JPS59159856A - 反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 式中、に＝カップリング成分、好ましくはペヅン、アミ
ノビリミヅンでたけアセトアリーリド系カップリング成
分のｈｌｏ。

Ｗ＝　直接結合或いはカップリング成分にのベンゼンも
しくはナフタレン核のＣ原子または芳香族カルボキシル
環もしくは芳香族−複素Ｒ１及びＲ２＝相互に独立して
水素オたは随時置換されたＣ１〜Ｃ４−アルキル。

Ｒ１及びＲ４−相互に独立して水素、随時置換されたｃ
、ｃ、−アルキル＋　Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１〜
Ｇ４−アルキルカルボニルアミノ。

カルボキシル、ハロゲン、ヒドロキシルマタはスルホ。

Ｘ−蹟維一反応性基。

ｔ＝ｏまたは１、 ？７ｔ＝１．２または３、 ｎ＝０またはｌ、そして ｐ＝ｏ才たけ１゜ を有し、場合によっては金属を含む遊離酸の形態０反応
性染料、それらの製造方法、並びにＯＲ−及びＮＨ−を
含有する繊維材料１例えばセルロース、羊毛及び合成ポ
リアミドを染色し、あるいは繊維−反応性基ＸＩ″ｉ酸
結合剤の存在下、且つ適当ならば加熱下に染料をセルロ
ース材料に適用した際にセルロースのヒドロキシル基と
反応して共有結合を生成し得るか、または超ポリアミド
繊維、例えば羊毛に適、用した際にこれらの繊維のＮＨ
基と共有結合を生成し得る１個もしくはそれ以上の反応
性基または脱離可能な置換基を有するものを童味するこ
とと理解すべきでやる。多数のこのタイプの反応性基が
文献に記載きれている。

随時置換されていてもよい０１〜Ｃじアルキルに対する
好適な置換基はハロｒン、アルコキシ（Ｃ１〜Ｇ、）、
５Ｏ３Ｈ，Ｃ０ＯＨ及ヒヒトロキシルテする。

Ｗは好１しくは芳香族−炭素項式壌または芳香族−徐素
猿式環の炭素原子に対する直接結合を表わす。適当な架
橋員Ｗの例には−ＣＯ−１−ＳＯ「、ＲＲ （Ｓ　Ｏ，Ｈ）。−ｔ　　　　　　（Ｓ　Ｏ，Ｉｉ　）
。−１ｔ ｌ −アリーレンー（Ｑ）、、−アルキレン、ＲＲ １ −Ｎ−アリーレンー８ｏ、−，−８ｏ、−Ｎ−アルキレ
ン一式中、好ましくＦｉｇ＝ＨまたはＣ，−Ｃ，−アル
キル、アルキレン好せしくはＣ２〜Ｃ３−アルキレンを
表わす、及びアリーレン好１しくは随時置換されていて
もよいフェニルを表わす。

がある。

随時１訂換されていて°もよいフェニルに対−する好適
な置換基はアルキル（Ｃ１〜Ｃ，）、アルコキシ（Ｃ，
Ｃ４）、ハロケヤン、ＳＯ，Ｈ−Ｃ０ＯＨ及びヒドロキ
シルである。

本発明によれば、複素環式または脂肪族基に結合する少
なくとも１つの脱・ｌ１ｉｉ（ＯＪ能な置換基を含む適
当な反応性基は殊にモノアジン、ソアヅン、トリアリフ
１秒１１えばピリジン−ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、チアダン、オギサソンまたは非対称もしくに対称
のトリアジン環の如き５−またば６員の複素環式複酸い
は１つ寸たけそれ以上の融合した芳香族域を有するこの
タイプの環系１例えばギノリン、フタラジン、キノノリ
ン、キナゾリン、キノギサリン、アクリジン、フェナゾ
ン及びフエナントリソン環系に結合する少なくとも１つ
の反応性置換基を含むものである；少なくとも１つの反
応性置換基を有する５−または６員の複素環式環は好ま
しくけ１個またＶまそれ以上の窒素原子を含み、且つ融
付した５−捷たは好捷しくは６負のカルボキシル環を含
有し得るものである。

複素環式環上の反応性置換基の代表的な例にはハロケ゛
ン（Ｃ１，ＢｒまたはＦ）、ヒドラヅニウムヲ含むアン
モニウム、スルホニウム、スルホニジ ル、アヅドー（Ｎ３　）、チ；ｈナト、チオ−チオール
エーテル、オキシエーテル、スルフィン酸及びスルホン
酸がある。特定の１列には次のものかある：モノハロケ
゛ノー吐たはソバロケ゛ノ一対称トリアジニル基しく１
えば２，４−ヅクロロト’）　７　Ｖ　ノー６−イル、
２−アミノー４−クロロトリアソンー６−イル、２−ア
ルキルアミノー４−クロロトリアソンー６−イル、２−
メナルアミノー４−クロロトリアソンー６−イル、２−
エチルアミノ−もしくは２−プロピルアミノ−４−クロ
ロトリアゾン−６−イル−２−β−１キシエチルアミノ
−４−クロロドリアヅン−６−イル、２−ヅーβ−オキ
シエチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル及び
対応する硫酸半エステル、２−ソエチルアミノー４−ク
ロロトリアノン−６−イル、２−モルホリノ−もしくは
２−ピペリソノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２
−シクロへキシルアミノ−４−クロロトリアジン−６−
イル、２−アリールアミノ−及び置換されたアリールア
ミノ−４−クロロトリアジン−６−イル例えば２−フェ
ニルアミノ−４−クロロトリアノン−６−イル。

