JPS59182460A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS59182460A
JPS59182460A JP5510983A JP5510983A JPS59182460A JP S59182460 A JPS59182460 A JP S59182460A JP 5510983 A JP5510983 A JP 5510983A JP 5510983 A JP5510983 A JP 5510983A JP S59182460 A JPS59182460 A JP S59182460A
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JP
Japan
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layer
charge
charge generation
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photoreceptor
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Pending
Application number
JP5510983A
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English (en)
Inventor
Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Shozo Ishikawa
石川 昌三
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0605Carbocyclic compounds
    • G03G5/0607Carbocyclic compounds containing at least one non-six-membered ring
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0616Hydrazines; Hydrazones

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体、詳しくはヒドラゾン系化合物
から成る新規な有機光導電性物質を含有する感光層を有
する電子写真用感光体に関する。
従来電子写真感光体としては無慨光導電性物質のセレン
、硫化カドミウム、喰化亜鉛を用いたものや、ポリ−N
−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ボリマーヤ
、1−フェニル−6−(p−ジエチルアミノスチリル)
−5−(p−ジエチルアミンフェニルンビラゾリンの如
き低分子の各棟有機光導電性物質を用いたものが知られ
ている。
本発明者等は低分子の有機元導電性!I7!I質の柄合
、適当なバインダー樹脂を選択することにより、成膜性
の良い感光層を形成することができるので低分子有機元
導電性物貝について鋭意研究した結果、下記一般式(1
)で示されるヒドラゾン系化合物を感光層に用いること
により電子写真的に極めて有用な感光体の得られること
を見出し本発明に到達したものである。
本発明は、一般式(1) R4 (式中s R1およびR2はメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどの直鎖状又は分校状のアルキル基、ベンジ
ル、フェネチルなどのアラルキル基もしくはフェニル、
ナフチル、トルイルなどのアリール基を表わし、これら
のアルキル基、アラルキル基もしくはアリール基は14
換基を有してもよく、置換基としてはメチル、エチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジプロピルアミノ、ジブトキシアミノ、ジベン
ジルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノなどの
l1ffi換アミノ基、塩素、臭素、ヨー素などのハロ
ゲン原子などがあげられ、但しR1およびR2が共にア
ルキル基である場合を除くものとし、R5>よびR4は
水累原子、塩素、臭素、ヨー素などのハロメトキシ、エ
トキシ、プロポキシなどのアルコキシ基を?ミわす)で
示されるヒドラゾン系化合物を含有することを%徴とす
る電子写真感光体からなる。
一般式(1)で示されるヒドラゾン系化合物について具
体的化合物を下記に劉示する。
化合物6’1 しI+i5   L;に−i3 本発明に用いられる一般式(1)で示されるヒドラゾン
系化合物は、一般式(2) (式中R1およびR2は一般式(1)に2けるR1およ
びR2と同一の意義を有するンで示されるヒドラジン又
はその塩と、一般式(3) (式中R3およびR4/d一般式(1)におけるR5お
よびR4と同一の意義を有する)で示されるアルデヒド
とを常法にょシ浴媒中で反応させて得られる。
一般式(1)で示されるヒドラゾン系化合物を含有する
電子写真感光体としては、有機光4電性物質を用いたい
ずれのタイプの電子写真感光体にも適用できるが好まし
いタイプとしては、(1)  電子供与性物質と電子受
容性物質との岨合せにより電荷移動錯体を形成したもの
、(2)有機光導電体に染料を添加して増感したもの、 (3)  正孔マトリックスに顔料分散したもの、(4
)  電荷発生層と電荷輸送層に機能分離したもの、 (5)染料と樹脂とから成る共晶錯体と有機光導電体を
主成分とするもの、 (6)電荷移動錯体中に有機ないし無機の電荷発生材料
を添加したもの、等があυ、そのうちでも、(3)〜(
6)が望ましいタイプである。さらに′(4)タイプの
感光体としfc場合、つま#)電荷発生層と電荷輸送層
の二層に機能分離し7’C感元体の電荷輸送層に用いる
電荷輸送材料として一般式(1)で示されるヒドラゾン
系化合物を使用した場合特に感光体の感度が良くなり残
留電位も低い。
又この場合繰り返し使用時における感度の低下へM電位
の上昇も実用上無視しうる俣度に抑えることができる。
そこで(4)タイプの感光体について説明する。
