JPS59133262A - 反応性及び非反応性染料を使用して色直しする方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 失透的に利用できる反応染料の色の範囲に於て、市販類
別品（−揃いの品）に合わせる要求心、一致させやっと
補うことができる染料欠陥が存在することが知られてい
る、この様な、完全な染料のスペクトルに関する彩色上
の欠陥は工業的、化学的又は彩色的区内に帰せられるこ
とができる。それ故蒋別な場合直接得られない色相をビ
ルドアップするために染色配合を、−Ａ整する際染料混
合物の使用に頼ることが余ぎなくされている。

色相−ビルドアップとに実際上染料−組合せによる染色
の意味であり、その場合叫別的成分を一定の時間単位で
そして一定の温度上昇でできるだけ均一に！ｄ１．維材
料（染鍼支持体）上に吸尽せねばならぬことが要求され
る。

所望の色調からの偏りを補整するためのいわゆる色直し
は繊維材料捺染に於て通常同一種類又は少なくとも同一
クラスの染料−これらに（彩色上の観点から選び出して
）染料メーカーから同一タイプの繊維に使用するために
普及される−の添加により実施される。この理由は就中
同一の類別品の代表ば相互に同調させた固着挙動を有す
るのでこの様な個別的成分からなる混合物の場合染料の
固着中興なる関係が存在しない事実に在る。反応染料の
場合それどころかそれに就て同−類別品の染料のみが使
用されることが効果のある及び役に立つ色直しの条件で
ある。例となればこの様に最も早く同一の反応系の現存
が保証されておりそしてその場合基体に於ける染料の固
定の有利に一致する榮件が与えられるからである。これ
に関係なく一定の色調に関する染料の選択に於ける彩色
者に一定の疲造−及び着用堅牢性への要求により制限さ
れていることが考慮されたま＼である。

併し又反応染料の数量需要０：　類別品の個別的商標に
均一には分配されていないことも知られている。全ての
染料類別品に於ける如く−経済的観点から見て−この点
で弱い及び強い代表が在る。流行に制約されて恐らくめ
ったに問題にされない一定の色調を有す、る生成物の消
費に於ける若干のずれが生ずるかも知れないが併し一般
にいわゆる色直し染料の売り上げは併し類別品の販売の
主たるざ区分にする売り上は以下に著−くとどまる。こ
の事情は平均原価を筒める。何となれば色の範囲に必要
な併し数量的に重要でない色直し染料の製造汀経費上一
層強烈であるからである。その僅かな製造量によりこれ
にあらゆる合理化手段を不可能にする。更になお、反応
基を備えたあらゆる発色団ば既に便用可能な反応染料で
汀ないと云う問題がある。

そのために−既記の如く一着用性及び使用能を類別品の
範囲に合わせねばならぬ。更にこの株な化合物を再碩造
し得るばかりでなく又類別品の範囲内で比較可能な価格
に製造可能であることが必要である。

本発明に関して出された課題は、反応染料に、Ｊ：ルヒ
）”　ｏ　”ｒ−シー及び／又はカルボンアミド基−含
有繊維材料の染色及び捺染に関する直接には利用できな
い色相の形成の際の前記の困難を取り除くことに在る。

本発明者は次の様にすれば大工業的経費なしに連続的な
色の範囲を有する反応染料類別品が得られることを見出
した。部ち （ａ）　　少くとも１棟の水浴性、多官能反応性染料−
これは２又は若干の、場合により異なる繊維反応性基を
分子中に有するか又は２又に若干のこの様な基を繊維材
料の染色又は捺染の際酸結合剤の影響下形成し得る−及
び（ｂ）　　少くとも１種の水浴性、それ自体繊維反応
性でない染料−これぼ１又は若干の、好ましく汀窒素、
酸素又ｖ′Ｘ、肱黄を介して結合せる反応性ボ索原字を
分子中に有するか又ぼ繊維材料の染色又は捺染の際赦結
曾剤の影響下利用できる−を、 染料混合物中で成分（ａ）のモル量が成分（ｂ）のモル
量の少くとも２倍である条件で、相互に組合わせるので
ある。

本発明の対象げ、相互に同一でない色調を有する、賓ヒ
ドロキシ−及び／又はカルホ゛ンアミド基−含有繊維基
体上で適用する際酸結合剤の影響下慣用又に高い温度で
固着操作する間に繊維物質の上記基との婢極性結合を形
成できる成分からなる染料混合物を用いて、単二に染色
される生成物に基いて直接市販上得られない色相をビル
ド・アップするために染色配合を稠整する方法に於て、
上で定義した成分（ａ）及び（ｂ）から構成されており
そしてその使用量ぽ有オＵＫは前記の条件と一致してい
ることを特徴とする方法である。

