　　　　
　　　　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　　
＃Ｒ４Ｌ　　　　　　　　　Ｙ　　　　　　　　　　Ｘ
ＨＩＩ　　　　　　　　ＨＯＩ　ｏ４〃■１ｗ　　　　　　　■ｐＪφ、　　　　　　　ＩＩ　　　
　　　　　Ｖｌ　　　　　　　　　＃　　　　　　　　
　１ｔｒ　　　　　　　　ｔｔｙ　　　　　　　　　ｔ
ｐ　　　　　　　　ｌ　　　　　　　　Ｈｙ＃　　　　
　　　Ｉｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚｙ　
　　　　　　ｌ　　　　　　　Ｎφ、　　　　　　　Ｉ
Ｉ　　　　　　　　ＶＩ　　　　　　　　　Ｈ＃＃　　
　　　　　Ｍ　　　　　　　Ｎφ、　　　　　　　ＩＩ
　　　　　　　　Ｉｔ　　　　　　　　　Ｈｔｔｙ　　
　　　　　ＩＩ　　　　　　　Ｎφ、　　　　　　　１
１　　　　　　１Ｖ　　　　　　　　Ｈｔｒ　　　　　
　　■Ｉｆ　　　　　　　　　ｌｙ　　　　　　’Ｓ／
ｉ　　　　　　Ｈｄｒ、ｐＩ　　　　　　　　Ｉｆ　　
　　　　　　　ＨｐＩ　　　　　　　Ｖｌ　　　　　　
　　＃　　　　　　　　　１＃　　　　　　　ＶＩ　　
　　　　　Ｎｔｆｉ、　　　　　　　　１ｔ　　　　　
　　　ｌ　　　　　　　　Ｈｔｒ　　　　　　　Ｍ　　
　　　　　Ｎφ２１このようカシアニン色素は、公知の
方法に準じて容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ’−ＯＨ，（Φ′は前記Φに
対応するインドール環を表わす。）を、過剰の例えばＡ
−Ｒｔ−Ｉ（ここに、Ｒ１はアルキル基またはアリール
基、Ａはスルホン基、カルゼキシ基、水酸基）とともに
加熱して、ＡＲ，をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−０
Ｈ３Ｆを得る。

次いで、これを不飽和ジアルデヒドと酸無水物を用いて
脱水縮合すればよい。

なお、ＡがＯＨであるときには、アセチル化体がえられ
るため、メタノール等とエステル変換反応を行い、フリ
ーのＯＨとする。

用いる化合物としては、上記の官能基を１つ以上もつも
のであればよいが、特に多官能化合物であって、架橋剤
残基や色素残基間のスペーサーとして機能するスペーサ
ー成分を用いることが好ましい。　スペーサー成分とし
ては、下記のようなものが好適である。

１）多価アルコールエチレングリコール、１．３−プロノンジオール、１，
４−ブタンジオール、ｌ、５−ベンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１．１０−デカンジオール、１
，４−シクロヘキサンジオールｓ　　ｐｅｐ’−）ヒド
ロキシ−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、ビスフェ
ノールＡ１ハイドロキノン、ｐｅｐ’−ビフェノール、
ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ホチエチレ
ンクリコール（ｎ＝２〜５０）などのジアルコールや、グリセリン、ソルビトール々どや、グリコース、シュクロースなど、さらにはその誘導体、
例えば部分エステル、エーテルなど。

２）ポリカル？ン酸コハク酸、マロン酸、グルタノ酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スペリン酸、七ノ々シン酸、マレイン酸、フマル
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのジカ
ルはン酸や、トリメリット酸−ポリメリット酸、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸など。

これら色素とこれら化合物（スペーサ成分）とは、通常
、重量比で、１対０．０１〜１にて用いられる。

このような色素の１種または２種以上、通常１〜２種と
、上記の化合物の１種または２種以上、通常１〜２種は
、金属系架橋剤によって架橋される。

用いる金属系架橋剤としては、チタン、ジルコニウムま
たはアルミニウムの有機化合物またはキレート化物であ
ることが好ましい。

これらのうち、特に好適なものとしては、下記のような
ものがある。

Ｂ１　チタンアルコキシドテトラ−１−プロポキシチタン（ＴＰＴ）、テトラ−ｎ
−ブトキシチタン（ＴＢＴ）、テトラキス（２−エチル
ヘキソキシ）チタン覧テトラステアロキシチタン、ＴＰＴポリマー（ｎ＝２〜１０）、ＴＢＴポリマー　（ｎ　＝　２〜１０　）、トリブトキ
システアロイルチタンポリマー（ｎ＝２〜１０）など。

