JPS59171688A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔ンｒ−゛朶十の／１′１」出分野等コ本弁明は、ω、
素を熱転写させて記録シートに凹ヅ；洒１＋１ｒぷな゛
形成できる感熱転写記録方法及び核力法にハ」いるのに
適切な感熱転写記録媒体ＶＣ関する。

史ＶＣ詳しくは、熱、光等に対して安定な、ル計′＋１
鋭住かつ多階調性を有する金属キレート化した色素によ
る回１像を、非昇華性のキレート化可１止な色素を用い
る熱転写工程によシ普通紙の叩き記録シート上に得るこ
とができる感熱転写記録方法及び核力法を実施するのに
適切な感熱転写記録媒体に関する。

〔υｒ戊Ｉ支術〕

１／Ｔ−来より厚候抵（；ＩＬ、薄膜抵抗、半導体抵抗
等で構成されたサーマルヘッド若しくはレーザー、キセ
ノンランプ等の熱源により、感熱紙を発色させ画像等を
記録する方法が知られているが、これらのｈ法′″Ｃは
感熱却を用いるため画像の熱、光に対する安定性に問題
かあシ、壕だ製造コストが晶いという欠点があり、さら
にカラー化については発色層を多層にする必要があり、
２色和度が限度であるという欠点があった。

上記の欠点を解決する熱記録方式としては、例乏ば酌、
開昭５１−１５４４６号分報に記載されているような帛
温では固体又は半固体状の色材を紙、樹脂フィルム等の
支持体上に塗布しておき、該支持体上の色材と記録シー
トとを接触せしめ、画像情報に１６じて制御された熱源
により、ざ■記支持体上の色材を加熱して選択的に記録
シートに転移させて記録を行なう１叱熱転写力式が知ら
力でいる。

該方式における熱転写工程には、融点が低く熱容ｔｉの
小手い溶剤中に色素を混合させた色材を用い、溶Ｍｌｉ
と共に色素を熱転写させる溶融転写型と、色材として昇
華性色素を用い、色素単独で熱転写させる昇華転写型が
知られている。このうち溶融転写型ではある一足の量以
上の熱エネルギーを与えると色材が全て転写するため画
像の階調性を得ることが蛯かしいという欠点があった。

これに対して昇華転写型ではりλられる熱エネルギーの
証に応じて色素が転写されるため階調性を得るためには
望捷しい方式である。しかしながら昇華転写型では、画
像形成に昇華性色素が用いられているため、色素の再昇
華により画像の定光性や保存性に問題かを・シ、易に普
通紙に転写させる場合には、ｍ１濃度が低く又経時に邑
紫が再昇華することにより色濃度の減少が著しいという
欠点があった。

そこで、本発明者等は、特願昭５７−２１７７９６号明
細書によって、多階調な画像記録を得るために有利な昇
華性色素を用い、し力・も普通紙等に熱、光等に安定な
画像を形成できる感熱転写を記録方法および該方法に用
いるｉ＋［２録媒体を提案した（以下、この提案内容を
先提案技術という。）。

この先提案技術は従来技術の欠点を克服した点で非常に
すぐれてはいるが、昇華性色素を用いるために２１熱転
写記録媒体の生保存性に問題があり、１だ昇華性色素を
用いるために色素の選択＠が少ないという欠点をｉ’し
ていることが判明した。

これらの点に銘ｔ＝ケ、′Ａ＼発ψ」者等は非昇華性の
キレ−１・化能を有するω、累をｉ＋ｉいて多階調性を
七する色累両イア４゛を得Ｚ）ことができる感熱転写記
録方法及び感熱転写記録媒体の研究を行ない本発明に至
った。

１発り４の目的〕 そこで、本発明の第１の目的Ｑゴ、生保存性に優れてい
る感熱転写記録媒体をＦ目いＺ）ことができる記録方法
、および該方法を実施するのに適切である記録媒体を提
供することＶＣある。

本発明の第２の目的は、普通紙句の記録シートに転写症
朋の高い、２・つ熱安定性及び耐光性に優れた多階調性
を有する色素画像を得ることができる辰、〃【、転写記
録方法及び該方法に用いるのに適切な感熱転写記録媒体
を提供することにある。