それ数本発明による方法に、結合メンバーとして少くと
も２個の反応基を有する水浴性反応染料をｌ炉用すれば
、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基−含有繊維
材料及び繊維反応性でないＸ　％性染料−これに分子中
で少くとも１個の活性水素原子を有する記聞の等極性結
合の形成か成功すると云う事実を色相−ビル゛ドアツブ
のために効果的にオＵ用するＣなるほど類似の結合原料
１１−１］：既に米国特許オ９２３１６２号明細書から
弔」るが、そこでぽそこに説明した方法によれば固ｉ反
応基を有しないが併し成分（ｂ）と同じタイプの反応注
水素原子を有する直接性の染料を非着色多′ビ籠化合物
−これぼ窒素を介して結合せる少くとも２個のＨ２０＝
ＣＨ−Ｃ！Ｏ−基を有する−例えばメチ【／ンービスー
アクリロイルアミド又に殊にヘキサヒドロ−１，３，５
−トリアクリロイル−８−トリアジンを用いてセルロー
ス含有；截維材料上で固着するのである。この技術水準
による手段の実際的意表は、非反応性直接染料−これば
自ら恐らく十分な染色収率をもたらす′／に併し不完全
な湿潤性のみをもたらす−による染色及び捺染に非染色
性中間メンバーによる専門的技巧により繊維との反応的
結合により達成可能な申し分のない堅牢性を享受する努
力に専ら帰せられ、一方堅牢に染色する反応染料ｉ１１
それ自体そうでなければ中程度の染色収率のみを示す。

両タイプの染料からなる夫々有利な利用技術的又は彩色
的注賀の組み合わせは上ｉ己の迂回法で達成され、英国
特許オ９２３１６２号明ｐ＋ｌ’ｉ害による方法により
得られる色＜＋ｑ　ｕそれに従って変らないま＼でおり
そして直接染料の色調に相当する。そのことからは示さ
れた機構を基礎として持切な色相のビルドアップ及び該
色相の同時的保護を反応的結合により行う可能性は該英
国特許から公知な技術水準から考慮されていなかったこ
とが明かとなる。

グループ（ａ）の多官能反応染料としては本発明により
この概念で知られた有機化合物−その反応性基に関係な
く−が考慮される。これら染料部ａ　ｔＢ　ＣＯ’１Ｏ
ｕｒ　　Ｉｎｄｅｘ　、オ６版１９７１年中に類名称「
反応染料」と記載されている。

これば主として、繊維と反応性な基、この前段階又は繊
維と反応性な置換分例えばビニルスルホン−系の残基例
えば一５Ｏ２−ＯＨ＝　Ｃ！Ｈ２、−５Ｏ２−０Ｈ２−
ＣＨ２−）ｉａｌ又（ａ−ＳＣ２−０Ｈ２−ＯＨ２−Ａ
　（式中Ｈａｍはハフデシ１京子をそしてＡはｍ−又は
数塩基酸のアシル万キシ残基を示す）又は繊維反応性モ
ノハロゲン−トリアジニル−残基−−これらは染、）４
分子の異なる個所で結合しておりそしてその際同様な又
汀異なる若干の反応性基が存在していることができる−
を少くとも２個有する様な染料である。この様゛な化合
物の発色基体としてば、アゾ−、アントラキノン−及び
フタロシアニン染料の系列からなるものが適し、その際
アゾ−及びフタロシアニン染料（Ｉコ金属不含及び金属
含有形態で期用することができる。

反応性成分のほかにこのタイプの染料ばしばしば丞浴注
化置換分として１より多いスルホン酸−及び／又、・ｌ
カルボキシ基を有する。このカテゴリーの染料は例えば
ドイツ特許第１１５０１６４号、第１２６５６９８号、
第２００１９６０号、第２３５５７０３号、第２６０７
０２８号、第２６１４５５０号及び第２６５３１９９号
明細書及び更にドイツ特許出）顧公開第２９２７１０２
号及び第３０１９９６０号明細書に記載されている。

