JPS59189344A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ル子写真法、静電印刷法、静心記録法などに
おいて形成される静電荷像を現１架するためのトナーに
関するものである。

静電荷像の現像工程は、ｆｔ’Ｆ　′４せしめた微粒子
を（２） 静′１引力により吸引せしめて静電荷像支持体の表面に
付着させ、これによって静ば荷１家を可視化するニオ呈
である。

このような境１象工程を遂行する具体的な方法としては
、絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細に分散させた
液体現像剤を用いる湿式現像法と、天然又は合成の樹脂
より成るバインダー中にカーボンブラック等の着色剤を
分散含有せしめたトナーより成る粉体現１象剤を用いる
、カスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレ
ッション法、パウダークラウド法などの乾式現像法とが
ある。

現像工程において可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが、通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは嘔に現
Ｉ象工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち
転写工程及び定着工程にも付されるので、トナーにおい
ては、その性能として、良好な現像性のみでなく、良好
な転写性及び定着性を有することが要求される。このう
ち、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであり、（
３） 従来からこのトナーの足青件の改良に関する研究及びそ
の成果が多数の文献に発表されている。

現像工程において形成されたトナー像又はこれが転写さ
れた１１！Ｕ！ｇｊの定冷は、一般に１用熱定着方式に
よるのｈｔ−有利であり、この刀０４定漕方式には、オ
ープン定着−序の非接触加熱定着方式と、熱ローラ定着
等の接触加熱定着方式と７＋−ある。振触加熱定着方式
は、熱効率が高い点で憂れており、特に高速定着が可能
であって旨速複写磯の定着に好適である。また、比較的
低温の熱源を用いることができるため、この方式におい
ては消費電力が少なくてよく、φ莫写機の小型化及びエ
ネルギーの節約を図ることができる。樋に、定着器内に
紙が滞溜した場合にも発火の危険がなく、この点におい
ても好ましい。

接触加熱定着方式はこのように線々の点で好ましいもの
であるが、この方式に〉いては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは、定着時に像を構成す
るトナーの一部が熱ローラの表面に転移し、こ株が次に
送られて来る転写紙等に再転移して画像を汚すという現
象である。このオフセット現象を防止するために、従来
棟々の提案がなされ、一部笑用化されている。その一つ
は、熱ローラの表面にシリコンオイル等の離型油を塗布
しながら定着を行ンようものであり、他はトナーそれ自
体にオフセット防止性能を有せしめるものである。後者
の手段は、シリコンオイル塗布１・幾構等が不要である
ために定着器の構造が簡単となり、シリコンオイルの補
給等のメンテナンスも不要である等の点で１愛れている
。

而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
余生するものであり、従ってオフセット現象が発生する
最低屋度（以下「オフセット発生温１更」　という。）
が高いもの程、非オフセット性が良好なトナーというこ
とができるが、トナーが定着されるためにはその軟化点
以上の温度に加熱されることが必要であり、このため実
際の熱ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、ト
ナーの軟化点μ上でオフセット発生温度より低い範囲の
定着可能温度域内の特定の１．仏度に設定される。

（５） 一方、トナーの定着に必要な最低温度ｃ以下「最低定着
温度」という。）は当然のとと１．ｃがら低いことが−
ましく、また最近において要望が高くなってきている１
枚の転写紙の両面に可視１ψを形成することを達成する
ためには、＜　７８に供するトナーが低い温度で定着し
得るものであることが必要となる。

従来において、卯オフセット性を有ししかも最低定着温
度の低いトナーを得るための技術手段として、例えばバ
インダー樹脂の数平均分子庸Ｍｎに対する重量平均分子
ｉ　Ｍｗの比ＭＷＡＡｎの値を大きくし、！融時のトナ
ーの凝集力を高める手段、或いはポリプロピレンワック
ス若しくはポリエチレンワックス等の離型剤より成る低
軟化点ワックスを含有せしめる手段が知られている。

しかしながら、前者の手段においては、十分な非オフセ
ット性を得られるようにすると最低定着温度り一上昇す
るようになり、これを防止するためにバインダー樹脂を
選定するとガラス転移点が低下してトナーｈ：　＃　４
し易いものとなる１頃向がある。

