JPS59152381A - シクロデキストリン包接化合物およびその製造法 - Google Patents
シクロデキストリン包接化合物およびその製造法Info
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- JPS59152381A JPS59152381A JP58210680A JP21068083A JPS59152381A JP S59152381 A JPS59152381 A JP S59152381A JP 58210680 A JP58210680 A JP 58210680A JP 21068083 A JP21068083 A JP 21068083A JP S59152381 A JPS59152381 A JP S59152381A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビベロニルブトキサイドのシフロブキスＩ−Ｉ
Ｊン包接化合物とおよびその製造方法に関する。
Ｊン包接化合物とおよびその製造方法に関する。
よく知られているように、ビペロニルプトキサイドは数
種の殺虫１１合物の共働成分としてしばしば用いられる
。ビ々口ニルブトキサイドの化学名は５−（［：２−（
２−ブトキシ−エトキシ）−エトキシ］−メチル）−６
−ブロビルー１，６−ペンゾジ」キンールてあり、イウ
パック（ＩＵＰＡＣ）名は５−［：２−（２−ブトキシ
−エトキシ）−エトキシ−メチルクー６−ブロビルー１
，６−ペンゾゾオキソールである。
種の殺虫１１合物の共働成分としてしばしば用いられる
。ビ々口ニルブトキサイドの化学名は５−（［：２−（
２−ブトキシ−エトキシ）−エトキシ］−メチル）−６
−ブロビルー１，６−ペンゾジ」キンールてあり、イウ
パック（ＩＵＰＡＣ）名は５−［：２−（２−ブトキシ
−エトキシ）−エトキシ−メチルクー６−ブロビルー１
，６−ペンゾゾオキソールである。
殺虫剤の非常に多くの有効な活性成分は害虫のミトコン
ドリアによる非特異的酸化酵素により急速に分解され、
実際の効果は非常に低い。ピペロニルプトキ→ノーイド
や他の類似の共働成分は混合作用酸化酵素による活性成
分の急速な不活性化を阻害するこさから、共働作用が存
在することがわかる。これらの共働剤は殺虫剤のみなら
ず殺菌剤にも有効であり、活性成分の効果を１０−５０
倍上昇させることも可能である。活性成分に対し使用す
る共働成分の裾′はきわめて多い。たとえば溶液、エア
ゾル剤、乳剤および粉末剤では、１重量部の活性成分に
対し５−２ｏ重量部（好ましくは８重量部）の共働剤（
たきえはピペロニルプ【キサイド）が用いられる。ピペ
ロニルプトキサイドのような共働剤の毒性は無視できる
程小さい。
ドリアによる非特異的酸化酵素により急速に分解され、
実際の効果は非常に低い。ピペロニルプトキ→ノーイド
や他の類似の共働成分は混合作用酸化酵素による活性成
分の急速な不活性化を阻害するこさから、共働作用が存
在することがわかる。これらの共働剤は殺虫剤のみなら
ず殺菌剤にも有効であり、活性成分の効果を１０−５０
倍上昇させることも可能である。活性成分に対し使用す
る共働成分の裾′はきわめて多い。たとえば溶液、エア
ゾル剤、乳剤および粉末剤では、１重量部の活性成分に
対し５−２ｏ重量部（好ましくは８重量部）の共働剤（
たきえはピペロニルプ【キサイド）が用いられる。ピペ
ロニルプトキサイドのような共働剤の毒性は無視できる
程小さい。
ビペロニルブトキサイドは一般にピレトリンや合成ピレ
トリンおよび有機リン組成物の共働剤として用いられる
。ピペロニルプトキサイド（以下１’−ＰＢＯＪ （！
：呼ぶ）の共働作用と化学構造の研究により、メチレン
ジオキシフェニル基が最も重要な官能基であり、この官
能基の構造を変化させると共働活性がほぼ又は完全にな
くなってしまうことが分かった。アリール基の置換基に
より、ピペロニルブトキザイドの浸透に必要な親油性が
確保される。
トリンおよび有機リン組成物の共働剤として用いられる
。ピペロニルプトキサイド（以下１’−ＰＢＯＪ （！
：呼ぶ）の共働作用と化学構造の研究により、メチレン
ジオキシフェニル基が最も重要な官能基であり、この官
能基の構造を変化させると共働活性がほぼ又は完全にな
くなってしまうことが分かった。アリール基の置換基に
より、ピペロニルブトキザイドの浸透に必要な親油性が
確保される。
ビペロニルゾトキサイドは無色の液体で沸点は１８０℃
、有機溶媒に溶は水にはほとんど不溶である。蒸留水中
２５℃で１時間振盪しても、溶解度はわずか０．０６６
ｒｗ／ｍｌ； （２３８又は５１０ ｎｍの波長におけ
るＵＶ吸収に基く）である。ビペロニルプトキサイドは
水層を通して害虫の生体に吸収されるため、この極度に
低い水溶性は共働成分の吸収を大きく阻害又は遅らせる
。これがおそらく活性成分に対して多樅の共働剤が必要
な理由であろう。
、有機溶媒に溶は水にはほとんど不溶である。蒸留水中
２５℃で１時間振盪しても、溶解度はわずか０．０６６
ｒｗ／ｍｌ； （２３８又は５１０ ｎｍの波長におけ
るＵＶ吸収に基く）である。ビペロニルプトキサイドは
水層を通して害虫の生体に吸収されるため、この極度に
低い水溶性は共働成分の吸収を大きく阻害又は遅らせる
。これがおそらく活性成分に対して多樅の共働剤が必要
な理由であろう。
周知のように、薬物や殺虫剤の活性成分はシクロデキス
トリンに包接され、こうして得られた包接化合物はその
生物学的性質に影響を与えたり変化させたりする（ Ｄ