本発明によりグループ（ｂ）により包含される非反応性
水浴性染料には就中アゾ−１金属錯−、アントラキノン
−及びフタロシアニン−染料−これは詳細に特徴を示し
た結合性の少くとも１１１＋’ｊｌの活性ボ素原子を例
えばオー又はオニアミノ基、スルホン酸アミド−１−ア
ルキルアミド−又は−アリールアミド基、カルボン酸ア
ミド−又はアルキルアミド基、ヒドロキシル基及び／又
はスルフィドリル基又は炭素を介して結合せる反応性Ｚ
Ｋ素原子を有する−の系列からなる化合物が総するｅ史
に方法中メチロール基に移行するメチレンエーテル基又
はメチレンエステル基を有する染料が適する。更にこの
タイプの染料に場合により水溶１生化置換分を有してい
る。

ある制限によりグループ（ｂ）による化合物の範囲に螢
光増白剤も属する。この種類の染料の例に英国特許第５
２０１９９号、オ９０８３０１号、オ８１１２２１号、
オ８１１２２２号、オ９　ＤＯ７６４号、オ８２７５６
８号、オ８２４３００号、オフ７１３２号明細書、ドイ
ツ特許明細書オフ４２９３９号及び第３３５８０９号明
細書及び米国特許第２４５９７７１号明細書中に開示さ
れている。更にグループ（ｂ）には英国特許オ９２６１
６２号明細曹オ８頁表Ｉによる市販染料も属する。

グループ（ａ）及び（ｂ）の染料の混合比に所望の色直
し効果に左右され、その際グループ（ａ）の染料に本発
明により混合物の主成分を形成する。

本発明により構成された染料混合物を用いてヒドロキシ
−及びカルボンアミド基を含有する繊維材料を堅牢にそ
して全ての色調で彩色することができる。新規な方法は
まずオーに天然及び／又に再生セルロースからなる繊維
材料の染色又は捺染に使用されるが、併し又天然又は合
成ポリアミド繊維特に羊毛からなる材料上の使用にも使
われる。当然又合成繊維例えばポリエステルからなる該
繊維との混合繊物のヒドロキシ−及び／又はカルボンア
ミド基含有繊維成分の彩色に使用可能である。

所望の色相を形成するための本発明による方法により選
択されたグループ（ａ）及び（ｂ）からなる染料混合物
−そのｉｓｉグループ（ａ）の染料の七ル’ｌｊ’Ｊ　
當Ｂ　’７ｉＸ’−にグループ（ｂ）のそれより常に２
化であるｍ−の適用は、ニップ−バジング−、パジング
−又は除染技術により酸結合★り及び場合により又粘度
調整剤の存在下に行われる。この場合上で示したＩｉ［
ｌｅｄの染料混合物のほかに一前記混合比で一場合によ
りなお分散剤及び／又は保護コロイド及び／又瓜染色−
又は捺染助剤を含有する配合物から出発するのが一重要
である。それ数本発明の対象に又記載された種類の配合
物である。

本発明により配合された染料混合物により染色又は捺染
を夷飾するための酸結合剤は、好ましくぽ無機アルカリ
作用剤例えば特にアルカリ金属水酸化吻又は−炭瞭塩併
し又染色又は捺染の通常の条件下アルカリ作用剤に移行
する株な化８物例えはアルカリ金属炭酸塩及びジー又は
トリアルカリ金属燐酸塩、アルカリ金属−トリタロルア
セテート等であり、その場合これら化′−ｆ：薬イ【（
」の混合物もｐＨ−，調整のために使用することができ
る。

本発明により使用される秒車の染液及び捺染ペーストは
染ｆ＋混合物及び酸結合剤のほかに通常の添７）ｌ］吻
例えば表面活１生イし合物、抗マイグレーション助剤、
染料用可溶化沖ｊ及び固着助剤又は天然及び／又は６成
吻寅を基剤とする糊剤を含有することができる′。

染料混合物及び酸結合剤及び場合により別の添加７′Ｔ
Ｉを有する染液及び捺染ペーストに広い温度範田」内で
好捷しくば室温又に６ＤＣまでの温度で繊維材料上で塗
布することができる。併し又酸、！１Ｌ台剤は染液又は
捺染ペースト−これらげぞの流台この剤を含有しない−
の適用前文に適用後繊維材料と接触させることができる
。

繊維基体上での染料の同着は墳１合（でより先行する中
間乾燥に引＠続いて反応染料にとって通補な方法により
１０゛０乃至２６０Ｃでの蒸熱−又は熱気ふん囲気中で
の熱処理により又Ｖユ慣用又は高い温度での強アルカリ
性ｐＨ−条件下での貯蔵により実施されるＣ固着による
彩色繊維材料の仕上げａ反応彩色のそれと同一である。