（６） そこで前者の手段に後者の手段を組み合せることも考え
られるが、低軟化点ワックスをトナーに含有せしめる手
段においては、粉末状のトナーの流動性が低下するため
、現像性及び転写性が低下して良好な可視画像が形成さ
れず、また凝集性を帯びる傾向がある。しかもワックス
の添加による効果を得るためには、当該ワックスの含有
割合を相当に大きくしなければならず、その結果、現像
スリーブ或いは静電荷像支持体にワックス成分が付着し
て皮膜を形成するようになり、その機能を阻害する欠点
がある。

トナーの流動性を改善するためには、疎水性シリカ微粉
末より成る流動性向上剤をトナー粉末に添加する方法が
有効であるが、低軟化点ワックスを含有せしめたトナー
に訃いて十分な流動性を得るためには疎水性シリカ微粉
末を多情に添加することが必要であり、その結果、硬度
の高い疎水性シリカ微粉末により静電荷像支持体の表面
が損傷されるようになり、当該支持体が光導電性感光体
であるときには重大な問題となる上、静電荷像支（７） 特休の表面クリーニングがゴムブレードによって行なわ
れる場合には当該ブレードの摩耗が激しくなり、更に現
像に供されたけれどもトナー像の形成に関与しなかった
トナーを現像器へ戻して再使用するリサイクルシステム
を有する画１象形成装置においては、トナー粒子の表ｍ
１部に疎水性シリカの微粒子が埋め込まれるようになっ
てトナーの流動性が低下するようになり、形成される可
視画像が１１７ｊ質の抵いものとなる。

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低定着
温度が低く、しかも流動性及び非凝集性が高く、常に安
定して良好な可視画像を形成することのできる静電荷像
現像用トナーを提供するにある。

以上の目的は、スチレン系屯清体による重合体重たはス
チレン系単縫体と他のビニル糸単量体との共重合体より
成りその数平均分子量に対するｉｔ平均分子肴の比の値
が３．５以上のバインダー樹脂と、α−メチレン脂肪族
モノカルボン酸エステル特開昭５９−１８９３４４　（
３） モノマーによりブロック共重合若しくはグラフト共重合
せしめたポリオレフィンより成るワックスとを含有する
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーによって達成さ
れる。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、スチレン系嗅量体の１種または２種
以上を重合せしめて得られる重合体、またはスチレン系
ａｔ体とこれと共重合可能な他のビニル糸単量体とを共
重合せしめて得られる共重合体であって、その数平均分
子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍｗの、比■−Ｘ白の
値が３．５以上、好捷しくは５以上のものをバインダー
樹脂として用い、その粒子中に、着色剤及び荷電制御剤
その他の必要なトナー成分と共に、芳香族ビニルモノマ
ーとポリオレフィンとをブロック共重合せしめて得られ
る重合体またはポリオレフィンを鎖の幹としこれに芳香
族ビニルモノマーをグラフト共重合せしめて得られる重
合体、即ちいわば芳香族ビニルモノマーにより変性した
ポリオレフィン（以下「変性ポリオレフィン」という。

）より成るワックス（９） を含有せしめて靜屈荷像現像用トナーとする。

ここに前記ワックスの含有割合はバインダー樹脂に対し
て１〜２０重量係の範囲内とされ、好ましくは１〜１０
重１％の範囲内である。この割合が１重吐チ未満では、
当時ワックスの離型剤としての効果が発揮されず従って
トナーの非オフセット性が改善されず、一方２０重ｔチ
ン越えると、トナーの流動性が低下するようになり、こ
のため現像性及び転写性が低下して良好なｌ１ｉＴ視画
像が形成されず、また現像スリーブ或いは静覗荷像支持
体に当該ワックスが付着して皮ＩＩ〆な形成し、その機
能を阻害するようになる。

