JPH0354346B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法などにおいて形成される静電荷像を現像するた
めのトナーに関するものである。 静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を
静電引力により吸引せしめて静電荷像支持体の表
面に付着させ、これによつて静電荷像を可視化す
る工程である。 このような現像工程を遂行する具体的な方法と
しては、絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細
に分散させた液体現像剤を用いる湿式現像法と、
天然又は合成の樹脂より成るバインダー中にカー
ボンブラツク等の着色剤を分散含有せしめたトナ
ーより成る粉体現像剤を用いる、カスケード法、
毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレツシヨン
法、パウダークラウド法などの乾式現像法とがあ
る。 現像工程において可視化された画像はそのまま
支持体に定着されることもあるが、通常は転写紙
等の他の支持体に転写された後定着される。この
ようにトナーは単に現像工程に付されるのみなら
ず、それ以後の工程、即ち転写工程及び定着工程
にも付されるので、トナーにおいては、その性能
として、良好な現像性のみでなく、良好な転写性
及び定着性を有することが要求される。このう
ち、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであ
り、従来からこのトナーの定着性の改良に関する
研究及びそ成果が多数の文献に発表されている。 現像工程において形成されたトナー像又はこれ
が転写された画像の定着は、一般に加熱定着方式
によるのが有利であり、この加熱定着方式には、
オーブン定着等の非接触加熱定着方式と、熱ロー
ラ定着等の接触加熱定着方式とがある。接触加熱
定着方式は、熱効率が高い点で優れており、特に
高速定着が可能であつて高速複写機の定着に好適
である。また、比較的定温の熱源を用いることが
できるため、この方式においては消費電力が少な
くてよく、複写機の小型化及びエネルギーの節約
を図ることができる。更に、定着器内に紙が滞溜
した場合にも発火の危険がなく、この点において
も好ましい。 接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ま
しいものであるが、この方式においては、オフセ
ツト現象の発生という重大な問題がある。これ
は、定着時に像を構成するトナーの一部が熱ロー
ラの表面に転移し、これが次に送られて来る転写
紙等に再転移して画像を汚すという現象である。
このオフセツト現象を防止するために、従来種々
の提案がなされ、一部実用化されている。その一
つは、熱ローラの表面にシリコンオイル等の離型
油を塗布しながら定着を行なうものであり、他は
トナーそれ自体にオフセツト防止性能を有せしめ
るものである。後者の手段は、シリコンオイル塗
布機構等が不要であるために定着器の構造が簡単
となり、シリコンオイルの補給等のメンテナンス
も不要である等の点で優れている。 而してオフセツト現象は、熱ローラの温度が高
くなると発生するものであり、従つてオフセツト
現象が発生する最低温度（以下「オフセツト発生
温度」という。）が高いもの程、非オフセツト性
が良好なトナーということができるが、トナーが
定着されるためにはその軟化点以上の温度に加熱
されることが必要であり、このため実際の熱ロー
ラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナー
の軟化点以上でオフセツト発生温度より低い範囲
の定着可能温度域内の特定の温度に設定される。 然るに実際上は、熱ローラの温度を完全に均一
に設定温度に維持することはできず、更に温度上
考慮されるべき事情があることから、定着可能温
度域が広く、しかもその高さが接触加熱定着方式
の利点を損わないようなトナーが望ましいもので
ある。 トナーのバインダーとしては、従前より、製造
が容易でコストが低く、概してバインダーとして
好ましい性質を有することから、スチレン系樹脂
が広く用いられている。しかし、スチレン系樹脂
のみをバインダーとして用いるときにはなお改善
されるべき点があり、特に、スチレン系樹脂をバ
インダーとするトナーのオフセツト発生温度を高
くするためには、当該バインダー樹脂を高分子量
成分が含有されたものとすることが有効である
が、この手段によつて十分な非オフセツト性をト
ナーに得ようとすると、当該樹脂は軟化点の高い
ものとなるためにトナーの定着に必要な最低温度
（以下「最低定着温度」という。）が高くなつてし