ｉｅ Ｓｔみｒｋｅ第６５巻、１９８１年；英国特許第
Ｌ４５１．８１３号明細１）。
トリンに包接され、こうして得られた包接化合物はその
生物学的性質に影響を与えたり変化させたりする（ Ｄ
ｉｅ Ｓｔみｒｋｅ第６５巻、１９８１年；英国特許第
Ｌ４５１．８１３号明細１）。
ビベロニルプトキサイド（ＰＢＯ）や他の類似の共働剤
の溶解度はシクロデキストリン包接体を作ることにより
上昇させ得るこきが分った。包接化合物は溶解速度がは
やく、従って生物膜を通過する速度もはやい。従って共
働成分の絶対活性が高くなり、活性成分の量は一定でも
効果が早くかつ強く現われ、より少景の活性成分を用い
てこれまでと同程度の生物学的効果が得られる。
の溶解度はシクロデキストリン包接体を作ることにより
上昇させ得るこきが分った。包接化合物は溶解速度がは
やく、従って生物膜を通過する速度もはやい。従って共
働成分の絶対活性が高くなり、活性成分の量は一定でも
効果が早くかつ強く現われ、より少景の活性成分を用い
てこれまでと同程度の生物学的効果が得られる。
本発明はビペロニルブトキサイドとシクロデキストリン
の包接化合物を与える。
の包接化合物を与える。
さらに本発明は、シクロデキストリン又は、水および／
又は１−４個の炭素原子を有する有機溶媒（好ましくは
エタノール）で調製したシクロデキストリンの溶液と、
ビペロニルプトキサイト又は１−４個の炭素原子を有す
る有機溶媒（好ましくはエタノール）で調製したビペロ
ニルプトキサイドの溶液を２０°−９０°Ｃの温度で反
応させ、シクロデキストリン１モルに対し０．６−１．
５モルのヒヘロニルプトキサイドを用いてビペロニルフ
トキサイドとシクロデキストリンの包接化合物を製造す
る方法を与える。
又は１−４個の炭素原子を有する有機溶媒（好ましくは
エタノール）で調製したシクロデキストリンの溶液と、
ビペロニルプトキサイト又は１−４個の炭素原子を有す
る有機溶媒（好ましくはエタノール）で調製したビペロ
ニルプトキサイドの溶液を２０°−９０°Ｃの温度で反
応させ、シクロデキストリン１モルに対し０．６−１．
５モルのヒヘロニルプトキサイドを用いてビペロニルフ
トキサイドとシクロデキストリンの包接化合物を製造す
る方法を与える。
本発明方法を実施するには２通りの方法がある。
すなわちシクロデキストリンにピペロニルフトー＋サイ
ドの溶液を反応させるか、又は溶媒なしで練って反応さ
せる。いずれの方法においても、生成したシクロデキス
トリン包接化合物は分離し、真空乾燥機中で乾燥させる
。
ドの溶液を反応させるか、又は溶媒なしで練って反応さ
せる。いずれの方法においても、生成したシクロデキス
トリン包接化合物は分離し、真空乾燥機中で乾燥させる
。
シクロデキストリンとしてα、β−又はγ−シクロデキ
ストリン又はそれらの混合物、又はシクロデキストリン
生産におけるいかなる中間生成物又は借入（ｍｏ ｔｈ
ｅｒ−１ｙｅ ）を使うことができる。
ストリン又はそれらの混合物、又はシクロデキストリン
生産におけるいかなる中間生成物又は借入（ｍｏ ｔｈ
ｅｒ−１ｙｅ ）を使うことができる。
’１４０ニルブトキザイＰ分子に対する本発明のピペロ
ニルブトキザイドーシクロデキストリン包接化合物の利
点は以下のように要約できる。
ニルブトキザイドーシクロデキストリン包接化合物の利
点は以下のように要約できる。
王 本包接化合物（４固体結晶であり、取扱いおよび製
剤化がイφ易である。
剤化がイφ易である。
２、包接化合物により溶解できるビペロニルゾトキーリ
ーイドの量は、水溶液により溶解できる純粋なビベロニ
ルプトキザイドより２．５−４倍多い。
ーイドの量は、水溶液により溶解できる純粋なビベロニ
ルプトキザイドより２．５−４倍多い。
ろ、水溶性の増加のためこの共働剤の吸収が増加し、生
体膜中の通過速度が増加するため活性成分の絶対濃度も
上昇する。
体膜中の通過速度が増加するため活性成分の絶対濃度も
上昇する。
４、上記の効果があるため同じ濃度の活性成分を用いて
も生物活性はより早くかつ強く現われ、より低濃度の活
性成分により同様の生物学的活性が得られる。
も生物活性はより早くかつ強く現われ、より低濃度の活
性成分により同様の生物学的活性が得られる。
本発明のビペロニルプトキサイドーシクロデキストリン
包接化合物は、殺虫剤又は殺菌剤中のビペロニルプトキ
サイドの代わりに用いられ、ピレトリン、合成ピレトリ
ン類似化合物又は有機リン化合物の活性を増強させる。
包接化合物は、殺虫剤又は殺菌剤中のビペロニルプトキ
サイドの代わりに用いられ、ピレトリン、合成ピレトリ
ン類似化合物又は有機リン化合物の活性を増強させる。
以下の実施例において本発明を詳細に述べるが、これら
は本発明の範囲を限定するものではない。
は本発明の範囲を限定するものではない。
実施例１
６１］−７０’Ｃで１０．９ （８，８１ミリモル）の
β−シクロデキストリンを１００ｍ１の蒸留水に溶解さ
せる。この高温の溶液に９６容量％のエタノ−）ｖ １
０ （ｌ ｒｒｔｌ中の４１１１８．＜ ４．２２ ｇ
、１２．４８ミリモル）のビペロニルブトキサイドの溶
液をゆっくり攪拌しながら加える。攪拌を続けながらこ
の混合液を室温まで冷やす。沈澱した結晶を濾過し五酸
化リン上で真空乾燥器中で乾燥させる。こうしてβ−シ
クロデキストリンとピペロニルブトキサイドの包接化合
物１１．５８．９が得られる。
β−シクロデキストリンを１００ｍ１の蒸留水に溶解さ
せる。この高温の溶液に９６容量％のエタノ−）ｖ １
