JPS59130238A - 置換されたビニル鎖により３位置が置換されたシクロプロパンカルボン酸の新規な誘導体、その製造方法及びそれを含有する殺虫剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、置換されたビニル鎖により３位置が置換され
たシクロプロパンカルボン酸の新規な誘導体、その製造
方法、その製造用中間体、殺虫剤としてのその使用並び
にそれを含有する組成物に藺するものである。

したがって、本発明はその主１ｍとして全ての立体異性
体型における又は立体異性体の混合物としての一般式（
Ｉ）： 〔式中、Ｘは酸素若しくは硫黄原子、スルホキシド基又
はスルホン基を示し、Ｒ１及びＲＳは同一でも異なって
もよく線状分枝鎖若しくは環状のアルキル基であって飽
和若しくは不飽和であり、その連鎖は１個若しくれそれ
以上の異原子により中断されても又は１個若しくはそれ
以上のへロゲン原子により置換されてもよいアルキル基
を示すか、又はＲ１及びＲ，は同一でも異なってもよく
６〜１８個の炭素原子を有するアリール若しくはアラル
キル基を示すこともでき、Ｒ冨はピレスリノイドの合成
に使用されるアルコール１ｈＯＨの残基を示す〕 を有する化合物、特にＸが酸素若しくは硫黄原子を示す
式（Ｉ）を有する化合物である。

特に、本発明はその主題として、Ｒ２が次の基：０１つ
を示す式（１）を有する化合物である。

式（Ｉ）を有する化合物において、Ｒ１及びＲ３は特に
次の基を示すことができる　：メチル、エチル、線状若
しく拡分枝鎖のプロピル、線状若しく紘分枝鎮のブチル
、線状若しくは分枝鎖のペンチル、線状若しくは分枝鎖
のヘキシル、シクロブチル、シクロブチル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、１−７’ロペニル、１−ブテニ
ル、１．５−ブタジェニル、１−ペンテニル、１−シク
ロブテニル、１−シフ關ペンテニル、１−シクロヘキセ
ニル又は次の基ニ ーＯＨ愈−０−Ｃ山、−ＣＨ雪−ＣＨｔ　−０−ＣＨｓ
　ｐ　−ＣＩ（鵞−Ｎ））ＣＨ，。

−ＣＨ５−ＣＩ（ｓ　−ＮＨ−ＣＨｓ　ｐ　−ＣＨｓ　
−８−ＣＨｓ　ｐｒ １３ｒ　　　　　　　Ｂｒ の１つ。さらに、Ｒ１及びＲ１は特にフェニル、基を示
すこともできる。

特に、本発明はその主題として、製造を後記の実験の部
に示した式（１）を有する化合物及び特に次の化合物で
ある： Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（Δｚ２−メトキシー２−
メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン＃　（８）−シアノ−１−（３−
フェノキシフェニル）−メチル： Ｉ　Ｒ、ｔｒａｍｓ　５−　（△ｚ２−エトキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸＠−（シアノ−ｔ−（３−フェ
ノキシフェニル）−メチル； １　、Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△ｚ２−メトキシー２
−メトキシカルボニルエチニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸３１−アリル−２ζメチル−４
′−オキソ−２′−シクロペンテン−１′−イル：Ｉ　
Ｒ、ｔｒａｍｓ　３−　（ΔＥ２−メトキシー２−メト
キシカルボニルエチニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸３′−アリル−２′−メチル−４−オ
キソ−２′−シフレペンテン−１２−イル：ｊ　Ｒ、ｔ
ｒａｎｓ　３−　（ΔＺ−２−メトキシー２−メトキシ
カルボニルエチニル）−４２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸（１−（３−プロピン−２−イル）−２，５
−ジオキソイミダゾリジニル〕−メチル： １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（（△２又は△Ｅ）−２−
メトキシ−２−メトキシカルボニルエチニル）　−２゜
２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ
−１−（ｘ−フェノキシ−４−フルオロ７エ二ル）−メ
チル； Ｉ　Ｒ、ｔｒａＩＩＩｓ　３−　（（△２又は△Ｅ）−
２−メトキシ−メトキシエチニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸（Ｒ８）−シアノ−６′−７
エ／キシ−２′−ピリジルメチル； Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（ΔＺ２−メトキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−（３−フ
ェノキシフェニル）−メチル： Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△ｚ２−メトキシー２−
メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−シメチルシ
クロプはパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−（ｓ−フ
ェノキシフェニル）−メチル； Ｉ　Ｒ、Ｃ４ｌ　５−　（ＡＺ　２−　ｌｆｋスにフィ
ニル−２−メ）＋ジカルボニルエチニル）　−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸（８）−シアノ−１
−（３−フェノキシフェニル）−メチル（立体異性体人
及びＢ）； Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△Ｅ２−ｔ−ブトキシー
２−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−（３
−フェノキシフェニル）−メチル。

さらに、本発明はその主題として、式（Ｍ）：〔式中、
Ｒ４は水素原子又は容易に開裂しうるアルコールの残基
を示し、Ｒ４が水素原子でありかつ配列がｃｉｌＩであ
る場合、式：の環状型として示すことができる〕 を有する化合物を弐ｌ）： 〔式中、Ｘ％Ｒ１及びＲ３は上記の意味を有する〕 を有する化合物と反応させて式（支）：を有する化合物
を得、これをＲ４が容易に開裂しうるエステルの残基を
示す場合には加水分解剤の作用にかけてＲ４が水素原子
を示す弐〇Ｖ）の化合物を得、次いでＲ４が氷見原子を
示す式ＧＶ）のこの化合物をアルコール島ＯＨ又はその
誘導体の１種の作用にかりて式（１）を有する対応の化
合物を得ることを特徴とする上記の一般式中を有する化
合物の製造方法である。

上記方法を行なうための好適条件は次の通りである： 式偵）を有する化合物による作用は、たとえばアルカリ
アルコラード（たとえばカリウムｔ−ブチラード又はナ
トリウムエチラート）のような強塩基の存在下で行ない
： 容易に開裂しうるアルコールの残基はメトキシメチル、
メチルチオメール又はｔ−ブチル残基であり； 容易に開裂しうるエステルに反応させる加水分解剤は特
にたとえばパラトルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸
又は塩酸のような酸分解剤であり；Ｒ４が水素原子を示
す式（ＩＶ）を有する化合物とアルコールＲ１ＯＨとの
縮合はジシクロへキシルカルボジイミド又はシイラブル
ビルカルボジイミドの存在下で有利に行なわれる。

さらに本発明はその主題として、式（ト）の化合物を製
造するに際し、式（１）の化合物を式（Ｖ）：〔式中、
Ｘ、Ｒ１及びＵＳは上記の意味な有しかつＹは８個まで
の炭素原子を有するアルコキシル又はアリール基を示す
〕 を有する化合物の作用にかけることを特徴とする上記方
法である。好適実現方法においては、式（ｎ）を有する
化合物をたとえばブチルリチウムのような強塩基の存在
下で式（ト）を有する化合物と反応させる。