〔発明の構成］ 上記第１および第２の目的を達成する本発明の方法は、
感熱転写記録媒体の色材層および熱溶融性転写層塗設面
側と記録シートとを重ね合わせ、該記録媒体の支持体側
から記録すべき画像情報に応じて熱エネルギーを与え、
當温では固体又は半固体であって加熱によって移行性に
なると共にキレート化能を有する非昇華性色素を熱エネ
ルギー量に応じて移行させ、該色素と多価金属イオンと
の作用によって金属キレート化された色素画像をｍｌｌ
レシート形成＋ることを要旨とする。丑だ、該第１およ
び第２の目的を達成する記録媒体は、支持体上に、當温
では固体又は半固体であって加熱によって移行性にカる
と共にキレート化能を有する非昇華性色素を含有する色
材層と、多価金属イオン化合物および熱溶融性物質を含
有する熱診融性転写層を有することを循旨とする。

本発明の方法の実施悲様に従えば、前記不発り４法にお
いて、多価金属イオン化合物が感熱転写記録媒体および
／または記録シートに含有されていることである。

本発明の記録媒体の好ましい実施態様に従えは、前記本
発明の記録媒体に尤・いて、色材層が熱溶融性物質を含
有することである。

本発明に用いられる、前記キレート化能分有する非昇華
性色素とは、多価金属イオンと作用して金にギレート化
された色素を形成することが可能であり、かつ例えば３
００℃以丁の温度で昇華又Ｑｉ実實的に気化しない色素
である。該色素はさらに融点が３　ｒ）　（１℃以下、
特に好丑しくは５０°Ｃ〜２５０℃のものが好ましい。

ｈ＆色色素しでは干−ｇｄ−ンレ・式（１）又は（２）
で表わされる多価金属イオンとキレ−１・を形成するこ
とが可能な非昇華性色素が好了辷しい。

一般式（１） α 式中１．Ｘｌは少なくとも１つの束が５〜フイ固の原子
力・ら構成されている芳香族の炭素環父は汲素１４を完
成するのに必要な原子の集１りを表わし、かつアゾ結合
に結合する炭素の隣接位の少なくとも１つが（ａ）窒累
原子であるか（ｂ）窒累原子、酸素原子又はイオウ原子
でＨｔ換された炭素原子であシ、環上にさらに置換基が
置換していてもよく、好捷しい置換基としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、ナオール基
、チオアルコキシ基又は・・ロゲン原子がある。Ｘは少
なくとも１つの環が５〜７個の原子から構成されている
芳香族の炭素環又は複累壌を表わし、環上に適当な直換
漬１三か１θ候されていてもよく、好址しい環としては
、アルギル基、アルコキシ基、シア／基、ニトロ基、水
酸基、アミ７基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシルアミノ基、スルホアミ７基′−３：た
けハロゲン原子等の置換基″？：あり　ｆｊ：ｉｔ置換
基少なくとも１つは色素の昇華付を抑制する形状又は大
きさ含有する基、すなわち炭素数６個以上（より好丑し
くは１２個以上）を言むバラスト基丑たは／および酸類
（カルボギン児−及びスルホ基等）より誘得される基全
虐ノｉ・置換基であることが好ましい。

一般式（２） 式中、Ｘ　は上記一般式ｉｌ＋で足３＆されたものと同
義である。ｚｌは電子吸引基でろり、好１しくｕ−ｆセ
ｆル基、佇換−非置換のベンゾイル基、シア／寿、又は
アセトアミド基を表わし、Ｚ２はアルキル基又は／　１
７−ル基を表わす。

ｉＩＪ記ハラＸト基に昇華性を４ＪＩＪ　ｉｌｌするだ
けでなく、色素の融点を低下させるが又は色素と熱溶融
性物質との溶ｔ’ｉ＋’−（相溶性）全容置にし、邑累
の転写効ネを品める効果があり５．こＱノためにバラス
ト基で１品′俟すれて因ることが牛′ｉｖｃ好ｌしし１
゜以−ド（１ｃｍ般式（１）又は一般式（２）で表わさ
れる色素の具体例を示す。