０ （ｌ ｒｒｔｌ中の４１１１８．＜ ４．２２ ｇ
、１２．４８ミリモル）のビペロニルブトキサイドの溶
液をゆっくり攪拌しながら加える。攪拌を続けながらこ
の混合液を室温まで冷やす。沈澱した結晶を濾過し五酸
化リン上で真空乾燥器中で乾燥させる。こうしてβ−シ
クロデキストリンとピペロニルブトキサイドの包接化合
物１１．５８．９が得られる。
４８％エタノール中の包接体溶液（濃度０．１１ｎ９／
ａｌｌ ）のＵＶスペクトルの測定により、包接化合
物中のピペロニルプトキサイド含量は２６，５％である
。２５°Ｃにおけるこの包接化合物の溶解度は０．１６
５ｍ９／１ｒＬｌである（１時間攪拌して測定）。
ａｌｌ ）のＵＶスペクトルの測定により、包接化合
物中のピペロニルプトキサイド含量は２６，５％である
。２５°Ｃにおけるこの包接化合物の溶解度は０．１６
５ｍ９／１ｒＬｌである（１時間攪拌して測定）。
ビＩ・？ロニルブトキサイドのＵＶス４クトルは２６８
と３１０ ｎｍに最大吸収を示す。分光光学的定量を実
施するには４８％エタノール溶液中０．０１−０．１０
ｍ９７ｍｅの濃度範囲の検量線を作成する。検量線の傾
きより次式を用いて濃度が計算できる： （！＝Ｏ，’０６９６９６・Ｆｚ３ｅ 又はｃ ＝０
．０８５４７ ・Ｆ−ｓｌ。
と３１０ ｎｍに最大吸収を示す。分光光学的定量を実
施するには４８％エタノール溶液中０．０１−０．１０
ｍ９７ｍｅの濃度範囲の検量線を作成する。検量線の傾
きより次式を用いて濃度が計算できる： （！＝Ｏ，’０６９６９６・Ｆｚ３ｅ 又はｃ ＝０
．０８５４７ ・Ｆ−ｓｌ。
実施例２
１０ｇ（８，８１ミリモル）のβ−シクロデキストリン
を６０−７０℃で４８容歇％のエタノールに溶解さぜる
。この溶液に４８％エタノール（容量比１：１）中のビ
ペロニルブトキサイドの溶液４ｍｉ （４，２２ｇ、１
２．４８ミリモル）を攪拌しながらゆっくり加える。反
応混合液は実施例１のように処理する。
を６０−７０℃で４８容歇％のエタノールに溶解さぜる
。この溶液に４８％エタノール（容量比１：１）中のビ
ペロニルブトキサイドの溶液４ｍｉ （４，２２ｇ、１
２．４８ミリモル）を攪拌しながらゆっくり加える。反
応混合液は実施例１のように処理する。
こうしてβ−シクロデキストリンとビペロニルプトキザ
イドの包接化合物１１．３６．９が得られる。
イドの包接化合物１１．３６．９が得られる。
この包接化合物中のビペロニルゾトキサイド含量は６０
．８％となり、これはＰＢＯとβ−シクロデキストリン
のモル比が１．４９ ： １に相当する。
．８％となり、これはＰＢＯとβ−シクロデキストリン
のモル比が１．４９ ： １に相当する。
この包接化合物の溶解度は１時間の攪拌により測定する
と２０°Ｃで肌１６５ｍ９／ｒｎｉである。
と２０°Ｃで肌１６５ｍ９／ｒｎｉである。
実施例６
室温において蒸留水１０ｍ１に１．５ｇ（１，１６ミリ
モル）のｒ−シクロデキストリンを浴解し、そこに９６
容量％のエタノール１Ｑｍｌ！中の３．５ｍ１（０，５
３ｇ、１．５６ミリモル）のピペロニルブトキサイドの
溶液を加える。以下実施例１の如く反応させる。こうし
てγ−シクロデキストリンとピペロニルブトキサイドの
包接化合物１．３２ 、？が得られる。この化合物中の
ビペロニルブトキサイドの含量は２６．５％となり、こ
れはＰＢＯとγ−シクロデキストリンのモル比が１．５
８ ： １に相当する。
モル）のｒ−シクロデキストリンを浴解し、そこに９６
容量％のエタノール１Ｑｍｌ！中の３．５ｍ１（０，５
３ｇ、１．５６ミリモル）のピペロニルブトキサイドの
溶液を加える。以下実施例１の如く反応させる。こうし
てγ−シクロデキストリンとピペロニルブトキサイドの
包接化合物１．３２ 、？が得られる。この化合物中の
ビペロニルブトキサイドの含量は２６．５％となり、こ
れはＰＢＯとγ−シクロデキストリンのモル比が１．５
８ ： １に相当する。
この化合物の溶解度は１時間の攪拌により測定すると２
０００で０．１６５ｍ９／ｍｌである。
０００で０．１６５ｍ９／ｍｌである。
実施例４
２ｏｙ（１７，６２ミリモル）のβ−シクロデキストリ
ン（！： ５ｍ１（５，３、Ｖ、 １５．６ミリモル
）のビベロニルプトキザイドをバッグミル中で激しく練
って均一にし、この混合物を真空乾燥器中五酸化リン上
で乾燥させる。こうしてβ−シシクデキストリンーピペ
ロニルプトキザイド包接化合物２５、’ｌ 、？が得ら
れる。これは白い結晶で、湿り気はなくされると少し油
のような感じがする。この化合物のピペロニルゾトキサ
イド含量は２０％であり、これはＰＢＯとβ−シクロデ
キストリンのモル比が０．８４ ： １に相当する。本
化合物の溶解度は１時間の攪拌により測定する（！：２
０°Ｃで０．１６５ｒｎｇ ／ ｍｌである。
ン（！： ５ｍ１（５，３、Ｖ、 １５．６ミリモル
）のビベロニルプトキザイドをバッグミル中で激しく練
って均一にし、この混合物を真空乾燥器中五酸化リン上
で乾燥させる。こうしてβ−シシクデキストリンーピペ
ロニルプトキザイド包接化合物２５、’ｌ 、？が得ら
れる。これは白い結晶で、湿り気はなくされると少し油
のような感じがする。この化合物のピペロニルゾトキサ
イド含量は２０％であり、これはＰＢＯとβ−シクロデ
キストリンのモル比が０．８４ ： １に相当する。本
化合物の溶解度は１時間の攪拌により測定する（！：２
０°Ｃで０．１６５ｒｎｇ ／ ｍｌである。
実施例５
１ ｇ（０，７７ミリモル）のシクロデキストリンと０
