JPS59181338A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分光増感されたハロゲン化銀写真乳剤に関する
ものであり、特に二つの型の増感色素の組合せによって
強色増感されたハロゲン化銀写真　　　゛乳剤に関する
ものである。更に詳細には、緑色波長域の分光感度が特
に高められたハロゲン化銀写真乳剤に関するものである
。

感光利料の製造に於て、ハロゲン化銀写真乳剤の感光波
長域を拡張すること、即ち分光増感？施すことはよく知
られている。この分光増感技術の中で、特に、緑色波長
域の増感は、人間の視感度の極大が約ｚａｚｎｍにあり
、人間の眼が緑色波長域の光に鋭敏に感じやすい事実と
関連して重要である。

ハロゲン化費の緑ｔａ＜　ｎ〔ｗ上昇させる手段として
、ある種のベンゾイミダゾロカルボシアニン色素の添加
が極めて有効であることは良く知られている。

この場合ハロゲン化銀写真乳剤中に却えられた色素は乳
剤中のハロゲン化銀粒子に吸着し、ハロゲン化銀に固有
の吸収帯に更に長波長の吸収帯ケ付加する。即ち、色素
による分光増感が得られる。

これらのことは、例えば、米国特許λ、り１．２゜３コ
タ号明細書、回り、７３り、ｌ≠７号明細１、英国特許
６５弘、ｔり０号明細書、同１／ｊ、１７．２号明細書
などに記載されている。

しかしながら、従来知られているベンゾイミダゾロカル
ボシアニン色素では乳剤塗布後の高温下または高温高湿
下におけるカブリの増加あるいは乳剤塗布後の経時安定
性が悪く、感度の低下が大きかった。ベンゾイミダゾロ
カルボシアニン色素のこれらの短所−即ち高温下あるい
は高温高湿下でのカブリの増加あるいは経時による感度
の低下−の改良は、感光材料製造技術における重要な課
題の一つになっている。

本発明の目的ｔま高温下あるいは高温高湿下における、
カブリの増加ケ抑え、さらには経時による感度低下ケ最
少限に抑えた経時安定性の良いハロゲン化銀写真乳剤會
提供することである。

本発明の上記の諸口的は、式−ＣＨ２（ＣＦ　２　）　
ｍ）（（ｍは１からｒまでの整数１表わす）で表わされ
るフッ素置換アルキル基がイミダゾール環の窒素原子の
少くとも１つに結合した下記一般式（１）で表わされる
ベンゾイミダゾロカルボシアニン色素音生くとも一種以
上含有すること２を特徴とするハロゲン化銀写真乳剤を
調製することにより達成されることが見出された。

一般式（Ｉ） （Ｘ）ｎ−１ 式中ｍけ／からｇＯＶ数 Ｒ，１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同一または異っていても
工く、−Ｃｉ（２，（ＣＦ　２　）　ＩＮ基置換もしく
は無置換のアルキル基を表わす、但し−Ｒ，，Ｒ，２〜
Ｆ、　３のうち、／Ｉノくとも１つは酸置換基（例えば
、スルホン酸基、カルボン酸基など）を有する。ｌはＩ
ｎと同一でも異っても工く、ｌからｒの整数を表わす、
Ｖｌ、■２、■３、■４はそれぞれ同一もしくは異って
いても工く、水素原子、ノ・ロゲン原子、置換アルキル
基もしくは無置換アルキル基、アルコキシ基、アシル基
、アシルオキシ華、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、ヌルリファモイル基、シアノ基、またはトリフ
ルオロメチル基を表わす、Ｘはアニオン會表わす、ｎ（
ｄ／または２を表わし、色素が分子円塩會形成するとき
はｌである。

一般式（Ｉ）は共鳴構造の一極限状態を示したにすぎず
、■チャージがその他のイミダゾール環窒素原子にある
棒限状態で表わしても同−物質會意味する。

本発明に用いられる増感色素の一般式（１）において、
各置換基で好ましくは下記の置換基が用いられる。即ち
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同一または異っていても
工く、−ＣＨ２（ＣＦ　２　）　ｌ’Ｈ基（ここでｌは
ｍと同一または異っていても工（ｌからｒまでの整数１
表わす。） 炭素数６以下の無置換アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、はメチル基、ビニルメ
チル基、シクロヘギシル基なト）または置換アルキル基
（置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、シア
ノ基、／翫ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子である。

フッ素原子で置換された場合け−ＣＨ２（ＣＦ２３ｍＨ
１−ＣＨ２（ＣＦ２Ｌｉ！Ｈに含まれる基會含まない）
ヒドロキシ基、炭素数ｒ以下のアルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトギシ力ルボニル基
、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基など）、炭素数ｇ以下のアルコキシ基、（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基など）炭素数ｉｏ以下の単環式の丁リールオキシ
基（例えばフェノキシ基、ｐ　　）リルオキシ基など）
炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオギシ基など）、炭素数ｒ以下のアシ
ル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル
基、メシル基など）カルバモ・ｆル基（例えばカルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルノくモイル基、モルホリ
ノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）、スル
ファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペ
リジノスルホニル基など）炭素数ｉｏ以下の了り−ル基
（例エバフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−
カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−ナ
フ千ル基安ど）かどで置換された炭素数６以下のアルキ
ル基）が好ましい。

■１、■２、■３、■４はそれぞれ同一もしくは異って
いても工く、それぞれ、水素原子、ノ・ロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）炭素数６以
下のアルキル基（例えばメチル基など）炭素数を以下の
アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾ
イル基、メシル基など）炭素数３以下のアシルオキシ基
（例えばアセトキシ基、）、炭素数ｒ以下のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基）エトキシ
カルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）炭素
数ｒ以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル
基、ピーｅ　＋）ジノカルボニル基など）炭素数に以下
のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルファモイル基、モルホニルスルホニル基
古、ピペリジノスルホニル基なト）シアノ基、トリフル
オロメチル基、ヒドロキシ基が好ましい。

本発明に用いられる増感色素の一般式（１）にさいて、
各置換基で特に好ましくは下記の置換基が用いられる。

即ち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同一または異ってい
ても工く、−ＣＨ２（ＣＦ２　）／Ｈ基（ここでｌはｍ
と同一または昇っていてもよ〈ｌからｒ才での整数ケ；
）わす。） 炭素’）；ｌ　Ａ　Ｊ２）、下の灯置換アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、プヂル基、ペン
チル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など）また
は炭素数ｉｏ以下のｐｉ゛倹アシアルキル基換基として
例えばカルボキシ基、スルホ基、シアン基、ハロゲン原
子（フッ素原子で置換された場合はＣＨ２（ＣＦ　２　
）　ｍＪ■基、−ＣＨ２（ＣＦ２１１Ｈ基に含１れる基
を含まない、、）ヒドロキシ基、炭素数６以下のアルコ
キシカルボニル基、炭素数を以下のアルコキシ−！！ｉ
（、炭素数１０以下の単環式のアシルオキシ基、炭素数
３以下のアシルオキシ基、炭素数ざｊす下のアシル基、
スルファモイル基、炭素数ｉｏ以下のアリール基などで
置換された炭素数６以下のアルキル基）が特に好ま【７
いｖｌ、■２、ｖ３ｖ４けそれぞれ同一もしくは異って
いてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数
３以下のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ビニ
ルメチル基など）炭素数７以下のアシル基（例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、など）炭室数
を以下のアルコキシカルボニル基、炭素数Ａ以下のカル
バモイル基（例えばカルバモイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジメチル
カルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、など）炭
素数６以下のスルファモイル基（例えばスルファモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホニルス
ルホニル基、ビハリジノスルホニル基、なト）シアノ基
、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基が特に好ましい
。