Ｂ２　チタンキレートジ−ｌ−プロポキシ−ビス（アセチルアセトナート）チ
タネート、ジ−ｎ−ブトキシ−ビス（トリエタノールアミナート）
チタネート、ジヒドロキシ−ビス（ラフタート）チタネート、（エチレングリコラート）チタンビス（ジオクチルフォ
スフェート）、チタニウム−１−プロポキシオクチレングリコレート、ジ−ミープロポキシ−ビス（アセト酢酸エチル）チタネ
ートなど、 β−ジケトン、ケトエステル、ヒＰロキシカルヂン酸々
いしそのエステルや塩、ケトアルコール、アミノアルコ
ール、エノール性活性化合物などを配位子とするもの。

Ｂ３　チタンアシレートオキソチタンビス（モノアンモニウムオキサレート）、トリーローブトキシチタンモノステアレート、ｉ−ゾロボキ’／ｆタンジメタクリレート−１−ステア
レート、１−プロポキシチタントリス（４−アミノベンゾエート
）、ｉ−プロポキシチタントリス（ジオクチルフォスフェー
ト）など。

Ｂ４　ジルコンアルコキシドテトラエトキシジルコネート、テトラ−ｉ−プロポキシジルコネート、テトラ−ｎ−プ
ロポキシジルコネート、テトラ−ｎ−ブトキシジルコネ
ート、テトラ−１−ブトキシジルコネート、テトラ−（２−メチル）ブトキシジルコネート、テトラ−（３−メチル）−！！ントキシジルコネート、テトラ−ｎ−へブチルオキシ・ジルコネート、テトラ−
ｎ−オクチルオキシジルコネートなど。

Ｂ５　ジルコンキレートジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の、 β−ジケトン例えば、２，４−ペンタンジオン、２，４−へブタンジ
オンなどケトエステル例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト
酢酸ブチルなどヒ１：′ロキシカル昶ン酸ないしそのエステルやＩＭ例えば、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸アンモニウム塩
、サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、
サリチル酸フェニル、リンゴ酸、リンゴ酸エチル、酒石
酸、酒石酸メチル、酒石酸エチルなどケトアルコール例えば、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ヘンタノン
、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−
２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ヘ
プタノンなどアミノアルコール例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミ
ン々とエノール性活性水素化合物例えば、マロン酸ジエチル、メチロールメラミン、メチ
ロール尿素、メチロールアクリルアミドなど等を配位子とするもの。

Ｂ６　ジルコン石けん例えば、ジルコニウム−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸ジ
ルコニウム、ステアリン酸ジルコニウムなど。

Ｂ７　酢酸ジルコニウムＢ８　アルミニウムアルコキシドアルミニウムイソプロピレート、モノ５ｅｅ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート
、アルミニウム５ｅｅ−ブチレートなど。

Ｂ９　アルミニウムキレートエチルアセトアセテートアルミニウムジイソゾロビレー
ト、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテ−ト　）　、アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウ
ムーモノ−アセチルアセトナートビス（エチルアセトア
セテート）、アルミニウムジ−ｎ−ブトキシド−モノ−エチルアセト
アセテート、アルミニウムジ−ミープロポキシド−モノ−エチルアセ
トアセテート、アルミニウムオキシドオクトエート、アルミニウムオキシドステアレートなど、β−ジケトン
、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸ないしそのエス
テルや塩、ケトアルコール、アミノアルコール、エノー
ル性活性化合物などを配位子とするもの。

上記色素および化合物の１棟または２ａｉ以上は、これ
ら金属系架橋剤によって架橋される。

架橋剤は、一般に、モル比で、色素と化合物との総計１
に対し、０．１〜２程度用いられる。

架橋物を得るには、色素と化合物と架橋剤の所定量ずつ
を溶媒中に溶解し、室温〜５０℃程度の温度で反応を生
じさせればよい。　あるいは、これを塗布して、記録層
として設層したのちに、好ましくは加熱を施して架橋を
行ってもよい。　このとき、脱離したアルコールやキレ
ート化剤等は、蒸散させることが好ましい。