２−（ｏ−４ｍ−もしくはｐ−カルボキシ−またはスル
ホフェニル）−アミノ−４−クロロトリアノン−６−イ
ル、２−アルコキシ−４−クロロトリアジン−６−イル
例えば２−メトキシ−もしくはエトキシ−４−クロロト
リアノン−６−イル−２−（フェニルスルホニルメトキ
シ）−４−クロロトリアジン−６−イル、２−アリール
オキシ−及び置換されたアリールオキシ−４−クロロト
リアジン−６−イル例えば２□−フェノキシ−４−゛ク
ロロトリアジン−６−イル−２−（ｐ−スルホフェニル
）−オキシ−４−クロロトリアジン−６−イル、、２−
（０−１ｍ、−もしくはｐ−メチル−またはメトキシフ
ェニル）−オキシ−４−クロロ−トリアノン−６−イル
、２−アルギルメルカプト−もしくは２−アルギルメル
カプトーまたは２−（置換されたアリール）−メルカプ
ト−４−クロロトリアノン−６−イル例えば２−β−ヒ
ドロキシエチルメルカグトー４−クロロトリアノン−６
−イル、２−フェニルメルカプト−４〜クロロトリアヅ
ン−６−イル、３−（４’−メチルフェニル）−メルカ
プト−４−クロロトリアノン−６−イル。

２−（２’、４’−ジニトロ）−フェニル−メルカプト
−４−クロロトリアジン−６−イル、２−メチル−４−
クロロ−トリアノン−６−イル、２−フェニル−４−ク
ロロ−トリアノン−６−イル、２゜４−ジフルオロトリ
アジン−６−イル、アミノ、アルキルアミノ、アラルキ
ルアミノ了た１ｄアシルアミノ基でＩｌ＆′換され、そ
の際にアルキルが殊に随時省換されていてもよいＣ、、
Ｃ、−アルキルを表わし、アラルキルが殊に随時ｔｆ′
ｉ、換されていてもよいフェニル、Ｃ，、Ｃ，−アルキ
ルを表わし、そしてアリールが殊に随時スルホー−アル
キル−殊にＣ１〜Ｇ、−アルキル−、アルコキシ−殊に
ＣＩ〜Ｃ４−アルコキシ−、カルボキシル−、アシルア
ミノ−及びハロダン−Ｙ・１１えばフッ累−−塩索一も
しくは臭系−で置換されたフェニルまたはナフチルを表
わすモノフルオロトリアジニル基、例えば２−アミノ−
４−フルオロ−トリアノン−６−イル、２−メチルアミ
ノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−エチル
アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−イ
ソ−プロピルアミノ−４−フルオロ−トリアノン−６−
イル、２−ツメチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン
−６−イル−２−ジエチルアミノ−４−フルオロートリ
アソン−６−イル、２−β−メトキシ−エチルアミノ−
４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−ヒドロ
キシ−エチルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−ヅー（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−
フルオロ−トリアジン−６−イル、２−β−スルホエチ
ルアミノ−４−スルオ０−トＩＪフヅンー６−イル、２
−β−スルホエチル−メチルアミノ−４−フルオロ−ト
リアノン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−４
−フルオロ−トリアノン−６−イル、２−β−シアノエ
チルアミノ−４−フルオロートリアヅン−６−イル＋　
２−ベンジルアミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル＋　２−β−フェニルエチルアミノ−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル、２−ベンジル−メチルアミノ
−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−（ｘ−ス
ルホーペンヅル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン
−６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル−２−Ｃｏ−−ｍ−丑たはｐ−
メチルフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン
−６−イル、２−（ｏ−１ｍ−甘たはｐ−スルホフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、
２−（２’、５’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−
フルオロ−トリアジン−６−イル＋　２−（ｏ−−ｍ−
またはｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロ−
トリアノン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−またはｐ−メ
トキシフェニル）−４−フルオロ−トリアジン−６−イ
ル、２−（２’−メチル−４′−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロ−トリアノン−６−イル、２−（２
’−メチル−５′−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロ−トリアノン−６−イル−２−（２’−クロロー
４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリ
アノン−６−イル、２−（２’−クロロ−５′−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアジン−６−
イル、２−（２’−メトキシ−４′−スルホフェニル）
−アミノ−４−フルオロ−トリアノン−６−イル、２−
（ｏ−１ｍ−またはｐ−カルがキシフェニル）−アミノ
−４−フルオロ−トリアノン−６−イル、２−　（２″
、４’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロ−
トリアジン−６−イル−２−（３’、５’−ジスルホフ
ェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアりソー６−イ
ル−２−（２’−力ルビキシ−４−スルホフェニル）−
アミノ−４−フルオロートリアヅン−−６−イル、２−
（６’−スルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フ
ルオロ−トリアノン−６−イル、２−（４’、８’−ジ
スルホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フルオロ−
トリアジン−６−イル、２−　（６’、　８’−ジスル
ホナフト−２′−イル）−アミノ−４−フルオロ−トリ
アノン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）−アミ
ノ−４−フルオロ−トリアジン−６−イル、２−ＣＮ−
エチルフェニル）−アミノ−４−フルオロ−トリアノン
−６−イル−２−ＣＭ−β−ヒドロキシエチルフェニル
）−７ミ／−４−フルオロ−トリアジン−６一イル、２
−（Ｎ−イソ−プロピルフェニル）−アミノ−４−フル
オロ−トリアジン−６−イル、２−モルホリノ−４−フ
ルオロ−トリアジン−６−イル、２−ピペリソノ−４−
フルオロ−トリアジン−６−イル−２−（４’、　６’
、　８’〜トリスルホナフト−２′−イル）−４−フル
オロートリアソンー−６−イル、２−　（３’、　６’
、　８’　　−）ジスルホナフト−２′　−イル）−４
−フルオロ−トリアジン−６−イル、　　２’−（３′
、６’−ジスルホナフト−１′−イル）−４−フルオロ
−トリアジン−６−イル。

