JPS59189345A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。

静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を静電引力
によシ吸引せしめて静電荷像支持体の表面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化す（２） る工程である。

とのよう表現像工程を遂行する具体的な方法としては、
絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細に分散させた液
体現像剤を用いる湿式現像法と、天然又は合成の樹脂よ
シ成るバインダー中にカーボンブラック等の着色剤を分
散含有せしめたトナーよシ成る粉体現像剤を用いる、カ
スケード法、毛ブラシ法、磁気プ２シ法、インプレッシ
ョン法、パウダークラウド法などの乾式現像法とがある
。

現像工程において可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが、通常は転写舐等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは単に現
像工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち転
写工程及び定着工程にも付されるので、トナーにおいて
は、その性能として、良好な現像性のみでなく、良好な
転写性及び定着性を有すると七が要求される。このうち
、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであシ、従来
からこのトナーの定着性の改良に関する研究及びその成
果が多数の文献に発表されている。

（３） 現像工程において形成されたトナー像又はこれが転写さ
れた画像の定着は、一般に加熱定着方式によるのが有利
であり、この力ロ熱定九方式には、オーブン定着等の非
接触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接触加熱定着方
式とがある。接触加熱定着方式は、熱効率が高い点で優
れてお９、特に高速定着が可能でおって高速複写機の定
着に好適である。また、比較的低温の熱源を用いること
ができるため、この方式においては消費電力が少なくて
よく、禎写機の小型化及びエネルギーの節約を図ること
ができる。更に、定着器内に紙が滞溜した場合にも発火
の危険がなく、この点においても好ましい。

接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ましいもの
であるが、この方式においては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは、定着時に像を構成す
るトナーの一部が熱ローラの表面に転移し、これが次に
送られて来る転写紙等に再転移して画像を汚すという現
象である。このオフセット現象を防止するために、従来
柱々の提特開日ａ５９−１８９３４５　　（２）案がな
され、一部実用化されている。その一つは、熱ローラの
表面にシリコンオイル等の離型油を塗布しながら定着を
行なうものであシ、他はトナーそれ自体にオフセット防
止性能を有せしめるものである。後者の手段は、シリコ
ンオイル塗布Ｖ、Ｍ　ＩＰ７等が不要であるために定着
器の構造が簡単となり、シリコンオイルの補給等のメン
テナンスも不要である等の点で優れている。

而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
発生するものであシ、従ってオフセット現象が発生する
最低温度（以下「オフセット発生温度」という。）が高
いもの程、非オフセット性が良好なトナーというととが
できるが、トナーが定着されるためにはその軟化点以上
の温度に加熱されることが必要であシ、このため実際の
熱ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナー
の軟化点以上でオフセット発生温度より低い範囲の定着
可能温度域内の特定の温度に設定される。

トナーのオフセット発生温度を高くするためには、トナ
ーのバインダー樹脂として分子量の高い重合（５） 体を用いればよい。しかしバインダー樹脂を分子量の高
いものとすることによって十分な非オフセット性をトナ
ーに得ようとすると、当該樹脂は軟化点の高いものと々
るためにトナーの定着に必要な最低温度（以下「最低定
着温度」という。）が高くなってしまい、接触加熱ｆ着
方式の利点が失われるようになる。この最低定着温度は
当然のことながら低いことが望ましく、また最近におい
て要望が高くなってきている１枚の転写紙の両面に可視
像を形成することを達成するためには、現像に供するト
ナーが低い温度で定着し得るものであることが必要とＡ
る。

以上のような背景から、トナー粒子体中にポリプロピレ
ンワックス若しくはポリエチレンワックス等の離型剤よ
構成る低軟化点ワックスを含有せしめることによシ、最
低定着温度を低下せしめる、手段が開発された。しかし
ながら、この手段においては、粉末状のトナーの流動性
が低下するため、現像性及び転写性が低下して良好な可
視画像が形成されず、また凝集性を帯びる傾向がある。