（Ｄ　ｙｅの具体物〕 Ｃ００ｃバＨ１７ Ｓｏ２ＮＨｃ１２Ｆ＋２５ Ｃ）Ｉ３ 本発明に用いられる多価金属イオン化合物は、多価金属
イメンを含有する化合物であればいずれてもよりが、多
価金属イオンを含む塩又は錯体であることか好テしく、
ｉｉ４記多価金絹イオンとしでに、鈷（ＩＪ）、ニッケ
ル（１１）、亜鉛叩、ｒ；金（砲、パラジウム（ＩＩ）
、コバルト（旧又はアルミニウム個）等が好ましい。前
記多価金属イオンを含む塩としては、上記の多価金属の
無機塩（塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、；Ｊン酸塩等）、ア
ルキルカルボン酸、アリールカルボン酸、アルキルスル
ホン酸、アリールスルホン畝・、アルキルリン酸、アリ
ールリン酸等の有（ｄ塩が好唸しいものとして挙けら７
′ｌ１、また前記多価金ニ・イオンを含む錯体としては
、速やかな配位子交換反応をおこなうため、配位結合が
余り強すぎ々い錯体、即ち錯体の安定度定数がＩ　ｎ　
５〜１ｏ１２、特Ｑて好丑しくは１０６〜１０５である
ものが好唸しい。

本発明Ｖこお（／１て熱溶融性転写層を用いる場合に、
該Ｊじに含有される熱溶融性物質は常温では固体もしく
は半固体であるが加熱によって溶融して敲状に々るもの
であればよいが、借融点の化合物即ち３５℃〜２．１１
　ｒ）℃の融点をイｊする無色又は白色の化合物が好丑
しく、例乏はカルナバロウ、密ロウ及びカンデリラワッ
クス等のワックス、ステアリン酸及びベヘン６う糾の乱
級脂肪酢、キシＩＪ　）−ル等のアルコール類、アセト
アミド及びベンゾアミド隘・のアミド’Ｊｌｊ　、ノエ
ニルウレア及びジエチルウレア等の尿累類等が拳げられ
る。これらの他、例えば特開昭５４−ｆ’１８２５３号
公報等に記載の低融点物質を用いることもできる。

本発明に督ける熱溶融性転写層は、支持体を基準にして
色材層よ！９も上刀倶ｊに設けられても、Ｆ方何に設Ｖ
フら！ｔてもよいし、および両側に設けられてもよいが
、熱転写時に熱移行性の非昇華性色素を受容シフ、記録
シートに転写されるものであるため、酌口層よりも上刀
側に設けられることが好丑しい。該熱溶融性転写層は、
熱転写時に記録シートに転写するのと共に、又は転写後
に熱移行性の非昇華性色素を受容してもよい８ 本発明（ｃ、：ｂ−いては、色材層と共に熱溶融性転写
層を設け、両層間等に中（’ｃｊ　ｌ−を設けてもよい
。

不発明の記録媒体ば、必袈に応じて他の構成層を梢して
もよく、り・１１えは熱転写時に熱移行性の非昇華性の
７素が支持体側へ移行するのを防止するバリア一層（好
まし、＜はゼラチン層）を設けた勺してもｔいし、その
他■引層や保護層などを設けてもよい。−４ｆ、、本発
明における色相層は１層である必要はなく、２以上の層
であってもよい。

本発明に用いられる構成層は各々、棟々の添加削を含有
しでいでもよい。例えば、色調調整剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が任意の構成層に象加されてもよい。

本：！＃−リ月のｃｉｌ−、’録媒体は、ワイヤーバー
塗布、ロールの布、クラ・ピア塗布などの公知の律布法
によって作製でき、例えば、支持体上に色材層、熱溶融
′囲転写層の順に塗・伍Δ子１．ることによって作製さ
れ−ることが望せしい。具体的には、キレート化能を有
丁Ｚ、非昇礪′ｉ−訃色累を適当なバインダーにより支
部イ・１十に塗ね丁／、か、又は該邑巣だけを支持体上
に塗ＸＨｔ、て色相Ｊ脅を形成し、その土に熱溶融性物
を多ｆｊｌｌ金属１オン化合物゛と共に適当なパインタ
ーにより、ヌは熱溶融性物質自体がバインダーを兼ねる
ことによりＯ布して熱溶融性転写層を形成すればよい。