モノ−、ジーまたはトリハログノピリミヅニル基−例え
ば２，４−ソクロロビリミノン−６−イル、２．４．５
−１−リクロロピリミノン−６−イル、２．４−ジクロ
ロ−５−ニトロ−又は−５−メチル−１あるいは−５−
カルボキシメチルー−又は−５−カルホキシー−又は−
５−シアノ−又は−５−ビニル−１又は−５−スルフＦ
−またば−５−モノ−１−ジーもしくは一トリクロロメ
チルーオたＩ′１−５−カルパルコキシービリミヅン−
６−イル＋　２，６−ソクロロビリミソンー４−カルボ
ニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、
２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニル＋
２−メチル−４−クロロピリミジン−５−力ｋｇニル、
２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カルが
ニル＋　６−メチル−２゜４−ジクロロピリミジン−５
−カルボニル、２゜４，６−ドリクロロヒリミツンー５
−カルボニル−２，４−ジクロロヒリミソンー５−スル
ホニル、２−クロロキノキサリン−３−カルづ？ニル、
２−もＬ　＜　Ｉｄ　ａ−モノクロロキノキサリン−６
−カルポニ゛ル、２−もしくは３−モノクロロキノキサ
リン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサリン
−６−カルポニル、２．３−ジクロロキノキサリン−６
−スルホニル、１，４−ジクロロフタラジン−６−スル
ホニル貰りけ−６−カルブニル、２．４−ジクロロキナ
ゾリン−７−もしくＩ″１−６−スルホニルマタハーカ
ルボニル、２−−　３−４しくけ４−　（４’、’５’
−ヅクロロビリダズー６′−オン−１′−イル）−フェ
ニルスルホニルまタハカルボニル、β−（４’＋　ｓ’
−ジクロロピリダグ−６′−オン−１′−イル）−エチ
ルカルボニル＋Ｎ−メチル−＃−（２，４−ジクロロト
リアレン−６−イル）−力ルパミル、Ｎ−メチル−Ｎ−
（２−メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル
）−力ルパミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミ
ノ−４・−クロロトリアジン−６−イル）−カルバミル
、Ｎ−メチル−もしくはＮ−エチル−Ｎ−（２，４−ジ
クロロトリアジン−６−イル）−アミノアセチル、Ｎ−
メチル−Ｎ−Ｃ２，３−ジクロロキノキサリン−６−ス
ルホニル）−アミノアセチル−八−メチル−Ｎ−Ｃ２，
３−ジクロロキノキサリン−６−カルがニル）−アミノ
アセチル。

並びに上記の堵素友換された複素２’Ｒ式基の対応する
臭累及びフッ素綺導体、これらの中の例えば２−フルオ
ロ−４−ビリミソニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリ
ミソニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ビＩ
Ｊミヅニル−２−フルオロ−５，６−フクロロー４−ビ
リミソニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−
４−ビリミソニル、２−フルオロ−５−二トロー６−ク
ロロ−４−ビリミヅニル、５−ブロモー２−フルオロ−
４−ヒＩＪ　ｊジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリ
ミジニル、２．ｓ、５−）リフルオロ−４−ピｌＪミヅ
ニル、５−クロロー６−１０ロメチル−２−フルオロ−
４−ビリミソニル、２゜６−ジフルオロ−５−グロモー
４−ピリミジニル。

２−フルオロ−５−プロモー６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−プロモー６−クロ、ロメチル
ー４−　ヒＩＪミジニル、２．６−ジフルオロ−５−ク
ロロメチル−４−ピリミジニル、２．　　：６−ジフル
オロ−５−二トロー４−ヒＩＪミソニル、２−フルオロ
−６−メチル−４−ビリミソニル。

２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ビリミヅニル、
６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−
４−ピリミヅニル、６−トリフルオロメチル−２−フル
オロ−４−ビリミソニル、２−フルオロ−５−二トロー
４−ピリミジニ　　　　　Ｉル、２−フルオロ−５−ト
リフルオロメチル−４−ヒ＋）　ミツニル、２−フルオ
ロ−５−フェニル−もしくは−５−メチルスルホニル−
４−ピリミソニル、２−フルオロ−５−カルボギザミド
−４−ピリミソニル−２−フルオロ−５−カルボメトキ
シ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−プロモー６
−トリフルオロメチル−４′−ビリミソニル。

