JPS59175470A - アゾリルメチルシクロアルカン及び該化合物を有効物質として含有する薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は、新規のアゾリルメチルシクロアルカン、その
製法及び該化合物を含有する。抗真菌剤及び殺菌剤とし
て使用することができる薬剤並びに該化合物全病気の治
療に使用することに関する。

既に多数の抗真菌剤１例えばアゾリルメチルカルビノー
ル例えばミコナゾール（Ｍｉｃｏｎａｚｏｌ　）　（ド
イツ連邦共和国特許出願公開第１９４０３８８号明細書
）あるいはまたアゾリルメチルジオキソラン例えばケト
コナゾール（Ｋｅｔｏｃｏｎａｚｏｌ　）　（ドイツ連
邦共和国特許出願公開第２８０４０９６号明細書）が公
知である。これらの作用効果は常には満足されない文献
＝ｒ″Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ　＋＋　２２　、　１
　（１９’７６　）　ｉ　”Ｄｔｓｃｈ　Ａｐｏｔｈ、
　Ｚｔｇ、　　”　１１８　、　１２６９　（１９７Ｂ
　）　；　　”Ｚ、　Ｈａｕｔｋｒ、　　”　　５６　
、　１１０９　（１９８１）　ｉ　　”　Ａｍ、　Ｒｅ
Ｖ。

Ｒｅ５ｐｉｒ、　Ｄｉｓ、　　”　１２６　、　１７１
　（１９８２）　　ｉ　　５ｅｌｅｃｔａ４９　、　４
６０２　（１９８２）。更に、アゾール化合物例えばア
ゾリルメチルカルビノール又はアゾリルメチルケトン（
ドイツ連邦共和山待針出願公開第２４３１４０７号明［
＆ｆ、フランス国特許第２２４９６１６号明細薔）を殺
菌剤として使用することも公知である。

しかしながら、その作用効果は満足されない。

本発明の課題は、良好な抗Ｘ菌性及び殺菌作用を有する
新規の化合物全提供することであった。

ところで１式Ｉ： 〔式中。

Ａ及びＢは同じか又は−Ｘなって計りかつ水素原子、賜
金により）１０ゲン原子によって誼侠されていてもよ≠
１〜４個の炭素原子を頁するアルキル基、ナフチル基、
ヘテロアリール基、ビフェニル基又はフェニル基を衣わ
し、該フエニ／ｌ／基はノ１０ゲン原子、ニトロ基、大
々１〜４　（１ｉｆｆｌσ）灰菜原子を有するアルキル
基、アルコキシ基又はノ１０ゲンアルキル基、フェノキ
シ基又はフェニルスルフェニル基によって置換されてい
てもよく。

Ｄ及びＥは同じか又は兵なっておりかつ水素原子又はハ
ロゲン原子ヲ表わし。

ＺはＣＨ又ｔｉＮを表わし。

ｍけ１，２．３又は４及び ｎは０．１又は２であってよいノで示されるアゾリルメ
チルシクロアルカン並びにその認容される酸付加塩及び
金属錯体力；良好な抗微生物、特に抗真菌性及び殺菌性
特性全頁することが判明したＯ式Ｉの新規化合ｗＪは掌
性中心を有しかつ一般にラセミ体の形で得られる。ｙ５
．１　（ｗ＝　１　、　　ｎ＝＝　。

ｉＡ、Ｂ＝７Ｈ）の新規アゾリルメチルシクロプロパン
は細革にジアステロ愈択的に台数することＶＣできる一
１ｔ；　ｅ一般にエリテロ−及σテレオー形から成る混
合物が得られる。この場合、新説化合吻においてジアス
テレオマーは例えは浴解彦により又はカラムクロマトグ
ラフィーにより分版しかつ純粋な形で単ｍｆることがで
きる。牟−のジアステレオマ一対から、公知方法に基づ
ｑ　／４ｉ−のエナンチオマーｔ−Ｓることができる。

該エナンチオマー並ｄにまたその混合物（ラセミ体）も
不発ψｊによって包含される。抗微生物剤ないしは殺囚
剤全製造するために、Ｓ−一のジアステレオマー及びエ
ナンチオマー並びにその混合物を使用することもできる
。

Ａ及びＢは例えは水素、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、Ｓ−ブチル、１ｓＯ−ブチル、ｔ
−ブチル、トリフルオルメチル、１−ナフチル、２−ナ
フチル、ｐ−ビフェニル、フェニル、２−クロルフェニ
ル、３−クロルフェニル、４−クロルフェニル、４−フ
ルオルフェニル。

４−ブロムフェニル、２．４−ジクロルフェニル。

３．４〜ジクロルフエニル、３．５−ジクロルフェニル
、２．６−ジクロルフェニル、３−クロル−４−メチル
フェニル、２−メトキシフェニル。

３−メトキシフエニ／ｌ／、２．４−ジメトキシフェニ
ル、３．４−ジメトキシフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−エトキシフェニル、４−ｔ−ブトキシフェニル
、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−イソ
プロピルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４−フェ
ノキシフェニル、３−フェノキシフェニル、３−ニトロ
フェニル、４−ニトロフェニル、３−トリフルオルメチ
ルフエニル、４−）リフルオルメチルフエニル、４−フ
ェニルスルフェニルフェニル、３−フラニル、２−フラ
ニル、３−チェニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４
−ピリジルを表わす。

Ｄ及びＥは例えば弗素、塩素、臭素及び有利には水素原
子を表わす。

新規物質と抗臭園剤として使用する際に生理学的に紹容
される塩全形取するための敵としては。

有利には不発明の化−８−物と特に良好に結晶する塩？
形成するハロゲン化水素ば倒えは臭化水素は及び特に塩
化水素酸が該当する。更に、以下の赦も埜げられる：燐
ば、硝酸、’ｔｍ敵、１又は２ビ能注カルボン酸及びヒ
ドロキシカルボンば例えば酢酸。

１じば、マレインば、コハクば、７マル販、ン盲石酸。

クエンば、サリシル敵、ソルビンａ、＞１１版並びにス
ルホンば例えはｐ−トルエンスルホン酸及び１゜５−ナ
フタリンジスルホン酸。

殺菌剤として使用するためには、酸付加塩として例えば
塩酸塩、臭化物、硫酸塩、硝取塩、燐敲塩、修酸塩又は
ドデシル−ベンゼンスルホン［塩が該当する。塩の作用
効果は陽イオンに基づく。

従って陰イオンの選択は自体仕慧である。しかしながら
、実際的塩田から非他物嬢性陰イオンが使用される。

塩はアゾリルメチルシクロアルカンを相硲する酸と反１
心させることにより製造することかできる。

殺菌剤における金ｈ４鍮体としては９式１の化質物及び
金属塩例えば鋼、亜鉛、錫、マンガン、鉄。

コバルト又はニッケルの垣から成るものを無＠岐例えは
塩酸、硫岐、燐酸又は果化不索版と一紹に使用すること
カーできる。金ＩＪ４　Ｉｆｆ体はアゾリルメチルシク
ロアルカンと相Ｉ心する金属塩と全欠Ｉ心させることに
より得られる。

抗微生物作用を甘する式１の新規化合物は。

ａ）式■： Ａ　　　ＣＨ２ 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｄ；　Ｅ、ｍ及びｎは前記のもの全表
わしかつＬは求核的に置換可能な離脱基を表わす〕で示
されるシクロアルカンを式■：〔式中、Ｚは前記のもの
を表わす〕で示される化合物と反応させるか又は ｂ〕　前記式■甲、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ及びｎが削Ｈ己
のもの全表わしかつＬがヒドロキシ基？表わす化合Ｗａ
を式１ｖ： 〔式中、Ｚは前記のもの全表わしかつＹは炭素ｊ東予又
は硫黄原子を表わす〕で示される化合物と中性溶剤中で
反１心させかつこうして得られた化合物を場合によりそ
の生理学的に認容される酸付加塩に転化することにより
製造することができる。

反応ａ）は場合により溶剤又は希釈剤の存在下に、場合
により無機もしくは有機塩基全添加しかつ場合により反
応促進剤を添加して１０〜１２０℃の温度で実施するの
が有利である。゛有オリな浴剤及び希釈剤には、ケトン
例えばアセトン、メチルエチルクトン又はシクロヘキサ
ノン、ニトリル例えばアセトニトリル、エステル例えば
酢酸エチルエステル、エーテル例えはジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン又はジオキサン、スルホキシド例
えはジメチルスルホキシド、アミド例えはジメチルボル
ムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリ
ドン、更にスルホラン又は相１＋Ｑ＋する混合９勿が属
する。