このような架橋反応によシ、色素および化合物は、−ｏ
−、−ｃｏｏ−、−５ｏ３−等を介し、Ｔ　＋　Ｔ　Ｚ
　ｒ　＋　Ａ　Ｉと結合する。そして、Ｔｉ。

Ｚｒ、ＡＩ原子には、２または４個のＭ−０−Ｃまたは
Ｍ−０−（Ｃｏまたは８０．）−０（ＭはＴ　ｒ　ｔ　
Ｚ　ｒ　＊　Ａ　＋　）結合が生じることになる。

この場合、色素や化合物を２官能以上とすれば、このよ
うな結合単位を複数個もつ架橋物が生じることになる。

なお、色素−化合物の結合も生じることがある。

本発明の媒体の記録層は、このよう寿架橋物からなるも
のであるが、記録層中には、別途、他の樹脂が含まれて
いてもよい。

このとき、塗布性と塗膜性とが向上し、記録感度や読み
出しのＳ／Ｎ比等が向上する。

用いる樹脂としては、自己酸化性のもの、あるいは熱可
塑性樹脂が好適である。

記録層に含有される自己酸化性の樹脂は、昇温したとき
、酸化的な分解を生じるものであるが、これらのうち、
特にニトロセル四−スが好適である。

壕だ、熱可塑性樹脂は、記録光を吸収した架橋物中の色
素の昇温によシ、軟化するものであり、熱可塑性樹脂と
しては、公知の種々のものを用いることができる。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。

１）　ポリオレフィンポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

１１）　　ポリオレフィン共重合体例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリレート酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−
１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチ
レンプロビレタ　−ポリマ−（ＥＰＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

１１１）　　塩化ぎニル共重合体例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリルニトリル
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロｆレンー塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合
したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｉＶ）塩化ビニＩＪデン共重合体塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリルニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体々ど。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

■）　ポリスチレンＶｉ　）　　スチレン共重合体例えば、スチレン−アクリルニトリル共重合体（Ａｓ樹
脂）、スチレン−アクリルニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（８ＭＡ樹脂）、スチレン−アクリルエステル−アクリ
ルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（Ｓ
　ＢＲ）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｖｌｌ）　　スチレン型重合体例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．Ｓ−）クロルスチレン、α、β−ビニルナフタレン、
α−ビニルぼりジン、アセナフテン、ビニルアントラセ
ンなど、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−メチ
ルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。

Ｖｉｉｉ　＞　　クマロン−インデン樹脂クマロン−イ
ンデン−スチレンの共重合体。

１×）　　チル４ン樹脂ないしピコライト例えば、α−
ピネンから得られるリモネンの重合体であるテルペン樹
脂やβ−ピネンから得られるピコライト。

×）　アクリル樹脂特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

ＩＧ１０Ｈ−０− ００Ｒ２６１上記式において、　Ｉｎｔｏは、水素原子またはアルキ
ル基を表わし、■：Ｌ２ｏは、置換または非置換のアル
キル基を表わす。　この場合、上記式において％　ａｇ
ｏは、水素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル
基、特に水素原子まだはメチル基であることが好ましい
。

また、　Ｒ＋２０は、置換、非置換いずれのアルキル基
であってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜４で
あることが好腫しく、またＴｌ２Ｏが９７１＋Ｊアルキ
ル基であるときには、アルキル基を置換する置換基は、
水酸基、ハロゲン原子またはアミノ基（特にジアルキル
アミノ基）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくシかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種また（ｄ：２種以上をくりかえし単位とする単独
重合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成す
ることになる。

Ｘｉ　）　　ポリアクリルニトリル ×１１）　　アクリルニトリル共重合体例えば、アクリ
ルニトリル−酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリル−
塩化ビニル共重合体、アクリルニトリル−スチレン共重
合体、アクリルニトリル−塩化♂ニリデン共重合体、ア
クリルニトリル−ビニルピリジン共重合体、アクリルニ
トリル−メタクリル酸メチル共重合体、アクリルニトリ
ル−ブタジェン共重合体、アクリルニトリル−アクリル
酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

Ｘ１ｉｉ）　　ダイアセトンアクリルアミドポリマーア
クリルニトリルにアセトンを作用させダイア七トンアク
リルアミドポリマー。

×Ｍ）　　ポリ酢酸ビニル ×い　酢酸ビニル共重合体例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共″Ｆ１（合比は任意のものであってよい。

ＸＶＤ　　ポリビニルエーテル例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。

ｘｖｉＤ　　ポリアミドこの場合、ポリアミＰとしては、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン９、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の通常の
ホモナイロンの他、ナイロン６／６６／６１０、ナイロ
ン６／６６’／１２、ナイロン６／６６／１１等の重合
体や、場合によっては変性ナイロンであってもよい。

