JPH0430579B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法などにおいて形成される静電荷像を現像するた
めのトナーに関するものである。 静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を
静電引力により吸引せしめて静電荷像支持体の表
面に付着させ、これによつて静電荷像を可視化す
る工程である。 このような現像工程を遂行する具体的な方法と
しては、絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細
に分散させた液体現像剤を用いる湿式現像法と、
天然又は合成の樹脂より成るバインダー中にカー
ボンブラツク等の着色剤を分散含有せしめたトナ
ーより成る粉体現像剤を用いる、カスケード法、
毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレツシヨン
法、パウダークラウド法などの乾式現像法とがあ
る。 現像工程において可視化された画像はそのまま
支持体に定着されることもあるが、通常は転写紙
等の他の支持体に転写された後定着される。この
ようにトナーは単に現像工程に付されるのみら
ず、それ以後の工程、即ち転写工程及び定着工程
にも付されるので、トナーにおいては、その性能
として、良好な現像性のみでなく、良好な転写性
及び定着性を有することが要求される。このう
ち、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであ
り、従来からこのトナーの定着性の改良に関する
研究及びその成果が多数の文献に発表されてい
る。 現像工程において形成されたトナー像は又これ
が転写された画像の定着は、一般に加熱定着方式
によるのが有利であり、この加熱定着方式には、
オーブン定着等の非接触加熱定着方式と、熱ロー
ラ定着等の接触加熱定着方式とがある。接触加熱
定着方式は、熱効率が高い点で優れており、特に
高速定着が可能であつて高速複写機の定着に好適
である。また、比較的低温の熱源を用いることが
できるため、この方式においては消費電力が少な
くてよく、複写機の小型化及びエネルギーの節約
を図ることができる。更に、定着器内に紙が滞溜
した場合にも発火の危険がなく、この点において
も好ましい。 接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ま
しいものであるが、この方式においては、オフセ
ツト現象の発生という重大な問題がある。これ
は、定着時に像を構成するトナーの一部が熱ロー
ラの表面に転移し、これが次に送られて来る転写
紙等に再転移して画像を汚すという現象である。
このオフセツト現象を防止するために、従来種々
の提案がなされ、一部実用化されている。その一
つは、熱ローラの表面にシリコンオイル等の離型
油を塗布しながら定着を行なうものであり、他は
トナーそれ自体にオフセツト防止性能を有せしめ
るものである。後者の手段は、シリコンオイル塗
布機構等が不要であるために定着器の構造が簡単
となり、シリコンオイルの補給等のメンテナンス
も不要である等の点で優れている。 而してオフセツト現象は、熱ローラの温度が高
くなると発生するものであり、従つてオフセツト
現象が発生する最低温度（以下「オフセツト発生
温度」という。）が高いもの程、非オフセツト性
が良好なトナーということができるが、トナーが
定着されるためにはその軟化点以上の温度に加熱
されることが必要であり、このため実際の熱ロー
ラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナー
の軟化点以上でオフセツト発生温度より低い範囲
の定着可能温度域無いの特定の温度に設定され
る。 然るに実際上は、熱ローラの温度を完全に均一
に設定温度に維持することはできず、更に温度上
考慮されるべき事情があることから、定着可能温
度域が広く、しかもその高さが接触加熱定着方式
の利点を損わないようなトナーが望ましいもので
ある。 トナーのオフセツト発生温度を高くするために
は、トナーのバインダー樹脂に高分子量成分を含
有せしめることが有効であるが、この手段によつ
て充分な非オフセツト性をトナーに得ようとする
と、当該樹脂は軟化点の高いものとなるためにト
ナーの定着に必要な最低温度（以下「最低定着温
度」という。）が高くなつてしまい、接触加熱定
着方式の利点が失われるようになる。この最低定
着温度は当然のことながら低いことが望ましく、
また最近において要望が高くなつてきている１枚
の転写紙の両面に可視像を形成することを達成す
るためには、現像に供するトナーが低い温度で定
着し得るものであることが必要となる。 以上のような背景から、トナー粒子体中にポリ
プロピレンワツクス若しくはポリエチレンワツク
ス当の離型剤よりなる低軟化点ワツクスを含有せ
しめることにより、最低定着温度を低下せしめる
手段が開発された。しかしながら、この手段にお
いては、粉末状のトナーの流動性が低下するた
め、現像性及び転写性が低下して良好な可視画像
が形成されず、また凝集性を帯びる傾向がある。
しかもワツクスの添加による効果を得るために
は、当該ワツクスの含有割合を相当に大きくしな
ければならず、その結果、現像スリーブ或いは静
電荷像支持体にワツクス成分が付着して皮膜を形
成するようになり、その機能を阻害する欠点があ
る。 トナーの流動性を改善するためには、疏水性シ
リカ微粉末より成る流動性向上剤をトナー粉末に
添加する方法が有効であるが、低軟化点ワツクス
を含有せしめたトナーにおいて十分な流動性を得
るためには疏水性シリカ微粉末を多量に添加する
ことが必要であり、その結果、硬度の高い疏水性
シリカ微粉末により静電荷像支持体の表面が損傷
されるようになり、当該支持体が光導電性感光体
であるときには重大な問題となる上、静電荷像支
持体の表面クリーニングがゴムブレードによつて
行なわれる場合には当該ブレードの摩耗が激しく
