JPS63286460A - 粉末状熱硬化性被覆組成物及び被覆組成物を使用した生成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はエポキシ樹脂、硬化剤、填料及び耐火添加剤か
らなる粉末状熱硬化性被複組成物に関する。

従来の技術 熱硬化性エポキシ樹脂含有被複組成物は、なかんずく電
子部品を被覆するために使用する。

か＼る被覆は、なかんずく機械的損傷及び腐蝕に対する
保護を得るのを目的とし、電子部品の操作に影響を及ぼ
してはならない。エポキシ樹脂はこの目的には十分に適
合するが、易燃性が欠点である。それというのも短回路
でさえも材料に火がもえつくからである。

耐火添加剤として酸化アンチモン（Ｓｂ２０３）を臭素
化化合物と組合せて使用して、エポキシ樹脂混合物を耐
火性にすることは公知である。臭素化化合物としては、
エポキシ樹脂の製造相でできるだけ早期に、主としてテ
トラブロムビスフェノール−Ａ又はオクタプロムシフェ
ニルが使用される。その耐火性は十分である（　ＵＬ　
９４によって試験、■−〇として容易に分類することが
できる）。しかしながら酸化アンチモンは襦性であシ、
発がん性が疑われると共に、燃焼する場合に臭素化合物
は著しい腐蝕性反物を生ぜしめる。

更に、燃焼工程でアンモニアを放出するのに適ぎないポ
リ燐酸アンモニアを使用することが提案された。しかし
ながら、この化合物の効果は大きくない。更は湿潤環境
中の被覆物の絶縁性は、前記化合物の水溶性によって逆
に大きく影響される。三水酸化アルミニウムを使用する
ことも提案された。しかしながら、十分な作用には３５
〜５０重量％を使用するのが必要であシ、これによって
は不十分な機械的性質が生じる０ 発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、電子部品を被覆するのに適当な粉末状
熱硬化性被複組成物を得ることである。かかる被置物は
、十分な機械的性質及び絶縁性と共に耐火性を有する。

更に、本発明の課題は毒性が少なく、燃焼する場合に腐
蝕性廃物を生ぜしめない添加剤を見出すことである。

課題を解決するための手段 この課題は、本発明によれば耐火性添加剤として細かく
分配した赤燐を使用することによって達成される。

実際に赤燐自体は可燃性であるが、マトリックス中に埋
設すると、火災遅延性又は耐火性を有する。

工？キシ樹脂及び赤燐を含有し火災遅延性を有する粉末
組成物を製造することは、例えば英国特許第１１１２１
３９号明細書及びフランス特許第１５７１５４４０５号
明細書から公知である。

しかしながらこの添加剤によっては、十分な被覆性を有
する被複組成物が得られることは期待されなかった。

本発明によるエポキシ樹脂被複組成物は、好ましくは次
の成分からなる： （ａ）１分子当りエポキシ基せいぜい２個ｅ有するエポ
キシ樹脂２０〜５ＯＮ量チ、 （ｂ）１分子当りエポキシ基少くとも２個を有するエポ
キシ樹脂０〜５０重量係、 （ｃ）　　硬化剤２〜２０重量％、 （ｄ）　　赤燐２〜２０重量係、 （ｅ）　　填料１０〜６０重量％、 （ｆ）　　流動促進剤０〜２重量％、 （ｇ）　　顔料０〜２０重量％。

成分（１））は、好ましくは１分子当りエポキシ基３〜
５個金有するエポキシ樹脂からなる。

成分（ｄ）は、好ましくは細かく分配し次状態、殊にミ
クロカプセルで及び／又は燐３０〜７０重量Ｓｔ室温で
固体又は液状のエポキシ樹脂にとかした混合物として使
用する。機械的性質及び耐火性の最適組合せを得るため
には、赤燐３〜１５重量％、特に５〜１０重量％を使用
する。

成分（ａ）は、例えば公知エポキシ樹脂、好ましくハエ
ビクロルヒドリン、！＝２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンとを基質とし軟化点４０〜９０℃
及びエポキシ当量４５０〜２０００ｔ−有するエポキシ
樹脂からなる。軟化点は、特に５０〜７０°Ｃである。

成分（ｂ）は、例えばエポキシ当量１６０〜２５０及び
軟化点４０〜９０℃を有するエポキシド化フェノールー
ノボラク又はクレゾール−ノボラフ樹脂からなる。軟化
点は、好ましくは５０〜７０°Ｃである。

酸物（ｃ）　Ｃ（ａ）及び（ｂ）の硬化剤〕は、例えば
ジシアンジアミン、イミダゾール誘導体及びイミダシリ
ン誘導体、トリメリド酸、ピロメリト酸、ペンシフ臣ノ
ンテトシカルボン酸にテトラヒドロフタル酸、シクロペ
ンタンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸の酸無水物
、前記カルボン醗の部分的エステル化付加物、芳香族ア
ミン、フェノール樹脂（クレゾール又はノボラフ）及び
エポキシ樹脂−フェノール付加物（単独か又は組合せて
）からなっていてもよい。

赤燐（ｄ）は細かく分配した物質として使用し一爆発を
防止するためには−好ましくは有機化合物と混合しなけ
ればならない。か＼るものとしては、マスターバッチの
形のその使用が好適である。もちろん赤燐は、他の耐火
添加剤と一緒に使用することができる。

填料（ｅ）としては、例えば次のものを使用することが
できる二石英粉末、珪酸アルミニウム、−カルシウム及
び−マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸カルシウム及び酸化アルミニウム、これらと場合によ
シ例えば小量の水酸化アルミニウム、ポリ燐酸アンモニ
ウムその他との混合物。

