JPS59189174A - 耐熱性電気絶縁塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水元ｌ：Ｊ３な、７００℃程度までの温度においても、
皮膜性、電気絶縁性を維持する耐熱性電気絶縁塗料Ｍｉ
成酸物関する。

近年、回転社機機器等各種電気機器について小型化、軽
量化が指向され、ますます回転電機等に高負荷が加わシ
高熱が発生する傾向にあるため、高温に２いても皮膜性
、電気絶縁性を維持できるような電気絶縁塗料の開発が
強く望ｌれている。

従来、回転電機の耐熱絶縁処理には、エポキシ（仏脂粉
体塗料　、１？ＩＪイミド等の成形フィルム等が用いら
れているが、これらは有機物であるので耐熱性に限界が
ある。５００℃〜７００℃程度の高温においても皮膜性
、−気絶縁性を維持できるようなＬ　Ｆｌとしては、ガ
゛ラスフリット又はカラスフリットと無磯物を有機溶剤
等に懸濁させたもの、あるいはコロイダルシリカ、リン
酸アルミ等を水ガ゛ラスに懸濁させたもの等があるが、
これらは塗膜を形成させるため一旦高熱で焼成する必要
があり、又形成された塗膜はもろく実用上問題があった
。

これらの欠点を改良したものとしては、例えば特開昭５
６−１６７３０５公報等に記ａがあるように、シリコー
ン系樹脂もしくはシリコーン系樹脂と高融点無機粉末か
らなる耐熱性塗料が知られている。

この耐熱性塗料により形成された塗膜は、シリコーン系
樹脂の分解がはじまる３００〜３５０　Ｃ地、下の温度
域及び高融点無機粉末が溶融しホウロウ化する６００℃
以上の温度域では、強固な絶縁皮緩層として存在するが
、中間の３５０　℃から６００　℃の温度域ではシリコ
ーン系樹脂は分解し、−刃高融点無機粉末は溶融せず、
機械的強度は皆無に近く、耐熱性塗料としては極めて不
完全なものであった。

又従来より知られているこれらの耐熱性塗料はいずれの
場合も溶液タイプであり、粉体塗料として実用に爵ｊえ
得るものは提゛供されてぃなかった。

これら従来技術の欠点を克服し、常温から７００℃程度
までの広範囲の温度下で皮膜性、電気絶縁性を維持する
耐熱性電気絶縁塗料組成物として、すでに本発明者らは
、シリコーン液性エポキシ樹脂と低融点ガラス含有無機
粉末を混合してなる熱硬化性の樹脂組成物を提案してい
る。この耐熱性′市気絶縁塗料組成物は、粉体塗料の形
で用いることもでき、これを流動浸漬法、静電流動浸漬
法等の粉体塗装法により金属等の素体表面に付着させ、
加熱し、浴融、硬化させることにより得られる絶縁被覆
層は、平滑性、光沢、削衝撃性、素体との密着性等塗料
に要求される基本的な諸特性が非常に良好であり、又常
温から７００℃までの広範囲のｉａ度域で皮膜性、電気
絶縁性が維持できるという極めて優れた耐熱性を有して
贋る。

しかしながら、この耐熱性電気絶縁塗料組成物を加熱、
溶融、硬化させることにより得られる絶縁被覆層は、シ
リコーン変性エポキシ樹脂が可とり性を有するため、耐
熱性エポキシ樹脂を用いたエポキシ樹脂系塗別に較べ、
樹脂が熱硬化をはじめる１００℃〜５００℃、特に１０
０　’Ｃ〜３００℃における接着強度が若干劣っていた
。

本発明者らは、シリコーン変性エポキシ樹脂と低融点ガ
ラス含有無機粉末を混合してなる熱硬化性樹脂組成物の
１００℃〜５００℃、特に１００℃〜３００℃での接着
強度向上について鋭意研究を行なったところ、シリコー
ン変性エポキシ樹脂′に一部熱分解開始温度が２００℃
以上である耐熱性樹脂を併用することによ、ｐ、１００
℃〜３００℃付近での接着強度が大巾に向上するのみな
らず、常温から７００℃、特に高温の５００℃〜７００
℃付近での塗膜強度、密着性についても更に向上するこ
とを艶い出し、本発明を完成するに至ったものでめる。