なり、更に現像に供されたけれどもトナー像の形
成に関与しなかつたトナーを現像器へ戻して再使
用するリサイクルシステムを有する画像形成装置
においては、トナー粒子の表面部に疏水性シリカ
の微粒子が埋め込まれるようになつてトナーの流
動性が退化するようになり、形成される可視画像
が画質の低いものとなる。 本発明は以上の如き事情に基づいてなされたも
のであつて、その目的は、十分な非オフセツト性
を有し、最低定着温度が低く、しかも流動性及び
非凝縮性が高く、常に安定して良好な可視画像を
形成することのできる静電荷像現像用トナーを提
供するにある。 以上の目的は、反応性プレポリマーの存在下に
おいて重合性単量体を重合せしめて得られるスチ
レン−アクリル共重合体より成るバインダー樹脂
と、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テルからなるアクリレートモノマーを変性成分と
してこの変性成分を0.1〜15重量％の割合でブロ
ツク共重合せしめたポリエチレンより成る、軟化
点が90〜160℃のワツクスとを含有してなり、前
記反応性プレポリマーがブタジエン系プレポリマ
ーまたは不飽和ポリエステルであり、前記ワツク
スの含有割合が１〜20重量％であることを特徴と
する静電荷像現像用トナーによつて達成される。 以下、本発明について具体的に説明する。 本発明においては、特定の反応性プレポリマー
の存在下において重合性単量体を重合せしめて得
られるスチレン−アクリル共重合体をバインダー
樹脂として用い、その粒子中に、着色剤及び荷電
制御剤その他の必要なトナー成分と共に、アクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからな
るアクリレートモノマーを変性成分としてこの変
性成分とポリエチレンとをブロツク共重合せしめ
て得られる重合体、即ちいわばアクリレートモノ
マーにより変性したポリエチレン（以下「変成ポ
リエチレン」という。）より成るワツクスを含有
せしめて静電荷像現像用トナーとする。 ここに前記ワツクスの含有割合はバインダー樹
脂に対して１〜20重量％の範囲内とされ、好まし
くは１〜10重量％の範囲内である。この割合が１
重量％未満では、当該ワツクスの離型剤としての
効果が発揮されず従つてトナーの非オフセツト性
が改善されず、一方20重量％を越えると、トナー
の流動性が低下するようになり、このため現像性
及び転写性が低下して良好な可視画像が形成され
ず、あた現像スリーブ或いは静電荷像支持体に当
該ワツクスが付着して皮膜を形成し、その機能を
阻害するようになる。 本発明トナーは、そのバインダー樹脂が、特定
の反応性プレポリマーの存在下において重合性単
量体を重合せしめて得られるスチレン−アクリル
共重合体より成るものであるため、オフセツト発
生温度が高くて優れた非オフセツト性が得られる
と共に、記述のように変性ポリエチレンより成る
ワツクスを含有するものであるため、後述する実
施例の説明からも明らかなように、オフセツト発
生温度が高いにもかかわらず最低定着温度が低く
て熱ローラ定着器による高速定着に好適である。
またワツクスの添加による流動性の低下の程度が
僅かであつて必要な流動性を得るために疏水性シ
リカ微粉末などの流動性向上剤の添加が不要とな
り或いは添加が必要とされる場合であつてもその
添加量が僅少量で十分であり、従つて疏水性シリ
カ微粉末を多量に添加することによる弊害を回避
することができる。更に非凝集性が高くて優れた
保存性を有する。従つて本発明トナーによれば、
高い流動性及び非凝集性を有することにより良好
な現像を達成することができると共に、低温で高
速に定着することができ、この結果、画像濃度が
高くて優れた可視画像を常に安定して形成するこ
とができる。加えて、本発明トナーは最低定着温
度が低いものであるので定着時にトナー像支持体
である紙を高温に曝すことが回避され、このため
シワの発生が抑制されるので当該支持体の両面の
トナーによる可視画像を形成することが実用上十
分に可能となる。 本発明トナーが以上のと如き優れた特性を有す
る理由は厳密には解明されていないが、バインダ
ー樹脂を得るための重合性単量体の重合が、反応
性プレポリマーの存在下においてなされるため、
当該重合の過程で重合中間体が前記反応性プレポ
リマーと部分的に反応するようになり、この結果
得られる重合体に分子量の大きい部分が生成して
これにより非オフセツト性が得られ、又未反応の
プレポリマー及び前記反応性プレポリマーと反応
しなかつた比較的分子量の小さい部分により定着
性、即ち低い温度における定着可能性が得られ、
しかも変性ポリエチレンより成るワツクスが含有
されているためにオフセツト発生温度が高いまま
最低定着温度が低下すること、当該変性ポリエチ
レンは、特定の反応性プレポリマーの存在下に重
合されたスチレン−アクリル共重合体より成るバ
インダー樹脂に対して大きな親和性を有する変性
成分を分子構造中に有し、従つてそれ自体のバイ
ンダー樹脂に対する相溶性が高く、しかも未変性
のポリエチレンワツクスに比して変性成分により
粘着性が小さくて流動性が大きいこと、などが理
由の一部であると考えられる。 本発明トナーのバインダー樹脂とされるスチレ
ン−アクリル共重合体を得るためのスチレン系単
量体としては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−
ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン等を挙げることが
でき、またアクリル系単量体としては、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フエニル、α
−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロ
ピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル
酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリ
ル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フエニル、
メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジエチルアミノエチル等を挙げることがで
きる。これらの単量体は単独であるいは複数のも
のを組合せて用いることができる。 以上のような重合性単量体の重合は、特定の反
応性プレポリマーの存在下においてなされる。こ
こに反応性プレポリマーとしては、プタジエン系
プレポリマー或いは不飽和ポリエステルが用いら
れる。この反応性プレポリマーの分子量は、通常
は１，000〜500，000、好ましくは１，000〜50，
000である。 ブタジエン系プレポリマーの好ましい具体例と
しては、プタジエンポリマー、α，ω−ポリブタ
ジエンホモポリマー、α，ω−ポリブタジエング
リコール、α，ω−ポリブタジエンジカルボン
酸、マレイン化ポリブタジエン、末端アクリル変
性ポリブタジエン、末端半エステル変性ポリブタ
ジエン等のポリブタジエン系プレポリマーを好適
なものとして挙げることができ、これらは単独
で、或いは適宜組合せて用いることができる。 また上記不飽和ポリエステルとして好ましいも
のは、単量体単位として下記に示すＡ群から選ば
れる少なくとも１種の二価アルコールと、下記に
示すＢ群から選ばれる少なくとも１種の二塩基酸
とから得られるものであり、Ｂ群から選ばれる二
塩基酸は少なくとも不飽和ジカルボン酸（例えば
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等）を含むも
のである。 Ａ群：エチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、ビスフエノール
Ａ、水素添加ビスフエノールＡ、ポリオキシ
エチレン化ビスフエノールＡ。 Ｂ群：マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、マロン酸、またはこれらの
酸無水物又は低級アルコールとのエステル。 また上述の不飽和ポリエステル幹重合体部分に
は単量体成分として下記Ｃ群に示す三価以上のア
ルコールあるいはカルボン酸は少なくとも１種以
上含んでいても良い。 Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、トリメリト酸、ピロメ
リト酸。 以上の反応性プレポリマーは、重合性単量体に
対して0.1〜40重量％の範囲、好ましくは１〜20
重量％の範囲で重合組成物中に含有せしめればよ
い。 重合性単量体の重合法としては、一般的重合法
が用いられる。 本発明トナーに含有されるワツクスとして用い
られるものは、変性ポリエチレンより成るもので
ある。この変性ポリエチレンは、ポリエチレン成
分と変性成分とより成り、ポリエチレン成分は変
性成分によりブロツク化される。 この変性成分としては、アクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルからなるアクリレート
モノマーが用いられ、その具体例としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸フエニル、α−
クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロ
ピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル
酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリ
ル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フエニル、
メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジエチルアミノエチルその他を挙げること
ができる。 以上の如きアクリレートモノマーと、ポリエチ
レンとを用い、通常の方法及び条件に従つてブロ
ツク共重合を行なうことによつて、変性ポリエチ
レンより成るワツクスを得ることができる。具体
的には、リビングポリマーを用いる方法、或いは
ワツクスを機械化学的に分割して生ずるラジカル
にアクリレートモノマーを反応させてブロツク共
重合体を得る方法を等を利用することができる。
変性成分であるアクリレートモノマーとして好ま
しいものの具体例としては、アクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ル等を挙げることができる。ここに変性ポリエチ
レンにおける変性成分の割合は0.1〜15重量％で
あり、特に１〜10重合％の範囲内が好ましい。こ
の割合が過少であればトナーの流動性の低下が甚
だしいものとなり、過大であればトナーの最低定
着温度が高くなる。 また上記の変性ポリエチレンとしては、その軟
化点（JIS K2531−1960）に規定される環球法に
より測定したときの値）が90〜160℃のものが用
いられる。 本発明トナーは、上述の変性ポリエチレンより
成るワツクスを着色剤並びに磁性体、特性改良
剤、その他の必要とされる添加剤と共に、既述の
バインダー樹脂中に分散含有せしめて成る粉粒体
であり、その平均粒径は通常５〜30ミクロンの範
囲である。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoec Blue
３）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルトラ
マリンブルー（C.I.No.77103），デユポンオイルレ
ツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.No.