なお、との鎚布に際して色材層と熱溶融性転写層の間に
適当な中間層を設けてもよい。

さらに色材層に熱溶融性物質を加えてもよい。寿お丑だ
、オーバーコート層や下引層等を設けることも任意であ
る。

前記塗布方法としては、前記本発明の化合物を加熱し、
ホットメルトコーティングして、俤設することができる
。ぐ布手段はワイヤーバー塗布、ロール塗布、グラビア
ロール塗布等が用いられる。

寸だトルエン、キシレン等の溶剤に溶解し、同様のＯ布
手段で塗布することもできる。

前記バインターとしては、親水性結着剤、疎水性結幅Δ
１］々どの中から本発明の巨木の種類等に応じて選定ず
ればよく、例えばポリビニルブチラール、ボＩ７酢酸ビ
ニル、ポリビニルアルコール、ボＩＪス−７−レン、ス
ナレンーブタジエン共重合体及Ｕエナルセルロース等の
セルロースエステル類、ツタアクリル酸メナル等のアク
リル樹脂、ゼラチンζ、−、、夕月４いることかできる
。

１’ｌｌｌ　ｔｉｔ−；文士１ｒ　Ｌ４−と（７ては、
耐Ｉｎ　Ｓ　Ｉｆ　ｋ有し、平ｆａ　（＜Ｐり＞ｉ；、
・し・□う１′、Ｆ　ｉ、ｊ、　、６り忙！苔しい。ぬ
］熱強１髪としては、サーマルヘッドの加熱温度にまり
軟質化、可塑化しない文１．″Ｆ１）；としての強靭さ
全保持する強度を必要とし、平？、′４訃と［７ては、
支持体上の各層が良好な着て写吊を示すに光分な平滑度
が望−まれる。平滑度に：、ベック１．・（゛験器によ
る平１’ｉｆｔ度訊験（ＪＩＳ　Ｐ　８１１９）でＩ　
Ｏｎ５ｅｃ以上のものかよく、３　ｒｌ　ｒｌ　５ｅｃ
９、上であると、より良好な転写率で古川性のあ２、ｉ
＋Ｊ＋１像がｉ４ｒ　’）れる。材質としては、例えは
、普通紙、合成層、ラミ坏−ト紙などの紙類、あるいは
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミドなどの樹脂フィルム類及び紙−樹脂フィルム少合体
などかいずれも好適に使用される。支持陣の厚さは良好
な熱云尋性をうる上で通常約６０μｍ　Ｊ２）、　−Ｆ
　ｒ：あるのがが甘しい。

上記のＸうに作製された感熱転写記録媒体の各／ｌの層
は、犀さ１〜２０μｍ程度とすることが良幻な１Ｆ“（
；徽を得るｌこめに望１しく、より好１しくは１層が１
５μｍ以下、特に奸才しくＦｉ２μｍ〜８μｍ程度であ
る。

なお、本発明に用められる色材層に含有されるキレート
化能を有する非昇華性色累や、熱溶融性転写層もしくは
記録シートに含有される多価金属イオン化合物の使用量
は限定的ではなく記録の際の加熱温度や時間、或いは記
録シートの用途や種類等に応じて、記録シートに堅牢々
キレート化色素による画像が得られるように、試行作業
の結果、求めればよい。

次に、本発明の感熱転写記録方法につ２て、前記本発明
の６記録媒体を用いた場合を例にして以下に述べる。し
かし、本発明法に用いられる記録媒体督よび記録シート
はこれらに限定されなバ。