すなわち本発明は、水酸基を含有する工、Ｉ？キシ促脂
と反応しうる官能基を有する有機シリコーン中間体によ
ジェポキシ樹脂を１０〜５０重萱俸の範囲で変性した融
点が４０℃以上、エポキシ当量が４００〜２０００のシ
リコーン変性エポキシ樹１１＆　（Ａ）と、１種又は２
種以上の熱分解開始温度が３００℃以上の耐熱性樹脂（
Ｅ）と、４００℃〜５００℃の融点を有する低融点ガラ
スを１０重量％以上含む無機充填剤ｆｏ）を主要構成成
分とし、その混合比が重量比で（Ａ）　：　（Ｂ）　＝
９〇　二　１０〜５０　　：　　５ＣＬ、　　（ＡＬ＋
（Ｂ）　　：　　（０）〜２０　　：　　８０〜６０　
　：　　４０　からなる耐熱性′に気絶縁塗料組成物に
関するものである。

本発明で用いられるシリコーン変性エポキシ樹脂（Ａ）
は、水酸基を含有するエポキシ樹脂と反応しうる官能基
を肩する有機シリコーン中間体により、エポキシ’ｉＨ
Ｊ脂を１０〜５０重量係の範嚢多変性した融点が４０℃
以上、エポキシ当量が４００〜２０００のものであり、
好ましくは融点が４０℃〜９００１更に好ましくは００
℃〜７５℃、数平均分子量が７００〜３０００、エボギ
シ当二楡が７００〜１２００のものが好適に用いられる
。

有機シリコーン中間体による変性が１０重量％を上廻る
と塗料の耐熱性が不十分となシ、５０重量％を１廻ると
塗装素体とのヌレ性が不十分となる。

シリコーン変性エポキシ樹脂の融点が４０℃を上廻ると
、塗料組成物を加熱、浴融、硬化させるとき、流動し過
ぎて形成せしめた絶縁層のエツジカバー性が極端に低く
なり、絶縁不良が発生しやすくなる。又塗料組成物を粉
体状にした除、室温で放置しても数時間以内にブロッキ
ングが発生する。

一方融点が９０℃を上層ると、塗料組成物を加熱、溶融
、硬化させるときの流動性が不十分とな９、形成せしめ
た絶縁層の平滑性が悪くなり良好シ・外観を有する塗装
物が得られにくくなる傾向にある。

又、外観を向上せんとして樹脂の配合割合を増すと、耐
熱性が不十分となる。シリコーン変性エポキシ樹脂のエ
ポキシ当量が４００を下層ると、該塗料組成物を加熱、
浴融、硬化させ形成せしめた絶縁層の架橋密度が高くな
りすぎるため、劇衝承性が低下して割れ易くなり、又エ
ポそ、７当−１１゛が２０００を上層ると、絶縁層の架
橋密度が低くなりすぎるため、絶縁層の硬度が低下し、
実用上問題となる７、 本発明のシリコーン変性エポキシ樹脂りＡ）を得るのに
用いられる有機シリコーン中間体としては、水酸基を含
有するエポキシ樹脂と反応しうる官能基を有するもの、
すなわちケイ紫原子に直結した水酸基、塩素、臭素等の
・・ログン基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、アセトキシ基等を有するもので、その中でもアルコ
キシ基を有するものが容易にエポキシ樹脂との反応が行
なえるため最もｙ子ましい。

ケイ素に直結するその他の置換基については、例えばメ
チル基、フェニル基等の分解温度の異なる２ｆ′！ｌｉ
以上の基を有するものが、高温での分解が段階」つに起
こるため好ましい。

又、本発明のシリコン変性エポキシ樹脂（Ａ）を得るの
に用いられるエポキシ樹脂は、分子内に２個以上のエポ
キシ基を有するもので、例えばビスフェノール型エポキ
シ＋’ｔ　ＭＷ　、ハロゲン化ビスフェノール型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、７ノル７ン型エポ
キシ樹脂、テトラヒドロキシジフェニルエタン型エボギ
シ（立ｔ　Ｂａ、ポリアルコール型エポキシ樹脂、ポリ
グリコール型エバ？キシ樹脂、グリセリントリエーテル
型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、脂環
型工Ｊ？キシ樹脂等特に限定するものでｌ−ｔなく、と
ｎらのエポキシ樹脂が単独又は併用して用いられる。