本発明の一般式（Ｔ）によって表わされる色素の具体例
ケ例示する。しかしこれのみに限定されるものではない
。

（１） （３） Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ １ （９） ＣＨｚＣＨｚＣＨａ　　　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ１ 本発明の一般式（ｊ）の化合物は、Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｔｎ、、２Ａ　、４Ａｏ２／　（／り６１）、Ｊ
。

Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、７７．３／　ｕり（／
９３！　＋　？　、Ｊ、Ａｍｅｒ　、Ｃｈｅｒｎ、３ｏ
ｃ、　、７１　、　ＩＩタタタ（ｌり１１）舌に記載づ
れた方法に準じて合成されたスルホン酸のフッ素化丁ル
キルエステル類、フッ素化アルギルアミン類、フッ素化
アルキルヨウ化物等２用いて、次の文献の記載に基づい
て容易に合成することができる。すなわち、米国特許コ
、り／２，３２り号明ＩＶＩＩｌ男、同コ、７３り、ｌ
弘り号明細官、英国特許乙タμ、６７Ｏ号明細Ｓ、同ざ
／ｊ、１７．２号明細書、 一般式［Ｉ］によって示される化合物は、ノ・ロゲン化
銀１モル当りｓｙ、ｉｏ　　　モル〜ｊｙ、ｉ。

−３モル、好ましくはｓＸｉ　ｏ　　　モル〜λ×ｌ　
３ θ　　モル、特に好ましくは１ＸＩＯモル〜１ｘｌＯモ
ルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いられる増感色素は、直接に乳剤中へ分散す
ることができる。、′！ｆ、た、これらは適当な溶媒、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、メチルセルソルブ、特開昭４ＡＩｒ−２
７／　ｊ、米国特ｆｌ　３７　、ｔ　Ａ　Ｉ　３０号に
記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジン
がとあるいは、これらの混合溶媒などの中に溶解され溶
液の形で、乳ｉ”ｌｌｌへ添加することもできる。その
他の添加法として特公昭＊Ａ−２４Ａ１１Ｊ号、米国特
許Ｊ　Ｉ　−２−２、／　Ｊ　！　号、同３゜１ｎｔｏ
　、１ｏｉ−号、同２　、９／、２　、３グ３号、同！
、タタ、ｇ、、２１ｒ７４ｊ、同３．１１２９．１３ｊ
号、同３．Ａｉｒ、ｊ弘に号に記載の方法ケ用いること
ができる。またドイツ牛ｉ許出願コ、１０弘、コｔ３号
に記載の方法、米国ＩＩ′♀許３，６μり、２１６号に
記載の方法も用いることができる。

また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化鋏乳剤中に一様に分散して工いが、勿論ハロゲ
ン化銀乳剤の調製のとの過稈にも分散することができる
。

本発明の写真乳剤にはハロゲン化釧と１−て、臭化銀、
沃臭化銀、沃塙臭化釦、塩臭化銀紐工び塩化銀のいずれ
ケ用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は臭化銀、塩臭
化朔、沃臭化銀、または沃塩臭化卸である。

写真乳剤中のハロゲン化σＰ粒子は、立方体、八面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な・結晶体含有するも
のでもよく、また球秋、板状などのような変則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ　　）な結晶形ケもつもの、あるい１ｄ
こわらのｎ７品形の甚恰Ｆ７４もつものでもよい、、種
々の結晶形の粒子の混合から成っても工い。

ハロゲン化傍粒子は内部と表層とが異なる相ケもってい
ても１．均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成され２）ような粒子（例
えばネガ型乳剤）でもよ＜、ｊ）’Ｃ７子内部に主とし
て形原される↓う々粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予
めがらせた直接反転型乳剤）であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はｐ　、　に１ａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｐｂｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｃ（ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、１９６７乍）、Ｑ、ｌ；”、Ｊ）ｕｆｆ　ｉｎ　Ｍ
ｐｂｏｔｏｇｒａｐｂｉｃＥｍｕｌｓｉｎｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（’ｌ’ｈｅ　　ｐｒ）ｃ：１１ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９ｔＡ年）、■、Ｌ、７．ｅ　Ｉ　ｉｋｍａｎ
ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（’ｌ’ｈ
ｅ　　）；’ｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓ刊、ｌりＡ弘年）
などに記載された方法ケ用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニアｎ二″１史のい
ずわでもＪ、く、才１こｏＪ　ｈ’：　ｆＦ　ＣＪ塩と
可溶性ハロゲン塩イ反応させる形式と［７ては片何１混
合法、同１蔚γ昆会法、それらの絹＠セなどのいずれケ
用いてもよい。

粒子ケ制ｊイオンｉ局刊の下（（おいて形５にさ忙る方
法（いわゆる逆汀１．付汐ζ）ケＩｆｔいることもで紅
も。

同時混合法の一つの形バ゛７としてハロゲン化釦の生成
さね、る腋相中のｐＡｇｋ一定に保つ方法、すなわちい
わゆるコントロー・ルド・ダブルジェッ［・法ヶ用いる
こともてきる、 Ｃの方法シζよると、結晶指が蜆則的で粒子ナイズが均
一に近いハｒＪゲンイヒ釦乳剤が乏られる。

別々に形成し７ｊ−２種以上のハロゲン什佃γ１削紮混
合しス用いてもよい。

貰１ここのハロゲンイヒ硅粒子の形成１１、〒にけ〉♂
゛ｉ子の成長ケコントロールする女め１てハロゲン住銀
溶剤として例乏ばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアン
モン、チオエーテル化合物（例冴は釆国！１￥許第Ｊ　
、Ｊ７／　、’／　３７＠、同第Ｊ　ｖ　！ｉ　７４’
　、Ａ　２　Ｉｒ号、同第３１７０ｔ／−１０００号、
回η１．２り７゜弘３り号、同第弘、２７６．３７ψ号
、斤と）千オン化合物（例えば特開−７１１（ｔ３−ｔ
μ弘、　３１９号、同第３３．Ｉコ弘θｇ号、同第３！
−７７゜７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
ｊ弘−１００７／７号など）などケ用いることができる
。

ハロゲン化鏝粒子形成才たは物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま之
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などケ共存させてもよい。

また、本発明に用いられる内部潜像型乳剤としては例え
は米国特許２．！タコ、２！Ｏ号、同３゜２０４．３ｔ
３号、同３．ぐ弘７．り２−７号、同３．７に／、２７
６号、及び同３．り３８，０ｊ弘号等に記載があるコン
バージョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、異種金属ヶ内
蔵させた乳剤性ケ挙げることができる。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から司溶性塩類葡
除去するためにはゼラチン？ゲル化させて行なうヌーデ
ル水洗法ケ用いても工く、また無機塩灼、アニオン性界
面活性剤、アニオン性ポリマー（７’ｊ　ト、？−ばホ
リスチレンスルホン「）、あるイハセラチン誘導体（た
とえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど
）ケ第１１用した沈降法（フロキこル−ジョン）’（ｒ
ｌＴＪいてもよい。

ハロゲン化釦乳剤は、通゛帛は化学増感される、化学増
感゛のためには、例えばＨｏｌ；’ｒｉｅｓｅｒへＤｉ
ｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎｐｒｏ　Ｚｅｓｓ　ｅ　　ｍｉ
ｔ　　　３ｉ１ｂｅｒｈａｌｏ　ｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋ
ａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｃｓｅｌｌｓｃ
ｈａｆｔ。