新規な方法の適用上彩色した繊維材料の着用性ホ驚くべ
きことに、その他の点でにグループ（ａ）の反応染料の
みにより得られるそれに相当する。本発明により配合し
た染料組み合せの大きな長所は、これにより固着捺染の
ゆすき゛及び洗たくの際固着してない染料の下地のよご
れの問題かも早や必然的に伴わない捺染に於ける色調を
形成することができると云う事大に在る。

周矧の通り例えば未固着反応染料−その発色団は７タロ
シアニン化合物であるーはゆすぎのそれに寄与するなら
、このよごれの危険がなお大きい。本発明による染料組
成物を用いて例えばグループ（ａ）の黄色反応染料の数
倍量及びグループ（ｂ）からなるフタロシアニン誘導体
の少１１）を含有する緑色混合物を製造することができ
る。固着の揚台フタロシアニン分子はその場合黄色反応
染料の分子により繊維（／（徹底的に固定されそしてこ
れによっても早やゆすぎ一又に洗たく刀（中では漂遊し
得ない。漂遊する非固着染料残分ばよごれにより捺染繊
維材料の価値を非常に低下させるから、上記の事大ば捺
染、に於て非常に重要である。

更に本発明による方法により繊維材料上での望芥しくな
い色１周変化を避けることができると云う知識が同様に
重要である。日光又は日光及び汗の共作用により捺染又
は染色の色調にしばしば永久に変えられる。これＶゴ少
くとも２個の反応基を有する黒色反応染料である限り、
この色調変１しを本発明による方法による色直しにより
妨げることができる。例えばシー・アイ第２０５０５号
に相当する染料リアクティブ・ブラック５による捺染ぼ
汗の存在下日光の影響により帝褐色になる。併し＠に埜
げた特許明細書からの肯色染＃＋ニよる色面しにより黒
色色調のとの褐変を阻止することができる。

例　　１ 木綿織物を次の如く製造する下記組成の捺染ペーストで
捺染する： ５０ｆの、ドイツ特許出願公開第２９２７１０２号公報
の例２による反応染料（帯赤黄 色〕を ２０７の、英１コ」特許オ９２３１６２号明細曹の第１
２頁表■の染料３・１９号（赤色）及び １００７の尿素を ３００　ｍｌ、の水に俗解する。

２０？の重炭酸ナトリウム、 ４５０りの、高分子アルギン酸ナトリウムの４％丞注性
浴液び ６Ｏｒの水又ぽアルギン酸塩浴液を更に添加しながら混
合物を攪拌下 １ｏｏｏｐの捺染ペーストに加工する。

乾燥俊捺染を５分間１０２Ｃで飽独蒸気の作用により固
着する。この様に処理した繊維材料をこの仮先づ丞でゆ
すき゛そして次に通常の如く洗浄する。再度水でゆすい
だ後得られた除染を遠心分１間しそして最後に乾燥する
。

白色木か・１８織物からなる下地上で堅牢な輝かしい深
紅色捺染が旬られる。

例　　２ セルロース織４勿にフ〜うτドで室温及び８０％（乾燥
１遡材料の車前に対し）の染液吸収率で１を当り次のも
の全含有する水性バジング液を含浸する： ５０２の、ドイツ特許１１２６５６９８号明細書の例８
による反応染料（赤色）、 ２０７の、シー・アイ第１４００６号の染料アシッド・
エロー９８（帯緑黄色）、 ２０７の重炭酸ナトリウム、 ８１０ｍｇの水及び １０、Ｏｒの４％Ｘ　註アルギン酸ナトリウム浴液１０
００？ 中間乾沫に引き続いてパジング繊維伺科を例１に従って
固着に付しそしてそこに白己載の如く仕上ける。

繊維材料上で良メｊ”な湿部−及び日光堅牢性を有する
帯黄赤色染色が得られる。

例　　ろ セルロース繊維からなる織物上に次の成分を有する捺染
ペーストを適用する： ８０７の、ドイツ将許出ＩＩＩ！ｌ′ノ公開第３０１９
９６＋０号公４ｊｄの例６ｖｃよる反応染料（黄色）、
２ＯＳ’の、英ｉ−！ｉｌ荷許オ９２３１６２号明細書
の第１１頁衣■の染料第１４−号（青色）、２Ｏｒの重
炭酸ナトリウム、 ５０１の尿素、 ５００７の、長鎖アルギンｔＷ塩の４％水水性液液び ３３０　ｍ７！の水 １ｏｏｏｒの捺染ペースト。