′Ａ／ｉｉＤ　　ポリエステル例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、七）々ステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフ
タル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種
二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は、特に好適である。

さらに、例えば無水フタル酸とグリセリンとの縮合物で
あるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステル
化変性した変性グプタル樹脂等も好適に使用される。

×１×）　　ポリビニルアセタール系樹脂ポリビニルア
ルコールを、アセタール化して得られるポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール系樹脂はいずれも好適に
使用される。

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

××）　　ポリウレタン樹脂ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類と、ジイソシアナート類との縮合物
によって得られるポリウレタン樹脂、と９わけアルキレ
ングリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合に
よって得られるポリウレタン樹脂が好適である。

ＸＸＯポリエーテルスチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。

ＸＸｉ＋）　　セルロース誘導体例工ば、アセチルセルロース、エチルセルロース、アセ
チルブチルセルロース、ヒＰロキシエチルセルロース、
ヒドロキシゾロビルセルロース、メチルセルロース、エ
チルヒＰロキシエチルセルロースなト、セルロースの各
種有機酸エステル、エーテルないしこれらの混合体。

ＸＸ１＊＊）ポリカーゼネート例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーｙＮネ−）
、ポリジオキシジフェニルフｏ　Ａンカーヂネート等の
各種ポリカーゼネート。

双Ｍ）アイオノマーメタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。

ＸＸＶ）　　ケトン樹脂例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。

ＸＸＶＤ　　キシレン樹脂例えは、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

ＸｘＶｌｌ）石油樹脂Ｃ５系、Ｃ９系、ｅｌ！−Ｃ１１共重合系、ジシクロペ
ンタジェン系、あるいけ、これらの共重合体ないし変性
体など。

×ｘノ１１１）上記Ｉ）〜ＸＸＶＩ＋）の２稚以上のブ
レンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体
。

なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子量等は種
々のものであってよい。

このような自己酸化性または熱可塑性の樹脂と、前記の
架橋物とは、通常、重量比で１対０．１〜１００の広範
囲な量比にて設層される。

このような記録ノー中には、さらに、クエンチャ−が含
有されることが好ましい。

これにより、読み出し光のくシかえし照射によるＳ　／
　Ｎ比の再生劣化が減少し、また耐光性が向上する。

クエンチャ−としては、種々のものを用いることができ
るが、特に色素が励起して一重項酸累が生じたとき、−
重環酸素から電子移動ないしエネルギー移動をうけて励
起状態となシ、自ら基底状態にもどるとともに、−重環
酸素を三重項状態に変換する一重項酸素クエンチャーで
あることが好ましい。

一重項酸素クエンチャーとしても、種々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すること、そし
て色素結合樹脂との相溶性が良好であること々どから、
遷移金属キレート化合物であるととが好ましい。　この
場合、中心金属としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｏｕ、Ｍｎ等が
好ましく、特に、下記の化合物が好適である。

１）　アセチルアセトナートキレート系ＱＩＮｉ（１１
）アセチルアセトナートＱ２０ｕ（１）アセチルアセト
ナートＱ　３　　Ｍ　ｎ　（ＩＩＩ　）アセチルアセトナート
Ｑ４　００（Ｉｆ）アセチルアセトナート２）　ビスジ
チオ−α−ジケトン系ここに、　Ｒ（１）〜Ｒ（４）は、置換ないし非置換の
アルキル基またはアリール基を表わし、Ｍは２価の遷移
金属原子を表わす。

この１易合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオ
ン等と均ヲ形成してもよい。

Ｑ５　　Ｎ１（ＩＩ）ジチオベンジルＱ６　　Ｎ１（ＩＴ）ジチオビアセチル７９Ｎ”（Ｏｄｌ，）４３）　ビスフェニルジチオール系ことに、　Ｒ（５）およびＲ（６）は、メチル基などの
アルキル基、あるいは０１などのハロゲン原子等を表わ
し，ＭはＮｉ等の２価の遷移金属原子を光わす。　さら
に、ａおよびｂは、それぞれ、０または４以下の整数で
ある。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、アニオンと塩を
形成してもよく、さらにはＭの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