しか（６） もワックスの添加による効果を得るためには、当該ワッ
クスの含有割合を和尚に太きくしなければならず、その
結果、現伶スリーブ或いは静電荷像支持体にワックス成
分が付着して皮膜を形成するようになシ、その機能を阻
害する欠点がある。

トナーの流動性を改善するために１ハ、疎水性シリカ微
粉末より成る流動性向上剤をトナー粉末に添加する方法
が有効であるが、低軟化点ワックスを含有せしめたトナ
ーにおいて十分な流動性を得るためには疎水性シリカ微
粉末を多量に添加することが必要であり、その結果、硬
度の高い疎水性シリカ微粉末によシ静電荷像支持体の表
面が損傷されるようにカシ、当該支持体が光導電性感光
体であるときには重大な問題となる上、静電荷像支持体
の表面クリーニングがゴムブレードによって行表われる
場合には当該ブレードの摩耗が激しくなシ、更に現像に
供されたけれどもトナー像の形成に関与し々かったトナ
ーを現像器へ戻して再使用するリサイクルシステムを有
する画像形成装置においては、トナー粒子の表面部に疎
水性シリカ（７） の微粒子が埋め込捷れるようになってトナーの流動性が
低下するようになり、形成される可視画像が画質の低い
ものとなる。

本発明は以上の如き事情に基いて外されたものであって
、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低定着
温度が低く、シかも流動併及び非凝集性が高く、常に安
定して良好な可視画像を形成することのできる静電荷像
現像用トナーを提供するにある。

以上の目的は、全単骨休に対して０．００５重量重量上
の架橋剤単量体を含有するビニル系単量体による重合体
よ９成るバインダー樹脂と、α−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステルモノマーによジブロック共重合若しく
はグラフト共重合せしめたポリオレフィンよ９成るワッ
クスとを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナ
ーによって達成される。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、ビニル系単量体に架橋剤単量体をそ
の全体に対する含有割合が０．００５重量％特開昭５９
−１８９３４５（３） 以上、好ましくは０．１〜５重量％となる割合で含有せ
しめて重合組成物を得、これを重合せしめて得られる架
橋重合体をバインダー樹脂として用い、その粒子中に、
着色剤及び荷電制御剤その他の必要なトナー成分と共に
、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマー
とポリオレフィンとをブロック共重合せしめて得られる
重合体まだはポリオレフィンを鎖の幹としこれにα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマーをグラフ
ト共重合せしめて得られる重合体、即ちいわばα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマーによシ変性
したポリオレフィン（以下「変性ポリオレフィン」とい
う。）よ９成るワックスを含有せしめて静電荷像現像用
トナーとする。

ここに前記ワックスの含有割合はバインダー樹脂に対し
て１〜２０重量係の範囲内とされ、好ましくは１〜１０
重量％の範囲内である。この割合が１重量チ未満では、
当該ワックスの離型剤としての効果が発揮されず従って
トナーの非オフセット性が改善されず、一方２０重量−
を越えると、（９） トナーの流動性が低下するようになり、このため現像性
及び転写性が低下して良好な可視画像が形成されず、ま
た現像スリーブ或いは静電荷像支持体に当該ワックスが
付着して皮膜を形成し、その機能を阻害するようになる
。

本発明トナーは、以上のように、架橋剤単量体によって
架橋されたビニル系重合体をバインダー樹脂として用い
ているためその分子量が高いものとなっており、とれに
よりオフセット発生温度が高くなって優れた非オフセッ
ト性が得られると共に、既述のように変性ポリオレフィ
ンより成るワックスを含有するものであるため、後述す
る実施例の説明からも明かなように、オフセット発生温
度が高いにもかかわらず最低定着温度が低くて熱ローラ
定着器による高速定着に好適である。またワックスの添
加による流動性の低下の程度が僅かであって必要な流動
性を得るために疎水性シリカ微粉末などの流動性向上剤
の添加が不要となり或いは添加が必要とされる場合であ
ってもその添加量が僅少量で十分であり、従って疎水性
シリカ微（１０） 粉末を多量に添加することによる弊害を回避することが
できる。更に非凝集性が高くて優れた保存性を有する。