ｌり６♂）６７ｊ〜７３弘負に記載の方法ケ用いること
が′ｔ″紅机 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しイ↓）　Ｚ）　ｍ
ｆ黄會含む化合物（例えば、チオ碕酸塩、チオ尿素類、
メルカプト化合′吻類、Ｉコーダニン類１１：！ｒ：用
いる硫黄増感法；還元性物道（例えば、第一すず塩、ア
ミン類、ヒト°ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィ
ン酸、シラン化＠物）ケ用いる３Ｍ元増感法；貰金目化
合物（例えは１金錯塩のほか、ｐｉ、Ｉｒ５ｐｄなどの
周期律表■族の金ハの錯塩）ケ用いる貴金属増感法など
ケ巣独才たは組付せて用いることができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
．Ｉｒ７す、りμμ号、同第Ｊ、弘１０゜６ｔり号、回
填ユ、２７１．９μ７号、同第２゜７２１．４６１号、
同第３　、６ｊＩ！、、９３３号等、゛ゝ還元増感法に
ついては米国特許第２．りＩｒ３．ＡＯり号、同第２．
弘ｌり、２７を号、■第ｐ、。

！弘、１４号等、貴金属増感法については米国特許杭、
２＋３タデ、ｏｒ３号、同第２　、　弘４’Ｊ’　。

Ｑ／、０−’７％、英国特許第１．／ｆ、ＯＡ／＋″を
等の各明細書に記載さｆ］ている。

更に具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバミ
ド、チオ尿素、ソジウム・チオサルフェートやシヌヂン
などの硫黄増感剤；ボタシウムクロロオー１フィト、オ
ラス・チオサルフェートやボタシウムクロロノ？ラデー
トなどの青金員ｔ’Ａ感剤；塩化スズ、フェニルヒドラ
ジンやレグクトンなど＋７）還元増感剤等會含んでよい
。ポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピレン化
合物、弘級アンモニウム基ケもっ化合物などの増感剤も
含んでよい。

本発明に用いら力、る写真孔側にけ、＋５光利料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカプリ防止剤、ある
いは力真性能ケ安定化させる目的で、種々の化合物ケ含
有させることができる。すなわちアゾール顛りとえばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾ
ール顛、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類
（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ歩メル
カプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（特にｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基や
スルホン基々どの水溶性基ｒ有する上記のへテロ環メル
カプト化合物類；チオケト化会物たとえばオキザゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特にぴ−ヒドロキシ置換（ｌ、３．３ａ、７）テトラ
アザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼ
ンスルフィン酸；などのようなカプリ防止剤または安定
剤とに知られた多くの化合物？加えることができる。

本発明のハロゲン化釦写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラー？分散する化合物ケ含むことがで
きる。

すなわち発色現像処理において芳香族１級アミン現、像
薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しつる化合物ケ含、んでもよい。

例工ば、マゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類
、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、卦工びフェノール
カプラー、等がある。これらのカプラーは分子中にバラ
スト基と工ばれる疎水基ケ有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対し参当量性あるいは一２肖
素性のどちらでもよい。また色補正の効果ケもつカラー
ドカプラー、あるいは駒、像にともなって功、像抑制剤
ケ放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっ
てもよい。

まプｊＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって現像抑制剤ケ放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物ケ含んでもよい。

カラーカプラー中とくにマゼンタ・カプラーが含まれて
よい。マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２，
６００，７１１号、同２　、９１３　。

ｔｏ１号、同３　、０７．．２．３５３号、同３，１２
７、コ６り号、同Ｊ、Ｊ／／、ぴ７６号、同３゜４Ａｌ
り、３り１号、同３’、’ｓｉり、弘コタ号、同Ｊｒ！
ＩＩ、ｓｔり号、同３，３ざ２．３２２号、４３、Ａｌ
ｌ、３０１．号、同Ｊ　、　ｒｉｌｌ　、りｏｒ号、回
ｚ、ｒりｉ、ａ４Ａｚ号、西独特許／、Ｉｒ１Ｏ，ダ４
４Ａ−ＰＪ、西独特許出願（ＯＬＳ）２．弘Ｏｒ、ｔｔ
ｚ号、同２　、４Ａ／７　、　Ｙｕ１４？７、同コ。

グｉｔ、り５２号、同コ、μ、２４ｔ、弘６７号、特公
昭弘ｏ−ｔｏＪｉ号、特開昭３２−３１９２２号、同≠
デー／、２りｊｔＪｔ号、同弘ターフ１ＡＯ２７号、同
ｚｏ＝ｔｓり３３６号、同タ２−弘コｌＪ１号、同４Ｃ
５Ｆ−７ｕ０２を号、同！０−１．０２３３号、同ｐｉ
−ｘｔｓ４ｃｉ号、同５３−ｔｒｉ２２号、特願昭５μ
ｍ１３１．弘２７号、特願昭ｊ弘−１４３／４７号、特
願昭ｊヶー１ｔ３ｉｔ、ざ号な、どに記載のものである
。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許コ、ｔ７ｊ、θｊ
７号、同３．コ４．ｔ　、ｊｔＯ６号、同３゜４ＡＯ１
ｒ　、　／　ＳＰｖ号、同！、！ｊ／、１ｊｊｔ号、同
Ｊ　、ｊｔｌｒ２　、３２２号、同Ｊ　、７．２ｊ　、
０７２号、同ｓ、ｔｙｉ、ａ弘ｊ号、西独特許／　、　
！４４７　。

ｊｔｒ号、西独出願公開コ、コｌり、り１７号、同２β
２４／、３４７号、同コ、４Ａ／弘、ｏｏ６号、英国特
許／、４Ａコｊ　、０２０号、特公昭！／／　０７１３
号、特開昭４’７−．２Ａ／３３号、同＊ｆ−７Ｊ／４
ｃ７号、回ｊ／−１０−１６３１．号、同！０−６３１
１／号、同！０−１２３３１Ａ１．’ｉ：、、ＦＪ　ｊ
　Ｏ−／　３０　ａｌＡ２号、同ＩＩ−、２／Ｉｒ２７
号、同３０−４７６！１０号、同！−２−４．２４１２
ｕ号、同ｊ、２−／／！コｌり号などに記載されたもの
である。

シアンカプラーの具体例は米国特許λ、ＪＪり。

９２９号、同Ｊ　、４Ｌ３Ａ　、２７コ号、同、？、ｌ
／−７グ、２２３号、同２．ｊ、２／、りｏｒ号、同λ
。

♂りｊ、ｆｆ２６号、同３．０３昼、ｔタコ号、同３．
３／／、弘７６号、四３．Ｉ１．目、３１３号、同３＋
　”　７　Ａ　ｌ！　６Ｊ　４Ｇ、同Ｊ　、　！１３　
、５’７／号、同３．！９／、３１３号、同Ｊ　、　７
６７　、　弘ｌ１号、同μ、００弘、Ｐコタ号、西独特
許出願（ＯＬＳ　）　２．ａｔ弘、１３０号、同コ、Ｖ
ｊμ。