ＱＩＯ　　ＰＡ−１００１（藺品名　三井東圧ファイン
株式会社製）Ｑｌｔ　　ＰＡ−１００２（同　上　Ｎｉ−ビス（トル
エンジチオール）テトラ（１ −ブチル）アンモニウム〕Ｑ１２　　ＰＡ−１００３（同　上）Ｑ１３　　ＰＡ−１００５（同　上　Ｎｉ−ビス（ジク
ロロベンゼン）テトラ（ｔ− ブチル）アンモニウム〕Ｑ１４　　ＰＡ−１００６（同　上　Ｎｉ−ビス（トリ
クｐロベンゼンシチオール）テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウム〕Ｑ１５　　Ｃｏ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウムＱ１６　　Ｃｏ−ビス（Ｏ−キシレン−４．５−ジチオ
ール）テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウムＱ１７　　Ｎｉ−ビス（４ンゼンー１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウムＱ１８　　Ｎｉ−ビス（Ｏ−キシレン−４．５−ジチオ
ール）テトラブチルアンモニウムＱ１９Ｎ＋−ビス（５−クロロベンゼン−１、２−ジチ
オール）テトラブチルアンモニウムＱ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
４ンゼン−１，２ジチオール）テトラブチルアンモニウ
ムＱ２１　　Ｎｉ−ビス（３，４，５．６−テトラクロ四
Ｒンゼンー１，２ジチオール）テトラブチルアンモニウ
ム４）　ジチオカルバミン酸キレート系ここに、Ｒ（７）およびＲ（８）はアルキル基を表わす
。　また、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２２　Ｎｉ−ビス（−）ブチル　ジチオカルバミン酸
）〔アンチゲン　ＮＢＯ（住友化学社製）〕５）　ビスフェニルチオール系Ｑ２３　　ＮＩ−ビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド６）　チオカテコールキレート系ここに、Ｍけ２価の遷移金属原子を表わす。

また、Ｍは一電荷をもち、アニオンと塩を形成していて
もよく、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。

Ｑ２４　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチル
アンモニウム塩７）　サリチルアルデヒドオキシム系ここに、凡（９）および几（１０）は、アルキル基を表
わし、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２５　　Ｎ１（ＩＩ）Ｏ−（Ｎ−イソプロピルホルム
イミドイル）フェノールＱ２６　　Ｎ１（ＩＩ）０−（Ｎ−Ｐデシルホルムイミ
ドイル）フェノールＱ２７　００（ＩＩ）Ｏ−（Ｎ−ドデクルホルムイミＰ
イル）フェノールＱ２８　０ｕ（ＴＩ）Ｏ−（Ｎ−）’デシルホルムイミ
ドイル）フェノールＱ２９　　Ｎ１（ＩＩ）２．２’−（エチレンビスにト
リロメチリジン）〕−ジフェノールＱ３０　　Ｃｏ（ＩＩ）２，２’−［エチレンビスにト
リロメチリジン）〕−ジフェノールＱ３１　　Ｎ１（ＩＩ）２．２’−（１，８−ナフチレ
ンビスにトリロメチリジン）〕 −ジフェノールＱ３２　　Ｎｔ（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルホルムイミド
イル）フェノールＱ３３　００（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルホルムイミドイ
ル）フェノールＱ３４　０ｕ（ＩＩ）−（Ｎ−７−ｃ＝ル＊ルムイミド
イル）フェノールＱ３５　　Ｎ１（１）サリチルアルデヒドフェニルヒド
ラゾンＱ３６　　Ｎ１（ＴＩ）サリチルアルデヒドオキシム８）　チオピスフエル−トキレート系ことに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ（１１）および几（
１２）は、アルキル基を表わす。　またＭは一電荷をも
ち、アニオンと塩とを形成していてもよい。

Ｑ３７　　ＮＩ（ｌｌ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２′−
チオビス（４−ｔｃｒｔ−オクチル）−フェルレート］
　（０ｙａｓｏｒｂ　−Ｕ　Ｖ　−１０８４（アメリカ
ン　シアナミＰＣｏ、　、Ｌｔｄ、　）　）Ｑ３ｓ　　ａ　ｏ　（ＩＴ　）　ｎ−ブチルアミノ〔２
゜２′−チオビス（４，−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェ
ルレート〕Ｑ３９　　Ｎ１（ＩＩ）−２，２’チオビス（４−１ｃ
ｒｔ−オクチル）−フェルレート９）’ｉ拒ホスホン酸キル−ト系ここに、Ｍは前記と同じであシ、Ｒ（１３）およびＲ（
１４）は、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

この飴、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。

１０）　　ベンゾエート系Ｑ５１　　既存化学物質３−３０４０（チヌビン−１２
０（チノ々ガイギー社製）〕１１）　　ヒンダーｒアミン系Ｑ５２　　既存化学物質５−３７３２　（５ＡＮＯＬＬ
８−７７０（三共製薬社製）〕このようなりエンチャーは、公知の方法に従い合成され
る。