．２ｍｇ （０，２１ｇ 、 ０．６２ ミリモル）
ノビペロニルブトキサイドを練って均一にし、実施例４
のように乾燥させる。
．２ｍｇ （０，２１ｇ 、 ０．６２ ミリモル）
ノビペロニルブトキサイドを練って均一にし、実施例４
のように乾燥させる。
こうしてγ−シクロデキストリンとピペロニルゾトキサ
イドの包接化合物１．１８ｇが白色の結晶として得られ
、これはされると油のような感じがするが湿気はない。
イドの包接化合物１．１８ｇが白色の結晶として得られ
、これはされると油のような感じがするが湿気はない。
この化合物のビペロニルプトキサイド含量は１６．７％
であり、これはＰＢＯとγ−シクロデキストＩＪンのモ
ル比が０．７８ ： １に相当する。本化合物の溶解度
は１時間の攪拌により測定すると２０℃で０．１６５■
／ｍ／３である。
であり、これはＰＢＯとγ−シクロデキストＩＪンのモ
ル比が０．７８ ： １に相当する。本化合物の溶解度
は１時間の攪拌により測定すると２０℃で０．１６５■
／ｍ／３である。
実施例６
１０ ｇ（８，８１ミリモル）のβ−シクロデキストリ
ンを８０−９０００で攪拌しながら蒸留水８０ｍ１に溶
かす。攪拌しながらこの溶液に５ｍＡ’（５，３、！７
，１５．６ミリモル）のビペロニルプトキサイドを注ぎ
こむ。この混合液を８０−９’Ｏ’Ｏでさらに１時間攪
拌し、さらに一定速度で攪拌しながら室幅まＣ’ ？’
？却さぜる。β−シクロデキストリンとピ々口ニルブト
キザイドの洗絨した複合体は白色の結晶粉末として得ら
れる。本化合物のビペロニルブトキザイド含渚は２０．
５％であり、これはＰＢＯ吉β−シクロデキストリンの
モル比が０．８７ ： １に相当する。本化合物の溶解
度は１時間の攪拌にＪコリ１ｌｌ１１定すると２５°Ｃ
で０．１６５ ｍ９／１ｎｌテある。
ンを８０−９０００で攪拌しながら蒸留水８０ｍ１に溶
かす。攪拌しながらこの溶液に５ｍＡ’（５，３、！７
，１５．６ミリモル）のビペロニルプトキサイドを注ぎ
こむ。この混合液を８０−９’Ｏ’Ｏでさらに１時間攪
拌し、さらに一定速度で攪拌しながら室幅まＣ’ ？’
？却さぜる。β−シクロデキストリンとピ々口ニルブト
キザイドの洗絨した複合体は白色の結晶粉末として得ら
れる。本化合物のビペロニルブトキザイド含渚は２０．
５％であり、これはＰＢＯ吉β−シクロデキストリンの
モル比が０．８７ ： １に相当する。本化合物の溶解
度は１時間の攪拌にＪコリ１ｌｌ１１定すると２５°Ｃ
で０．１６５ ｍ９／１ｎｌテある。
実施例７
４、！７（４，１１モル）のα−シクロデキストリンと
１ｍｇ（１，０５，！ｉ’、６．１２ミリモル）のビペ
ロ＝ルブトキザイドを練って均一にし、実施例４のよう
に乾燥させる。
１ｍｇ（１，０５，！ｉ’、６．１２ミリモル）のビペ
ロ＝ルブトキザイドを練って均一にし、実施例４のよう
に乾燥させる。
こうしてα−シクロデキストリンきビペロニルブ１−キ
サイドの包接化合物４．８ｇか得られる。この白色結晶
はされると油のような感じがするが湿気はない。本化合
物のビペロニルブトキサイド含１６゛は２０％であり、
これはＰＢＯとα−シクロデキストリンのモル比が０．
７２ ： １に相当する。
サイドの包接化合物４．８ｇか得られる。この白色結晶
はされると油のような感じがするが湿気はない。本化合
物のビペロニルブトキサイド含１６゛は２０％であり、
これはＰＢＯとα−シクロデキストリンのモル比が０．
７２ ： １に相当する。
２５°Ｃで１時間攪拌させて溶解する本化合物のビペロ
ニルプトキサイドの量は０．１６５ｎシ／ ｍ１３であ
る。
ニルプトキサイドの量は０．１６５ｎシ／ ｍ１３であ
る。
実施例８
本発明のビペロニルプトキサイドーシクロデキストリン
複合体の生物活性の上昇を証明するために、殺虫活性の
あるテトラメｌ−１１ンに対するビペロニｈ １１ルプ
トキサイドの共働効果を複合体と比較する。テトラメト
リンとビベロニルブトキサイド又は複合体を混合したも
ののキイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ
ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ Ｍｅｉｇｅｎ（ｖｉｎｅｇ
ａｒｍｉｄｇｅ ） ）に対する効果を測定し、いわゆ
る「ノックダウン」効果（虫があおむけになって起きあ
がれない状態）（！：２４時間の致死効果を評価した。
複合体の生物活性の上昇を証明するために、殺虫活性の
あるテトラメｌ−１１ンに対するビペロニｈ １１ルプ
トキサイドの共働効果を複合体と比較する。テトラメト
リンとビベロニルブトキサイド又は複合体を混合したも
ののキイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ
ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ Ｍｅｉｇｅｎ（ｖｉｎｅｇ
ａｒｍｉｄｇｅ ） ）に対する効果を測定し、いわゆ
る「ノックダウン」効果（虫があおむけになって起きあ
がれない状態）（！：２４時間の致死効果を評価した。
両前性試験に一般的に用いる方法を下記のように応用し
た。
た。
生後ろ一４日のショウジヨウバエを２群にわける。１方
の群には処理前２４時間にビペロニルプトキザイドの乳
剤（濃度１ ｏ １置ｇ／ｍｌ）を与え、も５一方の群
に（１ビペロニルプトキサイド含量は同じであるがピベ
ロニルプトキサイドーシクロデキス） ＩＩン複合体（