従って本発明トナーによれば、高い流動性及び非凝集性
を有することにより良好な現像を達成することができる
と共に、低温で高速に定着するととができ、この結果、
画像濃度が高くて優れた可視画像を常に安定して形成す
ることができる。加えて、本発明トナーは最低定着温度
が低いものであるので定着時にトナー像支持体である紙
を高温に曝すことが回避され、このためシワの発生が抑
制されるので当該支持体の両面にトナーによる可視画像
を形成することが実用上十分に可能となる。

本発明トナーが以上の如き優れた特性を有する理由は厳
密には解明されてい々いが、バインダー樹脂との門連に
おいて、ポリオレフィンよ９成るワックスが含有されて
いるためにオフセット発生温度が高いまま最低定着温度
が低下すること、当該ポリオレフィンは変性ポリオレフ
ィンであってバインダーに対して親和性を有する変性成
分を分（１１） 子構造中に有し、従ってそれ自体のバインダー樹脂に対
する相溶性が高く、シかも未変性のポリオレフィンワッ
クスに比して変性成分によシ粘着性が小さくて流動性が
大きいこと、などが理由の一部であると考えられる。

本発明においてバインダー樹脂として用いる重合体を得
るためのビニル系単量体としては、例えばスチレン、Ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２
，４−ジメチルスチレン、ｐ　−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ　−ｎ　−テシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロルスチレン等
のスチレン単量体を好ましいものとして挙げることがで
きる。このほか、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフィン類
；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニ
ル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエス
テル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタア
クリル酸プロピル、メタアクリル酸イソブチル、メタア
クリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メタ
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステア
リル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル
等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミ
ド（１３） 寺のアクリル酸もしく（はメタアクリル酸誘導体；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル宅−のビニルエーテル類；ビ、ニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルインプロペニ
ルケトン等のビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン（≦ｔ７）Ｎ−ビニル化合物；ビニルナ
フタレン類、ソの他を牟げることができる。これらの単
量体は単独で或いは複数のものを組合せて用いることが
でき、又重合して共重合体を与える組合せとするととも
できる。

以上の如き単量体と共に用いられる架橋剤単量体は、主
に重合性の二重結合を２個以上含有する化合物であシ、
例えばジビニルベンゼン、ジクロルスチレン及びそれら
の誘導体のような芳香族ジビニル化合物、例えばジエチ
レングリコールアクリレート、ジエチレングリコールメ
タアクリレート、トリエチレングリコールメタアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリ
（１４） ルメタアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタアク
リレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレー
ト、１．３−ブタンジオールジメタアクリレート、エチ
レングリコールジメタアクリレート、テトラメチロール
メタンテトラアクリレート等のジエチレン性カルボン酸
エステル、Ｎ　ＩＮ−ジビニルアニリン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のすべ
てのジビニル化合物、及び３個以上のビニル基を有する
化合物を単独で又は混合して用いることができる。これ
ら架橋剤単量体の全単量体に対する割合は０．００５重
量％以上で通常は２０重重量板下、好ましくは０．１〜
５重量％の範囲内である。この割合が０．００５重量％
未満では得られる重合体の分子量が高くならず、トナー
はオフセット発生温度の低いものとなる。この割合が大
きくなると最低定着温度が上昇するようになるが２０重
量襲が限界ということではなく、例えば連鎖移動剤等を
用いれば上記の割合を２０重量条よシ大きくすることも
可能である。

（１５） 本発明トナーに含有されるワックスとして用いられる変
性ポリオレフィンのポリオレフィン成分ハ、単一のオレ
フィンモノマーよｐイリられるホモポリマー型或いはオ
レフィンモノマーをこれと共重合可能表他のモノマーと
共重合させてイーＦｔられるコポリマー型の何れの型の
ものであってもよい。