層構成としては4電層、電荷発生層、電荷輸送層が必須
であシ、′トル荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下
部のいずれであっても良く、繰シ返し使用するタイプの
電子写真感光体においては主として物理強度の面から、
場合によっては帯電性の面から、4電層、電荷発生層、
電荷輸送層の順に積層することが好ましい。導電層と電
荷発生層との接着性を向上する目的で接着層を設けるこ
とができる。
導電層としては、導電性が付与されていればよく、従来
用いられているいずれのタイプの導電層であってもさし
つかえない。接着層の材質としてはカゼイン等の従来用
いられてきた各種バインダーが用いられる。接せ層の4
−さ+−t o、 i〜5μ、好ましくは0.5〜6μ
が、砺当である。
′a電荷発生層用いる電荷発生材料としては光を吸収し
極めて高い効率で電荷担体を発生する材料であれはいず
れの材料であっても使用することができ、好ましい材料
としてはセレン、セノン−テルル、セVンーヒ素、硫化
カドミウム、アモーファスシリコン等の無機物質やピリ
リウム系染料、チオピリリウム系染料、トリアリールメ
タン系染料、チアジン系染料、シアニン系染料、フタ四
シアニン系顔料、ペリレン系顔料。
インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系
顔料、スクアリック酸顔料、アゾ系顔料、多環キノン系
顔料等の有機物質があげられる。電荷発生層の膜厚は5
μ以下好ましくは0.05〜6μが望ましい。
電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により真空蒸着
、スパッタリング、グロー放電ないしは塗工等の手段に
よって設ける。塗工に際しては、電荷発生材料をバイン
ダーなしで設ける場合や、樹脂分散液として設ける場合
や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液として設ける
場合等がある。
電荷発生層が電荷発生材料の樹脂分散液ないしは溶液を
塗布して形成される場合は用いるバインダー廿が多いと
感度に影留するため′直付発生層中に占めるバインダー
の割合は80%以下好ましくは40%以下が望ましい。
電荷発生層に用いるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラール等の従来用いられてきた各種イJ1脂が用いられ
る。
上記いずれかの方法で設けられたrli:荷発生層上に
電荷輸送層を設ける。重荷eb送暦の膜厚(15〜60
μ、好ましくは8〜20μである。
不発明に用いるヒドラゾン系化合物はそれ自身被膜形成
能をもたないので、各僚バインダー樹脂と共に適当な有
機浴剤に溶かした液をガム宮の方法で乾燥し電荷ヤ4送
j頑を形成する。バインダーとしてはアクリル系留脂、
ホリカーボネート樹脂等従米用いられている谷椋バイン
ダーを使用することができる。又ポリ−N−ビニルカル
バゾールの様にそれ自身゛醒荷輻送能力をもつ光導電性
ホリマーをバインダーとして吠用することもできる。
本発明に用いられるヒドラゾン系化合物は止孔輸送性で
あり、導電l曽、電荷発生層、′、ii、+?す輸送層
の順に積層した感光体を使用する場冶、′亀荷檜送層表
面を負に帯電する必要があり、帯電、ρに光すると露光
部では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸送層に
注入され、そのあと光面に達して負電荷を中和し表面電
位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生
じる。
顕像化する(Cは従来用いられてきた錘々の現像法を用
いることができる。
(4)タイプ以外の感光体に関しては、これまで公表さ
れた数多くの文献に詳しいのでここでは説明を省略する
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザプリンター、CR’rRvンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
利用することができる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液(カモ4フ1
1.2Ii、28%アンモニア水1g、水222ゴ)を
マイヤーバーで塗布乾燥し、塗工鍼1、 Og/ m2
のは>1fr)−を形成した。次に下記構造を有するジ
スアゾ顔料5gとブチラール愕+irx (ブチラール
化度66モル係)29をエタノール95−に溶かした 戒と共に分散した後、接着層上に塗工し、乾陳後の塗工
&tが0.2I/m2の一板倚発生層を形成した。
次に例示ヒドラゾン系化合’1fflI(−1に59、
ポリ−4,4′−ジオキシジフェニル−2,2−プロパ
ンカーボネート(粘度平均分子前30000 )59を
ジクロルメタン15cJmlK溶解したン叙を′電荷発
生層上に塗布、乾燥し塗工縦が109/m2の電荷勾送
層を形成した。このようにして作成した電子写真感光体
を川口電機θ尋製靜篭複写紙試験装イ$ 1.1ode
l 5P−428を用いてスタチック方式で05KVで
コロナ帯1K L、暗痔[で10秒間保持した後照裟5
 luxで4九し帯電特性を調べた。
初期電位をVo(V)、@所での10秒間の電位保持率
k Rv(@、半減状露光曳をE%(lux、 5ec
)とし本感光体の帯電特性を示す。
Vo−625V、 Rv99%、E3A921ux、 
sec実施例 2〜8 厚さ100μのアルミ板上に下記構造を有する顔料を真
空蒸着し厚さ0.15μの電荷発生層を形成した。
次にポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績■ン
5gと前記例示ヒドラゾ/系化合物H−2〜H−8を5
gとをジクロルメタン150艷に溶かした液を電荷発生
層上に塗布乾燥し、塗工Mが’+ 1117m2の電荷
輸送層を形成した。作成した電子写X感光体を実施例1
と同シ未にして帯電特性を調べた。その結果を次表に示
す。