３コタ号、特開昭弘ｒ　−ｔ　ｙ　ｒ　、？　ｒ号、同
ｊｌ−ｘ６ｏｓａ号、同＄Ｉｒ−，ｔＯ！ｊ号、同！ｌ
−７４Ａ６Ｉｒ＋２Ｉｒ号、同Ｊ＋２−４２ｔコμ号、
同ｊコータＯり３２号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜≠７６
．１６０号、特公和ｔａ−、ｙ：ｏｉｔ号、四３１ｒ−
２，２３３ｊｔ号、四弘λ−１１３０ｑ号、同４Ｌ蓼−
３１６１号、特開昭３ｉ−２１，０３弘号明細書、同、
ｔＪ−ｕ２　／コ１号明細書１西独特許出願（ＯＬＳ）
！、弘／　Ｉｒ　’、りｊり号に記載のものを使用でき
る。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許゛３゜、２
λ７　、　Ｊ′、を私号、同！、１．／７，２り１号、
同３．７０／、７１３号、同３，７デ０　、　Ｊｆｆ参
号１同３，６３２，３弘ｊ号、西独特許出願（ＯＬＳ）
２．４！７μ、ｏｏｔ号、同コ、弘よ≠、ｓｏｔ号、同
コ、４！ｊ４ｔ、３２り号、英国特許り３３．弘！参号
、特開昭３２−Ａり６λμ号、ロケターｌコ２３３ｊ号
、特公昭、ｇｉ−ｉ６ｉ弘１号に記載されたものが使用
できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともがって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光相和中に含んでも工く、例えば
米国特許３．２２７．≠弘ｊ号、同３．３７り、１２２
号、西独特許出願（ＯＬＳ）２　μ／７．り１４！号、
特開昭、ｔＪ−／ｊｔ、２７／号、特開昭５３−２７１
６号に記載のものが使用できる、 カプラー忙ハロゲン化銀孔側層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許λ、Ｊ、２．２　、θ−２７号に記
載の方法などが用いられる。１ことえばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフオヌ
フエート、ジオクヂルプチルフオスフエート）、クエン
酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸ニスデル（７ことえは安息香酸オクチル）、ア
ルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル頬（りとえばジブトキシエチルザクシネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、ｉ！７ζは
沸点約３０°Ｃ乃至ｉ３ｏ　０Ｃの有機溶奴、たとえば
酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテー
ト、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される、上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒とｔ混合して用いてもよい。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇、ま
７ｔは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシ
ドまたはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニクム塩化会物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミ
ダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等ケ含んでも工い
。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、水溶性染料（例えばオキソノール染料；ヘミオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料）ケ含有してよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の界面
活性剤１含んでもよい。

たと乏１げサポニン（ステロイ１゛系）、アルキレンオ
キザイド調心体（例乏げポリエチレングリコ−／ぺ出゛
リエチレングリコールアルギルエーテル角、グリシドー
ル誘導体、多（ｊ１ｊｊアルコールのＷＪ肪市エステル
Ｊ７（＋、糖のアルキルエステル類などの非イオンイ′
ト界面活件剤；−ｌ°ルへ・ルカルボン酸塩、アル：セ
ールスルフォンＴｈＷｔＬ　フルキルベンゼンスルフォ
ン重篤、アルキル碕酸エステル類、なとの両性昇面活住
Ａｌｌ　；アルギルアミンｊ？ｊｉ　Ｍ″＋’４、脂肪
族あるい何芳香族第を級アンモニウム塩シＬｊ、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどのＩｐ　ｇ　環？Ａη級ア
ンモニウム塩類、などのカチオン醒面活性７ｉｌＪ　ケ
用いることが、−Ｃ六る。

本発明’Ｔ’ｊｉ方１行するに際して下記の公知の退色
防止剤１１用することもでき、ま１ζ本発明に用いる色
像安定剤ｔｉｔ単独オたは、２鍾以上併用することもで
きる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキノン誘導
体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ
−オギシフェノール穆導体及ヒビスフエノール類等があ
る。

本発明ケ用いて作られた写を感光材料にけ５六乳剤層そ
の他の親、水性コロイド層に寸度安定性の改良がどの目
的で、水不溶または難溶付合成ポリマーの分散物ケ含む
ことができる。１こと夕げアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（たと夕げ酢酸ビニル）、アクリロニト
リル、オレフィン１．スチレンなどの単独もしくは組合
せ、寸たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α。

β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸などとの組合せｒ単告体成分と
するボリマーケ用いることがで立る。

本発明の写真乳剤には無機才たけ有機の硬膜剤ケ含有し
てよい、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢ｍ　りｏム
など）、アルデヒド頚（ホルムアルデヒド、クリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物
ｊ／、３．．ｊ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−ｊ
−トリアジン、１１３−ビニルスルホニルーノープロパ
ノールなト）、活性ハロゲン化合物（２，Ａ−ジクロル
−６−ヒドロキシ−５−ドリア−ジンかと）、など２ｔ
￥３．独または組合わせて用いることができる。

本発明ケ用いて作られる感光材料は色カプリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン市誘導体などケ含有して
もよい。

本発明ケ用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤ケ含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物グーチアゾリドン化
合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、
ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに
紫外線吸収性ポリマーなどケ用いることができる。これ
らの紫外線吸収削げ上記親水性コロイド層中に固定され
てもよい。

本発明ケ用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合なて
、それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

以上、゛述べた種々の添加剤に関して、具体的には、Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ＶＯｌ、／
　７Ａ（ｌり７１．■）ＲＤ−７７６ダ３などに記載さ
れている。

本発明に用いられるハロゲン化欽写真乳剤には保護コロ
イドとしてゼラチンのほかにフタル化ゼラチンやマロン
化ゼラチンの工うなアシル化ゼラチン、ヒドロキシエチ
ルセルローズや、カルボキシメチルセルロースのような
セルローズ化合物；デキストリンのような可溶性でんぷ
ん；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミドやポリスチレンスルホン酸のような親
水性ポリマー、寸度安定化のための可塑剤、ラテックス
ポリマーやマット剤が加えられうる。完成（ｆｉｎｉｓ
ｈｅｄ　）乳剤は、適切な支持体、例λはバライタ紙、
レジンコート紙、合成紙、トリアセテートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、その他のプラスチ
ックペースまたはガラス板の上に塗布される。

写真像ケ得るための露光は通當の方法ケ用いて行なえ目
：よい。すなわち、自然）’Ｃ：（日光）、タングステ
ン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアークｊＪ、炭２ア
ーク灯、キ七ノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いることが
できる。、露光時間は通當カメラで用いられる１７１０
００秒から１秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒
より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰４〉線管ケ
１■４いたｌ／１０　　、／／１０　　秒の昆光螢用い
ることもできるし、１秒より長い露光ケ用いることもで
きる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成ケ調茄することがで嵌る、ｐ観光にレーザー光ケ用
いることも′Ｃきる。ま１ｃ電子線、Ｘ線、γ線、α線
などによって励起された螢光体から放出する光によって
露光されてもよい。

本発明の分光増感色素は、錘々のカラー及び白黒感材用
のハロゲン化銀写真乳剤の増感に用いられる。用いられ
る乳剤は、例えｄ゛、カラーポジ用乳剤、カラー・く−
・で−用乳剤、カラーネガ用乳剤、カラー反転用乳剤（
カプラーケ含む場合もあり、含まぬ場合もある）、製版
用写真感光月利（例えばりスフィルノ・など）用乳剤、
陰極線管ディスプレイ用感光材料に用いられる乳剤Ｘ線
記録用感光材料（特にスクリーンケ用いる直接及び間接
撮影用材料）に用いられる乳剤、コロイド・トランスフ
ァー・プロセス（Ｃｏ１１ｏｉｄ　　ｔｒａｎｓｆｅｒ
ｐｒｏｃｅｓｓｌ　（例えば米国特許２，７／６．Ｏｒ
り号に１己載されている）に用いられる乳剤、銀塩拡散
転写プｏ−＝ス（５ｉｌｖｅｒ　　５ａｌｔ　ｄｉｆｆ
ｕｓｉｏｎｔｒａｎｓｆｅｒ　　ｐｒｏｃｅｓｓ　　ｌ
　（例えば、米国特許コ、３１コ、０／弘号、同２．３
４Ａ３．１１１号、同３，０．２０，１３！号、同、ｙ
、、ｒｔｉ、ｔｒｓ号などに記載されている）に用いら
れる乳剤、カラー拡散転写プロセス（米国特許３，０１
７，１１７号、同３．ＩＩＩ、！６７号、同一、り１３
゜ｔｏｔ号、同３．コ！３．り１５号、同３．ココア、
ｊ３０号、同３．コ２７．３３１号、同３゜２２７．１
１２号、同３．４ＡＩ！、６弘参号、同３　、４１／、
ｆ　、　Ａｋｊ号、１旬３．弘ｉｓ　、７ｐ、４号など
に記載さね、ている）に用いる乳剤、グイ・トランスフ
ァ〜・プロセス（ｉｍｂｉｂｉｔｉ。