前記オレフィンモノマーには、例エバエチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、及
び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並びに
例えば３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペン
テン、３−７’ロピルー５−メチル−２−ヘキセン等の
それらにアルキル基より成る分岐鎖を有するもの、その
他のすべてのオレフィンそツマ−が含まれる。

マタ、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例Ｌ　ｉｌ
ｊビニルメチルエーテノへ　　ビニル−ｎ　−ブチルエ
ーテル、ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類
、例ｊｔばビニルアセテート、ビニ特開昭５９−１８９
３４５（５） ルズチレート等のビニルエステル類、例えば弗化ビニル
、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、テトラクロロエチレン等のハロオ
レフィン類、例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタアクリレ
ート、エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリ
レート、ステアリルメタアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタアクリレート、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタアクリレート等のアクリル酸エステル類若しく
はメタアクリル酸エステル類、例えばアクリロニトリル
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリル酸誘導
体、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸等の有機酸類、ジエチルフマレ
ート、β−ピネン等種々のものを挙げることができる。

従って、前記ポリオレフィン成分をコポリマー型のもの
とする場合においては、上記の如きオレフィンモノマー
の少なくとも２種以上を共重合させて得られるオレフィ
ンコポリマー型のもの、例（１７） えはエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、グロビレンー
ブテン共重合体、プロピレン−ペンテン共重合体、エチ
レン−３−メチル−１−ブテン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ブテン共重合体などのコポリマー型のもの、
又は上記の如きオレフィンモノマーの少なくとも１種と
上記の如きオレフィンモノマー以外のモノマーの少なく
とも１狸とを共重合させて得られるオレフィンコポリマ
ー型のもの、例えばエチレン−ビニルアセテート共重合
体、エチ１／ンービニルメチルエーテル共重合体、エチ
レン−塩化ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、プロピレン−ビ
ニルアセテート共重合体、プロピレン−ビニルエチルエ
ーテル共重合体、グロピレンーエチルアクリレート共重
合体、プロピレン−メタアクリル酸共重合体、ブテン−
ビニルメチルエーテル共重合体、ブテン−メチルメタア
クリレート共重合体、ペンテンービ（１８） ニルアセテート共重合体、ヘキセン−ビニルブチレート
共重合体、エチレン−プロピレン−ビニルアセテート共
重合体、エチレン−ビニルアセテート−ビニルメチルエ
ーテル共重合体などのコポリマー型のものとすることが
できる。

オレフィンモノマー以外のモノマーを用いてコポリマー
型のものとする場合においては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モル係以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフィン部分の割合が小さくなると、トナーの定着性
向上の効果が十分に発揮されなくなるからでちる。

前記変性ポリオレフィンは、上述の如きポリオレフィン
成分と変性成分とよシ成り、ポリオレフィン成分は変性
成分によジブロック化まだはグラフト化される。

この変性成分としてはアクリレートモノマーが用いられ
、その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、（１９） アクリル−インブチル、アクリル畝フロビル、アクリル
ｍｎ−オクチル、アクリル阪ドテシル、アクリル敗ンウ
リル、アクリル敗２−エチルヘキシル、アクリル献ステ
アリ、し、アクリルば２−クロルエチル、アクリル敗フ
ェニル、α−クロルアクリル臥メチル、メタアクリル酸
メチル、メタアクリルばエテル、メタアクリル畝グロビ
ル、メタアクリル版ｎ−ブチル、メタアクリル眩イソブ
ナル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル販ドデ
シル、メタアクリル岐ラウリル、メタアクリルｖ２−エ
チルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリ
ル絃フェニル、メタアクリルばジメチルアミノエチル、
メタアクリル絃シエチルアミノエナル、での１己τ４げ
りことがでさる。