本発明において用いられる熱分解開始温度が２００℃以
上である樹脂（Ｂ）は、ノボラック型エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、オキサゾリドン環及び／又はインシアヌ
レート環含有樹脂、イミド基含有樹脂、トリアジン項含
有樹脂及びヒダメトイン環含有樹脂の群から選ばれた一
種又は二種以」二で６Ｄ、芳香族ポリアミド、ポリベン
ツイミダゾール、Ｊｅリフエニレンザルファイド、号ソ
リフェニレンオキサイド、芳香族ポリエステル等、高融
点で箆料組成物の流れ性を低下させるため単独で（は使
用できない樹脂も、２割以内であれば上記耐熱性樹脂と
併用することも可能である。

本発明で用いられるノボラック型エポキシ横力旨は、ノ
ンゼランク樹脂の側鑓の水１唆基とエピクロルヒドリン
との反応から得られる樹脂であり、融点が好ましくは５
０℃〜１５０℃、更に好ましくは融点がｂＯ℃〜１００
℃、エポキシ当量が好ましく（佳１３０〜４００、更に
好ましくは１８０〜２５０のもので、例えばフェノール
ノボラック型エポキシツｇ↑脂、タレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、レゾルシン、ノボシック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ等を共縮合したノボラック型エポ
キシ樹脂等が好適に用いられる。

本発明で用いられるフェノール樹脂は、フェノール又は
フェノールＷｊ　４　体とホルム了ルｒヒトとの反応か
ら得られるノボラック型又はレゾール型の樹脂あるい（
はそれとキシレン樹脂又はメシチレン樹脂等と共縮合し
た樹脂で、融点が好ましくは５０℃〜１５０℃、更に好
丑しくは融点が６０℃〜１００℃、水酸基光景が好まし
くは１００〜４００、更に好ましくは１１０〜２００の
ものが好適に用いられる。

本発明で用いられるオキサゾリドン環及び／又はインシ
アヌレート環を含有する樹脂は、２以上のインシアネー
ト基を有するポリインシアネートと２以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂を反応させることにより得られる
樹脂、又はインシ了ヌルｆａトエビクロルヒドリンを反
応させることにより得られる樹脂で、融点が好ましくＩ
′ｉ犯℃〜１．５０ｃ、更に好ましくは融点が６０℃〜
１００℃、工示キシ当量が好ましくは１００〜１０００
、更に好ましくは１．００〜４００のものが好適に用い
られる。

又、オキサゾリドン環及び／又はインシアヌレート環含
有樹脂には、硬化時にオキサゾリドン環及び／又はイソ
シアヌレートｆｉを形成するような前１駆体も含まれる
。

このようなものとしては、フェノールあるいはカプロラ
クタム等によυブロックされたポリインシアネートとエ
ポキシ樹脂との混合物等がある。

本発明で用いられるイミド基を含有する樹脂は、イミド
基を含有するモノマー、例えば芳香族カルボン酸無水物
とアミンフェノール又アミノカルボン酸を反応させるこ
とにより得られるイミド基を含有する化合物、芳香族ジ
アミンと芳香族テトラカルボン酸２無水物とを反応させ
ることにより得られるポリイミド樹脂のプレポリマー、
芳香族ジアミンと芳香族トリカルボン酸】無水物とを反
応させることにより得られるポリアミドイミド樹脂のプ
レポリマー、芳香族ジアミン、芳香族ノオール及び芳香
族トリカルボン酸１無水物とを反応させることによシ得
られるポリエステルイミド樹脂のプレポリマー、ビスマ
レイミド、ビスマレイミドと芳香族ジアミンとを反応さ
せることにより得られるポリビスマレイミド等の樹脂で
、融点が好ましくは６０℃〜２００℃、更に好ましくは
７０℃〜１２０℃のものが好適に用いられる。

又イミド基含有樹脂には硬化時にイミド基を形成するよ
うな前駆体も含まれる。このようらものとしては了ミッ
ク酸、ポリ了ミック酸がある。

不発明で用いられるトリアジン環を含有する樹脂は、芳
香族シアン酸ノエステルを反応させ３溺：化することに
より得られるトリアジ／環を含有するモノマー、及びモ
ノマーを更に反応させることにより得らノするプレポリ
マー、トリアジノｆＪ　ｋ　含有するモノマー又はプレ
ポリマーとビスマレイミドを反応させることによシ得ら
れるプレ月？リマー等で、融点が好ましくは５０℃〜１
８０℃、更に好ましくは、融点が６０℃〜９０℃のもの
が好適に用いられる。