ｔｒａｎｓｆｅ’ｒ　　ｐｒｏｃｅｓ’ｓ　　）（米国
特許、２．ｔざ２．１３７．号などに記載されている）
に用いる乳剤、＠Ｊ　（Ｑ素漂白法［ｐｒｉｅｄｍａｎ
　の’　■（ｉ　ｓ　ｔｏｒｙｏｆ　　Ｃａ１ｎｒ　　
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　／／、ｉｍｅｒｊｃａｎｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐａｂｌ’１ｓｈｅｒｓ　Ｃｏ
、　　／りｕａ、とくに第２弘章）−やゝ１３ｒｉｔｉ
ｑｈＪｏｕｒｎ；１１　　ｏｆ　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈ’ｙ”ＶＯＩ／／／Ｓ　ｐ−３０７〜３０９Ａｐ　ｒ
　、７、ｌりＡ’ｌ−ｈどＫ　Ｎｊ２戦されている〕に
用いる乳剤、プリントアウト像會記録する材料（例えば
、米国特許コ、３ｔ　Ｐ　、　ａｔｔｔｙ号、ベルギー
１１ｐ９！ｆ　７　Ｑ　４ｔ　、　９ｒ　７６　号など
に記載されている）に用いられる乳剤、光現像型焼出し
くＪ）ｉｒｅｃｔ　　ｐｒｉｎｔ　　ｉｍａｇｅ）感光
月別（例えば、米国特許Ｊ　、０３３．６１２号、同３
２．！ざ７，１３７号などに記載されている）に用いる
乳剤、熱現像用感光月利（例えば、米国特許３．ｌ！コ
、ｙｏａ号、同ｊ　、　！／、２　、　ｊｊＯ号、同３
．／ＩＡＩ、７２２号、英１＝）ｉｌ特許ｉ、ｉｌｏ、
０４Ｌ１．号などに記載されている）に用いる乳剤、物
理現像用感光月利（例えば、英国特許り２０、．２７７
号、同／、／３／、２３１号などに記載されている）に
用いる乳炸１々Ｆ−７−ある。

本発明τ用いて作られる感うし月利の写真処理には、例
えばリサーチ・ディスクｒ１−ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　）　１７６号第２ｔ〜３
０自ＣＩ（、Ｔ）　−１７Ａψ３）に記載されているよ
うな、公知の方法及び公知の処理液のいずれケも適用す
る乙とができる。この写真処理は、目的に応じて、４’
ｔ４　Ｍｌｌ像形形成る写真処理（出自写真処理）、あ
るいは色素像イ形成する写真処理（カラー与真処即）の
いずノア、であってもよい。処理温度は普通ｌざｏＣか
ら５ｏ０Ｃの間に選ばれるが、／Ｉ”Ｃ工り低い温度ま
たは５ｏＯｃｙ越える温度としてもよい。

次に、本発明の写真乳剤は、以下に述べる工うなカラー
拡散転写プロセスに用いられてもよい。

ここで用いられる乳剤としては、表面ｍ仰ケ形成するネ
ガ型乳剤でも、Ｉｒ１接反転型乳剤でも使用できる。後
者の乳剤としては、内部潜像型乳斉↑や予めカブらせ女
直接反転型乳剤がある。なかでも、内部潜像型ハロゲン
化εマ乳剤が有利に使用でき、この型の乳剤としては例
えば米国特許λ、ｊｔ９λ。

２３０号、同３，２０１，３／３号、同３．ψμ７．２
２７号、同３，７６／、２７Ａ−号、及び同３、−タｓ
ｓ　、ｏｔａ号勢・に記載があるコンバージョン型乳剤
、コア／シェル型乳剤、異種金属ケ内蔵させた乳剤″９
ヶ挙げることができる。

この型の乳剤のカブラシ剤としては、米国特許、２　、
　ｊｌＦ　、９１２号、同２，３６３，７１３−号に記
載されたヒドラジン類：同Ｊ　、　２２７　、３３コ号
に記載されたヒドラジド類とヒドラゾン類；英国特￥［
ｌ、２ざＪ　、ｒＪｊｔ号、特公昭ηター３（ｉ６ａ号
、米国特許３．７３グ、７３を号、回３．７／り、４Ｌ
９μ号、１台ｊ３，１／！、乙ｌｊ号に記載された四級
塩化合物；米国特許３，７１ｔ。

ｌｌ−７０号に記載された、かぶらせ作用のある（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇｌ置換基ケ色素分子中に有する増感色
素；米国特許弘、０３θ、タコｊ号、ロケ。

θＪ／、／、２７号に記載されたアシルヒドラジノフェ
ニルチオ尿素系化合物が代表的なものである。

本発明に使用される色素像供−弓化合物として各種化付
物管利用することが出来るが、カプラー及び色素放出レ
ドックス化合物が特に有用である。

色素放出レドックス化合物のうち、酸化ケ受けた化合物
がアルカリ加水分ＭＬ、て臼章ケ放出するものとしては
、下記の文献に記載のものケ挙げることができる。

米国物許ｕ、０１３．！１２号、同ｅ　、　ｏｓｓ　。

４Ａ２１ｒ号、同ｕ、０７６、Ｉｒ２Ｙ号、同ａ、ｉｓ
λ、ｔｚｓ号、同蓼、／３３−、タコタ号、特開昭ｊＪ
　　１ｕＹ３コを号、同ｊ　／　−／　０弘３弘３号、
同ｊ３−μ６７３０号、同ｚａ−／３０１２２号、同！
Ｊ−３１１り号、特願昭！弘−ｔタノコを号、同、ｔ４
Ａ−９０１０６号、同！弘−タ１／ｆ７号、等 このうち、イエロー色素を放出するもの：米国特許弘、
０１’Ｊ、４３３１、特開昭！３−／４Ａ２３２を号、
同ｊｆ　／　−／　／ぐ２３０号、！ト願昭ｊ（Ａ−／
４Ｌざ２３７−￥３、リザーチ・ディスクロージャー（
ｌ１ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｉ）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／
７６３０（’７１）、同／６（４７ｊ（’７７　１等 マゼンタ色票ｒ放出するもの： 米国特許３．り、ｔｔＡ、ケアを号、回３ｊり３ｉ。

ｉａａ号、１司Ｊ　、９３−２，３０１号、特開昭５３
−２３６コｇ号、同！ｔ２−１０１，７２７号、同ｊμ
ｍ６！０３弘号、特願昭ｊ３−６２Ｖｒｅ号、四〇３−
７４７Ａ１号、同ｊ３−タル弘弘！号、同タケーｌ弘２
７７７号、同ｚ４Ａ−ｉａｔｔｓｓ号、ｐｙｌ　ｊ　’
Ｉ　−４’　−２Ｊ’　（Ａ　Ｊ’号、西独特許出願（
ＯＬ３）Ｊ、ｆ４７．．７７７号、等 シアン色素ケ放出するもの 米ぼ１特許３．り弘コ、りＩｒ７号、同３．タコタ。

７６０号、ロケ、０／３．Ａ３ｊ号、特開昭ｊ／−１０
９９２１Ｍ、同ｊ　Ｊ　−／　＜ｃ　９　Ｊ　２　Ｊ’
号、同ｊ　、？−ｔ　Ｉｒ　２７Ｍ、１ＴｙＪ　ｊ　Ｊ
　　／　ｕ　Ｊ　Ｊ　−ｉｔ　Ｊ　号、同ｊｔ３−／１
７１ｒ、２３号、特願昭ｊｔ４Ｌ−／４ＬＡ６ｊ４Ａ号
、等 また、酸化ケ受は永かった方の化合物が閉環するなどし
て色素を放出するレドックス化合物としては、下記の文
献に記載のものケ挙げることができる。