場合により反応の際に敵結合剤としても使用することが
できる過当な塩基は１例えばアルカリ金属水咳化物例え
は水酸化リチウム、−ナトリウム又は−カリウム；アル
カリ金属炭ば塩例えば−炭酸ナトリウム又は−カリウム
又は炭酸水素ナトリウム又は−カリウム、過剰の１．２
．４−ト！Ｊアゾール、イミダゾール、ピリジン又は４
−ジメチルアミノピリジンである。しかし、その他の通
常の塩基を使用することもできる。

反応促進剤として、有利には金属ハロゲン化物例えは沃
化ナトリウム又は沃化カリウム、第４級アンモニウム塩
例えばテトラブチルアンモニウムクロリド、−プロミド
又は−ヨージド、ベンジル−トリエチルアンモニウムク
ロリド又は−プロミド又はクロ不ンエーテル例１２−ク
ロネー４，１５−クロホー５，１８−クロネー６．ジベ
ンゾ−１８−クロネー６又はジシクロへキサノン−１８
−クロ不−６が該当する。

反応Ｃ：は一般に１０〜１２０℃の７Ｍ１度で常圧又は
加圧下に、連続的に又は不連続的に冥２ｉｕｉ″ｆるこ
とかできる。

反１ｉ（、ｉａ）は、化合物■を金員塩荷利にはアルカ
リ金属塩に転化しかつ該塩を場合により浴剤又は希釈剤
の存在下にかつ場合により無機もしくはＷｍ強塩基全泳
加してかつ場合により反１ｉｊ＋促進剤を除垢して一１
０〜＋１２０℃の１ｌｌｉ［で化合物■と反応させる形
式で実施することもできる。有利な浴剤又は希釈剤には
、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルーホスホルトリ
アミド、スルホキシド例えばジメチルスルホキシド及び
最後にスルホランが属する。

場合により反応の際に取組合剤として使用することもで
きる適当な塩基は１例えばアルカリ金属水量化物例えは
氷菓化リチウム、−ナトリウム及び−カリウム、アルカ
リ蛍糾アミド例えばナトリウム−及びカリウムアミド、
更にナトリウム−又はカリウム−ｔ−ブトキシド、リチ
ウム−、ナトリウム−又はカリウム−トリフェニルメチ
ル及びナフタリン−リチウム、−ナトリウム又は−カリ
ウムである。

反ＦＣ：促辿剤としては、有Ａ’ｉｉには金属ハロゲン
化物例えば沃化ナトリウム又は沃化カリウム、第４級ア
ンモニウム塩例えはテトラブチルアンモニウムクロリド
、−プロミド又は−ヨーシト、ベンジル−トリエチルア
ンモニウムクロリド又は−プロミド又はクロネンエーテ
ル例えけ１２−クロネー４゜１５−クロネー５．１８−
クロネー６．ジベンゾ−１８−クロネー６又はジシクロ
ヘキサノン−１８−クロネー６が該当する。

反光ｂ）のためには、浴剤又は希釈剤として極性有機溶
剤例えはニトリル、例えばアセトニトリル。

スルホキシド例えばジメチルスルホキシド、／ｒトン例
えばアセトン、エーテル例えはジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン及び特にクロル炭化水素例えば塩化メチ
レン及びクロロホルムか該当する。

一般に０〜１００℃、有利には２０〜８０℃で操作する
。溶剤が存在する除には有利にはその都度の浴剤の０１
５点で操作する。

方法ｂ）を実ｒｈする際には１式１１（Ｌ＝ＯＨ）の化
会ｑ勿１モルに対して、カルボニル−ビス−１，２゜４
−トリアゾール−（１）又は−イミダゾールー（１〕約
１モル、又は有利にはスルホニル−ビス−１，２゜４−
トリアゾール−（１ン又は−イミダゾールー（υ約１モ
ルを使用するか又はスルホニル−ビス−１゜２．４−）
リアゾール−（１）又は−イミダゾール−（１）をその
場で製造する。

こうして得られた式Ｉの化合物全常法に基づき単離し、
場合により精製しかつ場合により酸と反Ｆ６させて塩に
又は金属塩と反応させて細体に転化する。

式■の出発物質は以下９方法で得られる。

Ｌか求核的に置換可能な離脱基である式■の化合物は、
原理的に公知の合成法に基づき式１１（Ｌ＝ＯＨ）の化
合物からハロゲン化物伝達体例えば塩化水禦、臭化水素
、塩化チオニル、臭化チオニル。

具化アセチル、三英化庖又はトリフェニルホスフィン−
ブロムｍｌ悴又はスルボン酵りロリド例えはメタン−、
トリフルオルメタン−、ノナフルオルブタン−，２，２
，２−１−リフルオルエタンー。

４−メチルベンゼン−１４−ブロムベンゼン−１４−ニ
トロベンゼン−又はベンゼンスルホン敗クロリドと場合
により不活性浴剤の存在下にかつ楊仕により有機もしく
は無機塩基（この場合、これらは同時に溶剤であっても
よい）の存在下に反応させることにより製造することが
できる（　”　Ｈｏ−ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ−Ｍｉｌｌｅ
ｒ　、　　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　ｏｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ”第５／３巻、シュトツツガ
ルト、　１９６４年。

ｐ　７６６　ｆｆ　ｉ同第５／４巻、シュトツツガルト
。

１９６０年、　ｐ　３５４　ｆｆ　ｉ第９巻、シュトツ
ツガルト１９５５年、　ｐ　３８８　、６６３　；　Ｊ
、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　３５　。

３１９５　（１９７０）　〕。

式１１（Ｌ＝ＯＨ）のヒドロキシメチルシクロアルカン
は以下の反応式に基づいて得られる：Ｖ（Ｒ＝ＣＮ） 式’Ｖ　（Ｒ＝ＣＮ　）のニトリルは酸性又はアルカリ
性で２０〜１２０℃の温度で溶剤の存在下に相応するカ
ルボン酸訴導体Ｖ（Ｒ＋ＣＮ）に加浴媒分解し。

該誘導体″！を錯体の水素化物例えば水素化リチウムア
ルミニウム又は硼水素化ナトリウムで還元する（無水物
の場合〕、又は水素と触媒の存在下に常圧又は加圧下に
多工程式（■→■→■）に又は１工程で公知方法に基づ
きアルコールｌ［（Ｌ＝ＯＨ）に転化することができる
。

ニトリルＶ（Ｒ＝ＣＮ）から水素化ジイソブチルアルミ
ニウムで遼九する（　”　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　”　１
９’７５゜６１７）ことによりアルデヒド′Ｘ１１を製
電することができ、該アルデヒドを錯体の水素化物例え
ば硼水素化ナトリウム又は水素化リチウムアＡ／ミニウ
ム又は水素と触媒の存在下にアルコール１（Ｌ＝ＯＨン
に更に還元することができる。

Ｄ及びＥカＩ水素原子を表わすシクロアルキルカルボン
酸誘導体Ｖは、公知方法に基づきカルボン版誘導体■￥
！：Ｌが求核的に置換可能な離脱基である２官能性化合
物でビスアルキル化することにより製造することができ
る： Ａ−ＣＨ２−Ｒ＋Ｌ−（ＣＨ２）−ＣＨＢ−（ＣＨ２）
ｎ−Ｌ→Ｖｌｌ　　　　　　　　　Ｖｌｔｌ Ｖ　（Ｄ、　Ｅ＝Ｈ） この反Ｊ６は相転移条件下で実施するのが有利であるＣ
　ＲＯＣＺ、　Ｃｈｅｍ、　４０　、　１６４７　（１
９６６）　、　Ｐｒｚｅｎ。

Ｃｈｅｍ、　４６　、　３９３　（１９６７）　）　、
　　Ｌかしながら強塩基例えは金属水素化物又は−アミ
ドの存在下でも実施することが可能である［Ｊ、池−Ｃ
ｈｅｍ、　Ｓｏｃ。

６９　、２９０２　（１９４７）　：Ｉ。更に、八及び
Ｂカ１ｄ記のものを表わし、Ｒがニトリル基、エステル
基又は＠合によりアセタール化されたアルデヒド基であ
ってよくかつＤ及びＥは水素原子全表わす式Ｘのシクロ
プロピル誘導体は有利にはＡ、Ｂ及びＲが前記のもの全
表わす式■のα、β−不飽和二トリル又はアルデヒド−
又はカルボン酸誘導体全シクロプロパン化することによ
り得ることができる：反応のためには特にトリメチルス
ルホキソニウム塩が適当であり、銀塩は不活性浴剤中で
強塩基例えばアルカリ金属アルコラード例えはカリウム
−１−ブタノラードの存在下にα、β−不飽和カルボン
触誘纒俸■と反応させることかできる。この場合、立体
化学的に単一なオレフィン■から出兜すると、ジアステ
レオマー的に純粋なシクロプロバンカ得られる（　Ｚ、
　Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ、　１Ｂ　（ｂ）　。