本発明トナーは、以上のようにスチレン系の重合体また
は共重合体であってＭ暫’ｔＶＩｎの醸が３５以上のも
のをバインダー樹脂として用いているため、溶融時の凝
集力が高（てしかも・軟化点が低く、即ちバインダー樹
脂自体が非オフセット性を有すると共に最低′デ著温度
を低く抑える性質のものである上、既述のように変性ポ
リオレフィンより成るワックスを含有するものでちるた
め、後述する実（１０） 肩側の説明からも明かなように、オフセット発生温度が
高囚にもかかわらず最低定着温度が低くて熱ローラ定着
器による高速定着に好適である。またワックスの添加に
よる流動性の低下の程度が僅かであって必要な流動性？
得るために疎水性シリカ微粉末などの流動性向上剤の、
添加が不要となり或いは添加が必要とされる場合であっ
てもその添加量が僅少量で十分であり、従って疎水性シ
リカ微粉末を多量に添加することによる弊害を回避する
ことができる。更に非凝集性が高くて優れた保存性を有
する。従って本発明トナーによれば、高い流動性及び非
凝集性を有することにより良好な現像を達成することが
できると共に、低温で高速に定着することができ、この
結果、画像濃度が高くて優れた可視・面像を常に安定し
て形成することができる。加えて、本発明トナーは最低
定着温度が低いものであるので定着時にトナー像支持体
である紙を高温に曝すことが回避され、このためシワの
発生が抑制されるので当該支持体の両面にトナーによる
可視Ｑ　ｌ＆を形成することが実用上十分（１１） に０Ｔｉ＋’ｌ：となる。

本発明トナーが以上のＪＩＪき４れた時性を有する理由
は厳密には解明されていないが、バインダー樹脂との関
連において、ポリオレフィンより成るワックスが言有さ
れているためにオフセット発生温度が高い甘ま最低定着
温度が低下すること、当該ポリ第１ノフインは変性ポリ
オレフィンであってバインダーに対して親和性を有する
変性成分を分子峙造中に有し、従ってそれ自体のバイン
ダー樹脂に対する相溶性が高く、しかも禾・く性のポリ
オレフィンワックスに比して変性成分により粘青性が小
さくて流動性が大きいこと、などが理由の一部であると
考えられる。

本発明トナーのバインダー樹脂としては、スチレン系単
欲体による重合体若しくは共重合体、即ちスチレン系単
渣体の１種若しくは複数種による重合体若しくは共重合
体、またはスチレン系単量体と他のビニル系単量体との
共重合体であって、その廟屑の値が３．５以上のスチレ
ン系樹脂が用いられる。

１４間昭５９−１８９３４４　（４） 前記スチレン系単計体の具体例としては、例えばスチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２＋　４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノ
ニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレ
ン等を挙げることができる。

前記スチレン系昨量体とビニル系単曖体との共重合体と
しては、スチレン−ブタジェン共重合体またはスチレン
−アクリル共重合体が特に好ましい。ここにアクリル成
分のためのアクリル嘔盪体としては、・１列えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル゛”ｌｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
フリルミｎ−オクチル、アクリル醗ドデシル、アクリル
酸ラウリル、アクリル！２２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸（１３） ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル
酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロ
ピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イノ
ブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル峻
ドデシル、メタアクリルｍラウリル、メタアクリル［俊
２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタ
アクリル酸フェニル、メタアクリル′９ジメチルアミノ
エチル、メタアクリル峻ジエ千ルアミノエチル等のα−
メキレン脂肪！疾モノカルボン１便エステル頑；アク、
ワ、ロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミ
ド等のアクリル喫もしくはメタアクリル酸誘導体、その
他を挙げることができる。これらの単量体は単独で或い
は複数のものを組合せて用いることができる。

以上のようなスチレン系樹脂はＭＷ／Ｍｎが３．５以上
の値を有するものであるが、Ｍｗ／＋ＶＩｎが５以上の
ものが望ましく、その分子量がＭｎで約２０００〜３０
０００の１直を有するもの′ｈ″一時に望”ましい、な
お（１４） Ｍｗ、ＭｎおよびＭｖｒＡ／ｉｎの値は種々の方法によ
って測定することができ、測定方法の相異によって若干
の変動がある。したがって、不発明においてを壇、廁お
よび途１白の値を下記の測定法によって測定したものと
定義する。