米国特許弘、／Ｊり、３７り号、同３．りｔｏ。

弘７２号、西独特許出願（ＯＬＳ）Ｊ、＊Ｏコ。

りｏｏ号、同コ、ｐａｒ、ｔｉｔ号、等。

カラー拡散転写プロセス用の感利には、更に、通常用い
られている染料、カプラー、ラテックス、界面活性剤、
ハロゲン化銀現像薬（）・イドワキノン類、ピラゾリジ
ノン類など）、処理組成物（アルカリ剤、酸化防止剤、
銀イオン濃度調節剤など）など音用いることができる。

また、色素放出レドックス化合物は、担体である親水性
コロイド中に通常の種々の方法にて分散することができ
る。

色素放出レドックス化合物を用いて、カラー拡散転写画
像ケ得るためのプロセスについては、ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ誌、ｖｏｌ　　２０、Ａ：弘、ｐ／ｊｊ〜／／
、弘１．ＴＬ１１ｙ／Ａｕｇｕｓｔ／タフルに記載され
ている。

上記プロセスにおいて、色素放出レドツクヌ化合物をク
ロス酸化できるものである限り、どの工うなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。この工うな現ｆ３
（桑は、アルカリ性処理組成物の中に＠ませてもよいし
、写真要素の適当な層に含ませてもよい。

本発明のカラー拡散転写法用の感光月利に使用しうる婬
染層、中和層、中和速度調節層（タイミング層）や処理
組成物等については、例えば特開昭！λ−Ａ？−！３３
号に記載のものが適用できる。

本発明のカラー拡散転写法用の感光利料は、露光の前、
中、後７通じて終始一体化されたモノシート型フイルム
ユニット（感光要素、受像要素、処理要素が組合ったも
の）であって、明所で現像可能なものが好ましい。この
ようなフィルムユニットについては、前掲のｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ３ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ誌及びＮｅｂｌｅｔｔｅｌｓ　　１−（ａ
ｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　ｌ’ｌｔｏｔｏｇｒａｐｈｙ
ａｎｄ　　ｌ（ｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　　Ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ、ｐｒｏｃｅｓｓａｎｄ　　３ｙｓｔｅｍｓ、５
ｅｖｅｎｔ１１　Ｅｃｌ、（ｉり７７）の１２章、等に
記載されている。

次に本発明に用いられる具体例を示す。しかしこれらの
具体例のみに限定されるものではない。

実施例−１ ダブルジェット法にエリハロゲン化銀粒子が沈澱され、
物理熟成、脱塩処理後、更に化学熟成されて沃臭化銀（
ヨード含有量ｔ、Ｓモル％）乳剤會得・た。この乳剤に
含まれる／・ロゲン化銀粒子の平均直径は０．７ミクロ
ンであった。この乳剤ｌｑ中にはｏ、ｓｒモルのハロゲ
ン化鋼が含有された。

この乳剤の／に９にポットに秤取しｕｏｏＣに加温し溶
解した。増感色素のメタノ−ｐ溶液ケそれぞれ所定量添
加し、混合攪拌した。更に弘−ヒドロキシ−４−メチル
−／、！、３ａ、７−チトラザインデン１．Ｏ重ｔ％水
溶液のｉｏｍｌｋ加え、ｌ−ヒドロキシ−３，！−ジク
ロロトリアジンナトリウム塩’　＋　０７１Ｔ９チ水溶
液のｉｏ、、ｐヶ加え、さらにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩１、θ重計係水溶液のｌ０ｍ１’１７
加えて借拌した。

この完成乳剤ｋ・セルローズトリアセテートフィルムベ
ース上に乾燥膜厚が３ミクロンになるように塗布乾燥し
、感光月利の試ｆ′ｉ’ｒ得た。このフィルム試料７芭
温度！弘ｏｏ０１＜の光源をもつ感光計を用いて、光源
にそれぞれ富士写真フィルム社製の黄色フィルター（３
ｃｍｔｏ）とイーストマンコダック社製の青色フィルタ
ー（ラッデン１７）３）會つけて光楔露光を行った。

露光後下記組成の現像液音用いてコｏｕＣで７分間現像
し、停止、定着浴奮行い、更に水洗し、所定の黒白像を
もつストリップス賢得た。これ會富士写真フィルム社製
のＰ型濃度計紮用いて、濃度測定ケ行い、感度とカプリ
ｒ得た。感度ケ決定した光学濃度の基準点は〔カプリ→
−ｏ、、２ｏ〕の点であつ１こ。

現像液の組成 ｒ；に７ｏθづ 得られた結果を相対的な値として第１表に示す。

これらの結果は本発明の増感色素が高感度でカプリの少
ない優れた思料の作れることケ示している。

比較に用いた増感色素の化学構造 比較用色素（Ａｌ 比較用色素（Ｂｌ 比較用色素−Ａは米国特許λ、９／２．３２Ｙ号明細宵
で、比較用色素−Ｂは米国特許λ、７３り、１４Ｌ９′
号明細書で知られる代表的なイミダカルボシアニン色素
である。これら比較用色素と比べて、本発明の増感色素
は分光感度（黄色フィルターによる感度）高く、優れた
増感色素であることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で用いたと同じハロゲン化件乳剤ケ用い、実
施例−１と同様の方法で増感色素ケ含有させ、塗布、乾
燥して感光月利の試料を得た。このフィルム試料’（５
１つけ相対湿度７ｊｆ％、温度ｊＯ°Ｃのもとて３日間
放置した。他の１つは、相対湿度２θ係、温度！Ｏ０Ｃ
：のもとて３日間放置した後、実施例−１と同様の方法
で露光し、現像処理し、て、感度とカブリの変化を測定
した。得られた結果ケ相対的な値として第２表に示す。

比較に用いた増感色素の化学構造 比較用色素−Ｃ ｖｌ、２表に示された結果から明らかなように、本発明
の増感色素は、高温下（，２θ％ＲＩ−１，タｏ　ＯＣ
ｌでもカプリの増加が少なく、寸７こ、高温、高湿下（
７ｊ悌ＲＨ１ｊθ″Ｃ）でも感度低下が少ないことがわ
かる。

実施例−３ 実施例−１と用いたと同じハロゲン化銀乳剤を用い、実
施例−１と同様の方法で増感色素ケ含有させ塗布、乾燥
して感光拐料の試料ケ得た。このフィルム試料ケ１つは
、塗布後３ケ月間、相対湿度ＡＯチ、温度２００Ｃの条
件下に放置した後、実施例−１と同様の方法で露光し現
像処理して、感度とカブリの変化を測定した。得られた
結果會相対的な値として第３表に示す。

片軸に用いた増感色感の化学構造 片軸用色素−Ｄ 比較用色素−Ｅ 第３表力・ら、比軸に用いた増感色素は、経時によって
カプリケ増すとともにその感度低下も本発明の増感色素
に片べて多い。他方、本発明の増感色素は、経時ＫＬる
感度低下も少なく、カプリの増加は全く無い。これは本
発明の増感色素を用いることＫより、より経時安定性に
優ね５た感光月利ヶ提供できることケ表わしている。

実施例−４ 化学増感され７ｒモル係の沃化銀を含む沃臭化鎖乳剤（
平均粒子サイズ１．１ミクロン、ゼラチ７７０１／に９
乳剤、＠量０．７モル／に９乳剤）２得た。この乳剤に
／Ｋｐ？ｒ弘Ｏ０Ｃに加温し下記に示スカラーカプラー
Ｄの乳化物１ｏθ２ケ加えた。

カラーカプラーＤの乳化物は、酢酸エチル２００−トト
リフレジルホスフエート？加えてＤ１００２ケ溶解し乳
化分散助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムケ加え、ｔｏ４のゼラチン　゛水溶液１ｏｏｏｙ中に
乳化分散して得られたものケ用いた。