実施例４に従い調製）を含有する浮遊液（５０ｍｌ？／
Ｉｎｉ ）を与える。乳剤、浮遊液共に５％のショ糖を
含有する。
の群には処理前２４時間にビペロニルプトキザイドの乳
剤（濃度１ ｏ １置ｇ／ｍｌ）を与え、も５一方の群
に（１ビペロニルプトキサイド含量は同じであるがピベ
ロニルプトキサイドーシクロデキス） ＩＩン複合体（
実施例４に従い調製）を含有する浮遊液（５０ｍｌ？／
Ｉｎｉ ）を与える。乳剤、浮遊液共に５％のショ糖を
含有する。
アセトン中のテトラメトリンの原液（１０７７１＆／罰
）を２倍稀釈していくこさにより次の稀釈系列を作成す
る。
）を２倍稀釈していくこさにより次の稀釈系列を作成す
る。
濃度
ｒｎ９／ｍｅ： ５．０００ ； ２．５００ ； １
．２５０ ；０．６２５ ； ０．３１３ ； ０．１
５６ ；０．０７８ シャーレの中に入れである１１紙ディスク（径９ｃＴＬ
）の上に上記の液を各１ ｍｌずつ注ぐ。エーテルで軽
く麻酔したハエをこれらの乾燥したディスクの上に１置
く。
．２５０ ；０．６２５ ； ０．３１３ ； ０．１
５６ ；０．０７８ シャーレの中に入れである１１紙ディスク（径９ｃＴＬ
）の上に上記の液を各１ ｍｌずつ注ぐ。エーテルで軽
く麻酔したハエをこれらの乾燥したディスクの上に１置
く。
６０分目から６時間連続的にノックダウンしたハエの数
を数えてノックダウン効果を評価する。
を数えてノックダウン効果を評価する。
翌日２４時間目の致死率を測定する。この処理の間１５
％シヨ糖溶液がハエの栄養および水分の源となる。
％シヨ糖溶液がハエの栄養および水分の源となる。
致死率の差はわずかだが（表１）、ノックダウン効果（
効き目の現われる早さ）は有意な差がある。すなわち使
用した量においては、テトラメトリンとピペロニルプト
キサイド／シクロデキストリン複合体の組み合わせのノ
ックダウン効果はテトラメトリンとビペロニルブトキサ
イドの矛目み合イつぜの効果よりはるかに大きい（表２
）。
効き目の現われる早さ）は有意な差がある。すなわち使
用した量においては、テトラメトリンとピペロニルプト
キサイド／シクロデキストリン複合体の組み合わせのノ
ックダウン効果はテトラメトリンとビペロニルブトキサ
イドの矛目み合イつぜの効果よりはるかに大きい（表２
）。
表 １
ビペロニルプトキサイド及びピペロニルブトキサイドと
シクロデキストリンの包接化合物を前もって与えたキイ
ロショウジョウバエ（Ｌｌｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｍｅｌ
ａｎｏｇａｓｔｅｒＭｅｉｇｅｎ（ｖｉｎｅｇａｒ ｍ
ｉｄｇｅ））に対する致死率（２４時間致死率；致死効
果％） １２９０°）Ｌ４トキ １００ １００
１００ ４８ ３４ ８ ０サイ
ド ５□０００ｍ１Ｐ／ディスクの使用量では複合体で共働
させたテトラメトリンは遊離のビペロニトリルプトキサ
イドのみで共働させたテトラメトリンに比べ１．５−２
．０倍早くノックダウン効果が５０％となる。使用量が
２．５ｍ’；ｌ／ディスクおよび１．２５■／デイスク
ではノックダウン効果はさらに顕著であり、複合体を使
用した方が６−４倍早い。
シクロデキストリンの包接化合物を前もって与えたキイ
ロショウジョウバエ（Ｌｌｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｍｅｌ
ａｎｏｇａｓｔｅｒＭｅｉｇｅｎ（ｖｉｎｅｇａｒ ｍ
ｉｄｇｅ））に対する致死率（２４時間致死率；致死効
果％） １２９０°）Ｌ４トキ １００ １００
１００ ４８ ３４ ８ ０サイ
ド ５□０００ｍ１Ｐ／ディスクの使用量では複合体で共働
させたテトラメトリンは遊離のビペロニトリルプトキサ
イドのみで共働させたテトラメトリンに比べ１．５−２
．０倍早くノックダウン効果が５０％となる。使用量が
２．５ｍ’；ｌ／ディスクおよび１．２５■／デイスク
ではノックダウン効果はさらに顕著であり、複合体を使
用した方が６−４倍早い。
実施例９
つ
ビペロニルゾトキサイド／シクロデキストリン複合体と
ピペロニルプトキサイドの、殺虫剤テトラメトリンに対
する共働効果を実施例８と同様にして測定し比較する。
ピペロニルプトキサイドの、殺虫剤テトラメトリンに対
する共働効果を実施例８と同様にして測定し比較する。
試験虫としてキイロショウジョウパエ（Ｄｒｏｓｏｐｈ
ｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｅｔｅｒ Ｍｅｉｇｅｎ ）
を用いる。
ｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｅｔｅｒ Ｍｅｉｇｅｎ ）
を用いる。
試験に用いるテトラメ） ＩＪン量は実施例８と同じで
ある。しかじ共働剤は４倍量用いる。従ってこのピレト
リン様化合物と共働剤の比率は１：４となる。稀釈率の
異なるテトラメトリンのアセトン溶液を各ディスクに１
−ずつ滴下して、実施例８と同じ量のテトラメトリンで
２系列の濾紙ディスクを処理する。溶媒を蒸発させた後
１方の系列のディスクにビペロニルゾトキサイドのアセ
トン溶液（濃度１０ｍダ／ ｍｌ！ ） ４ ｙｎｌを
注ぎ、別の系列のディスクにビペロニルプトキサイド／
ザイクロデキストリン複合体（濃度５０ ｍｌ ／ ｍ
ｌ ）の水溶液４ｄを滴下する。エーテルで軽く麻酔さ
せたハエをこのディスクの上に置、く。４０分目よシ連
続的にノックダウン効果を読みと９６時間目に総括性（