同じく本発明はその主題として、Ｘがスルホキシド基若
しくはスルホン基を示す式（Ｉ）の化合物を製造するに
際し、出発化合物としてＸが硫黄原子を示す式（４）又
は式（７）を有する化合物を使用し、このように得られ
た式（Ｉ）（式中、Ｘは硫黄原子を示す）の化合物に対
し酸化を行なうことを特徴とする上記方法である。

上記方法を行なうための好適条件において、酸化剤はメ
タ過沃素酸ナトリウム又はたとえば過安息香醗若しくは
メタクロル過安息香酸のような過酸である。

式（Ｉｔ）、（ｆ）及びＭを有する化合物は文献に記載
されている。

式（Ｉｖ）を有する化合物、及び特に式（＋ｖ’）：〔
式中、Ｒ，、Ｒｓ及びＸは上記の意味を有する〕 を有する化合物は新規な化合物であり、したがって本発
明はその主題として新規化合物としてのこれら化合物で
ある。

特に本発明はその主題として、本発明による方法を実施
するための必要な中間化合物としての式（■′）を有す
る化合物である。

さらに不発明はその主題として、本発明の方法を実施す
るのに必要な中間化合物としての式（１’Ｖ’）を有す
る酸であり、その製造については後記の実験の部に示し
、特に次のものである。

Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ２−メトキシー２−
メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボンｍ及Ｕ　Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５
−（△Ｚ２−メトキシー２−メトキシカルボニルエチニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸： ＩＲ，ｔｒａｎｓ５−（△ｚ２−メチルチオー２−エト
キシカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸； Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ又は△Ｚ　２−７．
Ｉｎニルチオ−２−エトキシカルボニルエチニル）−２
，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸；Ｉ　Ｒ、ｔ
ｒＢｎｓ　３−　（ΔＥ２−、Ｚトキシー２−エトキシ
カルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸及Ｕ　Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−（△ｚ
２−エトキシー２−エトキシカルボニルエテニル）　−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸： ＩＲ，ｃｉｉ３”（△ｚ２−７エ・ニルチオ−２−エト
キシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸： ＩＲ，ｃｉｉ３−（△Ｅ２−メトキシカルボニルー２−
メトキシエチニル）−λ２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸及び対応するＩＲ，’ｃｉａ△２酸： １Ｒ、ｃｉｉ　３−　（△ｚ２−メチルチオー２”−メ
トキシカルボニルエチニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸及び対応する△Ｅ酸；Ｉ　Ｒ、ｔｒ
Ｂｎｓ　３−　（△Ｅ２−メトキシー２−を一ブトキシ
カルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸及び対応する△２酸。

式（１−）を有する化合物は、寄生虫を撲滅するために
使用しうる有用な性質を示す。たとえばこれは植物の寄
生虫、家屋の寄生虫及び混血動物の寄生虫を撲滅するこ
とができる。したがって、不発明の化合物は昆虫、線虫
並びに植物及び動物の寄生性ダニを撲滅するために使用
することができる。

本発明の主題は植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び溢血動
物の寄生虫を撲滅するための式（Ｉ）を有する化合物の
使用である。

同様に、本発明の主題は活性成分として上記化合物の少
なくとも１種を含１有することを特徴とする植物の寄生
虫、家屋の寄生虫及び瀉血動物の奇生成を撲滅するため
の組成物である。

式（Ｉ）を有する化合物は特に農業区域における昆虫を
撲滅するため、たとえに油虫、鱗翅目及び鞘翅目の幼虫
を撲滅するために使用することができる。これらは１ヘ
クタール当り活性物質１０１ｉ〜３００１の投与量で使
用される。

さらに式（１）を有する化合物は家屋における昆虫を撲
滅するため、特にはえ、蚊及び油虫を撲滅するのに使用
することができる。

したがって特に本発明はその主題として、上記化合物の
少なくとも１種を活性成分として含有する殺昆虫組成物
である。

不発明による殺昆虫組成物において、活性物質にはさら
に１種若しくはそれ以上の殺虫剤を添加することもでき
る。これら組成物は粉末、粒剤、Ｐｈ！Ａ濁液、乳液、
溶液、エアロゾール用溶液、可燃性ストリップ、餌又は
この種の化合物を使用するのに一般的に使用されるその
他の製剤として供給することができる。

活性成分の他、これら組成物は一般にベヒクル及び（又
は）混合物における成分の均一分散をさらに確保するた
めの表面活性非イオン剤を含有する。使用されるベヒク
ルはたとえば水、アルコール、炭化水素などの有観溶剤
のような液体、鉱物性、動物性若しくは植物性油、たと
えばタルク、粘土、珪酸塩、珪藻土のような粉末、或い
はたとえばタブ粉末（又ａ除虫菊のＩｆ７　）のような
可燃性固体とすることができる。

上記したように、本発明による組成物れピレスリノイド
相乗剤を含有することもできる。

本発明による化合物の殺昆虫活性を増大させるに社、こ
れらに対し同様な場合に使用される標準的相乗剤、たと
えば１−（２，５，８−）ジオキサドデシル−２−プロ
ピル−４，５−メチレンジオキシ）−ベンゼン（Ｉｌｌ
ちビペｐニルブトキシド）、Ｎ−（２−エチルヘプチル
）−ビシクロ−（２，２１）−５−へブテン−２，３−
ジカルボキシイミド、ビペロニルービス−２−（２’−
ｎ−ブトキシエトキシ）−エチルアセタール（即ちトロ
ピタール）全添加することｔ：できる。

本発明による殺昆虫組成物は好ましくｄ［１００５〜１
０重量％の活性物質を含有する。

家屋に使用する有利な操作方法によれば、・本発明によ
る殺昆虫組成物は燻蒸用組成物として使用される。

本発明による殺昆虫組成物は、非活性部分として可燃性
コイル或いＬ不燃性繊維基質により有利に構成する仁と
ができる。後者の場合、活性物質を配合した後に得られ
る燻蒸割線、たとえば電気蚊取器のような加熱装置に設
置することができる。

殺昆虫コイルを使用する場合、不活性支持体は、たとえ
ば除虫菊の伽、タブ粉末（すなわち、マチルス・サンベ
ルギー（Ｍｌｃｈｉｌｕｓ　Ｔｈｕｎｂｅｒｇｌｉ　）
　）、除虫菊の茎粉末、杉葉粉末、木材粉末（たとえば
松材のおがＭ）、澱粉及び椰子殻粉末で構成することが
できる。

活性物質の含有量は、たとえば０．０３〜１重蓋％とす
ることができる。

不燃性繊維支持体を使用する場合、活性物質の量は、た
とえば０．０３〜９５凰盆襲とすることができる〇 家屋に使用するための本発明による組成物は、さらに活
性成分に基づく噴霧性油を調製し、次いでこれをランプ
の芯に含浸させて得ることもでき、次いでこれを燃焼に
かける。