２−フルオロ−６−カルポキザミドー４−ピリミ２ニル
、２−フルオロ−６−カルポメトキンー４−ビリミソニ
ルー　２−フルオロ−６−フェニル−１−ビリミソニル
、２−フルオロ−６−シアノ−チルスルホニル−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポ
メトキシー４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５
−トリフルオロメチル−４−ビリミヅニル；スルホニル
を含有するトリアノン基、例えば２，４−ビス−（フェ
ニルスルホニル）−ト’Ｊアソンー６−イル、２−（３
’−カルボキシフェニル）−スルホニル−４−クロロト
リアジン−６−イル、２−（３’−スルホフェニル）−
スルホニル−４−クロロトリアノン−６−イル−２，４
−ビス−（３′−カルがキシフェニルスルホニル’１．
−トＩＪ７ヅンー６−イル；スルホニルを含有するピＩ
Ｊ　ミジン環、例えば２−カルボキシメチル−スルホニ
ルピリミジン−４−イル−２−メチルスルホニル−６−
メチルピリミジン−４−イル％　２−メチルスルホニル
−６−ニチルヒリミジンー４−イル、２−フェニルスル
ホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル
、２，６−ピスーメチルスルホニルピリミヅンー４−イ
ル、２，６−ビス−メチルスルホニルー５−クロロピリ
ミジン−４−イル−２゜４−ビス−メチルスルホニルピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニルビリ
ミジン−４−イル−２−フェニルスルホニルピリミジン
−４−イル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メ
チルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５
−クロロ−６−メチルヒリミヅンー４−イルー２−メチ
ルスルホニル−５−ブロモ−６−メチルピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−ニチ
ルヒリミジンー４−イル、２−メチルスルホニル−′５
−クロロ−６−クロロメチルピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−５−スルホニル％　　２−メチルスルホニル−５−
ニトロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２゜５．６
−ドリスーメチルスルホニルビリミソンー４−イル、２
−メチルスルホニル−５，６−シメチルビリミソンー４
−イル、２−エチルスルホニ、　　　　″−５−７ａｏ
−６−″−Ｆ−″ゞ゛バ’）７−４−！ル、２−メチル
スルホニルー６−クロロビリミヅンー４−イル、２，６
−ビス−メチルスルホニルー５−クロロピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−カルポキシビリミ
ヅンー４−イル、２−メチルスルホニル−５−スルボピ
リミノンー４−イル、２−メチルスルホニル−６−カル
ｙｌｅ’メトキシピリミノン−４−イル、２−メチルス
ルホニル−５−カルボキシビリミジン−４−イル。

２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メドキシピリ
ミヅンー４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ
ピリミジン−４−イル、２−スルホエチルスルホニル−
６−メチルビリミヅン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−５−グロモビリミヅンー４−イル、２−フェニルス
ルホニル−５−クロロビリミジン−４−イル、２−カル
ボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−クロロ
トリアジンー４−及び−５−カルボニル、２゜６−ビス
−（メチルスルホニル）−ビリミジン−４−４＊１ｄ−
５−カルボニル、２−エチルスルボニル−６−クロロヒ
リミノンー５−カルｙｒ？　＝　ルー２．４−ビス−（
メチルスルホニル）−ピリミジン−５−スルホニル、２
−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−５−スルボニルま７ヒハーカルボニルｉアンモニウ
ム−ｋ　’Ｂ−有スルトリアソン環、例えば２−トリメ
チルアンモニウム−４−フェニルアミノまたは−４−（
ｏ−−ｍ−もしくはｐ−スルホフェニル）−アミノトリ
アジン−６−イル−２−（１，１−ヅメテルヒドラヅニ
ウム）−４−フェニルアミノ−または−４−Ｃｏ−−ｍ
−もしくはｐ−スルホフェニル）−アミノトリアノン−
６−イル−２−（２−インプロピリデン−１，１−ジメ
チル）−ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−または
−４−（ｏ−、ｒｎ−もしくはｐ−スルホフェニル）−
アミノトリアノン−６−イル、２−Ｎ−アミノビ目リジ
ニウムー又は２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェ
ニルアミノ−贅たけ−４−（０−，７）＋、−もしくは
ｐ−スルホフェニル）−アミノトリアジン−６−イル、
及び２−位置において屋素の四級結合中に、１．４−ビ
ス−アザビシクロ−Ｃ２，２，２〕−オクタンもしくば
１，２−ビス−アザビシクロ−［０＋３＊３］−オクタ
ンを含む４−７エニルアミノまたは４−（スルホフェニ
ルアミノ）−トリアノン−６−イル基、２−ピリソニウ
ム−４−フェニルアミノーオたけ−４−（ｏ−１ｍ−も
しくｉｄ　ｐ　−ｙ、　＃ホフェニル）−アミノトリア
ジン−６−イル及び４−位置でアルキルアミノ例えばメ
チルアミン、エテルアミノもしくはβ−ヒドロキシエチ
ルアミノ−アルコキシ例えばメトキシもしくｔｉ　フェ
ノキシ基またはアロキシ例えばフェノキシもしくはスル
ホフェノキシ基により置換される対応する２−オニウム
トリアノン−６−イルａ　＋　２−クロロベンゾチアゾ
ルー５−もしくは−ローカルホー１−　ル’ｆ　７’ｃ
　ｎ　−５−４Ｌ　＜　ｔｒ：ｔ　７６−スルホニル、
２−アリールスルホニル或ｌ／−１バーアルキルスルホ
ニルベンゾチアゾルー５−もしくは−６−カルボニル−
１＊Ｉｒ１−　ｓ　−モＬ＜ｉｊニー　６−スルホニル
例工ば２−メｆルスルホニルペンゾチアゾルーまｆｃは
２−エチルスルホニルベンゾチアゾルー５−４Ｌ＜１ｊ
−６−スルホニル咬た６−ｊ−カルボニル、２−フェニ
ルスルボニルベンゾチアツル〜５−４Ｌ＜は−６−スル
ホニルまたは一カルビニル及び融合したベンゼン環中に
スルホを含有する対応する２−スルホニルベンゾチアゾ
ルー５−もＬ＜は−ｓ−カルボニル育たは一スルホニル
Ｊｊ　４体、２−クロロベンゾキサゾル−５−もしくは
−６−カルポニルオタハースルホニル、２−クロロベン
ズイミダゾルー５−もしくは−６−カルボニル筐たば一
スルホニルー２−クロロー１−メチルベンズイミダゾル
ー５−もしくは−６−カルボニル甘たは一スルホニル、
２−クロロ−４−メチル−１，３−チアゾルー５−カル
ボニル、−４−または−５−スルホＡルー４−．ｌ＞ロ
ロキノリンー４７？Ｊｊ：４−ニトロギノリン−５−カ
ルボニルのＮ−オキシド更に記載すべきものは島肪族系
の反応性ノン、例えばアクリロイル、七ノー、ジーもし
くはトリクロロアクリロイル例えＶｌ−ＣＯ−Ｃｆｌ＝
Ｃ：Ｈ−Ｃ１，−Ｃｏ−ＣＣ１＝ｃｌｉ、　　、　−Ｃ
ｏ−ＣＣ１＝ＣＢ−ＣＨ，＋　及び−Ｃｏ−ＣＣｌ、、
、Ｃｌ１−ＣＯｏＨ−−Ｃｏ−ＣＢ−ＣＣ１−ＣＯ０Ｈ
１β−クロロプロピオニル−３−フェニルスルホニルプ
ロヒオニル、３−メチルスルホニルグロビオニル、β−
スルファト−エチルアミノスルホニル。

ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルボニル、β−
スルファトエチルスルホニル、β−メチルスルホニルエ
チルスルホニル、β−フェニルスルホニルエチルスルホ
ニル、２−フルオロ−２−クロロ−３，３−ノフルオロ
シクロブタン−１−カルボニル＋　　２．２，３．３−
テトラフルオロシクロブタンカルボニル−１−ｊたはス
ルホニル−１−１β−（２，２，３，３−テトラフルオ
ロシクロブト−１−イル−アクリロイル、α−もしくは
β−グロモアクリロイル、α−もしくはβ−アルキルス
ルホニルアクリロイル１りｉｊニー７１Ｊ−ルスルボニ
ルアクリロイル基１例えばα−寸たはβ−メチルスルホ
ニルアクリロイルテある。

好適な染料は一般式■ 式中＋　Ｘ、Ｒ２、Ｒ３−１？、４−　１．ｍ−ｎ及び
Ｋは上記の意味を有する− を有している。

更に好適な染料は一般式（ｌｌｌ’Ｉ Ｒ１ 式中−Ｘ−Ｒ８，Ｒ４，ｎ及びＫは上記の意味を有する
、 のものである。

更に好適な染料は一般式（ＩＶ） 式中、Ｘ−Ｒ３−Ｒ４，ｎ及びＫは上記の意味を有する
。

を有している。

殊に好適な染料は式（■） 及び式（Ｍ） 式中、Ｘ、ｎ−Ｒ３−Ｒ４及びＫｌｄ上記の意味を有す
る、 のものである。

更に殊に好適な染料は式（■） （ＳＯ，ｔｉ）ユ 及び式（■） 式中、Ｘ−ｎ−Ｒ，−Ｒ，及びＫは上記の意味を有する
。

を有している。

Ｋ　−１１力ツプリング成分の例として次のものを挙げ
得る：３−メチルピラゾルー５−オン、１−フェニル−
３−メチルピラゾル−５−オン、１−（２−クロロフェ
ニル）−３−メチルピラゾル−５−オン、１−（２，５
−ジクロロンエニル）−３−メチルピラゾル−５−オン
、１−（３−メチルフェニル）−ヒラゾル−５−オン−
３−カルボキシレート及ヒーエテルエステル、１−フェ
ニル−３−メチルピラゾル−５−オン−イミド、１−（
２−１０ロフエニル）−３−メチルヒラソル−５−オン
−イミド、↓−−３→ ＝±＝力士友ヱうゴ　　　　　　　　　・　　１゜０−
トリル−３−メチルピラゾル−５−オン−イミド＋　　
１−（２−，３−，４−スルホフェニル）−３−メチル
ピラゾル−５−オン−１−（６−クロロ−３−スルホフ
ェニル）−３−メチルピラゾル−５−オン、１−（２１
５−フクロロー４−スルホフェニル）−３−メチルぎラ
ブル−５−オン、１−（４−スルホ−２−メチルフェニ
ル）−３−メチルピラゾル−５−オン、１−（６−クロ
ロ−３−スルホ−２−メチルフェニル）−３−メチルピ
ラゾル−５−オン、１−（４−スルホフェニル）−３−
メチルピラゾル−５−オシ−イミド、１−（８−スルホ
ナフト−２−イル）−３−メチルピラゾル−５−オン−
イミド−ｔ−、［６−スルホナフト−２−イルツー３−
メチルピラゾル−５−オン＋　１−（４−スルホフェニ
ル）−ヒラゾル−５−オン−３−カルボキシメチル１−
（６−クロロ−４−スルホ−２−メチルフェニル）−ヒ
ラゾル−５−オン−３−カルボキシＬ／　−ト＋　１−
　（４−アミノフェニル）−３−メチルピラゾル−５−
オン−１，−（３−アミノフェニル）−３−メチル１イ
ラゾルー５−オン、１−（３−アミノ−５−スルホ−２
−メチルフェニル）−３−メチルピラゾル−５−オン、
１−（４−アミノフェニル）−ピラゾル−５−オン−３
−カルｉ１−ン酸−１−（３−アミノフェニール）−ピ
ラゾル−５−オン−３−カルボンｅ、１−Ｃ３−＜３−
ニトロペンソイル）−アミノフェニル〕−ピラゾルー５
−オン−３−カルボン酸、１−力ルボキシメチル−３−
メチルピラゾル−５−オン−１−（２−シアンエチル）
−３−メチルピラゾル−５−オン＋　　１−（２−クロ
ロエチル）−３−メチルピラゾル−５−オン。