まい、接触加熱定着方式の利点が失われるように
なる。この最低定着温度は当然のことながら低い
ことが望ましく、また最近において要望が高くな
つてきている１枚の転写紙の両面に可視像を形成
することを達成するためには、現像に供するトナ
ーが低い温度で定着し得るものであることが必要
となる。 以上のような背景から、トナー粒子体中にポリ
プロピレンワツクス若しくはポリエチレンワツク
ス等の離型剤より成る低軟化点ワツクスを含有せ
しめることにより、最低定着温度を低下せしめる
手段が開発された。しかしながら、この手段にお
いては、粉末状のトナーの流動性が低下するた
め、現像性及び転写性が低下して良好な可視画像
が形成されず、また凝集性を帯びる傾向がある。
しかもワツクスの添加による効果を得るために
は、当該ワツクスの含有割合を相当に大きくしな
ければならず、その結果、現像スリーブ或いは静
電荷像支持体にワツクス成分が付着して皮膜を形
成するようになり、その機能を阻害する欠点があ
る。 トナーの流動性を改善するためには、疏水性シ
リカ微粉末より成る流動性向上剤をトナー粉末に
添加する方法が有効であるが、低軟化点ワツクス
を含有せしめたトナーにおいて十分な流動性を得
るためには疏水性シリカ微粉末を多量に添加する
ことが必要であり、その結果、高度の高い疏水性
シリカ微粉末により静電荷像支持体の表面が損傷
されるようになり、当該支持体が光導電性感光体
であるときには重大な問題となる上、静電荷像支
持体の表面クリーニングがゴムブレードによつて
行なわれる場合には当該ブレードの摩耗が激しく
なり、更に現像に供されたけれどもトナー像の形
成に関与しなかつたトナーを現像器へ戻して再使
用するリサイクルシステムを有する画像形成装置
においては、トナー粒子の表面部に疏水性シリカ
の微粒子が埋め込まれるようになつてトナーの流
動性が低下するようになり、形成される可視画像
が画質の低いものとなる。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、その目的は、十分な非オフセツト性を
有し、最低定着温度が低く、しかも流動性及び非
凝集性が高く、常に安定して良好な可視画像を形
成することのできる静電荷像現像用トナーを提供
するにある。 以上の目的は、分子量が100000以上の高分子量
成分を10重量％以上含有するスチレン−ブタジエ
ン共重合体より成るバインダー樹脂と、α−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマーを変
性成分としてこれによりブロツク共重合せしめ
た、当該変性成分の割合が0.1〜15重量％であり、
軟化点が90〜160℃の変性ポリオレフインより成
るワツクス１〜20重量％の割合で含有することを
特徴とする静電荷像現像用トナーによつて達成さ
れる。 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、分子量が100000以上の高分
子量成分を10重量％以上含有するスチレン−ブタ
ジエン共重合体（以下、「Ｓ−Ｂ共重合体」とい
う。）をバインダー樹脂として用い、その粒子中
に、着色剤及び荷電制御剤その他の必要なトナー
成分と共に、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステルモノマーとポリオレフインとをブロツク
共重合せしめて得られる重合体、即ちα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマーを変性
成分としてこれにより変性したポリオレフイン
（以下「変性ポリオレフイン」という。）より成る
ワツクスを含有せしめて静電荷像現像用トナーと
する。 ここに前記ワツクスの含有割合はバインダー樹
脂に対して１〜20重量％の範囲内とされ、好まし
くは１〜10重量％の範囲内である。この割合が１
重量％未満では、当該ワツクスの離型剤としての
効果が発揮されず従つてトナーの非オフセツト性
が改善されず、一方20重量％を越えると、トナー
の流動性が低下するようになり、このため現像性
及び転写性が低下して良好な可視画像が形成され
ず、また現像スリーブ或いは静電荷像支持体に当
該ワツクスが付着して皮膜を形成し、その機能を
阻害するようになる。 本発明トナーは、そのバインダー樹脂が、分子
量100000以上の高分子量成分を10重量％以上含有
するＳ−Ｂ共重合体より成るものであるため、当
該バインダー樹脂それ自体が非オフセツト性を有
し、従つてオフセツト発生温度が高いものとなる
と共に、既述のように特定の変性ポリオレフイン
より成るワツクスを特定の割合で含有するもので
あるため、後述する実施例の説明からも明らかな
ように、オフセツト発生温度が高いにもかかわら