°油中に配合する活性成分の濃度は、好ましくはα０３
〜９５重量％である。

さらに式（１）を有する化合物は有用な殺ダニ性を有す
ることが判明した。

テトラニクス・ウルチカエにつき行なった標準試験は、
式（１）を有する化合物の殺ダニ活性を示すことができ
た。

これらの試験は、化合物（１）がダニ類を撲滅する際に
二重の作用を有することを示す。これら化合物の標準的
致死作用の他、これらは環境上の観点から特に興味ある
駆逐作、用を有する。

したがって式（Ｉ）を化合物を使用して殺ダニ組成物を
製造することができ、し九がって本発明はさらにその主
題として上記化合物の少なくとも１種を活性成分として
含有する殺ダニ組成物である。

これら組成物は、特に植物の寄生ダニを駆逐する組成物
とすることができる。

本発明による殺ダニ組成物は、上記殺昆虫組成物と同様
に所望に応じて１種若しくはそれ以上の殺虫剤及び相乗
剤を添加することができる。

これら殺ダニ組成物は粉末、粒剤、懸濁液、乳液及び溶
液として提供することができる。

殺ダニ用途の場合、１〜８０重′！１ｉ％の活性物質を
含有する葉上噴霧用の水和性粉末、又は１〜５００１／
ｊの活性物質を含有する葉上噴霧用の液体を使用するの
が好ましい。さらに、これら粉末を０．０５〜１０凰量
％の活性物質を含有する葉上散布として使用することも
できる。

さらに、式ＣＤを有する化合物祉有用な殺線虫性を有す
ることも示された。

バナグレルスｅシルシアエ（Ｐａｎａｇｒｅｌｌｕｓ　
Ｓ！Ｉｕ−ｓｌＢｅ　）　　に対する試験は、式（１）
を有する化合物の殺線虫活性を示すことができた。

かくして、式ｍを有する化合物は殺線虫組成物を！！！
！造するのに使用することができ、したがって本発明は
さらにその主題として上記化合物の少なくとも１種を活
性成分として含有する殺線虫組成物である。

殺線虫用途については、３００〜５００Ｊｌ／ノの活性
成分を含有する土壌処理液として使用するのが好ましい
。

本発明による殺ダニ及び殺線虫化合物は、好ましく紘１
ヘクタール当り１〜１００ＩＩの活性物質の墓で使用さ
れる。

さらに式（１）を有する化合物は抗菌特性を有する。

エアロバクター・エアロゲネス（Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ
ａｅｒｏｇｅｎｅ＆）　、シュードモナス書エアロギノ
ーサ（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｏｇｌｎｏｓａ
　）　、ポツリチス９シｒ＊レア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　
ｃｉｎｅｒｅａ　）及び７ザリウムーロゼウム（ｐｕｓ
ａｒｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ　）に対する試験は、式（１
）を有する化合物の抗菌活性を示すことができた。

したがって、式（Ｉ）を有する化合物は、前記化合物の
少なくとも１釉を活性成分として含有する抗菌組成物を
製造するのに使用することができる。

抗菌用途の場合、２５〜９５菖量％の活性物質を含有す
る葉上噴霧用の粉末、或いは２５〜９９本１１％の活性
物質を含有する葉上散布用の粉末を使用するのが好適で
ある。

本発明による殺昆虫、殺ダニ、殺線虫及び抗菌組成物は
、農芸化学工業の標準的方法にしたがって製造される。

最後に、本出願人は、式（Ｉ）を有する化合物がダニ防
止特性を有し、この性質によりこれら化合物を動物のダ
ニ寄生虫を撲滅するため、特に動物のイクソダイド（１
ｘｏｄムｄｅ　）及びサルコブタイド（５ｌｒｃｏｐｔ
ｉｄｅ　）　　寄生虫を撲滅するのに使用しうるとと突
止めた。

式（１）を有する化合物の殺ダニ活性は、犬に対するリ
ビセ７アルスーサングイネンス（Ｐｈ（ｐｉｃｅ−ｐｈ
Ｂｌｕｓ　ｓＢｎｇｕｉｎｅｎｓ　）に関する試験で示
すことができる。

式（１）を有する化合物は、特に全ゆる種類のダニ、た
とえばサルコブチックのダニ、プソロプチックのダニ及
びコリオブチツクのダニを撲滅するために動物に対し使
用することができる。

さらに、式（１）を有する化合物はしらみを撲滅するの
に使用することもできる。

さらに式（Ｉ）を有する化合物は、たとえばブーフィル
スの種類、ヒアロニムアの種類、アンブリオーマの種類
及びリピセ７アルスの種類のような全ゆる種類のダニを
撲滅することができる。

したがって本発明はさらにその主題として、温血動物の
寄生虫、特にダニ類を撲滅するのに使用することを特徴
とする、上記化合物の少なくとも１種を活性成分として
含有する殺ダニ組成物である。

これら組成物は標準的方法にしたがって製造される。

これら組成物り浸漬、噴霧、或いは活性化合物を含有す
る組成物を動物体の小部分にのみ施こして動物体の全体
に作用を及ばずことからなるいはゆる「ボアオン」法に
よって施こすことができる。

動物の寄生ダニを撲滅することが必要とされる場合、本
発明の化合物は動物飼料に適した栄を混合物と組合せた
栄養組成物に配合することができる。栄養混合物は、動
物種類に応じて変化することができる。これは穀類、糖
類、穀物、大豆、落花生及びひまわりケーキ、動物性の
粉末、たとえば魚粉、合成アミノ酸、塩類、ビタミン類
及び抗酸化剤を含有することができる。

したがって、さらに本発明はその主題として、上記化合
物の少なくとも１種を活性成分とし含有する動物飼料を
目的とした組成物である。

さらに式（１）を有する化合物は殺昆虫、殺ダニ若しく
は殺線虫活性を有する殺虫組成物を製造するために使用
することもでき、本発明はその主題として一方では一般
式（Ｔ）を有する化合物の少なくともＩｆｌｊｉと、他
方ではアレスロロン、３，４，５．６−チトラヒドロフ
タルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フリ
ルメチルアルコール、６−フェノキシベンジルアルコー
ル及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコール
と菊酸とのエステル、５−ベンジル−５−フリルメチル
アルコールと２．２−ジメチル−３−（２−オキソ−３
−テトラヒト２チオフエニリデンメチル）−シクロプロ
パン−１−カルボン酸とのエステル、６−フェノキシベ
ンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベン
ジルアルコールと４２−ジメチル−３−（２，２−ジク
ロルビニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸とのエ
ステル、α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
ルと２，２−ジメｆルー　５−　（２，２−ジブロムビ
ニル）−シクロプロパン−１−カルボン酸とのエステル
、６−フェノキシベンジルアルコールと２−パラクロル
７エ二ルー２−イソプロピル酢酸とのエステル、アレス
ロロン、３，４，５．６−チトラヒドロフタルイミドメ
チルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルアル
コール、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−シ
アノ−３−フェノキシベンジルアルコールと２，２−ジ
メチル−３−（１，２−２，２−ｆ−）うハロエチル）
−シクロプロパン−１−カルボン酸（ここで、「ハロ」
は弗素、塩素若しくは臭素原子を示す）とのエステルよ
りなる群から選択される少なくとも１種のピレスリノイ
ドエステル（ここで、上記ピレスリノイドエステルの酸
及びアルコール結合は全ての可能な立体異性体型として
存在することができる）とを活性物質として含有するこ
とを特徴とする殺昆虫、殺ダニ若しくは殺線虫活性を有
する組成物である。