47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、
マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ローズ
ベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、十分
な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有
されることが必要であり、通常バインダー樹脂
100重量部に対して１〜20重量部程度の割合とさ
れる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径0.1〜１ミクロンの微粉末の形
でバインダー中に均一に分散される。そしてその
含有量は、トナー100重量部当り20〜70重量部、
好ましくは40〜70重量部である。 前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセ
ツト防止剤、流動性改善用滑剤その他がある。 本発明トナーは、鉄粉、ガラスビーズ等より成
るキヤリアと混合されて二成分現像剤とされる
が、磁性体が含有されるときはそのまま一成分現
像剤として静電荷像の現像に供される。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。な
お「部」は重量部を表わす。 以下の実施例において用いたバインダー樹脂及
びワツクスは、次のものである。 〔バインダー樹脂〕 １ バインダー樹脂Ａ 重合性単量体：スチレン 85部 アクリル酸ｎ−ブチル 15部 反応性プレポリマー： エーテル化ビスフエノールＡと、比率１：１
のフマル酸とテレフタル酸とを反応させて得
られた軟化点112℃の不飽和ポリエステル
３部 以上の物質を過酸化ベンゾイルを開始剤として
重合せしめて得た、軟化点130℃の樹脂 ２ バインダー樹脂Ｂ 重合性単量体：スチレン 85部 アクリル酸ｎ−ブチル 15部 反応性プレポリマー： α，ω−ポリブタジエングリコール
「NISSO−PB−Ｇ−3000」（日本曹達社製、
分子量 3000） ５部 以上の物質を過酸化ベンゾイルを開始剤として
重合せしめて得た、軟化点132℃の樹脂 ３ バインダー樹脂Ｃ（比較用） 重合性単量体：スチレン 85部 アクリル酸ｎ−ブチル 15部 以上の物質を過酸化ベンゾイルを開始剤として
重合せしめて得た、軟化点120℃の樹脂 〔ワツクス〕 １ ワツクスａ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロツク共重
合せしめたポリエチレンワツクス（メタアクリル
酸ｎ−ブチル含有割合３重量％、軟化点110℃） ２ ワツクスｂ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロツク共重
合せしめたポリエチレンワツクス（メタアクリル
酸ｎ−ブチル含有割合６重量％、軟化点114℃） ３ ワツクスｃ（比較用） 未変性ポリプロピレンワツクス「ビスコール
660p」（三洋化成社製） ４ ワツクスｄ（比較用） 未変性ポリエチレンワツクス「ハイワツク
ス220p」（軟化点113℃、三井石油化学社製） ５ ワツクスｅ（比較用） 酸化型ポリエチレンワツクス「ハイワツク
ス4202E」（軟化点108℃、三井石油化学社
製） 各実施例及び比較例においては、示された処方
の材料を、溶融、混練、冷却、紛砕及び分級の工
程による通常の方法により、平均粒径10μの粒子
より成るトナーを製造した。 実施例 １ バインダー樹脂Ａ 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 （キヤボツト社製） 実施例 ２ バインダー樹脂Ａ 100部 ワツクスｂ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ３ バインダー樹脂Ａ 100部 ワツクスａ ６部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ４ バインダー樹脂Ｂ 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ５ バインダー樹脂Ｂ 100部 ワツクスｂ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ６ バインダー樹脂Ｂ 100部 ワツクスａ ６部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ７ バインダー樹脂Ａ 48部 ワツクスａ ３部 磁性体微粉末「BL−100」 52部 （チタン工業社製） 比較例 １ バインダー樹脂Ａ 100部 ワツクスｃ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ２ バインダー樹脂Ａ 100部 ワツクスｄ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ３ バインダー樹脂Ａ 100部 ワツクスｅ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ４ バインダー樹脂Ｃ 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ５ バインダー樹脂Ａ 100部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 以上の実施例１〜実施例７で得られたトナーを
