JPH0441059B2

JPH0441059B2 -

Info

Publication number: JPH0441059B2
Application number: JP58063210A
Authority: JP
Inventors: Noryoshi Nanba; Shigeru Asami; Toshiki Aoi; Kazuo Takahashi; Akihiko Kuroiwa
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-04-11
Filing date: 1983-04-11
Publication date: 1992-07-07
Also published as: JPS59188854A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光
記録媒体に関する。先行技術光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出し
ヘツドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため、種々の光記
録媒体の開発研究が行われている。このような光記録媒体のうち、暗室による画像
処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録
媒体の開発が活発になつている。このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱
として利用する光記録媒体であり、その１例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除
去等して、ピツトと称される小穴を形成して書き
込みを行い、このピツトにより情報を記録し、こ
のピツトを読み出し光で検出して読み出しを行う
ものがある。そして、このようなピツト形成型の媒体の１例
として、基体上に、光吸収色素からなる記録層を
設層して、色素を融解してピツトを形成するもの
や、ニトロセルロース等の自己酸化性の樹脂と光
吸収色素とを含む記録層を設層し、ニトロセルロ
ース等を分解させピツトを形成するものや、熱可
塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層を塗設
し、樹脂および色素を融解してピツトを形成する
ものなどが知られている。そして、色素として、インドール環を有するシ
アニン色素を用いる場合には、安定で、かつきわ
めて高い反射率を示し、きわめて高い読み出しの
Ｓ／Ｎ比がえられるものである。しかし、このようなインドール環を有するシア
ニン色素を用いる媒体では、保存によつて、色素
がマイグレーシヨンして、基体中に混入したり、
再凝集、再結晶したり、ブリードアウトを生じ
て、書き込み感度が低下したり、読み出しのＳ／
Ｎ比が低下したりする不都合がある。特に、記録
後の高温保存による読み出しのＳ／Ｎ比の低下は
きわめて大きい。発明の目的本発明は、このような実状に鑑みなされたもの
であつて、その主たる目的は、保存性、特に記録
後の高温下での保存性が向上したインドール環を
有するシアニン色素を用いた光記録媒体を提供す
ることにある。このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。すなわち第１の発明は、芳香族環が縮合してもよいインドール環を両端
に有するシアニン色素を側鎖に有する樹脂を含有
する記録層を基体上に設層してなることを特徴と
する光記録媒体である。また、第２の発明は、芳香族環が縮合してもよいインドール環を両端
に有するシアニン色素を側鎖に有する樹脂と、ク
エンチヤーとを含有する記録層を基体上に設層し
てなることを特徴とする光記録媒体である。発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明
する。本発明における記録層は、インドール環を有す
るシアニン色素を側鎖に有する樹脂からなる。この場合、色素の結合した樹脂は、１種または
２種以上の後述のシアニン色素が、直接または連
結部分を介して側鎖に結合したものである。そして、このような色素が結合した樹脂のうち
では、１つまたは２つ以上の官能基を有する色素
の１種または２種以上と、複数の官能基を有する
樹脂との縮合体、あるいは１つまたは２つ以上の
官能基を有する色素の１種または２種以上と、２
つ以上の官能基を有する連結成分の１種または２
種以上と複数の官能基を有する樹脂との縮合体で
あることが好ましい。このような場合には、塗布設層後縮合反応を行
うこともでき、その他取り扱いが容易であるから
である。このような縮合物を形成するための縮合反応と