以上の如きアクリレートモノマーと、縦連のポリオレフ
ィンとを用い、通常の力泳及び朱件に従ってブロック共
生−８−またはグシフト共生合を行なうことによって、
変性ポリオレフィンより成るワックスを得ることができ
る。例えばブロック共厘合のＩＣめｆＣは、リビングポ
リマーを用いる方法、特開昭５９−１８９３４５（６） 或いはワックスを＠株化学的に分割して生ずるラジカル
にアクリレートモノマーを反応させてブロック共皿合体
を得る方法＃金利用することができ、またグラフト共１
合のためには、オゾン化さ肚たポリエチレンにアクリレ
ートモノマー會反応させる方法（ポリマー開始剤法）、
或いは放射線を利用してグンフト化を行なわせる方法等
を利用することができる。変性成分であるアクリレート
モノマーとして好ましいものの具体例としては、アクリ
ル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ
−ブチル等を挙げることができる。ここに変性ポリオレ
フィンにおける変性成分の割合は０．１〜１５重量％、
特に１〜１０重量％の範囲内が好ましい。この割合が過
小であればトナーの流動性の低下が甚だしいものとなシ
、過大でわれはトナーの最低定Ｎ温度が高くなる。

また斯かる変性ポリオレフィンはそれ自体が低い軟化点
を有するものであることが望ましく、例えばＪＩＳＫ２
５３１−１９６０に規定される環球法によシ測定したと
きの軟化点が８０〜１８０℃、好ま（２１） しくけ９０〜１６０℃であることが望ましい。

本発明トナーは、上述の変性ポリオレフィンよ９成るワ
ックスを着色剤並びに磁性体、特性改良剤、その他の必
要とされる添加剤と共に、既述のバインダー樹脂中に分
散含有せしめて成る粉粒体であシ、その平均粒径は通常
５〜３０ミクロンの範囲である。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，Ａ３０４１５Ｂ）、アニリンブルー（Ｃ，１，
Ａ３０４０５　）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ。

Ａ　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　　３　）、クロムイエｏ　
−（Ｃ，１，Ａ１４０９０　）、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，１，Ａ７７１０３　）、デュポンオイルレッド（
Ｃ，１，Ａ２６１０５　）、キノリンイｘ　ｏ　−（Ｃ
，１，Ａ４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ
，１，Ａ３２０１５　）、フタロ、シアニンブルー（Ｃ
，１，Ａ７４１６０　）、マラカイトグリーンオフサｌ
／　　）（Ｃ，１，Ａ４２０００）、ランプブラック（
Ｃ−ＬＡ７７２６６　）、ローズベンガル（Ｃ，１，扁
４５４３５　）、これらの混合物、その他を挙げること
ができる。これら着色剤は、十分（２２） な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有される
ことが必要であシ、通常バインダー樹脂１００重量部に
対して１〜２０重量部重量部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含塘ないが適当な熱処理を施すととによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性体
は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバインダ
ー中に均一に分散される。そしてその含有量は、トナー
１００重量部当９２０〜７０重量部、好ましくは４０〜
７０重量部である。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤、流動性改善用滑剤その他がある。

本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等よシ成（２３） るキャリアと混合されて二成分現像剤とされるが、磁性
体が含有されるときはそのまま一成分現像剤として静電
荷像の現イ゛夕に供される。