麻痺しているハエと死んだハエの割合）を測定する。こ
の処理の間５Ｃ１６のショ糖溶液をハエの栄養源および
水分源として用いる。
ある。しかじ共働剤は４倍量用いる。従ってこのピレト
リン様化合物と共働剤の比率は１：４となる。稀釈率の
異なるテトラメトリンのアセトン溶液を各ディスクに１
−ずつ滴下して、実施例８と同じ量のテトラメトリンで
２系列の濾紙ディスクを処理する。溶媒を蒸発させた後
１方の系列のディスクにビペロニルゾトキサイドのアセ
トン溶液（濃度１０ｍダ／ ｍｌ！ ） ４ ｙｎｌを
注ぎ、別の系列のディスクにビペロニルプトキサイド／
ザイクロデキストリン複合体（濃度５０ ｍｌ ／ ｍ
ｌ ）の水溶液４ｄを滴下する。エーテルで軽く麻酔さ
せたハエをこのディスクの上に置、く。４０分目よシ連
続的にノックダウン効果を読みと９６時間目に総括性（
麻痺しているハエと死んだハエの割合）を測定する。こ
の処理の間５Ｃ１６のショ糖溶液をハエの栄養源および
水分源として用いる。
複合体の共働効果は遊離のピペロニルゾトキサイド↓シ
有意に高い。すなわち共働活性はより強く（表６）、効
き目はよシ早く現われ、ノックダウン効果は相当大きい
（表４参照）。
有意に高い。すなわち共働活性はより強く（表６）、効
き目はよシ早く現われ、ノックダウン効果は相当大きい
（表４参照）。
実施例１０
この試験の目的は２つある。ひとつはピペロニルブトキ
サイドとピペロニルブトキサイド／シクロデキストリン
複合体の共働効果を測定すること、もうひとつはピペロ
ニルプトキサイドとシクロデキストリンの包接化合物の
共働活性の上昇を証明することである。
サイドとピペロニルブトキサイド／シクロデキストリン
複合体の共働効果を測定すること、もうひとつはピペロ
ニルプトキサイドとシクロデキストリンの包接化合物の
共働活性の上昇を証明することである。
殺虫剤としてテトラメトリンとシネリンエを用いる。２
−４週令のゾウムシ（８ｉｔｏｐｈｉｌｕｓｇｒａ、ｎ
ａｒｊ、ｕｅ （Ｃｏｒｎ−Ｗｅｅｖｉｌ） ）の成虫
を用いて殺虫効果の試験をする。
−４週令のゾウムシ（８ｉｔｏｐｈｉｌｕｓｇｒａ、ｎ
ａｒｊ、ｕｅ （Ｃｏｒｎ−Ｗｅｅｖｉｌ） ）の成虫
を用いて殺虫効果の試験をする。
ビペロニルプトキザイドとピペロニルプトキサイドとシ
クロデキストリンの複合体は実施例９のように使用する
。すべての場合につき殺虫剤と共働剤の比率は１：４と
なる。殺虫効果は２４時間目の致死率に比例する。
クロデキストリンの複合体は実施例９のように使用する
。すべての場合につき殺虫剤と共働剤の比率は１：４と
なる。殺虫効果は２４時間目の致死率に比例する。
シクロデキストリンとの包接化合物の共働活性は遊離の
ビペロニルゾトキサイドよシも有意に高い。すなわち２
４時間目の致死率が高く、少量の使用で同等の効果が得
られる（表５）。５０％ノックダウン効果は線で分離し
て示しである。
ビペロニルゾトキサイドよシも有意に高い。すなわち２
４時間目の致死率が高く、少量の使用で同等の効果が得
られる（表５）。５０％ノックダウン効果は線で分離し
て示しである。
ノックダウン効果はきわめて顕著に上昇している。すな
わちピペロニルブトキサイドとシクロデキストリンの複
合体で共働させた殺虫剤では、よシ短かい時間でよシ強
力な効果が得られる（表６）。
わちピペロニルブトキサイドとシクロデキストリンの複
合体で共働させた殺虫剤では、よシ短かい時間でよシ強
力な効果が得られる（表６）。
表 ５
’１ペロニルブトキサイド（ＰＢＯ）とピペロニルプト
キサイドとシクロデキストリンの複合体（ＰＢＯ−ＣＤ
）で共働させたテトラメトリンとシネリンのゾウムシ（
Ｓｉｔ、ｏｐｈ、ｊ、１ｕθｇｒａｎａｒｉｕｓ ）に
対する２４時間目の致死率麻痺した虫および死んだ虫
チ 処理 殺虫剤使用量〔ｍ９／デイスク〕テトラメ
トリン ４１ １８ ０ ０ −
シネリン ３１ １７ ０ ０ −シ
ネリン十ＰＢＯ−２９６３０ 表 ６ ビペロニルプトキサイドとピペロニルプトキサイドとシ
クロデキストリンの複合体で共働させたテトラメトリン
とシネリンエのゾウムシ（５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒ
ａｎａｒｉｕｓ ）に対するノックダウン効果； 殺虫
剤と共働剤の比率は１：４である。
キサイドとシクロデキストリンの複合体（ＰＢＯ−ＣＤ
）で共働させたテトラメトリンとシネリンのゾウムシ（
Ｓｉｔ、ｏｐｈ、ｊ、１ｕθｇｒａｎａｒｉｕｓ ）に
対する２４時間目の致死率麻痺した虫および死んだ虫
チ 処理 殺虫剤使用量〔ｍ９／デイスク〕テトラメ
トリン ４１ １８ ０ ０ −
シネリン ３１ １７ ０ ０ −シ
ネリン十ＰＢＯ−２９６３０ 表 ６ ビペロニルプトキサイドとピペロニルプトキサイドとシ
クロデキストリンの複合体で共働させたテトラメトリン
とシネリンエのゾウムシ（５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒ
ａｎａｒｉｕｓ ）に対するノックダウン効果； 殺虫
剤と共働剤の比率は１：４である。
９０ ０１０ １６ ６０ ８１７０
９１７ ７６ ９ ２ １０２１０
９１０ ８４ ８ ７ ３５３００
６ １０ １００ ２ ７ ５３
実施例１１ 殺虫剤カルボフランと共働剤の使用比率をに〇、５にす
る以外はこれまでの実施例に従って行なう。
９１７ ７６ ９ ２ １０２１０
９１０ ８４ ８ ７ ３５３００
６ １０ １００ ２ ７ ５３