しては、特に下記の官能基同志による縮合反応の
１種または２種以上の組合せであることが好まし
い。すなわち、本発明における色素結合樹脂は、好
ましくは、１種または２種以上の下記の反応によ
つて得られる連結基を介し、あるいは下記の連結
基と後述の連結合成分残基とを介して、１種また
は２種以上のインドール系シアニン色素と樹脂と
が結合したものであることが好ましい。なお、下記において、Ａは色素、樹脂または連
結成分の残基を表わし、Ｒは、水素または置換も
しくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を
表わし、Ｘはハロゲンを表わす。 (1) −COOH＋−OH→−COO−＋H₂O↑ (2) −COOH＋−NHR→−CONHR−＋H₂O↑ (7) −COCl＋−OH→−COO−＋H₂O↑ (8) −COCl＋−NH₂→−CONH＋H₂O↑ (11) −OH＋−NCO→−OCONH− (12) −NH₂＋−NCO→−NHCONH− (14) −NH₂＋SO₃H→−SO₂NH−＋H₂O↑ (18) −SO₃H＋−OH→−SO₃−＋H₂O↑ (19) −SO₂Cl＋−OH→−SO₃−＋HCl↑ (20) −SO₂Cl＋NH₂→−SO₂ NH−＋HCl↑ (23) −CHO＋−NH₂→−Ｃ＝Ｎ−＋H₂O↑ (24) −OCOCl＋−NH₂ →−OCONH−＋HCl↑ (25) ２−NHCH₂OH＋H₂NCONH₂ →−NHCH₂NHCONHCH₂NH− (26) −CONHNH₂＋−COCl→−CONHNHCO
− (28) Ｘ−Ａ−Ｘ＋K₂CO₃ →（―AOCOO―）＋2KX↓ 従つて、用いる色素および共縮合成分は、上記
(1)〜（28）における官能基の１種または２種以上
を有するものであることが好ましい。この場合、特に、上記(1)、(2)、(3)、(5)、(6)、
(7)、(8)、(9)、(10)、（11）、（12）、（13）、（14
）、
（19）、（20）が好ましい。そして、特に用いる色素、樹脂、連結成分が有
する官能基は、特に、−OH、−NH₂、−COOH、−
COCl、−NCO、

【式】−SO₂Cl、酸無水物基、−SO₃Hのうちの１種以上、特にシアニン色
素の官能基は、−OH、−COOH、−SO₃H、また樹
脂の官能基は、−OH、−COOH、−SO₃H、−
COCl、−NH₂であることが好ましい。なお、色素および連結成分には、２種以上の官
能基を付与してもよいが、これらの合成上の問題
および縮合反応の制御の容易さ等からすると、色
素および連結成分の有する官能基は１種であるこ
とが好ましく、特に、色素は１官能〜２官能、と
りわけ１官能、連結成分は２官能とすることが好
ましい。ただ、樹脂は、複数個の官能基をもつも
のである。そして、上記(1)〜（28）の縮合反応が生じる組
合せにて、通常は、１〜２官能の色素と樹脂とを
用いるか、１〜２官能の色素と、２官能の連結成
分と樹脂とを用いることになる。用いる色素は、芳香族環が縮合してもよいイン
ドール環を両端に有するシアニン色素である。このようなシアニン色素のなかでは、下記式
〔〕で示されるものが好ましい。式〔〕 Φ−Ｌ＝Ψ （X^-）_n 上記式〔〕において、ΨおよびΦは、芳香族
環、例えばベンゼン環、ナフタレン環、フエナン
トレン環等が縮合してもよいインドール環をあら
わす。これらΦおよびΨは、同一でも異なつていても
よいが、通常は同一のものであり、これらの環に
は、種々の置換基が結合していてもよい。なお、
Φは、環中の窒素原子が＋電荷をもち、Ψは、環
中の窒素原子が中性のものである。これらのΦおよびΨの骨格環としては、下記式
〔Φ〕〜〔Φ〕で示されるものであることが
好ましい。なお、下記においては、構造はΦの形で示され
る。このような各種環において、環中の窒素原子に
結合する基R₁は、置換または非置換のアルキル
基またはアリール基である。このような環中の窒素原子に結合する基R₁の
炭素原子数には特に制限はない。また、このR₁基は、さらに置換基を有するも
のであることが好ましい。この場合のR₁の置換
基としては、好ましくは、金属塩であつてもよい
スルホン基、水酸基、カルボキシ基等の官能基が
置換するが、この他、アルキルカルボニルオキシ
基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド
基、アルコキシオキシ基、アルキルアミノ基、ア
ルキルカルバモイル基、アルキルスルフアモイル
基、ハロゲン原子等であつてもよい。なお、後述のｍが０である場合、Φ中の窒素原
子に結合する基R₁は、置換アルキルまたはアリ
ール基であり、かつ−電荷をもつ。また、上記の官能基はR₁中に含まれることが
好ましく、特に、水酸基、カルボキシ基、金属塩