そして、これらのクエンチャ−は、前記架橋物中の色素
１モルあだシ、一般に０．０５〜１２モル、特に０．１
〜１．２モル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は用いる色素の極大
吸収波長以上であることが好ましい。

これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。

この場合、両者の差は０か、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。

このよう々記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよい。

７そして、記録層の厚さは、通常、０．０３〜１０μｍ程
度とされる。

なお、このようガ記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーｈいしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、そして
架橋剤等が含有されていてもよい。　腫だ、色素単独の
架橋物や、スペーサー成分単独の架橋分が含有されてい
てもよい。

このような記録層を設層するには、基体上に、所定の溶
媒を用いて塗布、乾燥すればよい。

この場合、架橋反応は塗布に際して行うこともできるの
で、このときには、通常、塗布後に加熱を行なう。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテート等のエステル
系、メチルセロンルブ、エチルセロソルフ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロ
エタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。

このような記録層を設ｊ脅する基体の材質には特に制限
はなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いず
れであってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、
ドラム、４ルト等いずれであってもよい。

なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。

まだ、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーブネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みそ付きないしみそな
し基体が好適である。

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
樽度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。

また、記録層上には、必要に応じ、迭明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最−１二層保胸
ノー、ハーフミラ一層などを設けることもできる。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その画面に記録層を有
するものであってもよい。

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したシして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。

■　発明の具体的作用本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
ノξルス状に照射する。　このとき記録層中の架橋物中
の色素の発熱により、架橋物が融解し、ぎットが形成さ
れる。

このように形成されたビットは、やけシ媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することによル読み出される。

この場合、記録および読み出しは、基体側から行うとと
が好ましいが、記録層側から行ってもよい。

そして、一旦記鈴層に形成したビットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａ　ｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレ
ーザー等を用いることができる。

■　発明の具体的効果本発明によれは、媒体の長期保存を行っても、書き込み
感度や、Ｓ／Ｎ比の劣化がきわめて少ない、　特に、記
録後に高温にて保存したのちの読み出しの８／Ｎ比の劣
化はきわめて小さく會る。

才た、インＰ−ル環を有するシアニン色素を用いるので
、反射率が高く、読み出しのＳ　／　Ｎ比がきわめて高
い。

■　発明の具体的実施例以下に本発明の実施例を示す。

実施例１下記表１に示される色素と、スペーサー成分と、架橋剤
とを、色素ニスペーサ−成分量比３：１、（色素＋スペ
ーサー成分）：架橋剤モル比＝４：１にて用い、これを
ポリメチルメタクリレート製基体上に塗布し、４０℃に
加熱して、０．０７μｍ厚の記録層をえた。

これらはいずれもＩＲ測測定結果、架橋物を形成してい
ることが確認された。

これとは別に比較のため１色素のみからガるりである。

架橋剤Ａ　ジ−ミープロポキシビス（アセチルアセトナ
ート）チタン架橋剤Ｂ　エチルアセトアセテートアルミニウムジー１
−プロピレート架橋剤Ｃ−）ルコニウムテトラアセチルアセトナートスペーサー成分Ｊ　１，６ヘキサンジオ一ルスペーサー
成分Ｋ　ビスフェノールＡスペーサー成分Ｌ　テレフタル酸スペーサー成分Ｍ　マレイン酸このようにして作製した各サンプルについて、１８００
　ｒｐｍで回転させながら、基体裏面側から半導体レー
ザー（８３０ｎｍ）を１μｍφに集光しく集光部用力１
０　ｍ　Ｗ　）　ｓパルス巾１００ｎｓｅｃで書き込み
を行った。

この後、１ｍＷの半導体レーザー読み出し光をｌμｓｅ
ｃ巾、３ＫＨｚ　　のパルスとして照射して、その反射
光を検知して、０／Ｎ比を測定した。

次いで、各サンプルを、５０℃、相対湿度９０％にて１
０００時間保存したのち、Ｏ／Ｎ比の劣化を測定した。

１１１１存後のＣＺＮ比の劣化率（％）を表１に示す。

表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

実施例２実施例１のサンプルＮ［Ｌ　１において、架橋物に対し
、重量比で３０％の樹脂を添加したサンプルＮｌ１２１
，２２をえた。

用いた樹脂はクマロン−インデン樹脂（ＣＩ数平均分子
量８００）、およびポリα−メチルスチレン（ＭＳ　ｔ
　　数平均分子量８万）である。

これらの結果を表２に示す。

表　２サンプル　　　　２１　　　　２２Ｎα ４υ」　　　脂　　　　　　ＯＩ　　　　　　　　　Ｍ
ＳｔＯ／Ｎ比　　　　５２　　　　５３劣化率（％）４４表２に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