この乳剤に更に増感色素のメタノール溶液ケ所定量加え
、混合攪拌した。更に弘−ヒドロキシ−４−メチル−ｔ
、３．３ａ、７−チトラザインデ７１．０重量張水溶液
２０ｔｎｌ、ｌ−ヒドロキシ−３、ｊ−ジクロロトリア
ジンナトリウム４−２　、０ｉ　ｉＩ　量％　水溶Ｗ　
ｊ　Ｏｍｔ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
コ、Ｏ重量張水溶液ｉ０ゴヶ加えて攪拌した。この完成
乳剤ｒセルローズトリアセデートフイルムペース上にｆ
ｇ布個量が１ｆ！／ｍ２になるように塗布し、乾燥して
試料ケ得た。このフィルム試料ｒ、色温度ｊ弘ＯＯ０■
（の光源ケもつ感光計ケ用いて光源にそれぞれ富士写真
フィルム社１４＋！！の緑色フィルター（ＢＰＢ−、！
ｔ　３　）會つけて元楔り光ケ行った。

泳光後下記処方の現隊ケ行い、峡白、定Ｎ後乾燥して発
色しπマゼンタ色像の濃度ケＩｌ′ｌｌｌ定し１こ。

感度ケ決定１．，１こ光学濃度の基準点は〔カブＩｊ　
＋　０　。

コＯ〕の点であった。得られた結果ケ第η表に示す。

現像処理処方 工程　　　　　　　　時間 ／　　−）ｉラー現像　　３分ｉｓ秒（３１ｒ’ｃ）２
　洋白　　　　６分３０秒 ３　水洗　　　　３分ｉ３秒 弘　定Ｎ　　　　６分３０秒 ｊ　水洗　　　　　３分ｉ３秒 乙　安定　　　　　３分ｉｓ秒 各工程妊用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．Ｏｆ亜Ｗｆ酸ナ
トリウム　　　　　　　　　弘、ｏｙ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　ｉ、４′ｙヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
２．弘グ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−λ− メチル−アニリン硫酸塩　　　　弘、ｊグ水ゲ加えて　
　　　　　　　　　　　　ｌｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　／ｌＯ，Ｏｆアンモニア
水（２Ｊ’％）　　　　　　、２ｊ、Ｏｍｌエチレンジ
アミツー四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　１３０，０？氷酢酸　　　
　　　　　　　　　ｌ弘、０ｍｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　ＩＩ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．Ｏｆｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸アンモ、ニ
ウム　　　　／７に、０づ（７０係） 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　≠、６１水ケ加えて
　　　　　　　　　　　　　′ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　♂渭ｌ水會加え
て　　　　　　　　　　　　　Ｉｌｌへ　　　− 第μ表の結果かられかるように、本発明の増感色素７、
Ｉｒ會用いると、経時による感度の低Ｔ會著Ｌ７ぐ防止
するＣとができ１こ。

実施例−５ ポリエチレンテレフタレートａ明支持体上に次の順に各
１ｅヲ塗布して感光、要素ｌ〜３ヶつくった。

（１）米国特許第３．ＩＩりｒ、ｏｔｒ号に記載されて
いる共居合体で下記繰り返し単位ケ下記の割合で含む重
会体＜３．Ｏｆ／ｍ２） ６Ｈ１３ Ｘ：’ｆ、＝ｊＯ：３０ 卦工びゼラチン（３，０１７ｍ２）ｋ含む媒染層。

（２ｉ　　ｆｆｉ化チクチタン２　’ｙ　／　ｍ　２ｂ
　工びゼラチンｌ。

Ｏｆ　／　ｍ　２ケ含む白色反射層。

＜３）　　カーボンブラックａ、７ｆ／ｍ”！？工びゼ
ラチンコ、７Ｖ／ｍ２を含む遮光層。

（４）下記のシアンＤＲＲ化合物（ｏ　、ｓｆ／ｍ２＞
ジエチルラウリルアミド（Ｏ１２，ｔｒ／ｍ”）：Ｔｈ
工びゼラチン（１，１４′２／７Ｆ１２）ケ含む層〇（
５）内部潜像型乳剤（銀の量で１．りｆ／ｍ２）赤感性
増感色素、後述のカプラシ剤ｙ（０，０７ｒｙ／ｍ２）
１．ｔ−ペンクデシルーハイドロギノンーλ−スルホン
酸ナトリ■ンム（０，／３り／７＋７２）ケ含有する赤
感性の内部！；・〒像型直接ポジ具化優乳剤層。

（６）　　セラチン（−ｉ！　、　Ａ　ｆ／ｍ　２　）
と！、！−ジオクチルハイドロキノン（／　、０ｇ７ｍ
−２）ｋ含む層。

（７）下記のマゼンタＤＲＲ化付物（０，弘ｊ７７ｍ２
）、ジエチルラウリルアミド（ｏ、ｉｏｙ７ｍ２）、λ
、！−ジーｔ−ブチルハイドロキノン（ｏ、ｏｏ７ａＹ
／ｍ２）、およびゼラチン（Ｏｌ（８）内部潜像型乳剤
（銀の景で／、４Ｌｐ／ｍ２）に、感光要素Ｉでは緑感
性増感色素（比較用色素−Ｆｌ？ｚ添加し、感光要素コ
では同一の乳剤に緑感性増感色素（色素−，２Ｊ）’（
（添加し、感光要素３では同一の乳剤に緑感性増感色素
（色素−λａ）を添加−穴。

比較用色素ＴＦ） 比較用色素−Ｆは英国特許１５−４’、７７Ｏ号、同ｆ
／ｊ、／７コ号、明細書で知られる代表的なイミグカル
ボシアニン色ＸＣである。

緑感性増感色素以外は、共通に後述のカブラシ剤ケ０．
Ｏｊｍｇ／ｍ２及び！−ペンタデシルーハイドロキノン
−２−スルホン酸ナトリウノ〜（Ｏ０ｌ／り７ｍ２）ケ
倉む緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤層。

（９）前記の（６）と同様の層。

（ｌＯ）下記のイエローＤＲＲ化合物（ｏ、’ｙｔｙ／
ｍ２）、ジエチルラウリルアミド（０，／ｌ、ｆ／ｒｒ
Ｌ２）、コ、ｊ−ジーｔ−ブチルハイドロキノン（ｏ、
ｏｉコＳｉ’／ｍ２）ｈよびゼラチｙ（ｉ）。

７ざり／　ｍ　”　）ケ含む層。

（１１）内部潜像型乳剤（鋼の量で２０．２２／ｍ２）
、青感性増感色素、後述のカプラシ剤２０．０１〜／ｍ
２及び！−はンタデシルノーイド！コキノンーコ−、ｘ
、ルホン酸−３−）　’Ｊ　ラム（０、０７４’Ｆ／ｍ
２）を含む青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤の層。

ａ乃　　ゼラチニ／　（０、り≠ｆ／ｍ２）’ｚ含む層
。

カプラシ剤 、ｈ記Ｉ■イ、要素７〜３７次に示す各要素と糾み合わ
せて処理を行った。

処理液 ｌ−フェニル−μｍメチル−弘 一ヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリジノン　　　　　　　　　　ＩＱグメ千ルハイド
ロギノン　　　　　Ｑ、ｌ・！ｒ２ｊ−メチルペンツト
リアゾール　　ψ、Ｏｆ亜硫酸ナトリウム（無水）　　
　　　ｉ、ｏｙカルボギシメチルセルロース Ｎａ塩　　　　　　　　　　　　弘ｏ、ｏｙカーボンブ
ラック　　　　　　　　／　ｊＯｆ水酸化カリウム（，
２ｇ係氷水溶液　　２００ＣｃＨ２０５ｓｏｃｃ 上記組成の処理液ｙ７０．Ｉｆずつ「圧力で破壊可能な
容器」に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマ一層
（中和層）としてポリアクリル酸＜ｉ。