９７６　（１９７６）　；　Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　９
８　、３７２１　（１９６５）　）が得られる。分子内
反応によるか又はオレフィンとメチレン基伝達反応体例
えはジアゾメタンとの反応によるか又はシモンズースミ
ス（Ｓｉｍｍｏｎｓ　−８ｍ１ｔｈ　）に基づくシクロ
プロパンの別の製法は記載されている［　Ｈｏｕｂｅｎ
　−Ｗｅｙｌ　−Ｍｔｉｌｌｅｒ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅ
ｎｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　、
シュトツガルト１９７１１第４／３＠、３２〜１４８頁
〕。

Ａ及びＢカ；前記のもの’ｅ＆わしかつＲがニトリル基
、エステルが又は場合によりアセタール化されたアルデ
ヒド基全表わしかつＤ及びＥか相互に無関係に７に素原
子又はハロゲン原子を表わす（但し、Ｄ及びＥび同時に
水素原子である場合全除＜）式Ｘのシクロプロピル誘尋
俸は、α、β−不妃和アルテヒドー又はカルボン酸誌導
体ＸＩをモノ−又はジハロゲンカルベンと反Ｊ心させる
ことにより侍られる。該モノ−又はジハロゲンカルベン
Ｕ　一般に古典曲方法〔例え（ｄ　Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗ
ｅｙｌ　−Ｍｕｌｌｅｒ　。

Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ　、シュトツツカールト１９７１　、第４
／３巻、　　ｐ　１５０　ｆｆ浴照〕又は相転移触謀反
１＋Ｑ＋　［Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　７５８　、１
４８（工９７２）ｉ　５ｙｎｔｈ、　Ｃｏｍｍｕｎ、　
３　、　３０５　（１９７３）　：　Ｔｅｔｒａ−ｈｅ
ａｒｏｎ　３３　、　３６３　（１９７７）　＃照〕　
によりその場で製造される。

驚異的にも１本発明のアゾール訴纒体は良好な抗微生物
性及び抗真菌性生体内作用の他に公知の製剤よりも良好
な医療で利用ｌ：ＩＪ能な特に他物性皮ＩＶｉ病原閑及
びカンジダに対する生体内作用を示す。

従って１本発明の有効物質は薬学の宜ｌな製剤全形成す
る。

梱物性皮屑病原閑、細凶及び原虫類に対する作用は１例
えはクライン（Ｐ、　Ｋｌｅｉｎ　）者、　　”　Ｂａ
ｋ−ｔｅｒｉｏｌｏｇｉｓｃｈｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｅｕ−ｔｉｓｃｈ
ｅｎ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｕｍｓｐｒａｘｉｓ”、ス
プリンガー出版社、ベルリン仕、　　（１９５７）に記
載されている万仄に基づき碓絽することカ・できる。カ
ンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃａ
ｎｓ　）ｋ用いた偽糸状菌／困相試駿において酵母に％
ｉする駕異的作用か姶紹された（ドイツ連邦共札国符肝
出願公告第３０１００９３号明細書）０寒天希釈臥験で
最低ツＪ（Ｉ制縦度（ＭＨＫ４匣〕について試験した。

この濃度は多数の崩記例に関して他物性皮膚病ｙＸ閑に
対しては０．５〜１６μｇ　／　ｍ／４　、偽因／囚相
臥°験におけるを生的酵母に対しては０．００７８〜ｌ
μｇ／　ｍＡであった。多数のカビ菌に対しては、　Ｗ
’ｎｃ１１Ｉ！は０．２５〜１６　μｇ　／　ｍ／！で
あった。

細菌に対しては、１〜６４μｇ　／　ｒｄの仰ｉ＋ＪＩ
Ｉ値がイ面紹された。

動物における治療実験で、不発明のアゾール釣縛体は真
菌類及び酵母での全身感染又は局所的感染例えはラット
のカンジダ膣炭に対する柱口投与後局活性全示しかつ対
照物質のケトコナゾーＡ／（Ｋｅｔｏｃｏｎａｚｏｌ　
）よりも優れていた。ラッテのカンジダ原炭の局θ丁治
療の場合には、完全に治療するためには不発明のアゾー
ル埃導俸の少量の用量が必要であった。同じ治療時開で
は、標準抗具園剤例えはクロトリマゾール（Ｃｌｏｔｒ
ｉｍａｚｏｌ　）　、　　ミコナゾール（Ｍｉｃｏｎａ
ｚｏｌ　）では富により多くの！／ｌｌ貿駕が必要であ
った。

モルモットにおける臼嚇閑Ｉ鋏染は、Ｊ酌）−９ｒ市療
において少量の用量で油源することができた。

本発明の化合ＷＩは単独で又は別の公知の有効物質、特
に抗生ｖＩ實と一縮に適用することができる。

使用するために適当な用量を有する所蚤の適用形に相蛇
ニジて通常の固形、半固形もしくは液状担持物又は希釈
剤及び通常使用される製薬学技備的助剤全用いた化学療
法剤又は製剤の製造は常法で特に混合により行なうこと
かでき°る〔サッカー（Ｈ，５ｕｃｋｅｒ　）他者、　
　”　Ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏ
−１ｏｇｉｅ　’“、チーメ出版社、シュトツツガルト
在。

１９７８年参照〕。

適用形としては１例えは錠剤、糖衣丸、カプセル、ビル
、水溶液、懸濁液及び乳濁液、場合により無菌の注射口
」能な蓄液、井水性乳濁液、懸濁赦及び浴液、軟営、ク
リーム、ペースト、ローション等が該当する。

旧療上有効な化合物は製薬学的製剤甲に有利には全屈金
物の０．５〜９す１％の彬反で存仕する。

一般に医療並びに獣医学において柱口伎与形では有効物
質は１日につき俸皿ｌ　ｋｙ当りボッ１．ｏ　、ｉ（：
づ１０、Ｏ＋ｒ＋ｇ、有利には２〜６１１１ｇの量で再
オリには多数回に分けてＰ９ｒ（の効果を達成するため
に投与することができる。しかしながら、＊患の椋傾及
び適度。

製剤及び医療の適用形の柚類並ひに投与を行なう時間帯
ないしは間隔に関係して前記用量からずれることが必要
となることもある。すなわち、若干の場合にけ口１Ｊ記
量よりも少ない有効物質で十分な場合もあり、他囲前記
有効物質量ケ上回ることが必要な場合もある。

新規化付物はヒトの病原性真菌類に対するだけでなく、
農業における殺菌剤としても使用することかできる。

本発明の新規化合物、その塩及び金属鋤体化合すｌは特
に子細菌類及び坦子細類の分類に属する４１ｕ物病原性
與凶狽の広いスペクトルびこ対する顧者な作用効果によ
り優れている。これらは−８１Ｓ汁浸皮σ移行性として
有効でありかつ茎果及び土破収閑合１１として使用する
ことができる。

不つ０明の殺菌性化合物は、多札多様な栽冶佃物又はそ
の粉、　′ｌｖに小麦、ライ友、犬友、カラス麦。

イネ、トウモロコシ、ワタ、　大ｍ、　　コーヒー、サ
トウキビ、原物及び園蓑用観賞梱物並ひに′に呆例えは
キュウリ、インゲン及びカポチャにを生ずる長数の貞菌
類を防除するために将にｌ（女である。

本新規化合物は特に以下の植物病気を防除するために特
に適当である： 穀物のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒ
ａ−ｍｉｎｉｓ　）　（真性ウドノコ病）。

カポチャのエリシペ・キコラセアルム（Ｅｒｙ−ｓｉｐ
ｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）　。

リンゴのボドス７エラ・ロイコトリ力（Ｐｏｄｏｓ−ｐ
ｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　。

穀物のブツキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）　４　。

ワタのりジフトニア・ゾラニ（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｏｌａｎｉ　）　ｌ 叙吻及Ｕ（サトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ。

）柿。

リンゴのベンツリア・イ不りアリス（Ｖｅｎｔｕ−ｒｉ
ａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）　。

コムギのセプトリア・ノドルム（５ｅｐｔｏｒｉａｎｏ
ｄｏ、ｒｕｍ　）　。

イチゴ、ブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏ、ｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　（灰色カビ）。