であつてもよいスルホン基が結合したアルキル基
であることが好ましい。そして、カルボキシ基、
スルホン基がR₁に結合するときには、一方が−
電荷をもち、１官能となつていると、直線状の樹
脂がえられる点で、好ましい。さらに、インドール環の３位には、２つの置換
基R₂、R₃が結合することが好ましい。この場合、
３位に結合する２つの置換基R₂、R₃としてはア
ルキル基またはアリール基であることが好まし
い。そして、これらのうちでは、炭素原子数１ま
たは２、特に１の非置換アルキル基であることが
好ましい。一方、ΦおよびΨで表わされる環中の所定の位
置には、さらに他の置換基R₄が結合していても
よい。このような置換基としては、カルボキシ基等の
官能基の他、アルキル基、アリール基、複素環残
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカル
ボニルオキシ基等種々の置換基であつてよい。そして、これらの置換基の数（ｐ、ｑ）は、通
常、０または１〜４程度とされる。なお、ｐ、ｑ
が２以上であるとき、複数のR₄は互いに異なる
ものであつてよい。他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカル
ボシアニン色素を形成するための連結基を表わす
が、特に式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕のいずれかである
ことが好ましい。式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕式〔Ｌ〕ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わ
す。この場合、１価の基としては、メチル基等の
低級アルキル基、メトキシ基等の低級アルコキシ
基、ジメチルアミノ基、ジフエニルアミノ基、メ
チルフエニルアミノ基、モルホリノ基、イミダゾ
リジン基、エトキシカルボニルピペラジン基など
のジ置換アミノ基、アセトキシ基等のアルキルカ
ルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキルチ
オ基、シアノ基、ニトロ基、Br、Cl等のハロゲ
ン原子などであることが好ましい。なお、これら式〔Ｌ〕〜〔Ｌ〕の中では、
トリカルボシアニン連結基、特に式〔Ｌ〕、〔Ｌ
〕が好ましい。さらに、X^-は陰イオンであり、その好ましい
例としては、I^-、Br^-、ClO₄ ^-、BF₄ ^-、

【式】

【式】等を挙げることができる。なお、ｍは０または１であるが、ｍが０である
ときには、通常、ΦのR₁が一電荷をもち、分子
内塩となる。また、官能基は、前記R₁中に結合することが
好ましい。次に、本発明で用いる色素の具体例を挙げる
が、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。なお、下記においてφはフエニル基を表す。

【表】

【表】これらインドール環を有するシアニン色素は、
公知の方法に従い容易に合成することができる。一方、用いる樹脂としては、上記の官能基の１
種以上を複数個有するものであれば、特に制限は
ない。特に好適に用いることのできるものを以下に挙
げる。 (1) OH含有樹脂ニトロセルロース、アセチルセルロース、エ
チルセルロース、アセチルブチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、メチルセルロース、エチルヒ
ドロキシエチルセルロース等のセルロースエス
テルないしその誘導体、ポリビニルアルコールポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、エポキシ樹脂、フエノール樹脂、アルキツト樹脂、ポリチロシン、ポリビニルヒドロキノン、ポリビニルベンジルヒドロキノン、メチロール化ポリアクリルアミド、ポリアクリルヒドロキシアミド、ポリビニルメチロール、ポリ−（ｐ−ヒドロキシエチル）スチレン等。 (2) COOHまたは酸クロリド基含有樹脂アクリ
ル酸、メタクリル酸等の単独重合体あるいは他
のモノマーとの共重合体、無水マレイン酸、無水ピロメリツト酸、無水
トリメリツト酸等と酢酸エチル等との他のモノ
マーとの共重合体、これらの酸クロリド物等。 (3) SO₃H含有樹脂ポリスチレンスルホン酸等。 (4) NH₂含有樹脂ポリ−ｐ−アミノスチレン、ポリビニルアミン等。 (5) その他ポリアクリル酸ヒドラジド、ポリメタクリル
酸ヒドラジド、ポリビニルベンズアルデヒド、ｐ−クロロメチル化ポリスチレンとイミノジ
アセトントリルの共重合体等。なお、樹脂中の官能基の数は、くりかえし単位
あたり0.05〜４程度とされる。また、その分子量等には特に制限はない。このような樹脂と色素とは、直接縮合して結合