この様に形改、した捺染模様を例ＩＫ於ける如き乾燥後
蒸熱により固着する。

仕上後純白下地上で非常に良タナな湿潤−及び日光堅牢
性を有する輝かしい緑色捺条が得られる。

代理人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　光　史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　相互に同一でない色調を有する、ヒドロキシ−及
   び／又はカルボンアミド基−含有繊維基体上で適用する
   際酸結合剤の影響下慣用又に高い温度で固着操作する間
   に繊維物質の上記基との等極性結合を形成できる成分か
   らなる染料混合物を用いて、単一に染１ムされる生成物
   に基いて直接市販上得られない色相をビルド・アップす
   るために染色配合を調整する方法に於て、 （ａ）　　少くとも１種の水浴性、多官能反応１生染料
   −これば２又は若干の、場−合により異なる繊維反応性
   基を分子中に有するか又に２又は若干のこの様な基を繊
   維材料°の染色又は捺染の際酸結合剤の影響下形成し得
   るー及び （１））　　少くとも１種の水浴性、それ自体繊維反応
   性でない染料−これば１又に若干の、好廿しく＆１窒索
   、酸素又ｖＩ硫黄を介して納会せる反応性水素原子を分
   子中に有するか又は機紐材料の染色又は捺染の際酸結合
   剤の影響下利用できるーか ら構成されている 染料混合物を選択することを特徴とする上記方法。 ２、染料混合物中で成分（ａ）のモル量が成分（１））
   のモル量の少くとも２倍である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ろ、　ヒドロキシ−及び／又にカルホンアミド基含有−
   繊、；ａ基体の染色又ＯＸ捺染の際、相互に同一でない
   色調を有する、ヒドロキシ−及ヒ／又ａカルボンアミド
   基−含有懺維基体上で適用する際酸結合剤の影響下慣用
   又は高い温度で固着操作する間に繊維物質の上°Ｖピ基
   との等極性結合を形成できる成分からなる染料混合物を
   用いて、単一に染色される生成物に基いて直接市販上得
   られない色相をビルド・アップするために染色配合を調
   整する方法で、（ａ）　　少くとも１種の水溶性、多官
   能反応性染料−これ１ｒｉ２又に若干の、場合により異
   なる；繊維反応性基を分子中に有するが又は２又ぼ若干
   のこの様な基を繊維材料の染色又ぽ捺染の際酸結合剤の
   影紳ン形成し得る−及び （１））　　少くとも１袖のｙＫＭ性、′それ自体繊維
   反応性でない染料−これば１又は若干の、好まし、くは
   窒素、酸素又は硫黄を介して結合斗る反応性７Ｘ素原子
   を分子中に有するが又ぽ繊維材料の染色又に捺染の際酸
   結合剤の影響下利用できる−か ら構成されている 染料混合物を選択する方法を使用する方法に於て、上記
   染料混合物をニップ−バジング−、パジング−又は捺染
   技術により繊維材料上に適用しそして該染料をそこで慣
   用の又に高い温度で酸結合剤の存在下固着することを特
   徴とする上占己方法。 ４、　ヒドロキシ−及び／又。丁カルボンアミド基を 一含有繊維基体を染色又に、捺染するための配合物に於
   て、 （ａ）　　少くとも、１種の水溶性、多官能反応性染料
   −これは２又は若干の、場合−より異なる繊維反応性基
   を分子中に有するが又は又ｌ″１：１：僚染結合剤の影
   響下１形成し得る−及び （ｂ）　　少くとも１種の水溶性、それ自体繊維反応性
   でない染料−とれぼ１又、ゴ若干の、好ましく（グ窒素
   、酸素又は硫赦を介して結合せる反応性水素原子を分子
   中に有するが又は繊維材料の染色又ぽ捺染の際酸結合剤
   の影響下利用できる−及び場合により （Ｃ）　　分散剤及び／又は保護コロイド及び／又は染
   色−又は捺染助剤 からなる染料混合物を含有することを特徴とする上記配
   合物。 ５、　染料混合物中で成分（ａ）のモル量が成分（ｂ）
   のモル量の少くとも２倍である特許請求の範囲第４項ｄ
   ピ載の配合物。