記録シートとの槓ポの関係下にある感熱転写記録媒体に
、サーマルヘッド、サーマルペン等によって、記録すべ
き画像情報に応じて支持体側からエネルギーを与えると
、熱溶融性転写層は一定値以上のエネルギーｋ”ｙえら
れることによって記録シートに転写され、色材層からは
熱エネルギー量に応じて色素が転写され、記録シート上
に熱、光等に対して安定な、多価金属イオンとキレート
化した帥素画像が得られる。従って記録シートとしては
普通紙で良く、さらに各種のプラスチックフィルムや布
等にも堅牢な色素画像を与えることができる。

なか、本発明法を実施する際には、上記に限定されず、
記録シートの力に多他１金属イオン化合物を含有させて
もよい。その冷加力法は任慧であり、例えば、前記熱溶
融性転写層に含有せしめた力性と同様に、多価金属イオ
ン化合物を適当なバインダーを用いて記録シートに塗布
するとか、或いは浸漬法やスプレー法等によって記録シ
ートに含浸丑たは含有させるとか、更には抄紙の際に含
有させるとか、またけフィルム成形時の練込法などによ
ってもよい。

〔実施例〕

以Ｆに本発明の好萱しい実施ｆｉ１を示すが、本発明は
この実施例に限定されるものでにｒない。

先１−１熱熱転写Ｂｅ録媒体の作製手段を第１図に基づ
き説明する。最初に厚さ６μのボリエナレンテレフタレ
ートフイルムベース１に、Ｆ記組成物をウェット膜厚５
９．４μとなるようにワイヤーバーを用い塗布、乾燥し
、色材層２を形成した。

続いて前記色材層２の上に下記組成物をウェット膜厚２
７．４μとなるよう密布、乾燥し熱溶融性転写層３を形
成し、感熱転写記録媒体Ａを作製した。

次に前記感熱転写記録媒体Ａｉ用いた感熱転写記録試験
について第２図に基づき記述する。

即ち、前記のＭ、熱転写記録媒体Ａの色材層等勿布面と
ｈ１録シートである白色の普通紙４とを向い合わせにし
て電ね、感熱転写記録媒体Ａの支持体１側からサーマル
ヘッド５により発熱体６を弁して加熱して色素を熱溶融
性物質と共に転写させて曲−写記録試験を行なった。そ
の結果、記録シート上ＦＣは金属ギ１／　−ト化された
色素による転写画像７が得られた。

本試験において、サーマルヘッド５の温度及び重圧印加
の時間の両者なたけ一力を変化させたところ、与えた熱
エネルギー量に応じて色素の転写を叱が異なり、階調性
のあるマゼンタ色の画像が得られた。なおＭ高転写薗度
（Ｄｍａｘ）は１．５５であった。

このように、本発明によれは、サーマルヘッド５の温度
又は印加時間の変化という簡単な操作で、各々の変化に
対応して画像の多階調性が得られることが判った。

次に感熱転写記録媒体の生保存性（保存安定性）及び転
写記録画像の耐光性試験につＶｌてｄピ達する。

先す−Ｆ記組成変匿以外は前記感熱転写記録媒体Ａと同
様の組成によりかつｌ’ｏ１様の手段によって各々感熱
転写記録媒体Ｂ−Ｅを作製した。

感熱転写記録媒体Ｂ・・・色材層にカルナバロウ０３ｇ
を加えた。

〃　　　Ｃ・・・感熱転写記録媒体Ｂの色素を色素（３
）に変えた。

ｔｔ　　　　ｌ）・・・感熱転写記録媒体Ｂの色素を色
素Ｄｙｅの具体例 （８）に変えた。

〃　　　Ｅ・・・記録媒体Ｂの多価金輌イオン化合物を
Ｎ、Ｎ−ジ （ヒドロキシカルボメチ ル）アニリンのニッケル 錯体に変えた。

又、比較例として＠記感熱転写記録媒体Ｂから多価金属
イオン化合物（アセナルアセトン銅（Ｉｌｌ錯体）を除
いたもの全Ｆとし、熱溶融性転写層を除いたものをＧと
した。さらに前記感熱転写記録媒体Ａの巨木を丁記昇華
性色累に変えたものを作製し７てＨとした。