本発明によるこの組成物は、その作用の多様性により極
めて広範囲の寄生虫を撲滅することができ、或いは成る
場合には相乗作用を示すことにより特に興味がある。

本発明の全ゆる組成物は標準的殺虫性相乗剤の１種、特
に殺昆虫組成物につき上記した相乗剤を添加することが
でき、したがって本発明はその主題としてさらにピレス
リノイド相乗剤を含有することを特徴とする上記の組成
物である。

以下の例により本発明を説明するが、本発明はこれらの
みに限定されない。

工程人 ｊ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△Ｅ２−メトキシー２−
メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸、（ｉＲ，ｔｒＢｎｓ、△Ｅ１
Ｒ，＝Ｃｌｌ３　、　Ｒ２＝ＨＸＲ，＝ＣＨ３）。

工程Ａ１ １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△ＥＪび△ｚ２−メトキ
シー２−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−シ
メ・チルシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル、（Ｉ　
Ｒ、１ｒａｎｓ△Ｅ及び△Ｚ、　　Ｒ１＝ＣＨ５、Ｒ２
＝ｔ−ブチル、Ｒ，＝ＣＨ，、Ｘ＝＝Ｏ）。

テトラヒドロフラン８０ｍ１中のメチル−１−メトキシ
アセテート−０，０−ジメチルホスホン酸８．５ｇの溶
液中ハシクロヘキサン中のブチルリチウムの２０％溶液
２１づを一６０℃で導入して１０分間攪拌し、さらに−
６０℃にてテトラヒドロフラフ　２　Ｓ　ｔｎｌ中の１
１　、　ｔｒａｎｓ　３−ホルミル−４２−ヅメ２チル
シクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルＺ　９２ｇの溶液
を導入し、そして−６０℃にて５時間攪拌した。次いで
、反応混合物を水中へ注ぎ入れ、撹拌しそしてエチルエ
ーテルで抽出した。有機相をデカンテーションにより分
離し、減圧下での蒸留により濃縮乾固させた。残留物を
シリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エ
チルとの混合物（９／１）で溶出させて△２エステル１
．２３　ｇと△Ｅエステル６、ｙ７１とを得た。

△Ｚ異性体 ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１２２−１３　ｐＩ）ｍ。

ｔ−ブチルのメチルの水素に基ツくピーク、１、４７１
）Ｉ）ｍ　。

シクロプロピルの位ｗ、１及び３における水素に基づく
ピーク、１５７−１．６７ｐ戸及び２．２５−２、５９
ｐｍ　。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．７３及び３８ｐ
ｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．９３−６．１１）１
）”。

△Ｂ異−惟に− Ｎ　Ｍ　Ｒ７，ヘク）ル（チューテロクロロホルム）二
本メチルの水素に基づくピーク、１１３−１．２８ｐｍ
　Ｏ １−ブチルのメチルの水素に基づくピーク、ｔ　４５１
Ｐｐ”。

シクロプロピルの位置３における水素のピーク、２．５
５−２．７６　ｐｐｍ。

メトキシメチルの水素に基づくピーク、五６−４、３１
５ｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、４．９−５．０３　ｐｐ
ｍ。

工程Ａ冨 Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ２−メトキシー２−
メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸、（Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ、△Ｅ
１Ｒ１ｍｃＨ，、Ｒ，−Ｈ，Ｒ，＝ＣＨ，１，Ｘ”０　
）。

塩化メチレン４〇−中のＩ　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　３−　（
△Ｅ２−メトキシー２−メトキシカルボニルエチニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルポンｍｔ−ブチ
ル２−１３１１の溶液中へ９１−のトリフルオロ酢酸を
０℃にて導入し、この温度で３時間攪拌した。９０−の
シクロヘキサンを導入し、そして全体を攪拌し、次いで
減圧下での蒸留により濃縮乾固させた。残留物をシリカ
上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルと
の混合物（４／Ｓ）で溶出させてｏ、　８７　＃の求め
る生成物を得た（ｍ。

ｐｏ　７８℃）。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピークｔ　２−１３５Ｐｐｍ０シク四
プロパンの位ｆｔ１及び３における水素に基づくピーク
、ｔ　４４−１５３　ｐｐｍ及び２．７−２．９Ｐｐｍ
　。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．６０−３．８４
ｐｐｍ　。

エチレン水素に基づくピーク、４．９−５．０３９ｐｍ
０工程人へ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５　”　（△Ｚ２−メトキシー２
−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸、（１Ｒ、ｔｒａｎｓ　、△
ｚ１Ｒ１−ＣＨ，、Ｊ’　＝Ｉ（、Ｒｓ　＝ＣＨ３、Ｘ
−０）０１９１１のＩ　Ｒ，ｔｒａｎｓ　３−　（△ｚ
２−メトギシー２−メトキシカルボニルエチニル）−２
，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルと
１９９のパラトルエンスルホン酸とを１９０−のトルエ
ン中に導入し、反応混合物を還流させそして１時間還流
させ続け、次いで減圧下で濃縮乾固した。

水とエーテルとを加え、攪拌後にエーテル相をデカンテ
ーションにより分離し、そして減圧下での蒸留により濃
縮乾固した。残留物をシリカ上でのクロマトグラフにか
け、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（４／６　）で溶
出させて７ｇの求める生成物を得た。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１．２６−１．３７ｐｐｍ。

シクロプロピルの位ｔ１における水素に基づくピーク、
ｔ　６７−１．７５Ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．４−２．４７−２．５４−２．０５　ｐｐｍ０メト
キシルの水素に基づくピーク、３．７−３．８ｐｔ）ｍ
。

エチレン水素に基づくピーク、５９−６．０６ｐｐｍ。

カルボキシルの水素に基づくピーク、８．５　ｐｐｍ　
０工程Ｂ １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（ΔＥ２−メトキシー２−
メトキシカルボニルエチニル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルポン酸（Ｓ）−シアノ−１−（３−フェ
ノキシフェニル）−メチル。