すなわち、これらの各値はすべてゲル・バーメーション
ー・クロマトグラフィーによって以下に記す条件で測定
された値とする。温度２５Ｃにおいて溶媒（テトラヒド
ロフラン）を毎分１　ｍｌの流速で流し、濃度０．４　
ｇ／ｄｌのテトラヒドロフラン試料溶液を試料置所とし
て８＃注入し、測定を行う。試料の分子量測定にあたっ
ては、該試料の有する分子量分布が、数種の単分牧ポリ
スチレン標準試料により、作製された検量線の分子量の
対数とカウント数が直朦となる範囲内に包含される測定
条件を選択する。捷だ、本測定にあたり惰頼性は上述の
測定条件で行ったＮＢＳ　７０６ポリスチレン標準試料
（Ｍｗ　＝　２８．８　Ｘ　１０’、Ｍｕ　＝　１３．
７　Ｘ　１０　’　、Ｍｙ／Ｍｎ＝２．１１）の廁Δ白
が２．】１±０．１０となる事により確認する。

（１５） 本発明においては、珈ηかが３，５以上のスチレン系樹
脂を用いることにより目的を達することができるが、特
にＭｗ／Ｍｎが５以上のスチレン系樹脂がオフセット防
止に有効である。

さらに既述のようなスチレン系樹脂は構成成分として含
有されるａｔ体の糧傾などによって相異はするが、概し
て環球法による軟化点が約１００〜１７０Ｃであるもの
が特に有効であり、またさらにガラス転移点が４０Ｕμ
上であるものが特に有効である。すなわち軟化点が１０
０Ｃ以下の場合には過粉砕され易く、またトナーフィル
ミング現家により光導α性感光体・の汚染を生じ易い。

オた軟化点が１７０Ｃを處え・５場合忙は固いために粉
砕が困難となり、しかも定着時に大きな熱−計を要する
ので定帝幼率が悪いという欠点がある。一方、ガラス転
移点が４０ｒ以下の場合には、通常トナーの保存条件が
４０Ｃ以下であることたらしてコールドフロー現象によ
る塊状化を生じ易い。

なお、スチレン系樹脂のガラス転移点は一般にＭｗＡＡ
ｎＯ値が犬となるにしたがい、幅を持ち特定’１Ｇ開昭
５９−１８９３４４（５） の値を示し難い順向があるので、ｙｆＷ／Ｍｎの値が犬
の樹脂についてはガラス転移点を測定することが困難な
場合がある。

前記スチレン系樹脂は下記の方法によって合成すること
ができる。一般的な重合法を用いると廉潔ｎが１．５〜
３．０の樹脂が得られる。しかし本発明において用いら
れる庫Ａ面が３．５以上の樹脂を得るには次の様な方法
が用いられる。すなわち、その一方法としては、重合温
度を連続的もしくは断続的に変化させて重合する方法が
ある。また他の一方法としてはジビニル系化合物、トリ
ビニル系化合物ン併用して重合する方法がある。さらに
また曲の一方法としては、開始剤濃度や連鎖移動剤濃度
の異る数種のモノマーを逐次添加し重合する方法がある
。特に比較的低分子量の樹脂に高分　、子葉の樹脂を混
合することによって容易にｙｋ／Ｍｎの大きな樹脂を得
ろことができる。これらの方法は塊状重合法、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化重合法などで行う事ができる。し
かし、得られる樹脂の取扱い易さ、製造コストの低減な
どの理由に（１７） より、懸濁重合法が最も好ましい。また、ＭＷＡＶｌｎ
を大きくする一方法としては、分子量の異る数種の樹脂
を溶剤に浴解し、減圧乾燥もしくは噴霧乾燥などによっ
て溶剤馨除云し製造する方法もしくは加熱溶解し、ブレ
ンド寸ろ方法がある。しかし、本発明の目的とする効果
を得るためには、均質に分数しているのが好ましい。Ｘ
発明に係るスチレン茶樹１１旨の製造方法は列えば英ｌ
−！ｉｌ特許第１，４９５／１２８号明細書に記載され
ている、 本発明トナーに含有されるワックスとして用いられる変
性ポリオレフィンのポリオレフィン成分は、単一のオレ
フィンモノマーより得られるホモポリマー型或いはオレ
フィンモノマーなこれト共重合可能な池のモノマーと共
重合させて得られるコポリマー型の何れの型のものであ
ってもよい。