してもよいが、他の連結成分と縮合して結合する
ことができる。連結成分としては、下記のようなものが好適で
ある。 J1 ジアルコールエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，10−デカンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、ｐ，p′−ジヒドロキシ−２，２
−ジシクロヘキシルプロパン、ビスフエノール
Ａ、ハイドロキノン、ｐ，p′−ビフエノール、
ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ポ
リエチレングリコール（ｎ＝２〜50）など。 J2 ジカルボン酸およびその酸塩化物コハク酸、マロン酸、グルタノ酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、マ
レイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸など。あるいはこれらの酸塩化物。 J3 ジアミン１，２−ジアミノエタン、１，４−ジアミノ
ブタン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノベ
ンジル、ｐ，p′−ジアミノジフエニルメタン、
ジアミノジフエニルスルフイド、ジアミノジフ
エニルスルホン、３，3′−ジクロロ−４，4′−
ジアミノジフエニルメタン、ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、ピペラジン、２，５−ジメチ
ルピペラジン、ビスアミノプロピルピペラジ
ン、４，4′−ジアミノジフエニルエーテル、
３，3′−ジメチル−４，4′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、４，4′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン、イソホロンジアミンなど。 J4 ジないしトリイソシアナート２，４−トリレンジイソシアナート、２，６
−トリレンジイソシアナート、４，4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンジ
イソシアナート、アダクトポリイソシアナー
ト、他日本ポリウレタン社製コロネートHL、コ
ロネートAP、コロネート2030、コロネートＬ、
住友バイエルウレタン社製デモジユールＮ、デ
モジユールHL、武田薬品社製タケネート
D110N、協和醗酵社製LDI−100、日本ポリウ
レタン社製ミリオネートMS50等の各種ジない
しトリイソシアナート。 J5 ジエポキシ化合物エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリ
セロールポリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールグリシジルエーテル、トリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパンジグリシジルエーテル、
脂肪酸ジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジ
グリシジルエーテル、スピログリコールジグリ
シジルエーテルなど。 J6 酸無水物無水ピロメリツト酸、無水フタル酸、無水ト
リメリツト酸、シクロヘキサンテトラカルボン
酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル
ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメチレン無
水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメ
チレンテトラヒドロ無水フタル酸など。 J7 ジヒドラジドセバシン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど。 J8 ジイミノカルボナートＮ，N′−ｐ−フエニレンビス（エチレンイ
ミノカルボナート）など。これらインドール環を有するシアニン色素と樹
脂、あるいはシアニン色素と、樹脂と、必要に応
じ連結成分とは、別途予め、常法に従い縮合し、
これを精製して用いてもよい。また、記録層塗布
用の組成物液に別個にそれぞれ溶解し、これを塗
布したのち、加熱を施して縮合反応を生じさせて
もよい。なお、このような樹脂に対する縮合を行わず、
必要に応じ連結成分残基を介してビニルモノマー
にシアニン色素残基を縮合させ、公知の方法に従