ず最低定着温度が低くて熱ローラ定着器による高
速定着に好適である。またワツクスの添加による
流動性の低下の程度が僅かであつて必要な流動性
を得るために疏水性シリカ微粉末などの流動性向
上剤の添加が不要となり或いは添加が必要とされ
る場合であつてもその添加量が僅少量で十分であ
り、従つ疏水性シリカ微粉末を多量に添加するこ
とによる弊害を回避することができる、更に非凝
集性が高くて優れた保存性を有する。従つて本発
明トナーによれば、高い流動性及び非凝集性を有
することにより良好な現像を達成することができ
ると共に、低温で高速に定着することができ、こ
の結果、画像濃度が高くて優れた可視画像を常に
安定して形成することができる。加えて、本発明
トナーは最低定着温度が低いものであるので定着
時にトナー像支持体である紙を高温に曝すことが
回避され、このためシワの発生が抑制されるので
当該支持体の両面にトナーによる可視画像を形成
することが実用上十分に可能となる。 本発明トナーが以上の如き優れた特性を有する
理由は厳密には解明されていないが、バインダー
樹脂との関連において、ポリオレフインより成る
ワツクスが含有されているためにオフセツト発生
温度が高いまま最低定着温度が低下すること、当
該ポリオレフインは変性ポリオレフインであつて
バインダーに対して親和性を有する変性成分を分
子構造中に有し、従つてそれ自体のバインダー樹
脂に対する相溶性が高く、しかも未変性のポリオ
レフインワツクスに比して変性成分により粘着性
が小さくて流動性が大きいこと、などが理由の一
部であると考えられている。 本発明においてバインダー樹脂として用いるＳ
−Ｂ共重合体は、スチレン単量体とブタジエンと
を共重合せしめて得られるが、ここにスチレン単
量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ
−ドデシルスチレン、２−メトキシスチレン、ｐ
−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、その
他を挙げることができる。 又前記Ｓ−Ｂ共重合体は、分子量が100000以上
の高分子量成分を含有するものであることが必要
であり、その含有割合が10重量％以上であること
が必要である。この高分子量成分の含有割合が10
重量％未満のときは、バインダー樹脂それ自体の
非オフセツト性が消失するため、オフセツト発生
温度が低くなる。 また特に分子量100000以上の高分子量成分が10
〜70重量％の範囲であればオフセツト発生温度が
高く、かつ軟化点が低くなるので好ましい。本明
細書における分子量は、下記条件下におけるゲ
ル・パーミエーシヨン・クロマトグラフイ（Gel
Permeation Chromatography）法により求めら
れるものである。即ち、「ウオーターズ200型
GPC（Water′s200Type GPC）測定器」（ウオー
ターズ社製）を用い、温度25℃で溶媒（テトラハ
イドロフラン）を毎分１mlの流速で流化せしめな
がら、濃度0.2ｇ／ｄのテトラハイドロフラン
試料溶液を、試料重量にして４mgの量カラム内に
注入して測定する。ここで使用するカラムとして
は、10⁶−10⁶−10⁵−10⁴の組合せを用いる。 検量線を設定するための単分散ポリスチレン標
準試料は、プレツシヤーケミカル社製ポリスチレ
ンであつて、分子量が、1800000、860000、
411000、160000、98200、51000、19800、10000、
4000、のものが用いられる。なお測定時のテトラ
ハイドロフラン不溶分は分子量500000以上であつ
て本発明における分子量100000以上の高分子量成
分である。 本発明に用いるＳ−Ｂ共重合体は、そのスチレ
ンによる成分（以下、「スチレン成分」という。）
の含有割合が70〜98重量％のもの、特に85〜98重
量％のものが好ましい。スチレン成分の含有割合
が70重量％未満のＳ−Ｂ共重合体を用いたとき
は、バインダー樹脂のガラス転移点が低くなり、
得られるトナーは凝集性を帯びるようになつて貯
蔵中若しくは現像器内において塊状となる。一
方、スチレン成分が98重量％を越えるＳ−Ｂ共重
合体を用いたときは、バインダー樹脂の軟化点が
高くなつて定着可能温度域が狭くなる。 本発明トナーに含有されるワツクスとして用い
られる変性ポリオレフインのポリオレフイン成分
は、単一のオレフインモノマーより得られるホモ
ポリマー型或いはオレフインモノマーをこれと共
重合可能な他のモノマーと共重合させて得られる
コポリマー型の何れの型のものであつてもよい。 前記オレフインモノマーには、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘ
キセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、及び不飽和結合の位置を異
にするそれらの異性体、並びに例えば３−メチル
−１−ブテン、３−メチル−２−ペンテン、３−
プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のそれら
にアルキル基より成る分岐鎖を有するもの、その
他のすべてのオレフインモノマーが含まれる。 また、オレフインモノマーと共重合可能な他の
モノマーとしては、他のオレフインモノマーのほ
か、例えばビニルメチルエーテル、ビニル−ｎ−
ブチルエーテル、ビニルフエニルエーテル等のビ
ニルエーテル類、例えばビニルアセテート、ビニ
ルブチレート等のビニルエステル類、例えば弗化
ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロロ
エチレン等のハロオレフイン類、例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、メチルメタアクリレート、エチルメ
タアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、
ステアリルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタアクリレート、ｔ−ブチルアミ
ノエチルメタアクリレート等のアクリル酸エステ
ル類若しくはメタアクリル酸エステル類、例えば
アクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、
メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタ
コン酸等の有機酸類、ジエチルフマレート、β−
ピネン等種々のものを挙げることができる。 従つて、前記ポリオレフイン成分をコポリマー
型のものとする場合においては、上記の如きオレ
フインモノマーの少なくとも２種以上を共重合さ
せて得られるオレフインコポリマー型のもの、例
えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、
プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ペン
テン共重合体、エチレン−３−メチル−１−ブテ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重
合体などのコポリマー型のもの、又は上記の如き
オレフインモノマーの少なくとも１種と上記の如
きオレフインモノマー以外のモノマーの少なくと
も１種とを共重合させて得られるオレフインコポ
リマー型のもの、例えばエチレン−ビニルアセテ
ート共重合体、エチレン−ビニルメチルエーテル
共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−
メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、プロピレン−ビニルアセテー
ト共重合体、プロピレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重
合体、プロピレン−メタアクリル酸共重合体、ブ
テン−ビニルメチルエーテル共重合体、ブテン−
メチルメタアクリレート共重合体、ペンテン−ビ
ニルアセテート共重合体、ヘキセン−ビニルブチ
レート共重合体、エチレン−プロピレン−ビニル
アセテート共重合体、エチレン−ビニルアセテー
ト−ビニルメチルエーテル共重合体などのコポリ
マー型のものとすることができる。 オレフインモノマー以外のモノマーを用いてコ
ポリマー型のものとする場合においては、当該ポ
リオレフイン成分中のオレフインモノマーによる
オレフイン部分の割合が例えば50モル％以上であ
るようなコポリマー型とすることが好ましい。オ
レフイン部分の割合が小さくなると、トナーの定
着性向上の効果が十分に発揮されなくなるからで
ある。 前記変性ポリオレフインは、上述の如きポリオ
レフイン成分と変性成分とより成り、ポリオレフ
イン成分は変性成分によりブロツク化される。 この変性成分としてはアクリレートモノマーが
用いられ、その具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フエニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタア
クリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル
酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアク
リル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステ
アリル、メタアクリル酸フエニル、メタアクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、その他を挙げることができる。 以上の如きアクリレートモノマーと、既述のポ
リオレフインとを用い、通常の方法及び条件に従
つてブロツク共重合を行なうことによつて、変性
ポリオレフインより成るワツクスを得ることがで
きる。例えばブロツク共重合のためには、リビン
グポリマーを用いる方法、或いはワツクスを機械
化学的に分割して生ずるラジカルにアクリレート
モノマーを反応させてブロツク共重合体を得る方
法等を利用することができる。変性成分であるア
クリレートモノマーとして好ましいものの具体例
としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸ｎ−ブチル等を挙げること
ができる。ここに変性ポリオレフインにおける変
性成分の割合は0.1〜15重量％であり、特に１〜
10重量％の範囲内が好ましい。この割合が過小で
あればトナーの流動性の低下が甚だしいものとな
り、過大であればトナーの最低定着温度が高くな
る。また斯かる変性ポリオレフインはJIS K2531
−1960に規定される環球法により測定したときの
軟化点が90〜160℃のものである。 本発明トナーは、上述の変性ポリオレフインよ
り成るワツクスを着色剤並びに磁性体、特性改良
剤、その他の必要とされる添加剤と共に、既述の
バインダー樹脂中にせしめて成る粉粒体であり、
その平均粒径は通常５〜30ミクロンの範囲であ
る。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoec Blue
３）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルトラ
マリンブルー（C.I.No.77103）、デユポンオイルレ
ツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.No.
47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、
マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ローズ
ベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、十分
な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有
されることが必要であり、通常バインダー樹脂
100重量部に対して１〜20重量部程度の割合とさ
れる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径0.1〜１ミクロンの微粉末の形
でバインダー中に均一に分散される。そしてその
含有量は、トナー100重量部当り20〜70重量部、
好ましくは40〜70重量部である。 前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセ
ツト防止剤、流動性改善用滑剤その他がある。 本発明トナーは、鉄粉、ガラスビーズ等より成
るキヤリアと混合されて二成分現像剤とされる
が、磁性体が含有されるときはそのまま一成分現
像剤として静電荷像の現像に供される。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。な
お「部」は重量部を表わす。 以下の実施例において用いたバインダー樹脂及
びワツクスは、次のものである。 〔バインダー樹脂〕 (1) バインダー樹脂A1 （分散媒） 水 180部 （単量体） ブタジエン 10部 スチレン 90部 ジビニルベンゼン 0.16部 （乳化剤） 脂肪酸カリウム塩 2.2部 不均化ロジン酸カリウム塩 2.2部 リン酸カリウム 0.4部 （重合開始剤系） 硫酸第１鉄 0.005部 パラメンタンヒドロペルオキサイド 0.02部 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.5 以上の処方による物質を、窒素ガスにより置
換した容量20のオートクレーブ中に入れ、温
度５℃で重合反応を行ない、転化率が70％に達
したときに重合停止剤Ｎ，N′−ジエチルヒド
ロキシアミン0.2部を添加して反応を停止せし
め、得られたラテツクスに安定剤１部を添加し
た後、凝固剤塩化カルシウムを投入して重合体
を凝固せしめ、脱水、乾燥して得られる、分子
量100000以上の高分子量成分の含有割合が41重
量％、軟化点が141℃のＳ−Ｂ共重合体 (2) バインダー樹脂A2 バインダー樹脂A1の製造において、ジビニ