又トリアジン環含有樹脂にｉ−１：硬化時にトリアジ／
環を形成するような前駆体も含まれる。

このようなものとしては、例えば芳香族シアン酸ジエス
テル等がある。

水元ヴ」で用いられるヒダントイン環を含有する樹脂は
、ポリヒダントイン樹脂（ｎｅｓｉｓｔｆｏ：ｔ、　Ｂ
ａｙｅｒ社製）、あるいはヒダントイン又はヒダントイ
ン訪導体とエピクロルヒドリンを反応させることによシ
得られるヒダントイン環含有エポキシ樹脂等で、融点が
好ましくは４０℃〜１３０℃、更に好ましぐば６０　Ｃ
＝　９０℃のものが好適に用いられる。

本発明に２いて用いられる樹脂としては、シリコーン変
性エポキシ樹脂（Ａ）と１種又は２種以上の熱分解開始
温度が２００℃以上である耐熱性４，１１４脂（Ｅ）と
の配合割合が広量比で（Ａ）　：　（Ｂ）　−９０：　
ｉｏ〜５〇二恥の範囲のものが用＾られる。

耐熱性樹脂中）の配合割合が１０重少ユチを下廻れば、
耐熱性、熱時の剪断接着強度にほとんど向上が晃られず
、又５０重量嚢多上廻れば架橋密度が上がりすさ゛、面
］衝撃性が低下する傾向にある。。

本発明にお＾て用いられる無機充填剤（０）は、平均粒
径１μ〜６０μで、４００℃〜５００℃の融点を有する
低融点ガラス粉末を１０広量％以上含有するものである
。該低融点ガラス粉末と併用して用いられる無似粉末と
しては特に限定するものでなく、シリカ、クレー、マイ
カ、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、
高融点ガラス等の１２ｊ又は２４１以上が用いられ、こ
れらの中でシリカ、アルミナ、マイカを用いることが最
も好塘しい。

低融点力゛ラスの融点が・１００℃よシも低いガラス７
リツトは、高温での皮膜形成にＱ１有利でにあるが、組
成中に多量の鉛を含むため衛生上好ましくなく、又４．
００℃〜６００℃での軟化が著しいため高温時の壁膜強
度が不十分となる。

父ｒ融点が５００℃よりも高いガラス７リツトでは、高
温での皮膜形成が不十分となる。

本発つ］で用いられる無機充填剤（Ｃ）は、平均粒径１
μから６０μを有するもので、好ましくは２０μから４
０μのものが用いらｎる。

平均粒径が６０μより太きいと、平／＃な塗膜が得られ
ず、１μより小さいと吸油量が増加し、充分な流れ性が
得ら７″ｉ−ない。

不発明において用いられるシリコーン変性エポキシ樹脂
（Ａ）と耐熱性樹脂（Ｂ）と低融点ガラス粉末含有無機
充填剤（０）を主要構成成分とする混合物としては、そ
の配合比が重量比で（Ａ）　十＜Ｂ）　：　（Ｃ）　＝
　２０　：　８０〜Ｇｏ　：　４０の範囲のものが用い
られる。低融点カラス粉末含有無俊充填剤（０）の配合
割合が８０重量％を上廻れば良好な流れ性が得られず、
又４０重七ｆ％を下廻れば耐熱性が不十分となる。

本発明に係わるシリコーン変性エポキシ樹脂（Ａ）及び
耐熱性樹脂（Ｂ）の硬化剤としては、エポキシ位１脂用
として一般に使用されている硬化剤がそのまま使用でき
る。すなわち、カルボン酸無水物基、アミン基、カルボ
キシル基、カルボン酸ヒドラジド基、ヒドロシル基、−
８Ｒ基、Ｃ０ＮＨ−基、−ＮＣｆＳ基を有する有機化合
物、有機鉱酸エステル、有機金属化合物ルイス酸、有機
を含有するチタン、亜鉛、ホウ素又はアルミニウム化合
物、その他の酸性あるいは塩基性化合物等の従来公知の
硬化剤が使用される。

例工ばエチレンシア、ミン、トリエチレンテトラミン等
の脂肪醒ポリアミン、モノエタノールアミン、ノロノ）
０ノールアミン等の脂肪族ヒドロシルアミン、メタフェ
ニレンジアミン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン
等の芳香族アミン、ピペラジン、トリエチレンジアミン
等の譲状構造を有する脂肪派アミン、２−エチル４−メ
チルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等のイミ
ダゾール、その他Ｗ＝含有の硬化剤としては、ジシアン
ノアミド、カルボンｌ竣ノヒドラジド等が例示さｎる。