い、これをラジカル重合することもできる。なお、色素が結合した樹脂中には、色素が10〜
96wt％程度、特に50〜96wt％程度含まれること
が好ましい。本発明の媒体の記録層は、このような色素の重
合体からなるものであるが、記録層中には、別途
他の樹脂が含まれていてもよい。このとき、塗布
性が向上し、記録感度や読み出しのＳ／Ｎ比等が
向上する。このような樹脂としては、例えば、特願昭58−
15229号等に記載したものが好適である。樹脂は、色素が結合に樹脂に対し、重量％で50
％以下程度含有される。このような記録層中には、さらに、クエンチヤ
ーが含有されることが好ましい。これにより、再生劣化が減少し、耐光性が向上
する。クエンチヤーとしては、種々のものを用いるこ
とができるが、特に色素が励起して一重項酸素が
生じたとき、一重項酸素から電子移動ないしエネ
ルギー移動をうけて励起状態となり、自ら基底状
態にもどるとともに、一重項酸素を三重項状態に
変換する一重項酸素クエンチヤーであることが好
ましい。一重項酸素クエンチヤーとしても、種々のもの
を用いることができるが、特に、再生劣化が減少
すること、そして色素結合樹脂との相溶性が良好
であることなどから、遷移金属キレート化合物で
あることが好ましい。この場合、中心金属として
は、Ni、Co、Cu、Mn等が好ましく、特に、下
記の化合物が好適である。 (1) アセチルアセトナートキレート系 Q1 Ni（）アセチルアセトナート Q2 Cu（）アセチルアセトナート Q3 Mn（）アセチルアセトナート Q4 Co（）アセチルアセトナート (2) ビスジチオ−α−ジケトン系ここに、R⁽¹⁾〜R⁽⁴⁾は、置換ないし非置換の
アルキル基またはアリール基を表わし、Ｍは２
価の遷移金属原子を表わす。この場合、Ｍは−電荷をもち、４級アンモニ
ウムイオン等と塩を形成してもよい。 Q5 Ni（）ジチオベンジル Q6 Ni（）ジチオビアセチル (3) ビスフエニルジチオール系ここに、R⁽⁵⁾およびR⁽⁶⁾は、メチル基などの
アルキル基、あるいはClなどのハロゲン原子等
を表わし、ＭはNi等の２価の遷移金属原子を
表わす。さらに、ａおよびｂは、それぞれ０ま
たは４以下の整数である。また、上記構造のＭは−電荷をもつて、アニ
オンと塩を形成してもよく、さらにはＭの上下
には、さらに他の配位子が結合していてもよ
い。このようなものとしては、下記のものがあ
る。 Q10 PA−1001（商品名三井東圧フアイン株
式会社製） Q11 PA−1002〔同上Ni−ビス（トルエンジチ
オール）テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウ
ム〕 Q12 PA−1003（同上） Q13 PA−1005〔同上Ni−ビス（ジクロロベン
ゼン）テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウム〕 Q14 PA−1006〔同上Ni−ビス（トリクロロベ
ンゼンジチオール）テトラ（ｔ−ブチル）ア
ンモニウム〕 Q15 Co−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオー
ル）テトラブチルアンモニウム Q16 Co−ビス（０−キシレン−４，５−ジチ
オール）テトラ（ｔ−ブチル）アンモニウム Q17 Ni−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオー
ル）テトラブチルアンモニウム Q18 Ni−ビス（０−キシレン−４，５−ジチ
オール）テトラブチルアンモニウム Q19 Ni−ビス（５−クロロベンゼン−１，２
−ジチオール）テトラブチルアンモニウム Q20 Ni−ビス（３，４，５，６−テトラメチ
ルベンゼン−１，２ジチオール）テトラブチ
ルアンモニウム Q21 Ni−ビス（３，４，５，６−テトラクロ
ロベンゼン−１，２ジチオール）テトラブチ
ルアンモニウム (4) ジチオカルバミン酸キレート系ここに、R⁽⁷⁾およびR⁽⁸⁾はアルキル基を表わ
す。また、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。 Q22 Ni−ビス（ジブチルジチオカルバミン
酸）〔アンチゲンNBC（住友化学社製）〕 (5) ビスフエニルチオール系 Q23 Ni−ビス（オクチルフエニル）サルフア
イド (6) チオカテコールキレート系ここに、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。
また、Ｍは一電荷をもち、アニオンと塩を形成
していてもよく、ベンゼン環は置換基を有して
いてもよい。 Q24 Ni−ビス（チオカテコール）テトラブチ
ルアンモニウム塩 (7) サリチルアルデヒドオキシム系ここに、R⁽⁹⁾およびR⁽¹⁰⁾は、アルキル基を表