それぞれ「トナー１」〜「トナー７」とし、比較
例１〜比較例５で得られたトナーをそれぞれ「比
較トナー１」〜「比較トナー５」とし、これらの
トナーの各々について流動性を調べた。即ち、流
動性の高い粉粒体ほ圧縮度が小さいことを利用し
て粉体圧縮試験器「タツプデンサー」（セイシン
企業社製）により圧縮度を測定した。具体的には
直径28mm、容積100mlの容器に上方から100メツシ
ユの篩を通して試料を疎充填し、重量を測定して
静カサ密度を持ち目、次に容器に同径の蓋をした
上タツピング装置により落下高さ５mmの条件で
600回タツプを行なつたときの試料の容積を求め、
先に求めた重量をこの容積値で除して固めカサ密
度Ｐを求め、次式により圧縮度Ｃを産出した。 Ｃ＝Ｐ−Ａ／Ｐ×100（％） またトナー７以外の合計11種のトナーの各々
と、樹脂被覆が施された鉄粉より成るキヤリアと
を混合してトナー濃度が２重量％でトナー帯電量
が20±１マイクロクーロン／ｇとなる現像剤を調
製し、その各々により、電子写真複写機「Ｕ−
Bix3000」（小西六写真工業社製）を用いて静電
荷像の現像、転写紙へのトナー像の転写及びトナ
ー像の熱ローラ定着器による定着を行ない、感光
体ドラム表面へのトナーの一次付着量、転写紙へ
の転写率及び得られた複写画像の画像濃度を測定
した。ここにトナーの一次付着量は、いわゆるベ
タ黒電位が800Vの個所における単位面積当りの
トナー付着量である。 更にすべてのトナーの各々について、その最低
定着温度及びオフセツト発生温度を求め、また保
存性について評価を行なつた。最低定着温度につ
いては、表層がテフロン（デユポン社製ポリテト
ラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと、表
層を、シリコンゴム「KE−1300RTV」（信越化
学工業社製）で形成した圧着ローラとより成る定
着器により、64g／m²の転写紙に転写せしめた試
料トナーによるトナー像を線速度120mm／秒で定
着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を100℃
より５℃づつ段階的に高くした各温度において繰
り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ
摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係
る最低の設定温度をもつて最低定着温度とした。
なおここに用いた定着器はシリコンオイル供給機
構を有さむものである。 またオフセツト発生温度の測定は、最低定着温
度の測定に準じて、トナー像を転写して上述の定
着器により定着処理を行ない、次いで白紙の転写
紙を同様の条件下で定着器に送つてこれにトナー
汚れが生ずるか否かを観察する操作を、前記定着
器の熱ローラの設定温度を準じ上昇させた状態で
繰り返し、オフセツト発生温度を求めた。尚、ト
ナー９に関しては、電子写真複写機「Ｕ−
BixT」（小西六写真工業社製）を用い、静電荷
像の現像、転写紙へのトナー像の転写を行ない、
定着試験を行なつた。 また保存性については、各試料を温度55℃、相
対湿度40％の条件下に48時間放置したときの凝集
の発生の有無及びその程度を評価した。 以上の結果を第１表に示す。

【表】 またトナー１〜トナー６の各々により電子写真
複写機「Ｕ−Bix3000」を用いて20000回に亘る
連続複写テストを行なつたところ、何れのトナー
による場合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像
が形成された。 以上の結果から明らかなように、本発明による
トナーは、優れた非オフセツト性を有すると共に
最低定着温度が非常に低くて従来の未変性ポリオ
レフインワツクスなどを含有するトナーに比して
定着可能温度範囲が広く、その上、流動性が高く
て流動性向上剤が添加されなくても十分に実用に
供することができ、現像性及び転写性も優れてお
り、常に安定して良好な可視画像を形成すること
ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反応性プレポリマーの存在下において重合性単
   量体を重合せしめて得られるスチレン−アクリル
   共重合体より成るバインダー樹脂と、 アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
   ルからなるアクリレートモノマーを変性成分とし
   てこの変性成分を0.1〜15重量％の割合でブロツ
   ク共重合せしめたポリエチレンより成る、軟化点
   が90〜160℃のワツクスとを含有してなり、 前記反応性プレポリマーがブタジエン系プレポ
   リマーまたは不飽和ポリエステルであり、 前記ワツクスの含有割合が１〜20重量％である
   ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。