実施例１１ 殺虫剤カルボフランと共働剤の使用比率をに〇、５にす
る以外はこれまでの実施例に従って行なう。
表７よυ複合体のカルボフランに対する共働効果は遊離
のピペロニルプトキサイドよシ秀れていることがわかる
。複合体を形成させる方が好ましいことは、同程度の毒
性の経時変化を比較した表８にも現われている。５０％
ノックダウン効果は線で分離して示しである。
のピペロニルプトキサイドよシ秀れていることがわかる
。複合体を形成させる方が好ましいことは、同程度の毒
性の経時変化を比較した表８にも現われている。５０％
ノックダウン効果は線で分離して示しである。
表 ７
ビペロニルゾトキザイドとピペロニルブトキサイドとシ
クロデキストリンの複合体で共働させたカルボフランの
ゾウムシ（１３１ｔｏｐｈ１］−ｕｓ（ｚｒａｎａ、ｒ
ｉｕｅ ）に対する２４時間目の致死率；カルボフラン
とピペロニルゾトキサイドの比＝ １ ： ０．５ 麻痺した虫と死んだ虫、チ 処 理 カルボフラン使用量 〔■／ディスク
〕ピペロニルプトキサイドとピペロニルプトキサイドと
シクロデキストリンの複合体で共働させたカルボフラン
により引き起こされたゾウムシ（５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ
ｇｒａｎａｒ、１ｕｓ）に対する毒性の経時変化。カ
ルボフラン対共働剤の比率＝ １ ： ０．５ｏ カル
ボフラン使用量＝ ２．５ 即／ディスク＋ＰＢＯ＋Ｐ
ＢＯ−ＣＤ ９０ ０ ０ ９１５０’
０ ０ ２６１４４０
１００ １００ １００第１頁の続
き ０発 明 者 ギョルギイ・コールモークジイハンガリ
ア国ブダペスト・ウリ ・ニー３３ ０発 明 者 ガブリエラ・パップ・ネ・イムレニイ ハンガリア国ブダペスト・ビム ボ・ウド１６０ ＝６′ｌ
クロデキストリンの複合体で共働させたカルボフランの
ゾウムシ（１３１ｔｏｐｈ１］−ｕｓ（ｚｒａｎａ、ｒ
ｉｕｅ ）に対する２４時間目の致死率；カルボフラン
とピペロニルゾトキサイドの比＝ １ ： ０．５ 麻痺した虫と死んだ虫、チ 処 理 カルボフラン使用量 〔■／ディスク
〕ピペロニルプトキサイドとピペロニルプトキサイドと
シクロデキストリンの複合体で共働させたカルボフラン
により引き起こされたゾウムシ（５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ
ｇｒａｎａｒ、１ｕｓ）に対する毒性の経時変化。カ
ルボフラン対共働剤の比率＝ １ ： ０．５ｏ カル
ボフラン使用量＝ ２．５ 即／ディスク＋ＰＢＯ＋Ｐ
ＢＯ−ＣＤ ９０ ０ ０ ９１５０’
０ ０ ２６１４４０
１００ １００ １００第１頁の続
き ０発 明 者 ギョルギイ・コールモークジイハンガリ
ア国ブダペスト・ウリ ・ニー３３ ０発 明 者 ガブリエラ・パップ・ネ・イムレニイ ハンガリア国ブダペスト・ビム ボ・ウド１６０ ＝６′ｌ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ビペロニルプトキサイドとシクロデキストリ
ンの包接化合物の製造において、シクロデキストリン又
は、水および／又は１−４個の炭素原子を有する有機溶
媒（好ましくはエタノール）で調製したシクロデキスト
リンの溶液を、ピにロニルプトキサイド又は１−４個の
炭素原子を有する有機溶媒（好ましくはエタノール）で
調製したビベロニルプトキザイドの溶液と２０’−９０
℃の温度で反応させ、シクロデキスリン１モルに対し、
０．６−１．５モルのビペロニルプトキザイＰを用いる
ことを管機とする、上記包接化合物の製造方法。 （２） α−１β−又はγ−シクロデ゛キストリン、
又は水および／又はエタノールで調製したそれらの５−
２０Ｗ／／ｖ％溶液をシクロデキストリン結晶体として
用いる、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３） シクロデキストリンと３．５−５５ Ｗ／ｖ
％のピペロニルブトキサイドのエタノール溶液を反応さ
せる、特許請求の範囲第１項又は纂２項に記載の方法。 （４） シクロデキストリンを用いるビペロニルゾト
キザイドの包接化合物。 （５（シクロデキストリンがα−シクロデキストリンで
ある、特許請求の範囲第４項に記載の包接化合物。 （６） シクロデキストリンがβ−シクロデキストリ
ンである、特許請求の範囲第４項ｌと記載の包接化合物
。 （カ シクロデキストリンがγ−シクロデキストリンで
ある、特許請求の範囲第４項に記載の包接化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU2251/3597/82 | 1982-11-09 | ||
| HU823597A HU190818B (en) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | Process for producing complexes of piperonyl-butoxide-cyclodextrin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59152381A true JPS59152381A (ja) | 1984-08-31 |
Family