わし、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。 Q25 Ni（）０−（Ｎ−イソプロピルホルムイ
ミドイル）フエノール Q26 Ni（）０−（Ｎ−ドデシルホルムイミド
イル）フエノール Q27 Co（）０−（Ｎ−ドデシルホルムイミド
イル）フエノール Q28 Co（）０−（Ｎ−ドデシルホルムイミド
イル）フエノール Q29 Ni（）２，2′−〔エチレンビス（ニトリ
ロメチリジン）〕−ジフエノール Q30 Co（）２，2′−〔エチレンビス（ニトリ
ロメチリジン）〕−ジフエノール Q31 Ni（）２，2′−〔１，８−ナフチレンビ
ス）ニトリロメチリジン）〕−ジフエノール Q32 Ni（）−（Ｎ−フエニルホルムイミドイ
ル）フエノール Q33 Co（）−（Ｎ−フエニルホルムイミドイ
ル）フエノール Q34 Cu（）−（Ｎ−フエニルホルムイミドイ
ル）フエノール Q35 Ni（）サリチルアルデヒドフエニルヒ
ドラゾン Q36 Ni（）サリチルアルデヒドオキシム (8) チオビスフエノレートキレート系ここに、Ｍは前記と同じであり、R⁽¹¹⁾および
R⁽¹²⁾は、アルキル基を表わす。またＭは一電荷
をもち、アニオンと塩とを形成していてもよ
い。 Q37 Ni（）ｎ−ブチルアミノ〔２，2′−チ
オビス（４−tert−オクチル）−フエノレー
ト〕〔Cyasorb−UV−1084（アメリカンシ
アナミドCo.、Ltd.）〕 Q38 Co（）ｎ−ブチルアミノ〔２，2′−チ
オビス（４−tert−オクチル）−フエノレー
ト〕 Q39 Ni（）−２，2′チオビス（４−tert−オ
クチル）−フエノレート (9) 亜ホスホン酸キレート系ここに、Ｍは前記と同じであり、R⁽¹³⁾および
R⁽¹⁴⁾は、アルキル基、水酸基の置換基を表わ
す。この他、他のクエンチヤーとしては、下記の
ようなものがある。 (10) ベンゾエート系 Q51 既存化学物質３−3040〔チヌビン−120
（チバガイギー社製）〕 (11) ヒンダードアミン系 Q52 既存化学物質５−3732〔SANOLLS−770
（三共製薬社製）〕このようなクエンチヤーは、公知の方法に従い
合成される。そして、クエンチヤーは、前記色素結合樹脂中
のシアニン色素１モルあたり、一般に0.05〜12モ
ル、特に0.1〜1.2モル程度含有される。なお、クエンチヤーの極大吸収波長は用いる色
素の極大吸収波長以上であることが好ましい。これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。この場合、両者の差は０か、350nｍ以下であ
ることが好ましい。このような記録層を設層するには、一般に常法
に従い塗設すればよく、その厚さは、一般に、
0.03〜100μｍとされる。そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜10μｍ
程度とされる。なお、このような記録層には、この他、他のポ
リマーないしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性
剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散
剤、架橋剤等が含有されていてもよい。このような記録層を設層するには、基体上に、
所定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エ
チル、カルビトールアセテート、ブチルカルビト
ールアセテート等のエステル系、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ等のエーテル系、ないしト
ルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロエタン
等のハロゲン化アルキル系、アルコール系などを
用いればよい。このような記録層を設層する基体の材質には特
に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミツク
ス、金属等いずれであつてもよい。また、その形状は使用用途に応じ、テープ、デ
イスク、ドラム、ベルト等いずれであつてもよ
い。なお、基体は、通常、トラツキング用の溝を有
する。また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄
熱層や光吸収層などを有するものであつてもよ
い。また、基体に用いる樹脂材質としては、アクリ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリサルフオン樹脂、ポリエーテルサルフオン、
メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみ
ぞなし基体が好適である。これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張
力、熱伝導度等を改善するために、基板上にプラ
イマーをコーテイングすることもできる。プライマーとしては、例えば、チタン系、シラ
ン系、アルミ系のカツプリング剤や、各種感光性
樹脂等を用いることができる。また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を
用いるときに裏面として機能する反射層や、各種
最上層保護層、ハーフミラー層などを設けること
もできる。本発明の媒体は、このような基体の一面上に上
記の記録層を有するものであつてもよく、その両
面に記録層を有するものであつてもよい。また、
基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用
い、それらを記録層が向かいあうようにして、所
定の間隙をもつて対向させ、それを密閉したりし
て、ホコリやキズがつかないようにすることもで
きる。発明の具体的作用本発明の媒体は、走行ないし回転下において、
記録光をパルス状に照射する。このとき記録層中
の色素結合樹脂が発熱し、これが融解し、ピツト
が形成される。このように形成されたピツトは、やはり媒体の
走行ないし回転下、読み出し光の反射光ないし透
過光、特に反射光を検出することにより読み出さ
れる。この場合、記録および読み出しは、基体側から
行うことが好ましいが、記録層側から行つてもよ
い。そして、一旦記録層に形成したピツトを光ない
し熱で消去し、再書き込みを行うこともできる。なお、記録ないし読み出し光としては、半導体
レーザー、He−Neレーザー、Arレーザー、He
−Cdレーザー等を用いることができる。発明の具体的効果本発明によれば、媒体の長期保存を行つても、
書き込み感度や、Ｓ／Ｎ比の劣化がきわめて少な
い。特に、記録後に高温にて保存したのちの読み
出しのＳ／Ｎ比の劣化はきわめて小さくなる。また、インドール環を有するシアニン色素を用
いるので、反射率が高く、読み出しのＳ／Ｎ比も
きわめて高い。なお、第２の発明によれば、再生劣化が格段と
減少し、耐光性がきわめて高くなる。本発明者らは、本発明の効果を確認するため
種々実験を行つた。以下にその１例を示す。実験例１上記シアニン色素D1、D2、D10、D12および
D18と、下記の連結成分Ａ、Ｂと、樹脂R1、R2
を用い、これを常法に従い縮合させて色素結合樹
脂を合成した。これらはいずれもIRおよび薄層クロマトグラ
フ測定の結果、樹脂に色素が結合していることが
確認された。この場合、各色素結合樹脂の色素量
は約70wt％であつた。この色素結合樹脂をジクロロエタンに溶解し、
トラツキング用の溝を有するポリメチルメタクリ
レート製の基体上に0.07μｍ厚に設層して記録層
とした。これとは別に比較のため、上記の色素と、樹脂
とを重量比で８：２の割合で添加した記録層を形
成した。用いた樹脂と、連結成分は下記のとおりであ
る。連結成分Ａアジピン酸連結成分Ｂヘキサメチレンジアミン樹脂R1 ポリ−ｐ−アミノチルスチレン樹脂R2 アセチルセルロースこのようにして作製した各サンプルについて、
1800rpmで回転させながら、基体裏面側から、半
導体レーザー（830nｍ）を1μｍφに集光し（集
光部出力10ｍＷ）、パルス巾100nsecで書き込みを
行つた。この後、１ｍＷの半導体レーザー読み出し光を
1μsec巾、3KHzのパルスとして基体裏面側から照
射して、その反射光を検知して、Ｃ／Ｎ比を測定
した。次いで、各サンプルを、50℃、相対湿度90％に
て1000時間保存したのちのＣ／Ｎ比の劣化を測定
した。保存後のＣ／Ｎ比の劣化率（％）を表１に示
す。

【表】表１に示される結果から、本発明の効果があき
らかである。実験例２実験例１のサンプルNo.２において、色素の重合
体に対し重量比で50％のクエンチヤーQ14を添加
したサンプル25をえた。サンプルNo.２とNo.25に、１ｍＷ、1μsec、300Hz
の読み出しレーザー光を４分間照射したのちの
Ｃ／Ｎ比の再生劣化率（％）を表２に示す。

【表】表２に示される結果から、第２の発明の効果が
あきらかである。

Claims

【特許請求の範囲】１芳香族環が縮合してもよいインドール環を両
端に有するシアニン色素を側鎖に有する樹脂とを
含有する記録層を基体上に設層してなることを特
徴とする光記録媒体。２芳香族環が縮合してもよいインドール環を両
端に有するシアニン色素を側鎖に有する樹脂と、
クエンチヤーとを含有する記録層を基体上に設層
してなることを特徴とする光記録媒体。