バナナのキルコスボラ・ムサエ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ
ｍｕｓａｅ　）　。

小！、犬ｉのブソイドケルコスボレラ・ヘルボトリコイ
デス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅ
ｒｐｏｔｒｉ−ｃｈｏｉｄｅｓ　　）　ｌ イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ○ｒｙｚａｅ　）　。

コーヒのへミレイア・ノ（スタトリックス（Ｈｅｍｉｌ
ｅｉａ　ｖａｓｔａｔｒｉｘ　）　。

不９を明の化合物は、他物に■幼物負を噴務又はふりか
けるか又は他物の柾を何幼吻貿で処理することにより適
用することができる。眼用ｉ′Ｌ恒物又は種子か頁菌如
によって感染するｒｑ＋Ｊ又は後に行なうことかできる
。

＊−５０明のｉｈ説有匁ｑ勿寅は熊′酊σ）製首１１．
νりえは重液、＞Ｌ開放、惑陶奴、倣粉末、粉末、ペー
スト及び顆粒に加工することかでさる。成用形は笠く使
用目的次第であるか、いかなる場合にも有効物質の均一
な細分が保証されるべきである。製剤は公知方法で９例
えは有効？／Ｉ賀を場合により乳化剤及び分散剤全使用
して浴剤及び／又は担持物質で増量することにより製造
される。この場合希釈剤として水に利用する場合には浴
解逝剤として別の竹槍浴剤を使用することもできる。こ
のための助剤としては主として、浴剤例えは芳香族化合
物（例えばキシレン、ベンゼン）、塩素化芳香族化合物
Ｃ例、ｔ　Ｕクロルベンゼン〕、パラフィン（例えは石
油留分〕、アルコール（例えはメタノール、ブタノール
）、アミン（例えはエタノールアミン。

ジメチルホルムアミド〕及び水；担持吻貿ゼ１」えは天
然岩勿粉（例えはカオリン、アルミナ、滑石。

白亜）及び合成石粉（例えは高分散迂岐、蛙峨塩９、乳
化剤例えは非イオン性及び陰イオン牲乳化剤（例えはポ
リオキシエチレン−脂ｖｊ族アルコール−エーテル、ア
ルキルスルホネート及びアリールスルホイ・−ト〕及び
分散剤例えけリグニン、亜硫ば廃液及びメチルセルロー
スが該当スる。

殺菌剤は有効物質を一般に０，１〜９５皿斌％、有オリ
には０．５〜９０■１％含有する。

使用量は所イの効果に基づきｌｈａ当り有効物質新規化
合物は材料保護においても使用することができる。すな
わち１本発明の薬剤を用いると例えば以下の木材及び塗
料変色性頁囚類、腐敗真菌類及び木材分解性真菌類：ブ
ルラリア（オウレオバシジウム）プルランス［Ｐｕ１ｌ
ｕｌａｒｉａ　（Ａｕｒｅｏ−ｂａｓｉｄｉｕｍ　）　
ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　］、スケロボマ・ビチオフイラ（
Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ　Ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ　）、
ケラトシスチス（Ｃｅｒａｔｏｃｙｓｔｉｓ　）種、ペ
キロミセス・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　
ｖａｒｉｏｔｉｉ　）　、ホルミスキウム（Ｈｏｒｍｉ
ｓｃｉｕｍ　）ｈｌ　、　ステムフィリウム（Ｓｔｅｍ
−ｐｈｙｌｉｕｍ　）　Ｖ　、ボマ・ビオラケア（Ｐｈ
ｏｍａ　ｖｉｏ−１ａｃｅａ　）　、タラトスボリウム
・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｈｅｒｂａ
ｒｕｍ　）　、　　トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈ
ｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ　）、ケトミウム・グロボ
スム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ　）　
、フミコラ・クリセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｇｒｉｓｅ
ａ　）　、メルリウム・ラクリマンス（Ｍｅｒｕｌｉｕ
ｓ　ｌａｃｒｉｍａｎｓ　）、　コニオボラ・ブチアナ
（Ｃｏｎ１ｏｐｈｏｒａ　ｐｕｔｅａｎａ　）、レンチ
テス・トラベア（Ｌｅｎｚｉｔｅｓ　ｔｒａｂｅａ　）
　、ポリスチクトス・ベルンｓ　ＯＡ／　（Ｐｏ１ｙｓ
ｔｉｃｔｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ、）、　ステレウ
ム・ヒルスツム（Ｓｔｅｒｅｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ　
）、ホメス・アンノスス（ＦＯｍｅｓ　ａｎｎｏｓｕｓ
　）を防除することｔ；できる。

本発明の新規有効物質は材料保腹において溶液。

乳濁液、ペースト及び油性分散液等の製剤で使用するこ
とができる。該製剤は有効物質０．１〜９５厘に％、有
利には０．２５〜５０亘量％を含有する。使用量はその
都度の所望の効果に基づき保護すべき木材衣面槓１ｍ当
り有効物質０．５〜８ｇないしは木拐１ｍｌ’当り５０
〜４０００　ｇである。堅科は有効物質０．５〜５皿に
％を含有する。木材の保護のためには、有効？Ｉ貿を乳
濁液として又は混入法で接層剤に２〜６Ｎ蓋％の量で舗
加する。刹効物質の施用は産布、噴射、唄錆、浸偵又は
圧力注入又は弧散法によって行なう。撥水牲含没琶料を
製造するためには、油性木材保護剤にいわゆる゛撥水剤
パｔｌ″が加することカＩできる。超労女物買に例えは
ステアリン酸亜鉛、ステアリンはアルミニウム、ろうで
ある。更に９色調効果全達成するために無機もしくは有
機顔料′ｆｔ製、剤に配合することができる。

薬剤又はそれから製造された使用可能な調製剤例えば溶
液、乳濁液、Ｎ＆濁液、粉床、微粉末、ペースト又は顆
粒は公知方法で１例えば噴霧、ミスト、散布、散粉、浸
漬又は注入により適用することができる。

本発明の新規薬剤は、その他の有効物質例えは除草剤、
寂虫剤、生長調整剤及び板菌剤あるいはまた肥料と混合
しかつ散布することができる。この場合、殺凶剤と混合
すると大抵の場合作用スペクトルカＩ拡大される。これ
らの収匹剤先合吻の多数のものにおいては相乗効果も生
じる。づ−なゎち組合せ物質の作用効果は個々の成分の
加算した作用効果よりも大きくなる。

新規の化＠物と組合せることかできる板囚剤は・り１］
えは以下の′、ｗＪ質である：鯖Ｃ黄。

ジチオカルバメート及びその訪等体１例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート。

亜鉛ジメチルジチオカルバメート。

亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

マンガンエチレンビスジチオカルバメート。

−ｒンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカ
ルバメート。

テトラメチルチウラミドスルフィド。

ｔｆｉＡ−（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス−ジチオカルバ
メート）のアンモニア錯化合物。

亜Ｇ−ＣＮ、Ｗ−７０ピレンービス−ジチオカルバメー
ト）のアンモニア錯化合物 亜鉛−（Ｎ、Ｎ−プロピレン−ビス−ジチオカルバメー
ト） Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビスー〇チオカルバモイル〕−
ジスルフィド； ニトロ■導体１例えは ジニトロ−（１−メチルへブチル〕−７エニルクロト不
−ト。

２−ｓ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３．３−
ジメチルアクリレート。

２−５−ブチ／Ｌ／−４，６−シニトロフエニルーイソ
プロビルカルポ不−ト ５−二トローイソフタル酢−ジーイソプロビルエステル
； 複素環式物質１例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（Ｑ−クロルアニリノノーＳ−
トリアジン。

０．０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−３−７エニル−１．２．４−トリアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５，６）−キノキサ
リン。

１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾール
−カルバミンはメチルエステル。

２−メトキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール。

２−（フリル−（２））−ベンズイミダゾール。

２−（チアゾリル−（４））−ベンズイミダゾール。

Ｎ−（１，ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロフタルイミド Ｎ−トリクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイミ　
ド Ｎ−１リクロルメチル−７タルイミド。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｗ、Ｗ−ジメチル−
Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜３−チ
アジアゾール。

２−ロダンメチルチオ−ベンズチアゾール。

１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシペンゾール。

４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−
５−イソキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン ２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２−メチル−５，６−シヒドロー４−Ｈ−ビラン−３−
カルボン酸−アニリド。

２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリ　ド
。

２．４．５−）ジメチル−フラン−３−カルボン酢アニ
リド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド。

Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−シメチル
ーフラン−３−カルボンばアミド。

２−メチル−安息沓融−アニリド。

２−ヨード−安息沓酸−アニリド。

Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロ
ルエチルアセタール。

ピペラジン−１，４−ジイル−ビス−（１−（２＋ｆｆ
＋２−トリクロル−エチル）−ホルムアミド）。

１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
ノ）−２，２，２−トリクロルエタン。

２．６−シスチルーＮ−）リゾシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩。

Ｎ−（３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチル１
０ビル〕−シス−２，６−ジメチルモルホリン。

Ｎ−（３−（ｐ−ｉ、−ブチルフェニル）−２−メチル
プロピルシーピペリジン。

１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］　−ＬＨ
−１，２，４−トリアゾール。

１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−ｎ−１
０ビル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル：ｌ
−１−Ｈ−１，２，４−トリアゾール。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トジクロル
フエノキシエチル）−■−イミダゾールーイルー尿禦。

１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２
−ブタノン。

１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２
−ブタノール。

α−（２−クロルフェニル）−α−（４−クロルフェニ
ル）−５−ピリミジン−メタノール。

５−ブチル−２−ジメチルアミン−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

ビス−（ｐ−クロルフェニル）−ピリジンメタノール。

１．２−ビス−（３−エトキシカルΔでニル−２−チオ
ウレイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他０）収困剤。

例えば ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキ
シル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルアミド。

ヘキサクロルベンゾール。

ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−シスチルーフエニル）−
Ｎ−フロイル（２）−アラ二不一ト。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シスチルーフエニル）−Ｎ−（２
′−メトキシアセチル〕−アラニンメチルエステ／ｌ／
。

Ｎ−（２，６−シスチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

ＤＬ−Ｎ−（２，６−シスチルフエニル）−Ｎ−（フェ
ニルアセチル）−アラニンメチルエステル。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン。

３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピル
カルバモイルヒダントイン。

Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチル
シクロプロパン−１，２−ジカルボン酸イミ　ド。

殊に木材全破壊する真菌類又は木材乃至壁材を変色する
真菌類の防除に関する適用軸囲全孤大するために、これ
らの有効？ｌ貿は下記の有効物質と組嗅合わせることが
できる。

メチレンビスチオシアネート。

アルキルージメチルーペンシルアンモニウムクロリ　ド
。

セチル−ピリジニウムクロリド。

クロル化フェノール、例えはテトラ及びペンタクロルフ
ェノール。

テトラクロルイソフタル眩−ジニトリル。

２−ハロゲン安息香はアニリド。

Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−フラン−３−カルボン威アミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチ／Ｌ／−１ず−フェニルー（■−フルオ
ルジクロルメチルチオ）−スルファミド。

Ｎ−７二二ルーＮ、　Ｎ’−ジメチル−１ず一フルオル
ジクロルメチルーチオスルホニル−、ジアミド。

ベンズイミダゾール−２−カルバミン酸−メチルエステ
ル。

２−チオシアノメチル−チオベンゾチアゾール。

轄ナフチネート。

餉−８−オキシキノリン。

Ｎ′−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシルーシアゼニウム
オキシドのアルカリ土類金わ↓塩。

以下の実験のためには、比収のために公９ζ目の寂確性
何効ｑ勿質、すなわち比較物質ＡとしてＱま１−（２，
４−ジクロルフェニルＪ−２−（イミダゾリル）−エタ
ン−１−オール（フランスＷ　特ｆｆ　第２２４９６１
６号明卸１誓から公知物質）、比較物質Ｂとしては（２
，４−ジクロルフェニル、ｌ−１，２゜４−トリアゾー
ル−１−イル−メチルケトン及び比較物質Ｃとしてはｔ
−ブチル−１，２，４−トリアゾール−１−イル−メチ
ルケトン（ドイツが邦共和国特許出願公開第２４３１４
０７号明和１沓から公知〕を使用した。

実＃ｌ 小麦ウドノコ病に対する作用効果 容器で生長させた゛シュピラー（Ｊｕｂｉｌａｒ　）　
’”柚の小麦の醒の果に、乾量中に有７）ＪＪ物質８０
％及び乳化剤２０％′ｆｔ含有する水性噴霧液を噴きし
かつ噴き被膜を２４時間乾燥した後小麦つドンコ菌（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｖａｒ、　ｔｒｉ
ｔｉｃｉ　）のオイジウム（胞子）をふりかけた。引続
き、実験他物？濡￥内に温度２０〜２２℃及び相対空気
湿度７５〜８０％で放置した。７日後、ラドンコシ丙の
づ白生度台を判定した。

要訣結果は、新規有効ｖ／）質１，３，４．６〜１０゜
１６、　１８．２４及び３８が例えは０．００６％又は
０．００１５％の懸濁液として使用した除に、公知の有
効物質Ａ及びＣ（例え１ｄ７０％）よりも良好′ｆ！、
寂園作用（例えば９０％）を有することを示した。

実験２ 小麦褐色銹病に対する作用効果 容器内で生長させた゛°ジュビラーパ根の小麦の苗の巣
に褐色銹病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ
　）の胞子をふりかけた。次いで、容器を高い空気湿度
（９０〜９５％〕を有する室内で２０〜２２℃で２４時
間放置した。この時間−干、胞子は発芽しかつ菌子は某
組織内に侵入した。引続き、感染した植物に。

乾量中に有効物質８０％及び乳化剤２０％を含有する水
性噴霧液を滴か落ちるまで噴肪−した。噴霧す膜の乾燥
後、実験他物全湿葦内に湿度２０〜２２°Ｃ及び相対空
気湿度６５〜７０％で放置した。８日間後、東上の銹薗
発生度合全判定した。

実験の結果は、新規有効Ｉ＃！Ｉ貿１，３，４．６〜１
０．１６〜１Ｂ、　２５．　３８及び９０が例えは０．
０２５％又＆″ｉ０．０６％の懸鳩敢として使用した際
に、公知の有７ｆ）′Ｊ物貿Ａ、Ｂ及びＣ（例えは７０
％〕よりも良好な殺菌作用（例えは９７％）全ゼするこ
とを示した。

実験３ パプリカのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃ
ｉｎｅｒｅａ　）に対する作用効呆 ゛ニュージードラ−・アイデアル・エリート（Ｎｅｕｓ
ｉｅｄｌｅｒ　Ｉｄｅａｌ’　Ｅｌｉｔｅ　）　”　ｇ
のパプリカの苗に。

４〜５枚の葉が良好に発芽した後、乾量中に有効物質８
０％及び乳化剤２０％を含有する水性懸濁液を滴が落ち
るまでＩｙｋ霧した。噴霧被膜の乾燥後。

他物に真菌のボ）　ＩＪチス・キネレアの分生芽胞懸濁
液を噴霧しかつ高い空気湿度を有する室内に２２〜２４
℃で放散した。５日聞後、処理しなかった対照他物には
、粂の壊死カｆ葉のほくんと全体に及ぶ程強度に病気が
発生した。

実験結：￥：は、新規化合物３，７，８，１０，１５゜
１７〜１９．２１．２９．　３５及び９０カ例えはｏ、
０５％の懸濁液として使用した除に公知有効物質Ａ、　
　Ｂ及びＣ（例えば７０％）よりも良好な殺菌作用（例
えは９７％）を有することを示した。

実験グ キュウリウドノコ病に対する作用効果 容器で生長させた″ヒ不ジンシエ・シュランゲ（Ｃｈｉ
ｎｅｓｉｓｃｈｅ　Ｓｃｈｌａｎｇｅ　）　”％のキュ
ウリの菌の菜に２葉ｙ階でキュウリウドンコｍ　（Ｅｒ
ｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）の胞子懸
濁液をふりかけた。約２０時間後、実験他物に乾量中有
動物質８ｏ％及び乳化剤２０％を含有する憤り液を＠擬
した。噴絣被膜の乾燥後、引続き温室内で温度２０〜２
２℃及び相対空気湿度７０〜８０％で放置した。新規物
質の作用効果を判定するために、２１日間後Ａ菌の発生
度合を判定した。

実験結果は、有効ｌ？／ｌ質６〜１０　、　１３　、　
１５〜２１゜２４〜２８及び９０が０．０２５％の懸濁
液として使用した隙に極めて良好な殺菌作用（例えば９
７％Ｉ」することを示した。