流動促進剤（ｆ）としては、例えば次のものを使用する
ことができる：液状ポリアクリレート、例えばポリブチ
ルアクリレート及びポリエチルアクリ、レート、弗素化
ポリマー、例えばポリエチレングリコール及びベルフル
オルオクタン酸のエステル、ポリマーシロキサン、例え
ばポリジメチルシロキサン又はポリメチルフェニルシロ
キサン。

顔料（ｇ）としては、例えば次のものを使用することが
できる：二数化チタン、酸化鉄（黄色、褐色、赤色、黒
色）、カーボンブラック及び有機顔料。

所望の場合には、更に他の添加剤、例えば促進剤、離型
剤、粘度調整剤その他を使用してもよい。

エポキシ樹脂混合物は、例えば樹脂の融点以下で均一に
し、次いでエポキシ樹脂の融点以上で、例えば高速ミキ
サーで混合し、ジャケット温度１００℃を有する押出機
で押出して製造することができる。混合後に、混合物を
冷却し、破砕し、粉末にし、篩別すると、０〜２００ミ
クロン、好ましくは最大４０〜６０ミクロンを有する粒
子が得られる。

実施例 例　　１ 平均エポキシ当量的６５０を有するエポキシ樹脂（ａ）
　３４重量部、ジシアンジアミン２．５重量部、促進剤
としてのイミダゾール０．５重量部、流動促進剤として
のポリアクリル酸デチルエステル０．５重量部、填料と
しての粒径５ミクロンを有する炭酸カルシウム４２．５
重量部、エポキシ当量１７５〜１８５及び粘度１０Ｐａ
−８（２５℃）を有する液状エポキシ樹脂分散液１５重
量部及びメラミンホルムアルデヒド樹脂中に細かく分配
した赤燐及び黄色の酸化鉄°５重量部を、高速ミキサー
で均一にし、次いで単一スクリュー押出機（ＰＨ１０、
Ｂｕｓｓ　）で押出し友。押出物をクロス・ミルで破砕
し、次いで粉砕した。

粉末ｔ１５０ミクロンの−で飼料し友。熱硬化性粉末を
、大きさ１２７Ｘ　１２−５Ｘ０．５ｍｍのプレートに
つけ友。試験プレート全２０枚で、ＵＬ９４〔アンダー
ライターズ・ラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ
ｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　）社製、米国釦による
耐火性は、Ｖ−Ｏ（この方法の最高の耐火性カテビリー
）に一致した。

例　　２ 例１と同じ方法でエポキシ樹脂（ａ）２９．５重量部、
醸含量１０．７■及び無水物含量酸価の８０チ以上を有
する酸無水物７Ｎ量部、置換されているイミダゾールを
基質とする促進剤０．５重量部、ポリアクリル酸デチル
エステル０．５　ｆｉ量部、平均粒径５ミクロンを有す
る水酸化アルミニウム（填料）４２重量部、赤燐分散液
１５重量部、二酸化チタン５重量部及びカーボンブラッ
ク０．５重量部を押出し、粉砕し、篩別した。試験プレ
ートは、例１のようにＶ−Ｏに一致した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂、硬化剤、填料及び耐火添加剤からな
   る粉末状熱硬化性被覆組成物において、耐火添加剤は細
   かく分配した赤燐である粉末状熱硬化性被覆組成物。 ２、（ａ）１分子当りエポキシ基せいぜい２個を有する
   エポキシ樹脂２０〜５０重量％、 （ｂ）１分子当りエポキシ基少くとも２個を有するエポ
   キシ樹脂０〜５０重量％、 （ｃ）硬化剤２〜２０重量％、 （ｄ）赤燐２〜２０重量％、 （ｅ）填料１０〜６０重量％、 （ｆ）流動促進剤０〜２重量％、 （ｇ）顔料０〜２０重量％ からなる請求項１記載の被覆組成物。 ３、成分（ｂ）は、１分子当りエポキシ基３〜５個を有
   するエポキシ樹脂である請求項２記載の被覆組成物。 ４、成分（ｄ）を、ミクロカプセルの形で使用する請求
   項２又は３記載の被覆組成物。 ５、成分（ｄ）を、赤燐３０〜７０重量％と成分（ａ）
   、（ｂ）又は（ｃ）の１種又はこれらの混合物７０〜３
   ０重量％との混合物として使用する請求項２から４まで
   のいずれか１項記載の被覆組成物。 ６、成分（ｄ）３〜１５重量％を使用する請求項２から
   ５までのいずれか１項記載の被覆組成物。 ７、成分（ｄ）５〜１０重量％を使用する請求項６記載
   の被覆組成物。 ８、成分（ａ）はエポキシ当量４５０〜２０００を有す
   るエポキシ樹脂であり、成分（ｂ）はエポキシ当量１６
   ０〜２５０を有するエポキシ樹脂である請求項２から７
   までのいずれか１項記載の被覆組成物。 ９、成分（ａ）及び所望の場合に成分（ｂ）は、軟化点
   ４０〜９０℃を有するエポキシ樹脂である請求項２から
   ８までのいずれか１項記載の被覆組成物。 １０、硬化剤はイミダロジン誘導体、フェノール樹脂（
   好ましくは軟化点８０〜１００℃を有する）、エポキシ
   樹脂−フェノール付加物、芳香族アミン、エポキシ−ク
   レゾールノボラク樹脂又はエポキシ−フェノールノボラ
   ク樹脂である請求項１から９までのいずれか１項記載の
   被覆組成物。 １１、請求項１から１０までのいずれか１項記載の被複
   組成物を基材に使用し、前記被覆組成物を硬化させて得
   られた生成物。