ｔ　４５　ｆｌの１−クロル−Ｎ、Ｎ−２−）リメチル
プロベニルアミンと１．７ｙのＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５
−（ΔＥ２−メトキシー２−メトキシカルボニルエチニ
ル）−λ２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸とを１
４−の塩化メチレン中に導入し、そして３０分間攪拌し
た。ｔ７．９の（８）−α−シアノ−１−（３−フェノ
キシフェニル）−メチルアルコールと塩化メチレン１４
−中のピリジン１４７１の浴液とを導入し、全体を２０
℃にて３時間撹拌した。次いで、反応混合物をＮ塩酸水
溶液中に注ぎ入れ、そして攪拌した。有掘相をデカンテ
ーションにより分離し、水洗し、そして減圧下での蒸留
に′より濃縮乾固した。残留物をシリカ上でのクロマト
グラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８／
２　）で溶出させて２．７１ｉの求める生成物を得た。

３ ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二にメチ
ルの水素に基づくピーク、１．１１６−１２８ｐｐ。

シクロプロピルの位ｆｆ１ｔ１における水素に基づくピ
ーク、ｔ　５−１−６９ｙｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．７４−２．８３−２．８８−２．９７ｐｐｍ０メト
キシルの水素に基づくピーク、３．６−５．８５．９ｙ
ｍ。

エチレン水素に基づくピーク、４．９−５．０１００ｍ
。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４５１）Ｉ）ｍ。

２．２ＥＩＩのＩ　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　（△Ｅ２−メトキ
シー２−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジ
メチルシクロプロパ／カルボン酸と２０ゴの塩化メチレ
ンと２−０６９のジシクロルへキシルカルボジイミドと
１１１１ｔのピリジノとを混合し、そして２０４ ℃で４５分間攪拌した。塩化メチレン５ゴ中の３−フェ
ノキシベンジルアルフール２ｇの溶液全導入し、２０℃
にて１６時間攪拌した。ｐ過後、ｐ液を減圧下での蒸留
により濃縮乾固させ、残留物をシリカ上でのクロマトグ
ラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（７１５
）で溶出させた。

１６ｇの求める生成物が得られた。＠）ｎ　−＋ｓ　ｓ
ｏ、（Ｃ；１％、クロロホルム）。

ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１．１１６−１１ｐｐ。

シクロプロピルの位Ｒ１における水素に基づくピーク、
ｔ４８−１５７ｐｐｍｅ シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．６７−　ｚ７６ｐＰ”　。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．５８−３．８ｐ
Ｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、４．９−５．０３９ｙｍ
０ベンジルＣＨ！の水素に基づくピーク、５．１１）ｌ
ｌ１ｍ。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．８−７．６１）ｐ
ｍ’。

例２におけると同様に操作しかつ適当なアルコールを使
用することにより、次の化合物（例３乃至１４）が得ら
れた。

（ａ）、−＋ｚｓ°（ｃｍＱ、８％　ＣＨＣｌ、）ＮＭ
Ｒスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチルの
水素に基づくピーク、１２２−ｔ　２７　ｐＩ）ｍ。

シクロプロピルの位［１及び３にお妙る水素に基づくピ
ーク、１１７−１８ｐｐ及び２．４−２．７　ｐｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．７−３．８ｐＰ
ｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．９−６．　Ｏｐｐｍ
　。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４１）Ｐｍｅ 芳香族核の水素に基づくピーク、７．０−７．６　ｐｌ
’ｆｎ　。

例４　：　Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　（Δｚ２−メトキシー
２−メエニル）−メチル 〔α）、＝＋１ｏ°（Ｃ−α５％、クロロホルム）。

ＮＭＲスヘクトル（チェーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１ｌ２２−１５ｐｐ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　６−１．７　Ｐｐ”　。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．３６−２．６ｐｐｍ０ メトキシルの水素に基づくピーク、ｌ　７−１８１１１
Ｐｍ。

ベンジルメチレンの水素に基づくピーク、５．１ｐｐｍ
ａエチレン水素に基づくピーク、５．９−６．１ｐｌ’
ｍ。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−７．６　ｐＩ
）ｍ６−例５　＊　Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　　ΔＥ２−メ
トキシー２−メ」却ルポニルエテニル　−λ２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸３′−アリル−２′−メチ
ル（ｍ、　　ｐ、−６２℃）、（ａ）、−−９，５°＜
ｃ＝α５％、りａロホルム）。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１１８−１３２ｐｐｆｆ’。

シクロプロピルの位［１における水素に基づくピーク、
ｔ４５−　ｔｓ４ｐｐｍ。

アレスロロンの位ｆｋ、Ｚ′におけるメチルに基づくピ
ーク、２．０６ｐｐｍ０ シクロプロピルの位ｔ６における水素に基づくピーク、
２．７．−３．０　ｐｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、＆　６−　：５．　
ａｐｐｍ。

−４′−オキソ−２′−シクロペンテン−１′−イル（
ａ　）、　ｗ−−ｓ、　ｓ°（Ｃ−Ｑ、５％、り四ロホ
ルム）。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２５−４３２　ｐｐｆｆｌ
。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ６８−１７７ｐｐｆｔｌ。

アレスロロンの位［２１におけるメチルの水素に、基づ
くピーク、２．０５　ｐｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．７４−１８２　
ｐｐｍ。

アリルの位置３におけるメチレンの水素に基づくピーク
、４．８−　ａ２５　ｐｐｍ。

アレスロロンの位置２′における水素に基づくピーク、
５．５−６−２１’　Ｐｍ。

アレスロロンの位置１′における水素に基づくピーク、
ａ５−６．２１）Ｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．９−６．１１）Ｐｍ
。

例７　：　Ｉ　Ｒ、ｔｒａｍｓ　（△Ｚ２−メトキシー
２−メトキシカルポニルエテエル）−２，２−ジメチル
ジチル〕 （りｊ−十五５°　（Ｃ富０．５％、クロロホルム）。

ＮＭＲスヘクトル（チェーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２−１５１）Ｉ）ｍ。

シクロプロピルの位ｆ１における水素に基づくピーク、
ｔ　６−　ｔ　７　Ｐｐ−。

エチニルの水素に基づくピーク、２．３−２．４−２、
４５　Ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．３５−２．４５−２．２−２．６　ｆ）ｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、ｌ　７−１８ｐｐｍ
０イミダシリンメチレンの水素に基づくピーク、４、０
５　ＰＩ）ｍ　。

プロピニルのメチレンの水素に基づくピーク、４．２５
−４．５０　ｐｐｍ。

ンの水素に基づくピーク、５．４−５．５５−５．６−
５、７　ｐｐｍ　。

（Ｉ　Ｒ、ｔｒ＠ジ１、△Ｅ、Ｒ，冨Ｃ）１．、−’−
〔α）、、；＋３’（Ｃ＝１．５％、クロロホルム）。

ＮＭＲスベク）ル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ１６−１２５１）ｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１４ｌ４５−１５５ｐｐ シクロプロピルの位置３における水素に基づくビ一り、
２．７−２．９ｐｐｍ０ メトキシルの水素に基づくピーク、３６−３８　ｐｐ”
　。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４ｐｐｍ０ 芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−１６　ｐｐ”
　。