前記オレフィンモノマーには、例えばエチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ベキ。セン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、
及び不飽和結合の位置を異にするそれらのｉ性本１、Ｉ
Ｉ２びにメ１えば３−メチル−１（１８） 一７’　テン、３−メチル−２−ペンテン、３−７’ロ
ビルー５−メチル−２−ヘキセン等のそれらにアルキル
基より成る分岐鎖を有するもの、その他のすべてのオレ
フィンモノマーが含まれる。

また、オレフィンモノマーと共重合可ぼ目な地のモノマ
ーとしては、他のオレフィンモノマーのはカ、例えばビ
ニルメチルエーテル、ビニル−ｎ　−ブチルエーテル、
ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、物見ば
ビニルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステ
ル類、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフル
オロエチレン、塩化ビニル、壇化ビニリデン、テトラク
ロロエチレン等のハロオレフィン類、例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート
、ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレー
ト、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアク
リル酸エステル頌苦しくはメタアクリル酸エステル類、
例えばア（１９） クリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド等の
アクリル酸誘導体、例えはアクリル酸、メタアクリル酸
、マレイン酸、フラール。浚、イタコン酸等の有＋Ｉ＆
１２山、ジエチルフマレート、β−ピネン等種々のもの
を挙げることができる。

従って、前記ポリオレフィン成分をコポリマー型のもの
とする場合においては、上記の如きオレフィンモノマー
の少なくとも２種以上を共重合させて得られるオレフィ
ンコポリマー型のもの、例エバエチレンープロピレン共
重合体、二チＶンーブテン共重合体、エチレン−ペンテ
ン共重合体、プロピレン−ブテン共ｍ　合Ｋ　、プロピ
レン−ペンテン共重合体、エチレン−３−メチル−１−
ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテンＪ［合
体などのコポリマー型のもの、又は上記の如きオレフィ
ンモノマーの少なくとも１神と上記の如きオレフィンモ
ノマー以外のモノマーの少なくとも１種とを共重合させ
て得られるオレフィンコポリマー型のもの、例えばエチ
レン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−ビニルメ
チルエーテル特開昭５９−１８９３４４（６） 共■合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−
メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタア
クリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、
プロピレン−ビニルアセテート共重合体、プロピレン−
ビニルエチルエーテル共重合体、プロピレン−エチルア
クリレート共重合体、プロピレン−メタアクリルｄ２共
重合体、ブテン−ビニルメチルエーテル共重合体、ブテ
ン−メチルメタアクリレート共重合体、ペンテン−ビニ
ルアセテート共重合体、ヘキセン−ビニルブチレート共
重合体、エチンンープロピレンービニルアセテート共重
合体、エチレン−ビニルアセテート−ビニルメチルエー
テル共重合体などのコポリマー型のものとすることがで
きる。

オレフィンモノマー以外のモノマーを用いてコポリマー
型のものとする場合に訃いては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の側合
が例えば５０モル係以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフィン部分の、側合が小さくなると、トナーの（２
１） 定着性向上の効果が十分に発ｊ４され１．ｃ＜ｌ【るか
らである。

前記変性ポリオレフィンは、上述の如きポリオレフィン
成分と変性成分とより成り、ポリオレフィン成分は変性
成分【よりブロック化またはグラフト化される。

この変性成分としてはアクリレートモノマーが用いられ
、その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリルス浚ラウリル、アクリル噛２
−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル咽メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ
−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸
ｎ−オクチル、メタアクリル虐ドデシル、メタアクリル
嬢ラウリル、メタアクリル１俊２−エチルヘキシル、メ
タアクリル酸ステアリ（２２） ル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル１１ジメチ
ルアミンエチル、メタアクリル威ジエチルアミノエチル
、その他を挙げることができる。

以上の如きアクリレートモノマーと、既述のポリオレフ
ィンとを用い、ｄ常の方法及び条件に従ってブロック共
重合体たはグラフト共重合を行なうことによって、変性
ポリオレフィンより成るワックスを得ることができる。