実験５ 腐敗及びカビ閑に対する作用効果 有効物質をアセトンに浴かして４０　ｐｐｍの層テ赦状
の５０％左芽エキス悪天に加えた。この寒天をベトリシ
ャーレに注入しかつ凝回抜に殺囚剤含何培養寒天板の中
央に腐敗及びカビ斑を形成する真凶如のカエトミウム・
グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ　
）及び緑色木材カビのトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃ
ｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ　）を接種した。２５℃
で５日問シャーレを培養した後、培養基上の具間群落の
発生度を対照（有効物質を添カ１せず）と比較して判定
した。

実験結果は、新規有効物質７〜１０が例えば寒天培養基
内で有効物質４０　ｐｐｍを使用した際に極めて良好な
殺菌作用（例えは９７％）を有することを示した。

実験乙 木材分解性真菌類に対する殺菌作用効果木材分解性真菌
類のコニオボラ・ブチアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐ
ｕｔｅａｎａ　）及びポリスチクトス・ベルシコロル（
Ｐｏ１ｙｓｔｉｃｔｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ　）に
対する収閑作用効果を判定するために１寸法５０　Ｘ　
２５　Ｘ１５７１１ＷＬを有する松のしらた材片に、有
効物質１％を含有する油性木材保護製剤を木材衣ｌ槓１
ｍｊ当り大々１００ｇの割合で塾布した。４週間貯蔵し
た仮。

処理した木材片を処理しなかったものと一箱に。

寒天培養基上に試薬糸状菌としてコニオボラ・ブチアナ
及びポリスチクトス・ベルシコロルを含有゛するガラス
シャーレに入れた。引続き、該シャーレを窒調室内に湿
度２２℃及び相対空気湿度７０％で放置した。３ケ月の
実験期間後、木材片から付層した′菌糸体を除去しかつ
乾燥した。引続き、木材の分解度合全判定した。

実験結果は、新規有効物質３，４，７，８．９及び１０
が例えば１％製剤として使用した際に極めて良好な殺菌
作用（例えば１００％）を有することを示した。

次に実施例及び鎚考例で新規化合物及び先駆物質の製法
を説明する。

実施例／ ａ）出発物質の製造 無水テトラヒドロフラン２５０ｕ甲の水系化リチウムア
ルミニウム７．６８ｇに、無水テトラヒドロフラン８０
ｍ１甲に浴かした１−（４−クロルフェニルシクロブチ
ル）−１−カルボンＫ　１５．６　ｇ　ｋ　屋ｇ下で室
温で滴加した。引続き、還流下で１時間及び至湿で１２
時１１１１撹拌し１次いで氷水で加水分解し。

１０％の硫酸で酸性にしかつ塩化メチレンで抽出した。

乾腑及び浴剤の蒸発後、１−（４−クロルフエニ／ｌ／
）　−１−ヒドロキシメチルシクロブタン（融点５３〜
５４℃）　１１．５　ｇが得られた。該化合！Ｐ１７Ｉ
を湿気辿断下にピリ９２１０５Ｍ甲に浴かしかつメタン
スルホン酸クロリド７．８ｇを０〜５℃で滴加した。こ
の湿度で２時間攪拌した後、懸濁液全氷水中に注入し、
塩化メチレンで抽出し１合した有機相全水で洗浄しかつ
乾燥及び溶剤の除去後シクロヘキサンから再結晶させた
。メタンスルホン酸−［１−（４−クロ／Ｌ／フェニル
シクロブチル）〕−〕１−メチルエステル融点６６〜７
０℃）　５．１　ｇが得られた。

ｂ）最終生成物の製造 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５１雇甲の水素化ナト
リウム（鉱油中８０％分散液）　０．６６　ｇに、同じ
浴斧１１５解中の１．２．４−１リアゾール４．１ｇを
釜素下に室温で加えた。３０分間道拌した仮、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド１５　ｍｌ甲のメタンスルホ
ンＩＮ−［１−（４−クロルフェニルシクロブチル））
−１−メチルエステル５．１ｇ’？ｔＭ加した。￥湿で
２４時間及び１００℃で１２時間攪拌し１次いで水で加
水分解しかつ酢酸エステルで抽出した。この際に、１−
（４−クロルフェニル）’−１−（１゜２．４−トリア
ゾール−１−イル−メチル）−シクロブタン（融点１２
４〜１２５℃）　２．６　ｇ　Ｔｊ；生成した。

実施例２ ａ）出発物質の製法 ４−フェニルーペンズアルデヒＦ４８　ｇ　及？Ｊ　４
−クロル−ベンジルシアニド３９．９　ｇをナトリウム
メチラート３ｇと一緒にエタノール４００　ｍ甲で３０
℃で１時間撹拌した。形成された沈ｙｉ、物を吸引濾過
Ｌ／　＋　少量のインプロパツールで１次いで石ｍ−ｒ
−−チルで洗浄シタ。Ｚ−１−（４−クロルフェニル）
−２−（４−ビフェニリル）−アクリル岐ニトリル（ｌ
ｄｉ点１点在９４〜１９８℃８２．５　ｇが得られた。

ジメチルスルホキシドラ５０Ｍ甲の１−（４−クロルフ
ェニル）−２−（４−ビフェニリル）−７クリル飯ニト
リ／Ｌ／８０ｇ及びトリメチルスルホキソニウムヨーシ
ト８０ｇの浴液に、カリウム−ｔ−ブチラー）　３４　
ｇを冷却下に１５℃でかつ室累下に滴加した。次いで、
室温で１時間攪拌し７次いで水上に注入し、塩化メチレ
ンで抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥しかつ溶剤を真空中で蒸発した。該残分を熱いエ
タノール甲に回収した。それから１−（４−クロルフェ
ニル）−２−（４−ビフェニリル）−シクロプロピルシ
アニド（融点１２９〜１３１℃）７８．６ｇが晶出した
。

１−（４−クロルフエニ／ｌ／　）　−２−（４−ビフ
ェニリル）−シクロプロビルジ、アニド７５ｇ１ジエチ
ルエーテル５００ｒＩＬｌとテトラヒドロフラン１００
鮮の混合物中に回収しかつ氷菓化ジイソブチルアルミニ
ウム溶液（トルエン９１．２モル）　３００　ｒｎｌ！
金窒素下に０〜４℃で滴加した。室温で１．５時間撹拌
し１次いで１０％の歯石飲水浴液２ｔに注入し、史にジ
エチルエーテル２Ｌを加え、有機相を分風し。

水で後洗浄しかつ硫酸マグネシウム上で乾燥した。

浴液の？ｌ！ｌＩ縮の際に、沈殿物か形成され、該沈殿
物を吸引濾過しかつ水、エタノール及び少量の石油エー
テルで後洗浄した。メタノールから再結晶させて、１−
（４−クロルフェニル、ｌ−２−（４−ビフェニリル）
−シクロプロピルカルボアルデヒド（融点１８８〜１９
０℃）７３ｇが得られた。

１−（４−クロルフェニル）　−２−（４−ビフェニリ
ルクーシクロプロピルカルボアルデヒド７３ｇをメタノ
−、ｕｌｔと塩化メチレン１ｔの混合物中で硼氷菓化ナ
トリウム６ｇと一緒に２時間撹拌した。次いで、溶剤を
真空中で蒸発させ、該残分を塩化メチレン中に回収し、
水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しかつ該浴液を
蒸発乾固した。

該残分全トルエンから再結晶きせることにより。

１−（４−クロルフェニル）−１−ヒドロキシメチル−
２−（４−ビフェニリル）−シクロプロパン（融点１６
８〜１７０℃）６８ｇが得られた。

ｂ）最終生成物の製置 塩化メチレン１５０　ｍ及びトリエチルアミン訊６ｍｌ
中の１−（４−クロルフエこ＃）−１−ヒドロキシメチ
ル−２−（４−ビフェニリル）−シクロプロパン１６．
５　ｇに塩化メチジ２１５Ｍ甲ツメタンスルホン酸クロ
リド４．Ｂｎｄ３’ｆ２０℃で滴〃ｌ　Ｌだ。室温で２
時間後、希釈した炭酸水素ナトリウム俗放で１次いで水
で況浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥しかつ真空中で浴剤
を留去した。

固形残分をジメチルスルホキシド５０劇中に回収し、沃
化カリウム１ｇ全加え、かつ１５℃でジメチルホルムア
ミド１５０　Ｍ中のイミダゾール４．１ｇ及び氷菓化ナ
トリウム（鉱油中８０％分散ｉ）２−４ｇから調製した
溶液に箪素下で室温で滴加した。室温で２４時間攪拌し
、該反応浴液を水中に装入し。