父Ｖ硬化剤としては、フタール酸、マレイン酸、テトラ
こドロフタール酸、トリメリット酸、アゼライン酸、ベ
ンゾフェノ／テトラカルキ／酸、アジピン酸等の多価カ
ルボ／酸及びその無水物が例示される。

その他ポリウレタン樹脂、−ＮＯＯ基含基含有グリポリ
マートラブチルチタネート、亜鉛オクトエート等有機基
を含むチタン、亜鉛化合物等が例示される。

又、これらの硬化剤の中にハ、第三アミン、イミダゾー
ル、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン金属塩等の硬化促
進剤を少量併用することによシ速硬化を図ることができ
るものもあり、必俄に応じ適宜配合される。

これらの硬化剤の中で、とくにイミダゾール、ジシアン
ジアミド、カルボン酸ノヒドラノドが貯蔵安定性等の理
由から好適に使用さｉする。

本発明において用いられるシリコーンＲ４％エポキシ樹
脂（Ａ）と耐熱性樹脂ＣＢ）と低融点ガ゛ラス粉末含有
無機充填剤（Ｃ）を主要構成成分とする混合物には、上
記した樹脂、無機充填剤、硬化剤、硬化促進ｎｉｊの他
に、必要に応じて種々の添加剤を加えることが出来る。

このような添加剤としては、例えば無機顔料、有＠顔料
、難燃剤、離燃助剤、シランカップリング剤、消泡剤、
離型剤、チタン性向上剤、表ｍｌ平滑性向上剤、流動性
向」二剤等が上げられる本発明にて得られる耐熱性４気
絶縁塗料組成・物は、有機溶剤に溶解させワニスの形で
浸漬、塗布ろるいはスプレーコートにより絶縁禎寸盗を
行なうことも可能であるが、粉体状にして、粉体塗料の
形で流動佼濱法、ホットスプレー法、静電流動浸漬法、
静電スプレー法等の粉体塗装法によシ絶縁被覆を行なう
方が衛生上及び安全上好ましく、又絶縁被儲層に溶剤等
の憚発分がほとんど存在しないため、高温時にも発泡等
の劣化が生じにくく、よりすぐ！した耐熱性を有する絶
縁被覆層が得られるため好ましい。

本発明によ多行られるシリコーン変性エポキシ（０：脂
（Ａ）と、耐熱性樹脂（Ｊ３）と低融点ガラス粉末含有
無機光填酌（０）を主要構成成分とする混合物を加熱、
溶融、硬化させることにより得られる絶縁被覆層は、本
発明者らがすでに提案している。耐熱性樹ｆｉｇ″（Ｂ
）を含まないものよ多得られる絶縁被覆層に較べ、同等
以上の平滑性、密着性を有し、且つ１００℃〜３００℃
での接着強度及び５００〜７００℃付近での塗、嗅硬度
、密層′注が大巾に同上した。

すなわち、本発明において用いられるシリコーン変性エ
ポキシ樹脂（Ａ）と耐熱性樹脂（Ｂ）と低融点ガラス粉
末計有無様充填剤（０）を主要構成成分とする混合物は
、樹脂として密着性及び溶融時の流れ性良好なエポギシ
樹脂を、良好な耐熱性を有する。

有機シリコーン中間体により一部変住したシリコーン変
・註エポギシ樹脂（Ａ）、及び溶融時の流れ註及び密着
性が良好で、且つ樹脂系の架疵密１ｉを上けることによ
り１ろｉｊ性を与える効果をもつ１種又ｉ”Ｊ：２種以
上の熱分ル￥：１３）ｊ始温度が２００　Ｃ以上で必る
。耐熱性１■ｊ脂（Ｂ）を用いているため、樹脂として
シリコーン変性エポキシ樹脂質）のみを用いたノ易合と
同等以上の平滑性、密着性を有し、且つシリコーン変性
エポキシ樹脂（Ａ）に樹脂の架橋密褪を上げる効果を有
する耐熱性樹脂（Ｂ）を併用し／とことにより、樹脂が
熱軟化しにくくなり、１００　Ｃ〜３００℃付近での接
着強度が大巾に向上する。