１−メチルーーーエチル、−１−プロピル−３−メチル
ピラゾル−５−オン、１，４−ツメチル−２−ヒドロキ
シピリド−６−オン、１，４−ジメチル−２−ヒドロキ
シピリド−６−オン−５−カルボキザミド、−５−スル
ホン酸及び−５−メタンスルホン酸；２−ヒドロキシピ
リド−６−オン１２−ヒドロ千シピリドー６−オンー４
−カルボンＥｔ；１−メチル−２，４−ジヒドロキシピ
リド−６−オン−５−メチルカルボキサミド；４−メチ
ル−２−フェニル−−一−−Ｉ　Ｂ　、　７　Ｂ　−ピ
ラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−３，６−ジオン；４−
メチル−２−（４−スルホフェニル）−１Ｂ、ｒＨ−ピ
ラゾロ［３，４Ｌｂ］ピリジン−３，６−ジオン；２，
４−ジヒドロキシキノリン；４．６−ジヒドロキシ−２
−メルカプトピリジン；４−アミノ−２，６−ジヒドロ
キシピリミジン；２−シアノアミノ−４，６−シヒドロ
キシビリミソン；２−アミノ−４，６−シヒドロキシビ
リミソン；４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−メルカプ
トピリノン；１−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル
−５−シアノピリド−６−オン；１−フェニル−２−ヒ
ドロキシ−４−メチル−５−シアノピリド−６−オンｉ
２，４．６−）リヒドロキシピリミヅン；２−メチル−
４，６−シヒドロキシピリミジン；２−フェニル−４−
アミノ−６−ヒトロキシピリミヅン；２−フェニル−４
，６−ジヒドロキシピリミジン、１−メチル−２，４−
ジヒドロキシキノリン、１−ｎ−ブチル−２，４−ジヒ
ドロキシキノリン、インドール、２−メチルインドール
、アセトアセトアニリド；−ｏ−。

−ｍ−または−ｐ−アニシジド：−ｏ−、−ｍ−捷たば
−ｐ−）ルイヅド；アセトｒ昨酸のｐ−クロロアニリド
；アセト酢酸の４−クロロ−２−メチルアニリド；アセ
ト酢酸の２．４−．２．５−または２，６−ヅメチルア
ニリド；アセト酢酸の４−スルホアニリド、アセトｈ「
敵の２−メトキシ−４−スルホ−５−メチルアニリド−
アセト酢酸の２ｙ４−．２．ｓ−または３，５−ソスル
ホアニリド、アセト酢酸の２，５−↓“スルホ−４−ア
セトアミノアニリド、アセト酢酸の２−または３−スル
ホ−４−エトキシアニリド；アセト酢酸の３−スルホ−
４−メチルアニリド、化合物ＯＯＨ す７トー１−オル−３−−−４−なたは−５−スルホン
酸、ナフト−２−オル−４−、−５−１−６−または−
７−スルホン酸、６−アミノナフト−１−オル−３−ス
ルホンｐ、’６−７セチルアミノナフトー１−オル−３
−スルホン酸、６−ペンゾイルアミノナフトー１−オル
−３−スルホン酸、７−アミノナフト−１−オル−３−
スルホン酸。

７−ノメチルアミノナフトー１−オル−３−スルホン酸
、７−アニリノナフト−１−オル−３−スルホン酸、７
−アセチルアミノナフト−１−オル−３−スルホン酸、
７−ペンゾイルアミノナフトー１−オル−３−スルホン
酸、８−アセチルアミノナフト−１−オル−５−スルホ
ン酸、８−アセチルアミノナフト−２−オル−５−捷た
は−６−スルホン酸、−６−（４−アミノベンゾイルア
ミノ）−ナフト−１−オル−３−スルホン酸−７−（２
−アミノエチル−アミノ）−ナフト−１−オル−３−ス
ルホン酸、８−アセチルアミノ−及びベンゾイルアミノ
−ナフト−１−オル−３，５−ジスルホン酸、７−アセ
チルアミノナフト−１−オル−３，６−ジスルホン酸、
８−アミノ−１−アセチルアミノ−１−ベンゾイルアミ
ノ−、ベンゼンスルホニルアミノナフト−１−オル−３
、６−Ｎスルホン酸、ナフト−１−オル−３，６−１−
３゜’　７−、−３．８−−−４．８−または−５，７
−ジスルホン酸、ナフト−２−オル−３，６−１−３、
Ｔ−、−４，８−１−５，７−または−６゜８−ヅスル
ホン酸、ナフチルー１−アミン−２−〜−８−スルホン
（（支）、ナフチル−２−７ミンー１−１−５−〜−８
−スルホン酸、ナフチルー１−アミン−５，７−、−４
，８−１−３，８−−−４，６−−−３，７−または−
４，６−ジスルホン酸、ナフチル−２−アミン−５，７
−、−４゜’Ｉ−、−３．’Ｉ−または−３，６−ジス
ルホン酸、１−アミノナフタレン、１−及び２−ヒドロ
キシナフタレン−８−アセトアミノ−２−ヒドロキシナ
フタレン、（号−メタンスルホニルアミノ−２−ヒドロ
キシナフタレン−１−ヒドロキシナフタレン−４−スル
ホンアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、−ナフ
トアミド、−ナフトアニリド、−ナフトクロロアニリド
及びナフトトルイシド。