チル （Ｉ　　Ｒ、ｔｒＢｎｓ、　　　△Ｚ、　　Ｒ１＝ＣＨ
５、〔α）、＝＋９．５°（ｅ！１２％、クロロホルム
〕。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１２２−１２５１）ｐｍ。

シクロプロピルの位ｆｉｌにおける水素に基づくピーク
、ｉ、６６９−１７８ｐｐ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーり、
２．４−２．６６　ｐｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、２．７５−５、８２
　ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．９−６．０６　ｐｐ
ｍ。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４　ｐｐｍＱ 芳香族核の水素に基づくピーク、７−７．６ｐｐ”’。

（Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎａ、△Ｅ、　Ｒ，＝ＣＨ，、〔ａ〕
＝＋６°（ｃ＝１５％　クロロホルム）。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１１Ｂ−１２−１２８−１，
３５ｐｌ）ｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１５２−１．６０ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．６８−３．０　ｐｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．６−３．７Ｂ−
３，ａ　ｐｌ）ｍ　。

エチレン水素に基づくピーク、４．９−５．０　ｐｐｍ
０ＯＮの０位における炭素により担持された水素に基づ
くピーク、６．４ｐｐｍ０ ピリジンの位置３及び５における水素に基づくピーク、
６．８−６．９６−７−１７１’　ｆ””　。

ピリジンの位Ｉδ４における水素に基づくピーク、７．
６５−７７６−７．８８ｐｐｍ０ （Ｉ　Ｒ、ｔｒＢ＋ｎａ、△Ｚ、　Ｒ，ＷＣ）ｉ、、〔
ａ）、、−＋１３．５°（ｃ＝ａ７％、クロロ＊ルｂ）
。

ＮＭＲスヘクトル（デユーテロクロロホルム）二本メチ
ルの水素に基づくピーク、１２５−１２８−１．３５１
）ｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ７３−１．８２ｐＩ）ｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク１
．２．４７２．６７　ｐＩ）ｍｅメトキシルの水素に基
づくピーク、Ｋ５７−１７７−　　ｌ　　８　　ｒ’Ｐ
ｍ　。

エチレン水素に基づくピーク、５．９−６．０８１）ｐ
ｆｆｌ。

ＯＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．３８ｐｐｍ０ 芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−８１）ｐｍＯ
ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）ニーメチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２２−１．３ｐ　ｐ　ｍ　
。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　７−　ｔ　８　Ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
’１．ｓ　７−２．５　ｐＩ）ｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、１７−５．８ｐｐｍ
。

ベンジルメチレンの水素に基づくピーク、５．１５ｐｐ
ｍ　。

エチレン水素に基づくピーク、５．９−６−０６ｐｐ”
　。

芳香族核の水素に基づくピーク、７．３８１）ｐｍ。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１２２−１３２ｐｍＧ シクロプロピルの位置１における水素に基づくピ一り、
ｔ６５−１７４１）ｐｆｌｌ。

シクロプロピルの位ｔ３における水素に基づくピーク、
２．３７−２．６１　ｐＩ１ｍＯメトキシルの水素に基
づくピーク、ｌ　７−５．８ＰＩ）ｍ。

ベンジルメチレンの水素に基づくピーク、５．２２−５
．２５−５．２７　ｐｐｍ０ エチレン水素に基づくピーク、５．９−６．０６　ｐｐ
ｍｅ（ｆｆ）　　−０（りｐロホルム）。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１．１５−１３２ｐｍ０ シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１１４−１５ｐｐ。

エチニルの水素に基づくピーク、２．５−２．４−２、
４５　ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．６５−２．８７ｐＩ””　ｏ　　　　　・メトキシ
ルの水素に基づくピーク、３．６−５．８　ｐｐｍ。

プロピニルのメチレンにおける水素に基づくピーク、４
．２８−４．５２　Ｈ）ｍＱ エチレン水素に基づくピーク、４．９−５．０５　ｐＰ
ｍ。

−Ｃ−０−ＣＨｚ−のメチレンにおける水素に基づぐピ
１ −り、５．４−５．６−５．６２−５．７８　ｐｐｍ０
ル （ＩＲ，ｃｊｓ、△２及び△Ｅ、　Ｒ１＝ＣＨ５゜工程
Ａ　　　　　゛ １　Ｒ、ｃＩｓ　３−　（△Ｅ及び△ｚ２−メトキシー
２−メトキシカルボニルエチニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボンｅ　（Ｉ　Ｒ、、ｃｌｓ△Ｅ及
び△Ｚ％　Ｒ１−ＣＨ３、Ｒ＊　＝Ｈ）　Ｒ１＝ＣＨ＠
　、Ｘ−０）４、２４　、ｆのメチル−１−メトキシア
セテート−〇、０−ジメチルホスホン酸と２．８４．９
の１Ｒ。

５８６．６−シフチルー４（Ｒ）−ヒドロキシ−３−オ
キソビシクロ−（３，１ｏ　）−ヘキサン−２−オンと
７０−のテトラヒト四う７ランとを混合した。テトラヒ
ドロ７ラン３〇−中のカリウム１−プチラー）　４．５
７７の溶液を一４５℃にて導入し、そして−４０℃で５
時間攪拌した後、反応混合物を氷水中に注ぎ入れた。次
いで、これをＮ塩酸水溶液によりｐ　Ｈ５まで酸性化し
、そしてエチルエーテルで抽出した。エーテル溶液を減
圧下での蒸留により濃縮乾固させて４．２１ｉの求める
酸を得た。

ＮＭＲＸペク）ル（テューテキクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２９−１５３ｐｐｍ０ シクロプロピルの位置１における水素に基づくビーり、
１７６−’Ｌ９＠及び１８１８−１９５（６）ｐｐシク
ロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、２．
２−２．５（２））及び２．７５−５．０５　＠ｐｐｍ
。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．６３−五７３及
び５．８−５．０５　ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、４５５−６．７（６）及
び５．５８−５．７３＠ｐｐｍ。

工程Ｂ Ｉ　Ｒ、ｃｉｓ　３−　（△ｚ２−メトキシー２−メト
キシカルボニルエテエル）　−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸（８）ａ−シアノ−１−（ｓ−フェ
ノキシフェニル）−メチル及びＩＲ，ｃＩｓ３−（△Ｅ
２−メトキシー２−メトキシカルボニルエチニル）　−
２，２−シメチルシクロプロパンヵルホｙ！（ｓ）ａ−
シフ／　−１−（５−７ｘ／ｄｅ−Ｖ７ｘ　　’ニル）
−メチル。

例２におけると同様に操作し、かう工程Ａで製造した酸
と適当なアルコールとから出発し、さらに得られた生成
物をクロマトグラフィーによって分離し、ヘキサン−酢
酸エチル混合物（８／２　）で溶出させて求める２つの
生成物を得た。

エステル△Ｅ： （”）ｎ−＋７°（ｃＮｏ、３％、りｏａホルＡ）二重
メチルの水素に基づくピーク、ｔ２１−１２７１）ＩＰ
ｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１ｌ８３−１９７ｐｐ。