実施例３実施例１のサンプルｌ＠１において、架橋物中の色素に
対し、重量比で４０％のクエンチャ−Ｑ１４を添加した
サンプルＮａ３１をえた。

サンプルＮａｌ、３１に、１ｍＷ、ｌμｓ、　　３ＫＨ
ｚ　　の読み出し光を４分間照射した後の反射率の劣化
率（％）を表３に示す。

表　　３サンプル　　　　　　　　　　１　　３１Ｎ［Ｌクエンチャ−−Ｑ１４０／Ｎ比劣化率高温保存劣化（％）２１反射率劣化率再生劣化（％）　　　　　３５　　　２表３に示される
結果から、本発明の効果があきらかである。

出願人　ティーディーケイ株式会社代理人　弁理士　　石　井　陽　− 手続有口正置（自発）昭和５８年　６月２５日１、事件の表示昭和５８年特許願第　７３５３０号２、発明の名称光記録媒体３、補正をする者事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　　称　　
　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者　　
大　歳　　寛４、代理人　　〒１７１住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　電話　９８８−１６８０６、抽１［、
の内容【！１１細、１４のｆｆ３．発明のｌｉｉ細な説明Ｊの
欄の記載を、Ｆ記のとおり補正する。

■）第３７ページ第１４−行に、ｆｆＮｔ、Ｃｏ、Ｃｕ
。

Ｍｎ」とあるを、ｆＮｔ　、Ｃｏ　、Ｃｕ、Ｍｎ。

Ｐｄ、Ｐｔｊ　と補正する。

ＩＩ　）第３７ページ第１６行〜第４’７ページ第？行
までの記載を、下記のとおり補正する。

′１）　アセチルアセトナートキレート系ＱＩ　　Ｎ１
（ＴＩ）アセチルアセトナートＱ２Ｃｕ（ＴＩ）アセチ
ルアセトナートＱ３Ｍｎ（ＩＩＩ）アセチルアセトナー
トＱ４Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセトナート２）　ビスジ
チオ−α−ジケトン系ここに、Ｒ（１）−Ｒ（４）は、置換ないし非置換のア
ルキル基またはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等のカチオンと塩を形成してもよい。

Ｑ５Ｎｉ（ＩＩ）ジチオベンジルＱ６Ｎｉ（ＩＩ）ジチオビアセチルＮ”（Ｃ４）１．）４３）　ビスフェニルジチオール系（５）　　　　　（６）ここに、ＲおよびＲは、メチル基などのアルキル基、あるいは０文などのハロゲン原子等
を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ。

Ｃｕ　、Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　さ
らに、ａおよびｂは、それぞれ、０または４以下の整数
である。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、カチオンと塩を
形成してもよく、さらにはＭの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

Ｑ１０　　ＰＡ−１００１（商品名　三井東圧ファイン
株式会社製）Ｑｌｌ　　ＰＡ”−１００２Ｃ回　−ト　Ｎｆ−ヒス（
トルエンジチオール）テトラ（Ｅ −ブチル）アンモニウム〕Ｑ１２　　　　ＰＡ　　−１００３（同　　　」二）Ｑ
１３　　ＦＡ−１００５（同　上　Ｎｉ−ビス（ジクロ
ロベンゼン）テトラ（ｔ− ブチル）アンモニウム〕Ｑ１０　　ＰＡ−１００６（同　上　Ｎｉ−ビス（トリ
クロロベンゼンジチオール）テトラ（Ｌ−ブチル）アンモニウム〕Ｑ１５　　Ｃｏ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール
）テトラブチルアンモニウムＱ１６　　Ｃｏ−ビス（０−キシＬ／７−４．５−ジチ
オール）テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウムＱＩ７Ｎｉ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール）テ
トラブチルアンモニウムＱ１８Ｎｉ−ビス（０−キシレン−４，５−ジチオール
）テトラブチルアンモニウムＱ１９　　Ｎｉ−ビス（５−クロロベンゼン−１，２−
ジチオール）テトラブチルアンモニウムＱ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオール）テトラブチルアンモニウムＱ２１Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラクロロベン
ゼン−１，２ジチオール）テトラブチルアンモニウム４）　ジチオカルバミン酸キレート系（？）　　　　　（８）ここに、ＲおよびＲはアルキル基を表わす。　また、ＭはＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｐ　ｄ　、　Ｐ’を等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２２Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン酸）〔
アンチゲン　ＮＢＣ（住人化学社製）〕５）　ビスフェニルチオール系Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド６）　チオカテコールキレート系ここに、Ｍは、Ｎｉ　、Ｇｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　また、Ｍは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成していてもよく、ベンゼン環
は置換基を有していてもよい。