塩化メチレンで抽出し、有機相金水で洗浄しかつ硫酸マ
グネシウム上で乾燥した。浴剤の蒸’ｒｂ後。

シロップ状物が残留し、該シロップ状ｖＩ　ｋ　無いア
セトン中に回収しかつジイソプロピルエーテル中の塩化
水素の飽和冷叡全加えた。この際に、モノｔ４ｒＭｔＭ
、トＩ、テｌ　−（４−クロルフェニル）−１−（イミ
ダゾール−１−イル−メチル）−２−（４−ビフェニリ
ル）−シクロプロパン（Ｍ点２１ｚ〜２１４℃）　１４
．５　ｇが結晶した。

実施例１及びλに相応して、第１表及び第２衣に記載す
る化合物を製造することができた：工　　１）　　　　
側　　　　　興　　　　国　　田２０Ｑ２０２０２ＱＯ
ＺＺ ０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０　０＋　
　　＋　　　＋　　　ｒ＠ｒ−４＋　　　＋　　　＋　
　　＋　　　＋　　　＋　　　＋ば σ 二　　１）　工　　国　　　　　国　　国２２２００Ｑ
ＯＺＯＯ２２ ００００００００００００ Ｆ−１１−Ｉ　　　Ｆ−１＋＋　　　＋　　　＋　　　
＋　　　＋　　　＋　　　＋　　　＋　　　＋小 苦 国　　　　　１）　　　　匡　　　　　　　　匡ｏ　　
’ｚ、　　　ｏ　　　２　　０　２　　２　　ｏ　　　
２　　２　　２．２０　０　０　０　０　　Ｎ　　ｌ−
Ｉ　　ＨＩ−Ｉ　　ＨＨＨ〜　　ＩＩ′）！／）　　　
Ｎ　　〜　　〜　　〜　　〜　　〜　　〜　　〜　　〜
−−−〜　　〜　　、−１＋　　　ｏ　　　ｏ　　　ｏ
　　　。

＼ ＝　　　　　１）　　　　国　　　　　１）　　　　国
　　国　　　　　匡０　２０　　　χ　　０２０２００
ｇ０００００００００００００ 、、−４Ｉ−ＩＩ−ＩＩ−１＋　　　＋　　　＋　　　
Ｆ−１、＋　　　、−＋　　　、−１＋ば Ｃテ １）　　　　　　　　　　工　　　　　工　　　　　工
　　　　　工２ｏ２２Ｚｏ２ｏ２ｏｚ。

００００００００００００ 、−１　　１−１　　、−１　　、−１　　、−１　　
、−１　　１−１　　　＋　　　＋　　　＋　　　＋　
　　ｒ−＋■　　　　　　　　　　　　１）　国　　１
）　　　　工＊Ｑ２２２ｏｏｏ２゜ ００００００００００ Ａ　　　＋　　　、−４、＋　　　Ｆ−Ｉ　　　Ｈ，−
１＋　　　、−１、−１国　　　　工　　　　１）　　
　工 ２０Ｚｏ”？ｏ２ｏｚ ０００００００００ １−Ｉ　　　Ｓ　　　＋−１１−１、−Ｉ　　　＋　　
　＋　　　、−１１−４工　エ　エ　工　匡　工　工　
エ　エ ゴ σ ガーレン製剤 実施例Ａ 有効物質２５０ｍｇＴｈ有する錠剤 １０００個の錠剤の組成： 実施例＆３の有効物質　　２５０ｇ ジャガイモでんぷん　　　１００　ｇ 乳糖　　　　　　　　　　　５０　ｇ ４％ゼラチン浴液　　　　４５　ｇ ｒけ石　　　　　　　　　　１０　ｇ 製法　： ば粉砕した有効物質、ジャカイモでんぷん及び乳糖を混
合する。該混合物全４％ゼラチン浴液約４５ｇで湿潤さ
せ、倣粒子状に造粒しかつ乾煉する。

ｃｋＪ煉した才貝粒物全ふるいにかけ、滑石１０ｇと庇
上′しかつ回転式詫剤製電憬でに剤にプレスする。賎錠
剤全ポリプロピレンから成る密閉容器に光噴する。

実施例Ｂ 有効物質１％全有するクリーム 実施側扉３の有効物＊　　　　１−Ｏｇグリセリンモノ
ステアレート　　　　ｌｏ、ｏ　ｇセチルアルコール　
　　　　　　　　　４．０　ｇホ゛リエチレングリコー
ル−４００−ステアレート　　　ｌｏ、ｏ　　ｇホシエ
チレングリコールーソルビタンモノスデ了り−）１０．
０　　ｇポリエチレングリフール　　　　　　６．Ｏｇ
ｐ−ヒドロキシ安息含酸メチルエステル０．２　ｇ 脱鉱ｑｆ１累　　　　　　　　　残り 計１００．０　ｇ 製法　： 微粉砕した有効物質をプロピレンクリコールで慰陶さぞ
かつ該Ｍミ絢液をクリセリンモノステアレート、セチル
アルコール、ポリエチレンクリコール−４００−ステア
レート及びポリエチレンクリコールーソルビクンモノス
テアレートから成る６５℃加熱した浴−物中に撹拌混入
する。この屁名−物中に水中のｐ−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステルの７０℃の熱い浴液を乳化させる。冷却
した仮、クリーム全コロイドミル中で均質化しかつチュ
ーブに充填する。

実施例Ｃ 有効物質１％を有する粉末 実施例Ａ３の有効物質　　　１．０ｇ 酸化亜鉛　　　　　　　　　１０．０　ｇ醇化マグネシ
ウム　　　　　１０．０　ｇ間分散性二酸化珪禦　　　
　２．５ｇ ステアリン酸マグネシウム　１．Ｏｇ ｔｋ石　　　　　　　　　　　７５．５　ｇ製法： 有効物質に窒気噴射ミル内で倣粉末化しかつ別の成分と
均質に庇付する。該ン庇合吻全ふるい（メツシュ幅ｊｂ
、’７）にかけかつふりかけ地材を輔えたポリエチレン
容器に充填する。

実施例１ 実’ＪＭ９ｉ　２の化合物２０１蛍都全ジイソブチルナ
フタリン−スルホン酸のナトリウムｍ３Ｍｋ＝ｂ　、亜
硫酸廃液から敗るリグニンスルホン酸のナトリウム塩１
７に置部及び粉末状シリカゲル６０皿に都と十分に混合
しかつハンマーミル内で粉砕する。該混合物全水中に細
分させることにより噴Ｍｌｅｉが得られる。

実施例■ 実施例３ｇの化合物３重量部を微粒子状カオリン９７重
量部と緊Ｋに混合する。こうして有効物質３１量％を含
有する微粉剤が得られる。

実施例■ 実施例≠の化合物３０重倉部を粉末状シリカゲル９２ｍ
賞都と、該シリカゲルの表器に噴勤されたパラフィン油
８皿反部との混合物と緊密に混合する。

こうして良好な付着性を有する有効ｖ／Ｊ質の製剤が得
られる。

実施例ＩＶ 実施例７の化＠　ｗＪ４０１崖部をフェノール絃−尿素
−ホルムアルデヒド紬＠物のナトリウム塩１０都。

シリカゲル２部及び水４８部と一砧に緊密に混合する。

安定な水性分散液が得られる。水で希釈することにより
水性分散＊が得られる。

実施例■ 実施例９の化合物２０部をドデシルベンゼンスルホン酸
のカルシウム塩２部、脂肪アルコール−ポリグリコール
エーテル８都、フェノールスルホン酸−尿素−ホルムア
ルデヒド縮合物のす）　ＩＪウム塩２部及びパラフィン
系鉱物油６８都と緊密に混合する。安定な油性分散液か
得られる。

実施例 実施例１７の化合”ｍ９０ｗ＊＝ｈｔＮ−ｉチル−フル
ファーピロリドン１０１長部と混合する。倣細な７１４
の形で使用するために週当である冷敢て１１寸らｎる。

実施例ＡＩＩ 実施例１の化合物２０重量都、キシレン８０皿重都、油
７−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに対しエチレンオ
キシド８〜１０モルの付加圧既物１０厘反部、ドテシル
ベンゼンスルホン絃のカルシウムＷ５　Ｎ置部及びヒマ
シ油１モルに対しエチレンオキシド４０モルの付加生成
物５皿ｉ都から１成る九名゛吻に俗かす。該浴液を水に
注入しかつ＾、ｌＩＩ分することにより、水性分散液が
得られる。