７ｘノール、２−１３−または４−メチルフェノール、
１−ヒドロキシベンゼン−２−カルボンｊｆ＆　−＋１
−　チ＃％２−３−ｊ＋’ｃｉｊ：４−１０ロベンゼン
。

２−メチル−３−＝−５−’ｌたは−６−クロコンｘ）
−ル、３−メチル−６−クロロフェノール、２−エチル
フェノール、２．３−１２．５−．２゜６−または３，
５−ジクロロフェノール、２．６−ジニチルフエノール
、２−シクロヘキシルフェノール、２３−メトキシフェ
ノールまたはエトキシフェノール、３−メトキシフェノ
ール＋　３−アセチルアミノフェノール、４−ヒドロキ
シジフェニル、４−シクロヘキシルフェノール、４−ｔ
−ブチルフェノール、アニリン、２−または３−メチル
アニリン、２，３２２．５−才たは２，６−ヅメチルア
ニリン、Ｎ−メチル−捷たは＃、Ｎ−ジメチルアニリン
、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン−Ｎ
、＃−ジプロピルアニリンーＮ−Ｃ２−クロロエチル）
−７Ｖ−ブチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−アニリン＋Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）−アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−シ
アノエチル）−アニリン−Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−また
は−３−メチルアニリン、Ｎ、Ｎ−（ビス−２−ヒドロ
キシエチル〕−３−メチルアニリン。

Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−アセトアミノアニリン、＃、Ａ
Ｉ’−（ビス−２−ヒドロキシエチル）−３−アセトア
ミノアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−エトキシアニリ
ン−＃、Ｎ−（ビス−２−ヒドロキシエチル）−２−メ
トキシ−５−メチルアニリン、＃、＃−（ビス−２−ア
セトキシエチル）−３−アセトアミノアニリン、フェノ
ール−２−またば−３−スルホン酸。

相異なる方法で一般式（＋）の染料を調製することがで
きる。合成には３つのヅアゾ化及びカップリング、１つ
のトリアゾール化、ｉｌＪ当ならばアシルアミノ基の加
水分ｍ−ｔたはニトロ基の還元。

及び繊維〜反応性Ｘ−ハロゲン基との反応が必要である
。この合成において、トリアゾール基及び２つのアゾ架
橋はいずれの順序で調製してもよい。

繊維−反応性Ｘ−ハロゲン基との反応はカップリングの
前または後で、都合好く行うことができるが何れの楊合
でもトリアゾール化の後に行うことが廟利である。

式（ｎ’）の好適な染料は好址しくは式のソアミノモノ
アゾトリアゾールが得られる。

繊維−反応性Ｘ−ハロゲン基との反応並びにそれに峰く
ヅアゾ化及ｒγに−Ｈ成分上へのカップリングにより式
（Ｖ）〜（■）の架材が生じる。

対応するアシルアミノオたはニトロ前駆体を介して容易
に侍らｎ、る式（Ｘ■） １、コ のジアゾ染料をジアゾ化し、式（Ｘ］ＩＩａ）または（
ＸＩＩｌｂ）の化合物上にカップリングし、そしてトリ
アゾール化することにより式（■及び■）の染料を同様
な方法で調製することができる。繊維−反応住基とノズ
応させ式（ｍ及び■）の染料を得る。

この新規な染料は天然及び例生セルロース６シ維材石、
例えば木７諦及びビスコース繊維、並びに天然及び合成
、言リアミドは維材料２汐１１えば羊毛、絹−ポリ−ε
−カプロラクタムまたはへキサメチレンジアミンとアジ
ピン酸の重副合′（力からなるものの染色及び捺染に殊
に適している。殊に木綿及びビスコース繊維で得られる
染色１吻は良好な堅牢特性、殊に湿潤及び光に対する堅
牢！？性に特色がある。

下に示す百分率は特記せぬ１収り重Ｌ・ｆ係である。

実施例１ ４−オキサリルアミノ−３−スルホアニリン２６．１７
を中性Φ保工で水４００解に浴解きせ、そして１０％亜
硝酸地溶液ＴＯｍｉを加え、続いてジアゾ化を開始させ
るために３０　％　＋’；、酸３０ｒａｌを０〜５℃で
加えた。３０分後に少伶のスルファミン酸を用いて過剰
の亜硝酸を分ル’３した。このジアゾ化懸濁液を水１１
０ガ中の１−ナフチルアミン−６−スルホンＬ・、二）
　２２５　＆の中性溶液中に８１０人し、その１１１ｊ
同時に炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨく７を維持させ
た。カップリングは短時間内に完了した。更に１０％亜
硝酸塩浴液７０Ｑを加えた。

この溶液を３０係ハシ酸３０１及び氷２００Ｉの混合物
中に流入させた。この混合物を１時間信、拌し−そして
スルファミン酸を用いて蝿剰の亜硝酸塩を分解した。こ
のヅアゾ魅濁液を水１２　Ｏｒｎｌ中の１゜６−ジアミ
ノナフタレン−４，８−ジスルホン敵３３．９の中性治
′液中に剃入させ、−との１ｉｉＪ同ＦＬｊ−に炭酸ナ
トリウム溶液を用いて再びｐＢ〈７を維持させた。カッ
プリングが完了した除に混合９ツノを８０〜９０℃に上
昇させ、そしてｆｐｆｊ　酸錯５６ｙ及びアンモニア（
２５％）９０ｍＡ！（ｉｌ−９口えてトリアゾール化を
行った。トリアゾール化ヒが完了した際に１０芥Ｌｔ％
の水酸化ナトリウム溶液を４０係址加え、そしてオキザ
リル基を８０〜９０℃で１時間にわたって完全に加水分
解した。この温合９勿を熱時沢過し、トリアゾールを塩
析させ、そして室温で臥引７ｐ過して次の式を有する遊
陥ｔヌ形のヅアミノモノアゾトリアゾールのペーストＪ
匂ｉｓｏｇをり手た：ン酸に代える以外は実施例２を〈
シ返して行い。

次式を肩する遊離鐘形のトリアゾールを得た；ｏｓＨ 実施例５ 実施例１のペーストの全部を熱水１．０００　ｍｌに溶
解させ、そしてこの溶液を氷を用いて室温に冷却した。