シクロプロピルの位ｆ３における水素に基づくピーク、
’１．８５−工１２　ＰＩ）ｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．６７−五８８　
ｐｐｍ０ エチレン水素に基づくピーク、５．５３−５．６８Ｐｆ
１ｍ。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、４４　ｐＰ”ａ 芳香族核の水素に基づくピーク、７７−２６ｐｐ。

（ａ）　　−＋２９５°（Ｃ’ｍＯ，５％、りｏｏホル
Ａ）り ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロμホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１２６ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　８’９−２．０５　ｐｐｍ０シクロプロピルの位置
３における水素に基づくピーク、１２８−２．６ｐｐｍ
０ メトキシルの水素に基づくピーク、３．７５−五８１　
Ｐｐｍ。

ＣＮ（Ｄ（１位における炭素により担持された水素に基
づくピーク、６．５　ｐＰｍ。

エチレン水素に基づくピーク、６．５−６．７９ｐｍ。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．９８−　Ｚ　７ｐ
ｐｍｅ（Ｉ　Ｒｔ、　１ｒｏｎｓ　、△Ｚ、　Ｒ１ｍｃ
Ｈ，、工程人 Ｉ　Ｒ、ｔｒａｍｓ　３−　（Δｚ２−メトキシー２−
イソプｐビルオキシカルボニルエテニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸◇ 工程人！ １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△ｚ２−メトキシー２−
イングロビルオキシカルボニルエテニル）　−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸メトキシメチル及び
対応するΔＥ化合物 （Ｉ　　　Ｒ、−オニ−ｒ：」シ、」７シ」＝−１△Ｚ
、　　Ｒ，ｍｃＨ，、Ｒ，”−ＣＨ，０ＣＨ８、Ｒ３冨
インプロビル、Ｘは０） １６６ｇの１−イソプルピルオキシカルボニル−１−メ
トキシメチルジフェニル−ホスフィンオキサイドを６０
−のテトラヒドロフラン中に導入し、シフ党ヘキサン中
のブチル−リチウムの２０％溶液２．７５−を−６０℃
にて加え、さらにテトラヒドロフ２ン１０−中のメトキ
シメチル−２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロ
パンカルボ／酸９３０ダを導入した。−６０℃にて６時
間攪拌した後、反応混合物を水中へ注ぎ入れ、そしてエ
チルエーテルで抽ｕ）シた。抽出物を減圧下での蒸留に
より濃縮乾固させ、残留物をシリカ上でのクロマトグラ
フにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８／２　
’）で溶出させて６５０１ｖのΔ２異性体と３８０〜Δ
Ｅ異性体とを得た。

異性体Δ２： ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１．２５−１３５　Ｐｐｍ。

イソプロピルのメチルにおける水素に基づくピーク、１
ｌ３１−１５５Ｐ９゜ シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　７−１８０９Ｐ”　。

シクロプロピルの位置５における水素に基づくピーク、
２．５７−２−６３　ｐｐｍ。

メトキシメチルのメチルにおける水素に基づくピーク、
５５ｐｐｍ０ メトキシルの水素に基づくピーク、５．７　ｆ）Ｐｍ。

メトキシメチルのメチレンにおける水素に基づくピーク
、５．３ｐｐｍ。

ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）７二重メ
チルの水素に基づくピーク、ｔ２２−０５ｐｐｍ　。

イソプロピルのメチルにおける水素に基づくピーク、１
１５−１４２ｐｐ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　４９−１５８　ｐｌ）ｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
λ７５−５Ｐｐｆｆｌ。

メトキシルの水素に基づくピーク、５．６ｐｐ”　。

メトキシメチルのメチルにおける水素に基づくピーク、
五５　ｐｐｒｎ　６ エチレン水素に基づくピーク、４．８８−５．０２１）
ｆｌｍ。

メトキシメチルのメチレンにおける水素に基づくピーク
Ｎ　　５−５１Ｐｆ’ｍ。

工程人！ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△ｚ２−メトキシー２−
イソブロビルオキシカルボニルエテエル）　−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルポン酸 （１Ｒ１重ｒｍｎｓ　、ΔＺ、％Ｒ，ＩＣＨ，、Ｒ，ｘ
）（、ＲｓＷイソグロプロ、Ｘ−０） ５．４．９のｊ　Ｒ＃　１ｒｏｎｓ　５−　（ΔＺ２−
メトキシー２−４ソプロビルオキシカルボニルエテニル
）−２，２−ジメチルシフはプロパンカルボン酸メトキ
シメチルと１００ｄのメタノールと１００−のア七トン
と２００ｍのＮ塩酸水溶液とを混合し、２０℃にて１６
時間撹拌し、次いで水中へ注ぎ入れた。塩化メチレンで
抽出した後、抽出物を減圧下での蒸留により濃縮乾固し
て４．６Ｉの求める酸を得た。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２７−ｔ　Ｓ　Ｂ　Ｐｉ）
ｆｎ。

シクロプロピルの位ｉ１１における水素に基づくピーク
、ｔ　６７−　ｔ　７７　ｐＥ””　。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．５８−２．６３９Ｉｍ。

イソプロピルのメチルにおける水素に基づくピーク、工
０５１）Ｉ）ｍ６ メトキシルの水素に基づくピーク、５．７６　ｐＰｍａ
り、５．１７１）ｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．９−６．０８　ｐｐ
”　。

工程Ｂ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△ｚ２−メトキシー２−
イソフロビルオキシカルボニルエテニル）　−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１
−（５−フェノキシフェニル）−メチル。

例２におけると同様に操作し、かつ工程Ａで製造した酸
と適当なアルコールとから出発して求める生成物を得た
。

〔α〕お＝＋９５°（ｃｗＯ，５％、クロロホルム）Ｎ
ＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチル
の水素に基づくピーク、ｔ２２−１２７　ｐｐｍ。

イソプロピルのメチルにおける水素に基づくピーク、１
２５−１．３５９Ｉｍ。

シクロプロピルの位ｆＩｔ、１における水素に基づくピ
ーク、１ｌ７２−１７７ｐＩ）。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．４１−２−６７　ｐｐ”　。

メトキシルの水素に基づくピーク、３７ｐｐｍ０エチレ
ン水素に基づくピーク、５．８及び５．９６ｐｐｍ　。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４ｐｐｍ０ 芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−７：　６　ｐ
ｐｍ。

（Ｉ　Ｒ、ｔｒＢｎｓ、△Ｚ、　Ｒ，”ＣＨ，。

工程人 ｊ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｚ２−メトキシー２−
ｔ−プトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸 工程Ａ！ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（ΔＥ２−メトキシー２−
ｔ−プトキシカルボニルエテニル）−４２−ジメチルシ
クロプ四パンカルボン酸メトキシメチル及び対応する△
２エステル。