実施例踊 実施例９の化合物２０！量部を、シクロヘキサノン４ｏ
ｉｉｉｔ部フイソブタノール３０Ｍ　量ｓ　、インオク
チルフェノール１モルに対しエチレンオキシド７モルの
付加生成物２０重賞部及びヒマシ油１モルに対しエチレ
ンオキシド４０モルの付加生ｈｋ−’４３’）Ｊ　１０
　ｊ４４４４量ら成る混合物に溶かす。該浴液全水に注
入しかつ細分することにより、水性分散液が得られる。

実施例■ 実施例／２の化合物１０亘ｉ都、ポリオキシエチレンソ
ルビタン−モノラウレート２０　”Ｉ　Ｍ　郁＆びメタ
ノール２０皿量部及び水５０血に都を撹１キして。

自効′ｉ＋７ｉ質１０１鈑％全含Ｍする浴数に１−る。

史に水を加えることにより強度に希釈した桁数を袈這す
ることができる。

実施例Ｘ 有効物質１％を荷する浴剤苫ゼ木利抹囮剤を袈危するた
めに、ｔず実施例３の化＠物１厘幇都全僅かに加熱しな
から芳沓族化合物分の多い石油留分５５部中に浴かす。

、引続き、アルキド樹脂１０都を加えかつ室温で石油ベ
ンジンで１００部に補充する０ 実施例Ｉ〜ＸＫ類似して、有効物賞金１．５１箇。

％までの溶剤含有木材１；＋８験剤を製造することがで
きる。

特許出願人　　　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士　　　１）代　蒸　泊 第１頁の続き （Ｃ０７Ｄ　４０５１０８ （Ｃ０７Ｄ　４０９１０８ 優先権主張　＠　１９８３年３月３日■３）西ドイツ（
ＤＥ）■Ｐ３３０７４７９．８ ＠発明者　　ノルベルト・マイアー ドイツ連邦共和田６８０２ラーテン プルク・シュタールビュールリ フグ１５５アー ０発　　明　者　エルンストーハインリツヒ・ポマー ドイツ連邦共和国６７０３リムブル ガーホーフ・ベルリナー・プラ ツツ７ ！￥　　明　者　ニーバーハルト・アマ−マンドイツ連
邦共和国６７００ルートヴ イヒスハーフエン・ザクセンシ ュトラーセ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式Ｉ： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は異なっておりかつ水素原子、ハロ
   ゲン原子によって置換されていてもよい１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基、ナフチル基、ヘテロアリール
   基、ビフエニＡ／Ｍ　又はフェニル基全辰わし、該フェ
   ニル基はハロゲン原子。 ニトロ基、夫々１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
   、アルコキシ基又はハロゲンアルキル基。 フェノキシ基又はフェニルスルフェニル基によって置換
   されていてもよく。 Ｄ及びＥは１句しか又は異なっておりかつ水素原子又は
   ハロゲン原子を表わし。 ＺけＣＨ又はＮを表わし。 ｍはｌ、２．３又は４及び ｎはｏ、１又は２であってよい〕で示されるアゾリルメ
   チルシクロアルカン並びにそのＷ答される酸付加塩及び
   金搗錯俸。 ψ）式１甲、Ｄ及びＥが水菜原子でありかつｍが１及び
   ｎか０である。待針６求の乾凹第／項記載の化合物。 （３ン式　■　： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は興なっておりかつ水嵩原子、ハロ
   ゲン原子によって置換されていてもよい１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基、ナフチル基、ヘテロアリール
   基、ビフェニル基又はフェニル基を表わし、該フェニル
   基はハロゲン原子。 ニトロ基、夫々１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
   、アルコキシ基又はハロゲンアルキル基。 フェノキシ基又はフェニルスルフェニル基ニヨって置換
   されていてもよく。 Ｄ及びＥは同じか又は糸なっておりかつ水嵩原子又はハ
   ロゲン原子全表わし。 ＺはＣＨ又はＮｔ−表わし。 ｍは１．２．３又は４及び ｎは０．１又は２であってよい〕で示されるアゾリルメ
   チルシクロアルカンを製造する方法において。 ａ）式■： 〔式中−”・Ｂ・Ｄ・Ｅ、ｍ及びｎは前記のものを辰わ
   しかつＬは求杉的に１１Ｊ能な離脱基を表わす〕で示さ
   れるシクロアルカンを弐Ｉ：〔式中、Ｚは前記のものを
   表わす〕で示される化合物と反応させるか又は ｂ）前記式■甲、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、ｍ及びｎが前記のも
   のを表わしかつＬがヒドロキシ基￥ｆ：表わす化合？／
   ｌを式１ｖ： 〔式中、Ｚは前記のものを表わし、かつＹは炭素原子又
   は硫黄原子を表わす〕で示される化合物と中性浴剤中で
   反応させかつこうして得られた化合物を場合によりその
   認容される酸付加塩又は蛍属鋤体に転化することを特徴
   とする。アゾリルメチルシクロアルカン並びにその比容
   されるは付加塩又は金属一体の製法。 （ｔＩ）Ｄ及びＥか水素原子であり９ｍが１及びｎが０
   である式Ｉの化合物を製造する。特許ｆ１７求の軛囲第
   ３項記載の方法。 けノ式Ｉ： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は異なっておりかつ水紫原子、ハロ
   ゲン原子によって置換されていてもよい１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基、ナフチル基、ヘテロアリール
   基、ビフェニル基又は７エ！ル基を表わし、該フェニル
   基はハロゲン原子。 ニトロ基、天々１〜４１１．Ｆの炭素原子を有するアル
   キル基、アルコキシ基又はハロゲンアルキル基。 フェノキシ基又はフェニルスルフェニル基によって置換
   されていてもよく。 Ｄ及びＥは同じか又は異なっておりかつ水嵩原子又はハ
   ロゲン原子２表わし。 ＺはＣＨ又はＮを衣わし。 ｍは１．２．３又は４及び ｎは０，１又は２であってよい〕で示されるアゾリルメ
   チルシクロアルカン　　　　　　　′モヂシ弁苧全含有
   する医薬。 （６）式１： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は業なっておりかつ水索原ル基、ヘ
   テロアリール基、ビフェニル基又はフェニル基′ｔ−辰
   わし、該フェニル基はノ１０ゲン原子。 ニトロ基、夫々１〜４個の炭素原子′ｆｔ舊するアルキ
   ル基、アルコキシ基又はノ＼ロゲンアルキル基。 フェノキシ基又ハフェニルスルフェニル基によって置換
   されていてもよく。 Ｄ及びＥは同じか又は異なっておりかつ水素原子又はハ
   ロゲン原子？＆わし。 ＺはＣＨ又はＮを表わし。 ｍけ１，２．’３又は４及び ｎは０．１又は２であってよい〕で示されるアゾリルメ
   チルシクロアルカンチ←か中≠千安中プーナ吟→中全含
   有する殺菌剤。 （７）式１： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は異なっておりかつ丞累原子、へロ
   ゲン原子によって飯侠されていてもよい１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基、ナフチル基、ヘテロアリール
   基、ビフェニ／Ｉ／を又はフェニル基を衣わし、該フェ
   ニル基はハロゲン原子。 ニトロ基、夫々１〜４個の炭素原子を！するアルキル基
   、アルコキシ基又は八日ゲンアルキル基。 フェノキシ基又はフェニルスルフェニル基によって置換
   されていてもよく。 Ｄ及び・Ｅは同じか又は異なっておりかつ水素原子又は
   ハロゲン原子を表わし。 ２はＣＨ又はＮ全表わし。 ｍは１，２．．３又は４及び ｎは０．１又は２であってよい〕で示されるアゾリルメ
   チルシクロアルカン　　　　　　　′―チキ券中及び不
   活性協加物を含有する殺菌剤。 Ｖ）式１： 〔式中。 Ａ及びＢは同じか又は異なっておりかつ水素原子、ハロ
   ゲン原子によって置換されていてもよい１〜４個の炭素
   原子全方するアルキル基、ナフチル基、ヘテロアリール
   基、ビフェニル基又はフェニル基全辰わし、該フェニル
   基け′ハロゲン原子。 ニトロ基、夫々１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
   、アルコキシ基又はハロゲンアルキル基。 フェノキシ基又はフェニルスルフェニル基によって置換
   されていてもよく。 Ｄ及びＥＯ′ｉ向じか又は異なっておりかつ水素原子又
   はハロゲン原子を表わし。 ２はＣＨ又はＮを表わし。 ｍはｌ、２ｙ３又は４及び ｎは０．１又は２であってよい〕で示されるｊ式Ｉのア
   ゾリルメチ ルシクロアルカン′ｆｔ真−類又は具困在病気によって
   犯された材料１面、他物又は稚子に作用させること全特
   徴とする。真菌類の防除法。