２，４．ロートリフルオロ−５−クロロビリミノン９　
ｍｉを室温で滴下しながら那えた。炭酸ナトリウムを加
えてｐ　ｉｆｆニ一定値１（保った。反応が児了した際
に３０％亜硝酸地溶液１８Ｎを加え、この混合物を氷を
用いて１０’Ｃシて冷却し、そして塩酸を用いてコンゴ
ーレッド（Ｃｏｎｇｏγ♂ｄ）酸性にした。３０分間の
撹拌に続いて過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し
た。２−ヒドロキシピリド−６−オン−４−カルボン酸
１３ｇを散布して加えた。次に炭酸ナトＩＪウム溶液を
用いてｐＨ値を徐々にＴＫ調整した。カップリングは短
時間に光了し、生成物を吸引でＦ別し、そして真空中で
乾燥した。遊離酸形におけるこの染料は弐（λ・　　＝
４７０ｙｚｍ） ｎａＺ を有していた。

このものは木綿及びビスコースステープル＋ｆａＭ上に
極めて良好な湿潤及び光に対する堅牢特性を有する深紅
色の捺染物及び染色物を生じさせた。

実施例６ 実施例１のトリアゾールの代りに実施例２のトリアゾー
ルを用いる以外は実施例５をくり返して行い一次式を有
する遊離酸形の染料を得た：（λｍａよ＝４６０４ｍ） このものは木綿及びビスコース繊維上に極めて良好な湿
潤及び光に対する堅牢喘、性を有する橙色の染色物及び
捺染物を生じさせた。

実施例７ 実施例５のトリアゾールを第１表の８↓１檻に示すトリ
アゾールに代え、実施例５の２．４．ロートリフルオロ
−５−クロロピリミヅンを第１表の第２４＃”Ｕに示す
反応基に代え、そして実施例５の２−ヒドロキシピリド
−６−オン−４−カルボン酸を第１表の第３１＋４に示
すカップリング成分に代えた鳩舎、第４榴に示す色調の
新規で極めて有用ガ反応性染料が同様に生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 式中、に＝カップリング成分、好捷しくにベンゼン、ナ
   フタレン、ピラゾロン、ピリドン、ピリミドン、インド
   ール、アミノピラゾール、亨 アミノピリジン、アミノピリジンまたはアセトアリーリ
   ド系カップリング成分の基、Ｗ−面接結合波いはカップ
   リング成分にのベンゼンもしくはナフタレン核のＣ原子
   または芳香族−炭素環式環もしくは芳香族−複索環式環
   のＣ原子に対する架橋員。 Ｒ８及びＲ８−相互に独立して水素捷たは随時置換され
   ていてもよいＣ亡Ｃ４−アルキル。 Ｒ８及びＲ４−相互に独立して水素、随時的１換されて
   いてもよい０１〜Ｃじアルキル、Ｃ１〜Ｃじアルコキシ
   、Ｃ８〜Ｃ２−アルキルカルデニルアミノ、カルボギシ
   ルーハログン、ヒドロキシルまたはスルホ。 Ｘ−繊維−反応性基。 １＝ｏ−または１゜ ｒｎ＝ｌ、２またば３− ｎ＝０才たば１．そして ｐ＝０または１゜ を有し、場合によっては金属を含む遊離酸の形態の反応
   性染料。 ２式 式中−Ｘ−１１，１ら、１１．．１．ｙｎ、ｎ及びＫは
   特許請求の範囲第１項記載の芦味を有−する、 の特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。 ３式 式中、Ｘ、Ｅ、、　Ｒ，、ル及びＫは特許請求の範囲第
   １項記載の意味を有する、 の特許請求の範囲量１項記載の反応性染料。 ４、式 ％式％） 式中、Ｘ、Ｒ３−Ｒ４，ｎ及びＫは特許請求の範囲第１
   項記載の意味を有する。 の特許請求の範囲２６１項記載の反応性染料。 式中、Ｘ及びＫけ特許請求の範囲第１項記載の意味を有
   する、 の特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。 ６式 式中、Ｘ、ｎ−Ｒ３，Ｒ４及ヒＫ　ｕ特許請求の範囲第
   １項記載のＮ′尿を有する。 の特許請求の範計第１項記載の反応性染料。 ７、式 ％式％） 式中、Ｘ、ｎ及びＫは特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有する。 の特許請求の範■（第１項記載の反応性染料。 ８、式 式中＋　’Ｘ−Ｒ，＋　Ｒ，及びＫは特許請求の範囲第
   １項記載の涜味を有する、 の特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。 ９、式 式中、Ｒ２−水素または随時置換されていてもよいＣ１
   Ｎｃじアルキル、 Ｒ３及びＲ４＝相互に独立して水垢、随時置換されてい
   てもよい０１〜Ｃじアルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
   、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルカルボニルアミノ、カルｄ？キ
   シル、ハロゲン、ヒドロキシルまたはスルホ。 Ｘ−繊維−反応性基。 １＝ｏまたは１゜ ｍ＝１．２才たは３．そして ｎ＝ｏまたは１、 の化合物をそね、自体公知である方法によシジアゾ化し
   、次に式 ％式％ 式中、に−カップリング成分、好甘しくけベンゼン、ナ
   フタレン、ピラゾロン、ピリドン、ピリミドン、インド
   ール、アミノピラゾール。 アミノピリジン、アミノピリジンまたはアセトアセトア
   リーリド系のカップリング成分の基。 のカップリング成分と反応させることを特徴とする式 式中、Ｘ、に−Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、ｌ−ｒｎ及びｎは上
   記の意味を有する。 の反応性染料の製造方法。 １ｏ、ＯＲ−及びＮ１１−含有繊維材料を染色又は捺染
   するための特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載
   の染料の使用。