以下本発明の実姉例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお「部」は重）
、を部を表わす。

以下の実施例において用いたバインダー樹脂及びワック
スは、次のものである。

〔バインダー樹脂〕

１）バインダー樹脂Ａ１ スチレンと、アクリル敵ｎ−ブチルと、エチレングリコ
ールジメタアクリレートとを８５：１．５：０．５の重
量割合で含有する重合性組成物を、２．２′−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）をし１１始剤と
して通常の懸濁重合法によシ重１合せしめて得られる、
軟化点が１３４℃の架橋共重合体 ２）バインダー樹脂Ａ２ スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチルと、エチレングリコ
ールジメタアクリレートとの重是割合特開昭５９−１８
９３４５（７） を８５：１５：　　１とした重合性組成物をバインダー
樹脂Ａ１の場合と同様にして得られる、軟化点が１３８
℃の架橋共重合体 ３）バインダー樹脂Ａ３ スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチルと、エチレングリコ
ールジメタアクリレートと、α−メチルスチレンとの重
量割合を８５：１５：５ニア　　とした重合性組成物を
バインダー樹脂Ａ１の」ろ合と同ｔｊ２にして得られる
、軟化点が１３５℃の架橋共重合体 ４）バインダー樹脂Ｂ スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチルと、トリメチロール
プロパントリアクリレートとを８５：１５：１の重量割
合で含有する重合性組成物を、２、ｚ−アゾビス−（２
，４−ジメチルバレロニトリル）を開始剤として通常の
懸濁重合法によシ重合せしめて得られる、軟化点が１３
５℃の架橋共重合体 ５）バインダー樹脂Ｃ（比較用） バインダー樹脂Ａ１の重合性組成物よｐエチレ（２５） ングリコールジメタアクリレートを除去したものを用い
、他はバインダー樹脂Ａ１の場合と同様にして得られる
、軟化点が１１５℃の非架橋共重合体 〔ワックス〕 １）ワックスａ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリル酸ｎ−ブチル含
有割合３重量％、軟化点１１０℃） ２）ワックスｂ メタアクリル酸ｎ−ブチルによジブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリル酸ｎ−ブチル含
有割合６重量％、軟化点１１４℃） ３）ワックスＣ メタアクリル酸メチルによ）グラフト共重合せしめたポ
リエチレンワックス（メタアクリル酸メチル含有割合７
重量％、軟化点１１８℃）４）ワックスｄ（比較用） （２６） 未変性ポリプロピレンワックス「ビスコール６６０ＰＪ
　（三洋化成社製） ５）ワックスｅ（比較用） 未変性ポリエチレンワックス「ハイワックス２２０ＰＪ
（軟化点１１３℃、三井石油化学社製）６）ワックスｆ
（比較用） 酸化型ポリエチレンワックス［ハイワックス４２０２Ｅ
Ｊ（軟化点１０８℃、三井石油化学社製） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、溶融、混線、冷却、粉砕及び分級の工程による通常の
方法によシ、平均粒径１０μの粒子より成るトナーを製
造した。

実施例１ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　１００部ワック
スａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬ」 （キャボット社製）　　　　　　　　１０部実施例２ バインダー樹脂Ａ２　　　　　　　　１００部（２７） ワックスａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボン
ブラック「モーガルＬ」　　　１ｏ部実施例３ バインダー樹脂Ａ３　　　　　　　　１００部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック
「モーガルＬＪ　　　　１０部実施例４ バインダー樹脂ＩＡｔ　　　　　　　　　　１００部ワ
ックスｂ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブ
ラック［モーガルＬＪ　　　　１０部実施例５ バインダー樹脂ＡＩ　　　　　　　　　　１００部ワッ
クス０　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬ」　　　１０部実施例６ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　１００部ワッ
クスａ　　　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラ
ック「モーガルＬＪ　　　　１０部実施例７ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　１００部特開昭５
９−１８９３４５（８） ワックス３　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブ
ラック「モーガルＬ」　　　１０部実施例８ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　１００部ワックス
ｂ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック
「モーガルＬ」　　　１０部実施例９ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　１００部ワックス
８　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラック「モ
ーガルＬ」　　　１０部実施例１０ バインダー樹脂Ａ１　　　　　　　　４８部ワックスａ
　　　　　　　　　　　　　　３部磁性体数粉末ｒＢＬ
−１００Ｊ （チタン工業社製）　　　　　　　　５２部比較例１ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　１００部ワック
スｄ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬＪ　　　　１０部比較例２ （２９） バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　１００部ワッ
クスｅ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラ
ック［モーガルＬｊ　　　　１０部比較例３ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　１００部ワック
スｆ　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬＪ　　　　１０部比較例４ バインダー樹脂Ｃ１００部 ワックス８　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブ
ラック［モーガルＬＪ　　　　１０部比較例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　１００部カー
ボンブラック「モーガルＬＪ　　　　１０部以上の実施
例１〜実施例１ｏで得られたトナーをそれぞれ「トナー
１」〜「トナー１０Ｊとし、比較例１〜比較例５で得ら
れたトナーをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー
５」とし、これらのトナーの各々について流動性を調べ
た。即ち、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さいこと
を利（３０） 用して粉体圧縮度試験器「タップデンサー」（セイシン
企業社製）によシ圧縮度を測定した。具体的には直径２
８消、容積１００−の容器に上方から１００メツシユの
篩を通して試料を疎充填し、重量を測定して静カサ密度
Ａを求め、次に容器に同径の蓋をしだ上タッピング装置
によシ落下高さ５箆の条件で６００回タップを行なった
ときの試料の容積を求め、先に求めた重量をこの容積値
で除して固めカサ密度Ｐを求め、次式によシ圧縮度Ｃを
算出した。