ルベンゼンの量を0.16部、ｔ−ドデシルメルカ
プタンの量を0.8部に変更したほかは同様にし
て得られる、分子量100000以上の高分子量成分
の含有割合が19重量％、軟化点が130℃のＳ−
Ｂ共重合体 (3) バインダー樹脂A3 バインダー樹脂A1の製造において、ジビニ
ルベンゼンの量を0.16部、ｔ−ドデシルメルカ
プタンの量を0.3部に変更したほかは同様にし
て得られる、分子量100000以上の高分子量成分
の含有割合が63重量％、軟化点が146℃のＳ−
Ｂ共重合体 (4) バインダー樹脂Ｂ バインダー樹脂A1の製造において、ジビニ
ルベンゼンの量を0.16部、ｔ−ドデシルメルカ
プタンの量を1.3部としたほかは同様にして得
られる低分子量樹脂のラテツクスＡと、バイン
ダー樹脂A1の製造において、ジビニルベンゼ
ンの量を0.16部、ｔ−ドデシルメルカプタンの
量を0.4部としたほかは同様にして得られる高
分子量樹脂のラテツクスＢとを、各固型分比が
２：１となる割合で混合し、この混合ラテツク
スをバインダー樹脂A1の場合と同様に処理し
て得られる、分子量100000以上の高分子量成分
の含有割合が28重量％、軟化点が132℃のＳ−
Ｂ共重合体 (5) バインダー樹脂Ｃ（比較用） バインダー樹脂A1の製造において、ジビニ
ルベンゼンの量を0.08部とし、ｔ−ドデシルメ
ルカプタンの量を1.3部としたほかは同様にし
て得られる、分子量100000以上の高分子量成分
の含有割合が８重量％、軟化点が125℃のＳ−
Ｂ共重合体 〔ワツクス〕 (1) ワツクスａ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロツク共
重合せしめたポリエチレンワツクス（メタアク
リル酸ｎ−ブチル含有割合３重量％、軟化点
110℃） (2) ワツクスｂ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロツク共
重合せしめたポリエチレンワツクス（メタアク
リル酸ｎ−ブチル含有割合６重量％、軟化点
114℃） (3) ワツクスｃ（比較用） 未変性ポリプロピレンワツクス「ビスコール
660P」（三洋化成社製） (4) ワツクスｄ（比較用） 未変性ポリエチレンワツクス「ハイワツクス
220P」（軟化点113℃、三井石油化学社製） (5) ワツクスｅ（比較用） 酸化型ポリエチレンワツクス「ハイワツクス
4202E」（軟化点108℃、三井石油化学社製） 各実施例及び比較例においては、示された処方
の材料を、溶融、混練、冷却、粉砕及び分級の工
程による通常の方法により、平均粒径10μの粒子
より成るトナーを製造した。 実施例 １ バインダー樹脂A1 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」（キヤボツト社
製） 10部 実施例 ２ バインダー樹脂A2 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ３ バインダー樹脂A3 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ４ バインダー樹脂A1 100部 ワツクスｂ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ５ バインダー樹脂A1 100部 ワツクスａ ６部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ６ バインダー樹脂Ｂ 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ７ バインダー樹脂Ｂ 100部 ワツクスｂ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ８ バインダー樹脂Ｂ 100部 ワツクスａ ６部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 実施例 ９ バインダー樹脂A1 48部 ワツクスａ ３部 磁性体微粉末「BL−100」（チタン工業社製）
52部 比較例 １ バインダー樹脂A1 100部 ワツクスｃ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ２ バインダー樹脂A1 100部 ワツクスｄ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ３ バインダー樹脂A1 100部 ワツクスｅ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ４ バインダー樹脂Ｃ 100部 ワツクスａ ３部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 比較例 ５ バインダー樹脂A1 100部 カーボンブラツク「モーガルＬ」 10部 以上の実施例１〜実施例９で得られたトナーを