又該混合物を加熱、浴融、硬化さぜることにより得られ
る絶縁触礫層は、エポキシ伝脂の変性に用いた有機シリ
コーン及び耐熱性樹脂の特徴である良好な耐熱性により
、室温から３５０℃近辺の温度域では長時間良好な耐熱
性を石し、又３５０℃近辺から５００℃〜６００℃の温
度域では有機シリコーンが熱分解した後残存するケイ素
−酸素結合を有する物質、耐熱性樹脂（Ｂ）が完全には
分解せず一部残存している炭素−炭素結合を有する物質
、＃桟粉末及び軟化溶融をはじめる低融点ガラス一体と
７１９ホウロウ化するため、室温から５００〜６００℃
という広範囲の温度で良好な１１Ｇ１熱性を有する１、
すなわち、有機ソリコーンあるいは耐熱性樹脂（”）の
大部分が熱分解し、ケイ素原子−酸素結合を有する物質
及び炭素−炭素結合を有する′＋／Ｊ質が一部残任する
３５０　’Ｃ近辺から５００〜６００℃の温度域で（仰
、ケイ素−癒ｍｌる結合、あるいは炭素−炭素結合に残
存するものの、これらの骨格及び無機粉末のみでンよ絶
縁層のり幾械的強度は極めて弱いが、３５０℃近辺から
５００−６００℃の温度域で軟化溶融する低融点ガラス
粉末が存在すれば、これがケイ素−酸素結合あるいは炭
素−炭素結合を有する＊質、無イ））シ粉末との結合剤
として働き、これらが一体となりホウロウ化しはじめて
簡温での耐熱性を有するようになるのである。

本発明において、シリコ−７変性エポキシ樹脂（／Ｑに
耐熱性樹脂（Ｂ）を併用することによフ、シリコン変性
エポキシ樹力旨（Ａ）のみを用いる場合より耐熱性、す
なわち常温から７０００Ｘ特に高温の５００℃〜７００
℃付近での塗膜強度、密着性が更に向上する。これは、
耐熱性樹脂ＣＢ）を併用することにより樹脂の架橋密度
が向上し、５００℃〜７００℃付近の高温においても耐
熱性便脂ＣＢ）の一部が炭素−炭素結合を有する物質と
して残存し、これがケイ素−酸素結合を有する物質、無
機粉末、低融点ガラスと一部ホウロウ化する際の架橋密
関を同上させたためと考えられる。

以下実施例によって本発明を直間する２実施例１ シリコーン変性エポキシ樹脂　　　３５部、クレゾール
ノボラックエポキシ樹脂　　　　　　１０部、（ＥＯＯ
Ｎ　ＩＱ２、日本化薬価） 低融点ガラス粉末（融点４１０℃〜４３０℃）　　２０
部、シリカ粉末　　　　　　　　　　　３４部、無機顔
料　（ベンガラ）　　　　　　１部、ジシアンノア。ミ
ド　　　　　　　　　　　　　　　３部（エビギュアー
１０Ｂ　ＦＦ’、油化シェル製）から成る（昆合物を、
二本ロールで混練してシート状とし、これを粉砕機にて
粉砕して粉体状の塗料組成物を得ブこ。

１８０℃に予熱した鉄片上に流動浸漬装置によジ上記塗
料組成物を塗布し、更に２００℃で］０分間硬化させ、
平滑性、密着性良好な塗膜を得た。得られた−１：べ片
を５００℃に設定した電気炉に入れ、冴時１．１］後に
取υ出し評価１〜だ。評価結果を第１表に示す。

ＪＩＳＫ６８５０に準じ、上記粉体状組成物を加熱硬化
させることにより接着した鉄−鉄の試験片につき常態、
１００’Ｃ２４時間処理後、３００℃冴時間処理後、５
００℃２４時間処理後での剪断接着強度を測定した。結
果は第１表に示す。

実施例 実施ｆ９１」１において、タレゾールノボラックエポキ
シ樹脂のかわりに、融点７０℃、水酸基当搦１０５のノ
ボシック型フェノール樹脂を用い、他は同様にして粉体
状塗料組成物を得た。

実施例１と同様にして、得られた産科組成物により鉄片
の塗装及び接着強度測定用試験片の接着を行ない、実施
例１と同様の方法で評価した。評価結果を第１表に示す
。

実施例３ 実施例１において、クレゾールノボラツクエポキン樹脂
のかわシに融点６０℃、エポキシ出量３５０のオキサゾ
リドン環を含有するエポキシ樹層を用い、他は同様にし
て粉体状組成物を得た。