例えばブロック共重合のためには、リビングポリマーを
用いる方法、或いはワックスを機械化学的に分割して生
ずるラジカルにアクリレートモノマーを反応させてブロ
ック共重合体を得る方法等を利用することができ、また
グラフト共重合のためには、オゾン化されたポリエチレ
ンにアクリレートモノマーを反応させる方法（ポリマー
開始剤法）、或いは放射線を利用してグラフト化を行な
わせる方法等を利用することができる。変性成分である
アクリレートモノマーとして好ましいものの具体例とし
ては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタ
アクリルｉ４１　ｎ−ブチル等を挙（２３） げることかできろ。ここに変性ポリオレフィンにおける
変性成分の４０合は０．１〜１５ｎ（量係、特に１〜１
０重漬チの範囲内が好手１〜い。この割合が過小であれ
ばトナーの流動性の低下が甚だしいものとなり、過大で
あればトナーの最低定肴温度が高くなる。

また斯かる変性ポリオレフィンはそれ自体が低い軟化点
を有するものであることが望捷しく、例えばＪＩＳＫ２
５３１−１９６０に規定される環球法により測定１〜だ
ときの軟化点が８０〜１８０Ｃ，好１しくは９０〜１６
０Ｃであることが望脣しい。

本発明トナーは、−ヒ述の変性ポリオレフィンより成る
ワックスを着色剤並びに磁性体、特性改良剤、その曲の
必崎とされる添加剤と共に、既述のバインダー樹脂中に
分散含有せしめて成る粉粒体であり、その平均粒径は西
當５〜３０ミクロンの範囲である。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，Ａ３０４１５Ｂ　）、アニリンブルー（αＬＡ
５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ１，屋特開昭５
９−１８９３４４（７） ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイー１−０−（
Ｃ，１，Ａ１４０９０　）、ウルトラマリンブルー（Ｃ
１，煮７７１０３　　）、デュポンオイルフッド（Ｃ，
１，煮２６１０５　）、キノリンイエロー（Ｃ，Ｌ扁４
７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，１，Ａ３
２０１５）　、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，屋７４
１６０）、マラカイトグリーンオフサレート（Ｃ，１，
Ａ　４２０００）、ランプブラック（Ｃ，Ｉ。

Ａ　７７２６６　）　、ローズベンガル（Ｃ，１，扁４
５４３５）、これらの混合物、その他を挙げることがで
きる。

これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十
分な割合で含有されることが必要であり、通常バインダ
ー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部程度の割合
とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホ（２５） イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロム
、その四を挙げることができる。これらの磁性体は平均
粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバインダー中に
均一に分散される。そしてその言有吋は、トナー１００
１墳部当り２０〜７０重礒部、好ましくは４０〜７０重
量部である。

前記特性改良剤としては、荷ｔ４　ｍ！Ｉ　ｍｌ剤、オ
フセット防止剤、流動性改善用滑剤その池がある。

本発明トナーは、・迭粉、ガラスピーズ等より成るキャ
リアと混合されて二成分現像剤とでれるが、磁性体が含
有されろときはそのま捷−成分現像剤として静成荷像の
現１Ｗに供される。

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が１収定されるものではない。なお「部」は釘
唸部を表わす。