それぞれ「トナー１」〜「トナー９」とし、比較
例１〜比較例５で得られたトナーをそれぞれ「比
較トナー１」〜「比較トナー５」とし、これらの
トナーの各々について流動性を調べた。即ち、流
動性の高い粉粒体ほど圧縮度が小さいことを利用
して粉体圧縮度試験器「タツプデンサー」（セイ
シン企業社製）により圧縮度を測定した。具体的
には直径28mm、容積100mlの容器に上方から100メ
ツシユの篩を通して試料を疎充填し、重量を測定
して静カサ密度Ａを求め、次に容器に同径の蓋を
した上タツピング装置により落下高さ５mmの条件
で600回タツプを行なつたときの試料の容積を求
め、先に求めた重量をこの容積値で除して固めカ
サ密度Ｐを求め、次式により圧縮度Ｃを算出し
た。 Ｃ＝Ｐ−Ａ／Ｐ×100（％） またトナー９以外の合計13種のトナーの各々
と、樹脂被覆が施された鉄粉より成るキヤリアと
を混合してトナー濃度が２重量％でトナー帯電量
が20±１マイクロクーロン／ｇとなる現像剤を調
整し、その各々により、電子写真複写機「Ｕ−
Bix3000」（小西六写真工業社製）を用いて静電
荷像の現像、転写紙へのトナー像の転写及びトナ
ー像の熱ローラ定着器による定着を行ない、感光
体ドラム表面へのトナー一次付着量、転写紙への
転写率及び得られた複写画像の画像濃度を測定し
た。ここにトナーの一次付着量は、いわゆるベタ
黒電位が800Vの個所における単位面積当りのト
ナー付着量である。 更にすべてのトナーの各々について、その最低
定着温度及びオフセツト発生温度を求め、また保
存性について評価を行なつた。最低定着温度につ
いては、表層がテフロン（デユポン社製ポリテト
ラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと、表
層を、シリコンゴム「KE−1300RTV」（信越化
学工業社製）で形成した圧着ローラとより成る定
着器により、64ｇ／m²の転写紙に転写せしめた試
料トナーによるトナー像を線速度1200mm／秒で定
着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を100℃
より５℃づつ段階的に高くした各温度において繰
り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ
摺擦を施し、十分は耐摺擦性を示す定着画像に係
る最低の設定温度をもつて最低定着温度とした。
なおここに用いた定着器はシリコンオイル供給機
構を有さぬものである。 またオフセツト発生温度の測定は、最低定着温
度の測定に準じて、トナー像を転写して上述の定
着器により定着処理を行ない、次いで白紙の転写
紙を同様の条件下で定着器に送つてこれにトナー
汚れが生ずるか否かを観察する操作を、前記定着
器の熱ローラの設定温度を上昇させた状態で繰り
返し、オフセツト発生温度を求めた。 また保存性については、各試料を温度55℃、相
対湿度40％の条件下に48時間放置したときの凝集
の発生の有無及びその程度を評価した。 以上の結果を第１表に示す。

【表】

【表】 またトナー１〜トナー８の各々により電子写真
複写機「Ｕ−Bix3000」を用いて20000回に亘る
連続複写テストを行なつたところ、何れのトナー
による場合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像
が形成された。 以上の結果から明らかなように、本発明による
トナーは、優れた非オフセツト性を有すると共に
最低定着温度が非常に低くて従来の未変性ポリオ
レフインワツクスなどを含有するトナーに比して
定着可能温度範囲が広く、その上、流動性が高く
て流動性向上剤が添加されなくても十分に実用に
供することができ、現像性及び転写性も優れてお
り、常に安定して良好な可視画像を形成すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 分子量が100000以上の高分子量成分を10重量
   ％以上含有するスチレン−ブタジエン共重合体よ
   り成るバインダー樹脂と、α−メチレン脂肪族モ
   ノカルボン酸エステルモノマーを変性成分として
   これによりブロツク共重合せしめた、当該変性成
   分の割合が0.1〜15重量％であり、軟化点が90〜
   160℃の変性ポリオレフインより成るワツクスを
   １〜20重量％の割合で含有することを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。