実施例１と同様にして得られた塗料組成物により、鉄片
の塗装及び接着強度測定用試験片の接着を行ない、実施
例１と同様の方法で評価した。評価結果を第１表に示す
。

実施例４ シリコーン変性エポキシ樹脂　　　２５部、ポリビスマ
レイミド樹脂　　　　　１０部、（ケルイｌ’６０１、
三井石油化学製）低融点ガ゛ラス粉末（融点４５０℃〜
４．７０℃）２５部、アルミナ粉末　　　　　　　　　
　３９部、無Ｖ：顔イーＦ　（ベンガラ）　　　　　１
部、イミダゾール　　　　　　　　　　０．７部（２−
フェニルイミダゾール、四−化成製）から成る混合物を
、二本ロールで混練してシート状とし、これを粉砕機に
て粉砕して粉体状の塗料組成物を得た１ 実施しｌ　ｌと同義にして得られた塗料組成物により、
鉄片の虚装及び接着強ＩＫ測定用試験片の接着を行ない
、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を第１表
に示す。

実施例５ 実施例４において、ポリビスマレイミド樹脂のかわりに
ビスマレイミド・トリアゾンｉｔ　脂（ＢＴ２６８０　
、三菱瓦斯化学製）を用い、他は同様にして粉体状塗料
組成物を得だ。

実施例１と同様′にして、得られた塗料組成物によシ鉄
片の塗装及び接層強度４１す定用試験片の接着を行ない
、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を第１表
に示す。

実施例６ 実施例４において、ポリビスマフイミド樹脂ノかわシに
融点５５℃、エポキシ”３　ｉ　２００のビクントイン
型エポキシ樹脂を用い、他は同様にして粉体状塗料組成
物を得だ。

実施例１と同様にして、得られた塗料組成物により鉄片
の塗装及び接着強Ｗ　６ｉ１１定用試定片試験着を行な
い、実施例１と同様の方法で評価した。評価結果を第１
表に示す、。

実施例７ 実施例１において樹脂の配合を、シリコーン忽性工ｙｌ
’！　＃　シ樹脂５部、クレゾールノボラソクエボギシ
樹脂（五〇〇Ｎ　１０２、日本化薬Ｗ　）　１０部、オ
キザゾリドン環含有エポキシ樹脂（融点（：ｉｏ　℃、
エポキシ当量３５０　）　１０部にかえ、他は１ｂｊ様
にして粉体状塗料組成物を得た。

実施例１と同様にして、得られた塗料組成物により鉄片
の塗装、及び受着強度測定用試験片の接着を行ない、実
施９１！■と同、踵の方法で評価した。評価結果を第１
表に示す。

比較例１ 実施例１において、樹脂の配合をシリコーン変性エポキ
シ樹脂４５部にかえ、他は同様にして粉体状塗料組成物
を得た。

実施り１」１と同様にして、得られた塗料組成物により
鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接着を行ない、
実施例１と同様の方法で評価した。評イＩＴｔｉ結果を
第１表に示す。

比較例２ ビスフェノール型エポキシ樹脂　　　　　３０部、（エ
ピコート］、００４、油化シェル製）クレゾールノボラ
ツクエポキシ樹脂　　　２０部、（１００Ｎ　１０２、
日本化薬Ｍ） 炭酸カルシウム粉末　　　　　　　４９部、黒磯顔料（
ベンガラ）　　　　　１部、イミダゾール　　　　　　
　　　　　２部（２−フェニルイミダゾール、四国化成
製）から成る７１１．合物を、二本ロールで混練してシ
ート状とし、こノＬを粉砕機にて粉砕して粉体状の塗料
組成物を得た。

実施４ｔｌｊ　１と同様にして、得られた塗料組成物に
より鉄片の塗装及び接着強度測定用試験片の接電−を行
ない、実施例１と同様の方法で評価した。評１１１１ｉ
結果を第１表に示す。

第１表において外観は肉眼で判定し、塗膜硬度、密着性
については、５００℃冴時間処理後の試験片を室温互で
放冷した後、ハンマー衝撃を加え判定した。

第１表から、実施例１〜７により、耐熱性、接着強度の
改良された塗料組成物が得られること（ｉ明らかである
。

特許出願人　　住友ベークライト株式会社手続補正書（
自発） 昭和５８年　；シ月　９ト］ 特許庁長官殿 ］、事件の表示 昭和５８年特許願第６３００２号 ２、発明の名称 耐熱性電気絶縁塗料組成物 ３、補正をする者 ４１件との関係　特許出願人 住　所　　　　東京都千代田区内幸町１丁目２番２−号
５、補正の内容 一−＼ （１）第３すｌ’ｊ’＋１２行「皮覆層」を１−被覆層
」に補正する１゜（２：・第３頁第１５行「溶融ぜず」
を「；溶融しないため」に補正する。