以下の実１噸例において用いたバインダー樹脂及びワッ
クスは、次のものである。

〔バインダー樹脂〕

Ｊ）バインダー樹脂Ａ１ スチレンと、メタアクリル酸メチルと、メタ（２６） アクリル酸ｎ−ブチルとを５０：２０：３０の重量割合
で共重合して得られ、高分子量成分と低分子挺成分との
割合が重ｔｔ比で４０：１００であり、Ｍｗ＝　１３０
，０００、胤＝８，０００、ぬ姥白＝１６．２５、軟化
点が１３５Ｃの共重合体２）バインダー樹脂Ａ２ バインダー樹脂Ａ１と同様にして得られ、Ｍｗ＝　１０
０，０００、Ｍｎ＝　８，０００、Ｍｗ７Ｍｎ＝　１２
．５、軟化点が１３２Ｃの重合体 ３）バインダー樹脂Ａ３ バインダー樹脂ＡＩと同様にして得られ、Ｍｗ＝９５，
０００、Ｍｉｎ＝　１１，０００、ＭｗＡｖｉｎ　＝　
８．６、・欧化点が１３４Ｃの共重合体 ４）バインダー樹脂Ｂ スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチルとを８５：１５の重
唸削合で共重合して得られ、　ＭＷ　＝ｓｏ、ｏｏｏ、
Ｍｎ　＝　１５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ　＝　５．３、軟
化点が１３６Ｃの共重合体 ５）バインダー樹脂Ｃ（比較用） バインダー樹脂Ａ１と同様にして得られ、Ｍｗ（２７） ＝５０，０００、Ｍｎ　＝　２５，０００、ｆＶＩｗ／
Ｍｕ　＝　２．０　、軟化点が１３５Ｃの共重合体 〔ワックス〕 １）ワックスａ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリル酸ｎ−ブチル含
有割合３重ｔＳ、軟化点１１０Ｃ） ２）　ワックスｂ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリルｔ４Ｉ　ｎ−ブ
チル含有割合６重量係、軟化点１１４ｔｌｌ’） ３）ワックスＣ メタアクリル酸メチルによりグラフト共重合せしめたポ
リエチレンワックス（メタアクリル酸メチル含有割合７
重ｔ％、軟化点１１８Ｃ）４）ワックスｄ（比較用） 未変性ポリプロピレンワックス「ビスコール６６０ＰＪ
（三洋化成社製） 特開昭５９−１８９３４４　（８） ５）ワックスｅ（比較用） 未変性ポリエチレンワックス「ハイワックス２２０Ｐ」
（軟化点１１３Ｃ，三井石油化学社５）６）ワックスｆ
（比較用） １１１２化型ポリエチレンワツクス［ハイワックス４２
０２ＥＪ　（軟化点１０８Ｃ，三井石油化学社製） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、溶融、混線、冷却、粉砕及び分級の工程による通常の
方法により、平均粒径１０μの粒子より成るトナーを製
造した。

実施例１ バインダー樹脂ＡＩ　　　　　　　　１００部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モー
ガルＬ」 （キャボット社製）　　　　　　　　　　　　　１０部
実施例２ バインダー樹脂ＡＺ　　　　　　　Ｚｏｏ部ワックスａ
　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モーガ
ルＬＪ　　　　　　　　１０部（２９〕 実施例３ バインダー樹脂Ａ３　　　　　　　１００部ワックスａ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック［モー
ガルＬＪ　　　　　　　１０部実施例 バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックスｂ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モー
ガルＬＪ　　　　　　　１０部実施例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックス０
　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モーガ
ルＬ」　　　　　　１重部実施例６ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックスａ
　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラック「モー
カルＬＪ　　　　　　　１０部実施例７ バインダー樹刀旨Ｂ　　　　　　　　　１００部ワック
スａ　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック［
モーガルＬＪ　　　　　　　１０４（３０） 実施例８ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　１００部ワックスｂ　
　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック［モーガ
ルＩ、Ｊ　　　　　　　１０ｆＪｆ実施例９ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　１００部ワックスａ　
　　　　　　　　　　　６部カーボンブラック［モーガ
ルＬ４　　　　　　１０部実施例１０ バインダー樹脂Ａ１　　　　　　４８部ワックスａ　　
　　　　　　　　　　３部磁性体微粉末ｒＢＬ−１００
Ｊ （チタン工業社製）　　　　　　　５２部比較例１ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックスｄ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック［モー
ガルＬＪ　　　　　　　１０部比較例２ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　１００部ワックス
ｅ　　　　　　　　　　　　３部（３１） カーボンブラック「モーガルＬＪ　　　　　　　１０部
比較例３ バインダ−１刺月旨ＡＩ　　　　　　　　１００部ワッ
クスｆ　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「
モーガルＬ」　　　　　　１ｏ部比較例４ バインダー樹脂ＣＩ００部 ワックスａ　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラ
ック「モーガルＬＪ　　　　　　　１０部比較例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部カーボンブ
ラック「モーガルＬＪ　　　　　　　１０ｍ以上の実施
例１〜実施例１ｏで得られたトナーをそれぞれ「トナー
１」〜「トナー１０Ｊとし、比較例１〜比較例５で得ら
れたトナーをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー
５」とし、これらのトナーの各々について流動性を調べ
た。即ち、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さいこと
を利用して粉体圧縮度試験器「タッグデンサー」（セイ
シン企業社製）により圧縮層を測定した。具体的には直
径２８龍、容積１００ゴの容器に上方から１００メツシ
ユの篩を通して試料を疎充填し、重量を測定して静カサ
密度Ａを求め、次に容器に同径の蓋をしだ上タッピング
装置により落下高さ５　ｍｍの条件で６００回タップを
行なったときの試料の容積を求め、先に求めた重量をこ
の容積値で除して固めカサ密度Ｐを求め、次式により圧
縮度Ｃを算出した。