Ｑ２４　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチル
アンモニウム塩７）　サリチルアルデヒドオキシム系ここに、ＲおよびＲ（１０）は、アルキル（９）基を表わし、Ｍは、　Ｎｔ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２５　　Ｎｉ　　（ＴＩ）ｏ　−（Ｎ−イソプロピル
ホルムイミドイル）フェノールＱ２６　　Ｎｉ　　（ＴＩ）ｏ−（Ｎ−ドデシルホルム
イミドイル）フェノールＱ２７　　Ｃｏ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルホルム
イミドイル）フェノールＱ２８　　Ｃｕ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシＪＬ／ホ
ルムイミドイル）フェノールＱ２９　　Ｎｉ　　（Ｉり２．２’　−（エチレンヒス
にトリロメチリジン）〕−〕ジフエ／−ル３０　　Ｃｏ（ＩＩ）２．２′−Ｃエチレンビスにトリ
ロメチリジン）〕−ジフェノールＱ３１　　　Ｎｉ　　（ＩＩ）２．２　　′　−（１，
８−ナフチレンビスにトリロメチリジン）〕−ジフェノールＱ３２　　Ｎｉ　　（Ｈ）−（Ｎ−フェニルホルムイミ
ドイル）フェノールＱ３３　　Ｃｏ　（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルホルムイミ
ドイル）フェノールＱ　３４　　Ｃｕ　（ＩＩ　）　　　（Ｎ　　ｙ　ニー
１−ルホルムイミドイル）フェノールＱ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾンＱ３６　　Ｎ１（１１）サリチルアルデヒドオキシム８）　チオビスフェルレートキレート系（１１）ここに、Ｍは前記と同じであり、ＲおよびＲ（１２）は、アルキル基を表わす。　またＭは一
電荷をもち、カチオンと塩とを形成していてもよい。

Ｑ３７　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２
′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチ）Ｌｔ　）　　７
　ｘル−ト）　　（Ｃｙａｓａｒｂ　　−ＵＶ−１０８
４（アメリカン　シアナ　ミ　　ド　　　　Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）　　　）Ｑ３
８　　Ｃｏ（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２−チオビ
ス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート〕Ｑ３９　　Ｎ　ｉ　　（ＩＴ）　−２、２′−チオビス
（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート９）１１［
（ホスホン酸キレート系　−ここに、Ｍは前記と同じで
あり、Ｒ（１３）お（１４）よびＲは、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

　２この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。

１０）　　ベンゾエート系Ｑ４１　　既存化学物質３−３０４０　（チヌビン−１
２０（チバガイギー社製）〕１１）　　　ヒンダードアミン系Ｑ４２　　既存化学物質５−３７３２　（５ＡＮＯＬＬ
Ｓ−７７０（三共製薬社製）〕」３

Claims

【特許請求の範囲】１、　光吸収体または光吸収体の組成物からなる記録層
を基体上に有する光記録媒体において、光吸収体として
、官能基を有し、かつ芳香族環が縮合してもよいインド
ール環を両端に有するシアニン色素の１種寸たけ２種以
上と、官能基を有する化合物の１種寸たけ２種以上とを
金属系架橋剤によって架橋して女るものを用いることを
特徴とする光記録媒体。２、　金属系架橋剤がチタン、ジルコニウムまたはアル
−ミニラムの有機化合物捷たはキレート化物である特許
請求の範囲第１項に記載の光記録媒体。３、　官能基が、水酸基、カルヂキシ基およびスルホン
基からなる群から選ばれた官能基の少なくとも１種であ
る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の光記録媒
体。４、　記録層が光吸収体からなる特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれかに記載の光記録媒体。５、　記録層が光吸収体の組成物からなシ、組成物が樹
脂を含む特許請求の範囲第１項力いし第３項のいずれか
に言己載の光記録媒体。６、　記録層が光吸収体の組成物からなシ、組成物がク
エンチャ−を含む特許請求の範囲第１項、第２項、第３
項および第５項のうちのいずれかに記載の光記録媒体。