−Ａ Ｃ＝　−−□−Ｘ　１００（イ） 捷だトナー１０以外の合計１４種のトナーの各々と、樹
脂被覆が施された鉄粉よ９成るキャリアとを混合してト
ナー濃度が２重量％でトナー帯電量が２０±１マイクロ
クーロン／１となる現像剤を調整し、その各々によシ、
電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ３０００Ｊ（小西六写真工
業社製）を用いて静電荷像の現像、転写紙へのトナー像
の転写及びトナー像の熱ローラ定着器による定着を行な
い、感（３１） 光体ドラム表面へのトナーの一次付着量、転写紙への転
写率及び得られた複写画像の画像ｍ１度を測定した。こ
こにトナーの一次付着量は、いわゆるベタ黒′ｉｄ位が
８００Ｖの個所における単位面櫃当シのトナー付着量で
ある。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
及びオフセット発生温度を求め、また保存性について評
価を行なった。最低定着温度については、表層］がテフ
ロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形
成した熱ローラと、表層を、シリコンゴムｒＫＥ−１３
００Ｉ七’ｒＶ　Ｊ　（信越化学工業社製）で形成した
圧着ローラとより成る定着器により、６４９７ｍ２の転
写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像を線速度
１２０ｍ／秒で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温
度を１００℃より５℃づつ段階的に高くした各温度にお
いて繰シ返し、形成された定着画像に対してキムワイプ
摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低
の設定温度をもって最低定着温度とした。なおここに用
いた定着器はシリコンオイ特開昭５９（８９３４５（９
） ル供給機構を有さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ロー２の設定温度を順次上昇
させた状態で繰り返し、オフセット発生温度を求めた。

また保存性については、各試料を温度５５℃、相対湿度
４０係の条件下に４８時間放置したときの凝集の発生の
有無及びその程度を評価した。

以上の結果を第１表に示す。

（３４） またトナー１〜トナー９の各々によシミ子方真核写機「
Ｕ−Ｂｉｘ　３０００　Ｊを用いて２００００回に亘る
連続複写テストを行なったところ、何れのトナーによる
場合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像が形成された
。

以上の結果から明かなように、本発明によるトナーは、
優れた非オフセット性を有すると共に最低定着温度が非
常に低くて従来の未変性ポリオレフィンワックスなどを
含有するトナーに比して定着可能温度範囲が広く、その
上、流動性が高くて流動性向上剤が添加されなくても十
分に実用に供。

することができ、現像性及び転写性も優れておシ、常に
安定して良好な可視画像を形成することができる。

特開昭５９−１８９３４５　（１０）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）全単量体に対して０．００５重二団チ以上の架橋剤
   単量体を含有するビニル系単量体による重合体より成る
   バインダー樹脂と、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸
   エステルモノマーによりブロック共重合若しくはグラフ
   ト共重合せしめたポリオレフィンより成るワックスとを
   含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ２）前記ワックスの含有割合が１〜２０Ｍ計チである特
   許請求の範囲第１項記載の静電荷像現作用トナー。