またトナー１０以外の合計１４種のトナーの各々と、樹
脂被覆が施された秩粉より成るキャリアとを混合してト
ナー濃度が２重量％でトナー帯電着が２０　ｆ＝１マイ
クロクーロン／Ｉとなる現像剤を調整し、その各々によ
り、電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ３０００Ｊ　（小西六
写真工業社叉）を用いて静電荷像の現像、転写紙へのト
ナー１象の転写及びトナー像の熱ローラ定着器による定
着を行ない、感光体ドラム表面へのトナーの一次付着遺
、転写紙への転写率及び得られた援軍画家の画像濃度を
測（３３） 定した。ここにトナーの一次付Ｍ躊は、ｂゎゆるベタ黒
成位が８００ｖの個所に訃ける単位面積当りのトナー付
着縫である。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
及びオフセット発生温度を求め、才た保存性について評
価を行なった。最低定着温度については、表層がテフロ
ン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形成
した熱ローラと、表ノーを、シリコンゴムｒＫｇ−１３
００ＲＴＶＪ　（信越化学工業社製）で形成した圧着ロ
ーラとより成る定着器により、６４１１／ｌｔ？の転写
紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像を線速度１
２０１ｍ／秒で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温
度を１００ｔ？より５Ｃづつ段階的に高くした各温度に
おいて繰り返し、形成された定着画像に対してキムヮイ
プ摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最
低の設定温度をもって最低定着温度とした。

なおここに用いた定着器はシリコンオイル供給機構を有
さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温（３４） 度の測定に準じて、トナー１１　’ｒ転写して上述の定
着器により定着処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同
様の条件下で定着器に送ってこれにトナー汚れが生ずる
か否かを観察する操作を、前記定着器の熱ローラの設定
温度を順次上昇させた状態で繰り返し、オフセット発生
温度を求めた。

また保存性については、各試料を温度５５Ｃ１相対湿度
４０％の条件下に４８時間放置したときの凝集の発生の
有無及びその程度を評価した。

以上の結果を第１表に示す。

（３６） またトナー１〜トナー９の各々により電子写真複写機ｒ
ｔｒ−Ｂｉｘ３０００Ｊを用いて２００００回に亘る連
続複写テストを行なったところ、何れのトナーによる場
合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像が形成された。

以上の結果から明かなように、本発明によるトナーは、
優れた非オフセット性を有すると共に最低定着温度が非
常に低くて従来の未変性ポリオレフィンワックスなどを
官有するトナーに比して足着可能温度範囲が広く、その
上、流動性が高くて流動性向上剤が添加されなくても十
分に実用に供することができ、現：顕性及び転写性も優
れており、常に安定して良好な可視１面像を形成するこ
とができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）スチレン系単竣体による１合体またはスチレン系単
   量体と他のビニル系単献庫との共重合体より成りその数
   平均分子量に対する重量平均分子量の比の値が３．５以
   上のバインダーｎｔｌｌ　Ｏ＆と、α−メチレン脂肪族
   モノカルボン酸エステルモノマーによりブロック共重合
   若しくはグラフト共重合せしめたポリオレフィンより成
   るワックスとを含有することを特徴とする静電荷像現１
   用トナー。 ２）前記ワックスの含有側合が１〜２０重欧饅である特
   許請求の範囲第１項妃載の靜シ荷１象現像用トナー。