表 (・;らパ「d特注) 2      H−26109996 3H−36209998 4)(−460[]    99     9.45 
     I(−56209910,56K−6605
999,1 7H−7610998,9 8)(−8600998,7 実施例 9 アルミ板上にセレン・テルル(テルル1o%)を真空蒸
着し厚さ0.8μの電荷発生ノーをル成した。
次に実施例1で用い/こ電荷掃込)gξとratじもの
を4布乾燥し、妨工量を11J7/m”とし/こ。
作成した電子写真感光体を実施例1と同様にして帯W特
性を脚べた。
VO−530V、Rv98%、E346.7 lux、
 see実施例 10 実施例1で用い/こヒドラゾン系化合物H−1を5gと
ポリ−N−ビニルカルバゾール(分子量60万)5gを
ジクロルメタン150m1に溶解した液にβ型銅7タロ
シアニン1.Ogを添カ■(〜、分散後、実施例1で用
いたカゼイン層を設けたアルミ板のカゼイン層の上に塗
布乾燥し、塗工措を10g/)n2とした。
作成した電子写真感光体の帯電測定を実施例1と同様に
して行い、次の特性値を得た。但し帯電極性を正とした
Vo■470■、Rv87%、8%19.5 lux、
sec実施例 11 表面が清浄にされた0、2刷厚のモリブデン板(基板)
をグロー放電蒸着槽内の所属位置に同定した。次に槽内
を排気し約5 X 10−6torrの真空度にしだ。
その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温
液を150℃に安定させた。その後水素ガスとシランガ
ス(水素ガスに対し1s$i%)を槽内に導入しガス流
量と蒸着槽メインバルブを調整してQ、5torrに安
定させた。次に誘2葬コイルに5M)1zの高足員皮1
程力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生さぜ
30Wの入力電力とした。上記条件で丼板−上にアモー
7アスシリコン暎を生長させ膜厚が2μとなるまで同条
件を保った挨グロー放電を中止した。その後加熱ヒータ
ー、高周波′Xλ庁をオフ状態とし基板亀度が100℃
になるのを侍って、水素ガス、シランガスの流出バルブ
を閉じ、一旦槽内を10−5切rr以下にした後大気圧
にもどし基板を取り出した。次にこのアモーファスシリ
コン篇の上に実施例1と全く同様にして賀ε荷6・油送
ノ嚇を形成した。
こうして得られた感光体を?j’f ’帆、烙九実族装
有に設fRL、−6KVでコロナ・沿電し直ちに光1,
9、を照射した。光体はタンゲステンランプ光<1゛ヨ
金用い透過!(′jのデストチヤードを11互して照射
された。その後直ちに正荷電性の親伊剤(トナーとキャ
リヤを含むンをl感光体表面にカスケードすることによ
って感光体表面に艮好なトナーiI居像を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式(1) (式中R1およびR2は置換基を有してもよいアルキル
    基、アラルキル基もしくはアリール基を表し、但しR1
    およびR2が共にアルキル基である場合を除くものとし
    、R3およびR4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
    基、アルコキシ基←し÷φ会祷チ÷≠≠を表わす)で示
    されるヒドラゾン系化合物を含有することを特徴とする
    電子写真感光体。
JP5510983A 1983-04-01 1983-04-01 電子写真感光体 Pending JPS59182460A (ja)

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JP5510983A JPS59182460A (ja) 1983-04-01 1983-04-01 電子写真感光体

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JP5510983A JPS59182460A (ja) 1983-04-01 1983-04-01 電子写真感光体

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JPS59182460A true JPS59182460A (ja) 1984-10-17

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JP5510983A Pending JPS59182460A (ja) 1983-04-01 1983-04-01 電子写真感光体

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0944899B1 (en) * 1996-12-10 2002-08-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Double-bond shifts of substituted (4n)-annulenes for information storage and data processing

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0944899B1 (en) * 1996-12-10 2002-08-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Double-bond shifts of substituted (4n)-annulenes for information storage and data processing
US6924082B1 (en) 1996-12-10 2005-08-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Double-bond shifts of substituted (4n)-annulenes for information storage and data processing

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