ID=10964720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58210680A Pending JPS59152381A (ja) | 1982-11-09 | 1983-11-09 | シクロデキストリン包接化合物およびその製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524068A (ja) |
| JP (1) | JPS59152381A (ja) |
| DE (1) | DE3339840A1 (ja) |
| FR (1) | FR2535720B1 (ja) |
| GB (1) | GB2131426B (ja) |
| HU (1) | HU190818B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007509853A (ja) * | 2003-10-27 | 2007-04-19 | エンデュラ ソシエタ ペル アチオニ | シクロデキストリン複合体としての相乗的な殺虫組成物の製剤 |
| JP2008536894A (ja) * | 2005-04-22 | 2008-09-11 | エンデュラ ソシエタ ペル アチオニ | 生物学的に活性のある新規の製剤 |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034156A (ja) * | 1983-08-08 | 1985-02-21 | Hayashibara Biochem Lab Inc | エイコサペンタエン酸包接化合物及びこれを含有した飲食物 |
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| HU193933B (en) * | 1984-06-08 | 1987-12-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Herbicide or plant growth stimulating agent comprising beta-cyclodextrin complex of benzolsulphonylurea derivative and process for preparing the active substances |
| EP0208757B1 (en) * | 1985-01-07 | 1991-07-03 | CHINOIN Gyogyszer és Vegyészeti Termékek Gyára RT. | Process for enhancing the activity of plant protecting agents by using cyclodextrin |
| EP0261719A3 (en) * | 1986-09-23 | 1990-10-10 | Akzo N.V. | Thermochemiluminescent cyclodextrin complexes |
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| US5002935A (en) * | 1987-12-30 | 1991-03-26 | University Of Florida | Improvements in redox systems for brain-targeted drug delivery |
| HU198830B (en) * | 1988-02-05 | 1989-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Arthropodicides comprising cypermethrin trans-isomers and tetramethrin |
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| JPH02142709A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-31 | Kurita Water Ind Ltd | 有害生物防除剤 |
| HU206605B (en) * | 1989-07-31 | 1992-12-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Synergetic artropodicide compositions containing pyrethroides as active components |
| JPH07583B2 (ja) * | 1990-11-21 | 1995-01-11 | 北海道糖業株式会社 | 水溶性五環性トリテルペン包接化合物及びその製造方法並びにそれを利用した食品、飲料、口腔用組成物 |
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| DE4313408A1 (de) * | 1993-04-23 | 1994-10-27 | Boehringer Mannheim Gmbh | Cyclodextrin-Biocid-Komplex |
| US5824668A (en) * | 1996-11-07 | 1998-10-20 | Supergen, Inc. | Formulation for administration of steroid compounds |
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