ｉｔｓ水溶液で粘度約／　、ｏｏｏｃｐ）ｌｊＹ／ｒｒ
Ｌ２お工びその上に中和タイミング層としてアセチルセ
ルロース（ｉｏｏｑのアセチルセルロースケ加水分解し
て３り、ψ７アセチル基會生成する）Ｊ　、Ｊ’ｆ／ｍ
２ｂ工びスチレンと無水マレイン酸のコポリマー（組成
（モル）比、スチレン：無水マレイン酢＝約６０：４’
−０，分子量約ｊ万）０゜コ９　／　ｍ　２に塗布した
カバーシートケ作成した。

感光要素ｌ〜３ヶ塗布後３カ月間４ＬＯｅ′ＣＫ放置し
、色温度、を弘００ＯＫの光源ケもつ感光針ケ用いて光
楔露光ｒ行ない。

以下に示す処理會行なった。

処理工程 上記カバーシートと前記感光シートケ重ね合わせ、カバ
ーシートの側からカラーテストチャートを露光したのち
、両シートの間に、上記処理液ケア３μの厚みになる工
うに展開した（展開は加圧ローラーの助はケかりて行っ
た）。処理は、２！０Ｃで行った。処理後、感光シート
の透明支持体ケ通［２て、受像層に生成した画像の緑嬶
度ケマクベス反射ｆ５度計Ｋｘって処理１時間後に測定
］−１友。

その結果を第５表に示す。

＊　感度ケ決定した光学濃度の基準点は〔最低濃度十〇
、ｊ〕の点である。

上表から比較用色素と片べて本発明の増感色素は経時で
の感度の低下が非常に小さいことがわかる。

実施例−６ 実施例−５と同様の方法で片軸用サンプル（比較色素−
Ｆ？ｒ−含む）と下記の色素ケ各々添加したザンプルの
経時の感度の低下ケ卯１こところ、本発明の色素が実施
例６と同様に、非常に小さいことがわかった。

色素−コ、色素−１３ 色素−３、色翠−コ１ 色素−よ、色素−，２，２ 色素−６ 本発明の好ましい実施態様ケ次に挙げる、１、　用いら
れるハロゲン化銀写真乳剤が沃臭化優乳剤である特許請
求の範囲のハロゲン化銀写真乳剤。

２　用いられるハロゲン化銀写真乳剤が臭化性乳剤であ
る特許請求の範囲のノ・ロゲン化銀写真乳剤。

＆　特許請求の範囲に！、−いてノ・ロゲン化斜写真乳
剤中にカラーカプラー欠含有するカラー写真感光月料。

表　実施態様　３においてカラーカプラーがマゼンタカ
プラーである写真感光月利。

＆　特許請求の範囲Ｋｆ、−いて一般式［Ｉ］のＶ２、
■４がトリフルオロメチル基、塩素原子、シアン基、■
１、■３が塩素原子である場合。

ａ　実施態様夕において、Ｖ２．Ｖ４のいずれか一方が
トリフルオロメチル基、シアノ基、他の一方が塩累、原
子である場合。

７、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の少な
くとも３層からなるカラー写真感光材料において、緑感
性乳剤層が上記実施態様ノであるハロゲン化鏝写真感光
材料。

ａ　実施態様に−７において緑感性乳剤層が実施態様−
λであるハロゲン化優写真感光月利。

λ　実施態様−ｔにおいて、緑感性乳剤層が内部。

潜像型ハロゲン化銀１直感光（」料。

特許出願人　官士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ジ年会月バー日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５ｒｉ１晴Ｓ　願第ｉｏｏ
り０　号２、発明の名称　　　ハロゲン１ヒ銀写真乳剤
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　實許出願人 住　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社・１．　　■正の対象
　　１３１Ｊ細、ノドの「示明の１□ｌ■な１悦明」の
（ｌ＋＋１ ５　補ＩＦの内打 明細ｊ）”の［−清明の詳１１１１な説５明」の項σ）
ｉｉ白成を下記の通り補正する。

（１）第λ頁ｌＯＯ目の １−り、′持に二つの］から１２行目の「１ジ・１する
ものであ」；１、で　　乏−削除するっ （２）第ｊ町３行目の ［［１ビを換基もしくけ］　　を ［，１；゛這ｆ、１基もしくは］ と補正する。

＜３）　　ｉｔ”、　３頁ｇ行目の １表わす、」　　倉 「表わす。」 と補正する。

（４）〜）、５０／≠？■１］の 「表わす、Ｘはアニオンを表わす、」　を「表わすっＸ
はアニオンを表わす。」 （５）第り頁ｊ行目の 「１０以下」　　　を 「／、２以■」 と補正する。

（６）第り百ｉｓ行目の １好ましい」　　　を 「好ま１．い。」 と補正する。

（７）第１グ１１の構造式旧）の と補正する。

（８）第１≠頁の構造式ｕｚの と１甫）Ｅする。

＋９）ｉ／７貞の構造式（２０）の と補正する。

００）沖／　ｇ　ｊＨの構造式（２５）の％式％ と補正する。

α１）第２２頁り行１」の 「予めからせた」　　を 「予めかぶらせた」 と補正する。

（１２第７／頁／３行目の 「全行ない。」から／μ？ｊ目の「以下に示す」　　を 「を行なった後以下に示す」 と補正する。

α漕　第７５日／ｒ行目の 「実施態様に−７」　を 実施例 と補正する。

手続補正書 昭和−ｔ、ｒ年り月？日 特許庁長官殿 １、事件の表示、　　　　昭和ｊざ年特願第１ｏｏｙｏ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真乳剤３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　特許出願人 件　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　　明
細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細嘗第弘頁末行の一般式（Ｉ）で表わされる構
造式を次の如く補正する。

「スルホン酸基、カルボン酸基」　を 「スルホ基、カルボキシル基−１ と補正する。

（３）同書第６頁／３行目の 「フッ素原子」から／４’行目の 「含まない」 までを削除する。

（４）回書第り頁７行目の 「（フッ素原子」からり行目の ［含？ｉ′ｎ：い。）」 捷でを削除する。

（５）同書第１θ頁の色素例（１）の構造式を次の如く
補正する。

（６）回書第７２頁の色素例（６）の横４ｊ式を次の如
く補正する。

（７）同書第１ｊ日の色素１＋１ｌ（ｌのｆＡ造式ｆ：
次の如く補正する。

（８）同書第１７頁の色素例（２（１）の構造式を次の
如く補正する。

（９）同書第２２頁り行目の 「予めがらせた」　　を 「予めかふらせた」 と補正する。

（１０）同書第５７頁の比較用色素−Ｄの構造式を次の
如く補正する。

「

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式ＣＩ　）で示されるベンゾイミダゾロカルボシア
   ニン色素ヶ少なくとも一種以上含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真孔、剤。 一般式（Ｉ） （Ｘ）ｎ−１ 式中ｍは１から♂の整数 Ｒ１、Ｒ２、Ｒｓ　ｉｊそれぞれ同じまたは異っていて
   もよく、−ＣＨ２（ＣＦ　２　）　ＩＩＨＴｉＲ換モジ
   くは無置換のアルキル基１表わす。但し、Ｒ１、Ｒ２、
   Ｒ３のうち、少くともｌっは酸置換基會含む。ｌはｍと
   同一もしくは異っていてもよ〈ｌがらｔの整数を表ワｔ
   −６■１、■２、■３、ｖ４Ｆｉそれぞれ同一もしくは
   異っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換アル
   キル基もしくは無置換アルキル基、アルコキシ基、アシ
   ル基、アシルオキシ基、プルコキシカルボニル基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、シアノ基まｆＣ，はト
   リフルオロメチル基勿表わす。 Ｘはアニオンケ表わす、ｎは１またＦｉコケ表わし、色
   素が分子内塩葡形成するときはｌである。