次いで上記の感熱転写記録媒体Ａ−Ｈの塗布面を各々普
通部に重ね合わせ、表面温に１７０℃のサーマルプレー
ト（４ｔｊｎ×１ｃ１ｎ）を１秒間押しつけ、普通紙上
に転写画像を得た。この結果を第１表に示す（同表の転
写り度の項径照）。

上記の結果から、本発明の記録媒体Ａ−Ｅは比較例Ｇに
比べて、高齢層の転写像が得られることが判する。

次に感熱転写６己媒体Ａ−Ｅ及びＨを６０℃の温厚で１
週間放置した後、上記と１ｔｆ１じ方法で普通紙上に転
写させ、階調性を調べた。この結果を第１表に示す（同
表の生保存性の項参照）。

次ンこ同様にして得られた転写画像を６０００Ｗのキセ
ノンランプで４８時間照射しく画像ｍ１上の照度は６０
００ルツクス）、該う°Ｃ前と露光後においてλｎ１ａ
Ｘにより光学反射濃度（露光前り。、露光後Ｄ）’（ｒ
測定し、Ｉ）　　１０ｏＸ　１００ｎ）を残存率とし、
耐光性をテストした。これらの結果を第１表に示す。

同表に示す通り本発明の感熱転写記録媒体Ａ〜Ｅを用い
た感熱転写記録方式では、熱溶融性転写層に多価金属イ
オン化合物を含才ない感熱転写Ｎじ録媒体Ｆに比べて耐
光性が非常にすぐれていることがわかる。

以■余白 第１表 以上、本発明の好でしい実施例について、即ちサーマル
ヘッド丑たはサーマルプレートの発熱体を当てて加熱し
、感熱転写媒体より巨木を転写させる場合について説明
したが、これに限定されず、例えば支持体側からヘリウ
ムーネオンレーーＩＪ−１炭酸ガスレーザー、Ｙ　Ａ　
Ｇ　ｌ／−ヅー等のレーヤー光を照射し、感熱転写６己
録媒体に熱エネルギーを与え、色素を転写させ１ｉｉＩ
Ｉ色′を形成させてもよい。

４、図面のｈ！＋単々硯り１ 第１図は本発明の感熱転写記録媒体を用いて熱転写づ゛
る場合の図、第２図は熱転写後の図であり、老図とも概
略侮成層であって、各描成層の厚み比ヰ等を表わしたも
のではない。

［ン１中、１は支持体、２は曲材層、３（ｌ−１，熱溶
融性転写層′層、４はパ己録シート、５けザーマルヘッ
ド、６シ］［発熱体、７は色素画像を各々示す。

酬許出願人　　小西六写頁工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　　ロ　イぎ　餡（ほか１名〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉ＋　　感熱転写記録媒体の色口層および熱溶融性転
   写層包設面倶１と記録シートとを重ね合わせ、該記ｉ′
   、繰什の支二ｋＦ体側から記録すべき画像情報に応じて
   熱エネルキーを与え、常温では固体又は半固体であって
   加熱によって移行性になると共にギレート化能を有する
   す［−昇蘇性巨木を熱エネルギー紗に応じて移行させ、
   該色素と多価金１（（イオンとの作ｊ■（によって金属
   キレート化された色累画督を記録シートに形成する感熱
   転写記録方法、 （２）多価金属イオン化合物が感熱転写記録媒体および
   ／または記録シートに含有されていることを仮「徴とす
   る躬’　ｆｆ端求の範囲第１項記載の感熱転写記録方法
   。 （３）　　ゲ持体上に、常温では固体又は半固体であっ
   て加熱によって移行性になると共にＡル−ト化能を有す
   る非昇繭性邑素を含有する色材層と、多１ｉ１ｊｉ金属
   イオン化合物すよび熱浴融性ｖ／Ｊ貿を含有する熱溶融
   性転写層ケ有する感熱転写記録媒体。 （４）　　色、材層が熱溶融性物質を官有することを特
   徴とする特許ｉｆｆ’Ｊ求の範ｕ１１第３項記載の感熱
   転写記録媒体。