（３）第４百第４行［−ガラス含有無様粉末」を「ガラ
ス粉末含有無酸充填剤」に補正する。

（４）第４頁第１９行「熱硬化」を「熱軟化」に補正す
る。

（５）＃Ｓ５頁第１１行「強度」を「硬度Ｊに補正する
。

（６）第５頁第１８行「３００℃」を「２００”ｃＪに
補正する。

（７）：ｉ５５頁第２Ｏ行「ガラス」を「ガラス粉末」
に補正する。

（Ｓ）第９頁第１・１行「側鎖の」を「フェノール性」
に補正する。

（９）第９頁第２０行「レゾルシン、」を「レゾルシン
」に補正する。

（！　ＯＪ　第１０頁第１行［ヒ゛スフェ／−ルへ々）
を」を「フェ／−ルとヒ゛スフェ／−ルへとを」ｉこ補
正する。

（１］）第１０頁第７行「あるいはそれと」を「あるい
はへ亥／ポ゛ランク型又はレソール型の樹脂と」）こ補
正する。

（１２）第１１頁第１唇ｒ「又アミ７・・」を「又はア
ミノ・・」に補正する。

（１３）第１４頁第１２行１強度−１を「硬度Ｊに補正
する。

（言）第１４頁第１９行Ｉ−吸油量」を「吸油量」に補
正する。

（１５）第１５頁第１４行「＋、ｐ’Ｓ基Ｊ’？；：”
Ｊ−ＮＣＯ基、−ＮＣ５基」に補正スル。

（１Ｇ）第１５頁第１６行１−有酸」を「右磯基」（ご
補正する。

（１７）第３頁第１５「脂Ａ）３酸」を「脂肪族」に補
正する。

（ｉｓ）ｇｌｓ１６頁第１３行Ｆウレタン樹脂、」を「
ウレタン樹脂の」に補正する。

（１９）第１６頁第２０行〜イ′Ｊ１８頁第１行「アミ
ン金属塩」を１アミン？；ｙ塩」に補正する。

（２０）第１Ｓ頁第１１行Ｉ−提案している。」を１提
案している」に補正する。

（２１）第１８頁第２０行１−耐熱性な右する。）を「
耐熱性を有する」に補正する。

（２２）第１９頁第５行１−２００′Ｃ以上である。」
を「２００℃以」二である」に補正する。

（２３）第２１頁第２行「強度」を１硬度」（こ補正す
る。

（２４）第２Ｓ貞第１表の処理条件の榴１、第３段１−
ｉＱＱｏＣ２４ｉｉ、’ｊ’開処１ｒ４＋後Ｊｄ３００
’Ｃ２４時間処理ｆ＆　Ｊ　ｊコ’Ｎｉｆ正する。

以　　　−ト

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基を含有するエポキシ樹脂と反応しつる官能
   基を有する有機シリコーン中間体えよりエポキシ樹脂を
   １０〜５０重量係の範嚢多変性した融点が４０℃以上、
   エポキシ当量が４００〜２０００のシリコーン変性エポ
   キシ樹脂（Ａ）と熱分解開始温度が２００℃以上である
   耐熱性樹脂（Ｂ）と４００℃〜５００℃の融点を有する
   低融点ガラスを１０重量％以上含む無機充填剤（０）を
   主要構成成分とし、その混合比が重量比で（Ａ）　：　
   （Ｂ）　＝９０　：　１０−５０　：　５０．　（Ａ）
   ＋ＣＢ）　：　（０）＝２（Ｊ　：　８０〜６０：４０
   からなる耐熱性電気絶縁塗料組成物。
2. （２）熱分解開始温度が２００℃以上である耐熱性ａｔ
   　脂（”）が、ノボラック型エポキシ樹脂、フェノール
   樹脂、オキサゾリドン環及び／又はインシアヌレート環
   含有樹脂、イミド基含有樹脂、トリアジン猿含有樹脂及
   びヒダントイン環含有樹脂の群か、ら選ばれた一種又は
   二種以上であシ１．融点が４０℃〜１８０℃である特許
   請求の範囲第（１）項記載の耐熱性電気絶縁塗料組成物
   。