１７３Ｉの１−ｔ−ブトキシカルボニル−１−メトキシ
メチルジフェニルホスフィンオキサイドを６０−のテト
ラヒト四フラン中に導入し、そして−６０℃にてシクロ
ヘキサン中のブチルリチウムの２０％溶液２．７５−を
加えた。テトラヒドロ７ラン１〇−中のメトキシメチル
−２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカル
ボン酸９３０■の溶液を加え、−６０℃にて５時間攪拌
した後、反応混合物を水中に注ぎ入れ、そしてエチルエ
ーテルで抽出した。抽出物を減圧下での蒸留により濃縮
乾固させ、残留物をシリカ上でクロマトグラフにかけ、
ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８／２）で溶出させ
て０．７１ｉのΔ２エステルと０．７２１の△Ｅエステ
ルとを得た。

エステルΔ２： ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１．２５−１３５１１１１）
ｍ。

ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、ｔ’
　５３ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１ｌ６８−４７７ｐＩ）。

シクロプロピルの位置６における水素に基づくピーク、
２−３７−２−６ｐｐｆｒｌ　。

メトキシメチルのメチルにおける水素に基づくピーク、
４５ｐｐｍ０ メトキシメチルのメチレンにおける水素に基づくピーク
、！ｉ−’　３　ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．８−６　ｐｐｍ。

エステル△Ｅ： ＮＭＲＸペク）ル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１．２２−１３４ｐｍ０ ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、１　
５　６　　ｐｐｍ。

メトキシメチルのメチルにおける水素に基づくピーク、
五ｓｐｐｍ。

工程人！ １Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｚ２−　ｔ−ブトキシカ
ルボニル−２−メトキシエチニル）　−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸 （１Ｒ２υ）シ１、△Ｚ、　Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ鵞−Ｈ，
Ｒ３”ｔ−ブチル、Ｘ＝Ｏ） ５２０■のＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｚ２−メト
キシー２−ｔ−７’トキシカルボニルエテニル）　−２
゜２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メトキシメチ
ルと１０ゴのメタノールと１０−のア七トンと２０ｔ１
１ｔのＮ塩酸水溶液とを混合し、２０℃にて１６時間攪
拌し、そして水中へ注ぎ入れた。塩化メチレンで抽出し
かつ減圧下での蒸留により濃縮乾固した後、求める酸４
２０■を得た。

ＮＭ頁スヘクトル（デューテロク目ロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２６−ｔ　５７　ｆ）ｐｌ
ｎ。

ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、１　
５　５　　ｐｐｍ。

イソプロピルの位置１における水素に基づくピーク、１
ｌ６５−１７４ｐｐ。

イソプロピルの位置６における水素に基づくピーク、２
．３７−２−６９ｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．７７１）ｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．８７−６．０５ｐｐ
ｍ。

工程Ｂ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｚ２−メトキシー２−
を一ブトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−（３
−ｙエノキシフェニル）−メチル。

例２におけると同様に操作し、かつ工程Ａで製造した酸
から出発して求める生成物を得た。

（ｍ、ｐ、　　６６℃）、〔α）Ｉ）＝＋ｚｓ°（ｃ＝
０．５％、クロロホルム） ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、’　１２２　ｐｐｍ０ｔ−ブ
チルのメチルにおける水素に基づくピーク、ｔ　　５　
３ｐ’９ｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　７−１７９　ｐｐ”　。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．４２−２．６６１’ｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、１７５１）ｌ）ｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．８−５．９７　ｐｉ
””。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４７　ｆ’ｆ”’　。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−　Ｚ５８ｐｐ
”　。

工程人 Ｉ　Ｒ、ｔｒａｆｌＢ　３−　（△ｚ２−メトキシー２
−エトキシカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸 （Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ、△’ｌ、　Ｒ１−ｃｎｓ、Ｒ，
ＭＨ，ｍｓ　’＝Ｃ，Ｈ，、％Ｘ＝Ｏ）。

工程Ａ１ １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△ｚ２−メトキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル ’（１Ｒ，ｔｒＢｎｓ、△Ｚ、Ｒ１＝−ｃＨ，、Ｑ茸；
ｉ−ブチル、Ｒ＄＝Ｃ，Ｈ，、Ｘ＝Ｏ） 小片に切断したナトリウム１２５ｇを２５−のトルエン
中に導入した。０℃にてα０５ｍのエタノール次いで９
．９　Ｎのｔ−ブチル−２，２−ジメチル−３−ホルミ
ルシクロプロパンカルボン酸ヲ滴加し、さらに１７．７
１１の酢酸エチルメトキシを加えた。２０℃にて１６時
間攪拌した後、反応混合物を水中へ注ぎ込み、そして塩
化メチレンで抽出した。抽出物を減圧下での蒸留により
濃゛縮乾固し、残留物をシリカ上でクロマトグラフにか
け、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物で溶出させて１０
ｇの求める生成物を得た。

ＮＭＲスペクトル（デューテロクーロロホルム）二重メ
チルの水素に基づくピーク、１２−１３ｐｐｍ０ｔ−ブ
チルのメチルにおける水素に基づくピーク、１４７ｐｐ
ｍ。

エトキシのエチルにおける水素に基づくピーク、ｔｌ　
６−ｔ２Ｂ−１４及び４．０５−４．１６−４．２８−
４．４ｐｐｍ０ シクロプロピルの位Ｒ１における水素に基づくピーク、
ｔ　５７−　Ｌ　６６　ｐｐ”　。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．１５−２．３４及び２．４−２．５　ｐｐｍ。

メトキシルの水素に基づくピーク、３．７ｐＰｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．１３６−６．０３１
）ｐｍ。

工程人！ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△ｚ２−メトキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸 （１Ｒ、−１ｒａｎｓ　、ΔＺＸＲ，”ＣＨ，、Ｒ，！
Ｈ，Ｒ，！ｃ、　Ｈ，、ｘｘｏ　） ５．６ＩのＩ　Ｒ、、ｔｒａｎｓ　５−　（Δｚ２−メ
トキシー２−エトキシカルボニルエテニル）−２，２−
ジメチルシクロ７’ｏパンカルボン酸ｔ−ブチルを６０
−のトルエン中に導入して還流させた。０．５ｔｏパラ
トルエンスルホン酸を加え、１時間還流させ、次いで反
応混合物を水中へ注ぎ入れた。有機相をデカンテーショ
ンにより分離し、水相をエチルエーテルで抽出し、そし
て抽出物を合した後、有機相を減圧下で濃縮乾固した。

残留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとの混合物（４／６）で溶出させて３２ｇ
や求める酸を得た。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１２５−１３６１）Ｉ）ｍｅ エチルの水素に基づくピーク、ｔ２−１３２−１４３及
び４．０３−４．１５−４．２６−４．３８　ｐｐｍ０
イソプロピルの位置１における水素に基づくピーク、ｔ
６５−１７４ｐｐｍ０ シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．５５−２．４４及び２．５２−２．６１１）ｐｍ。

メトキシのメチルにおける水素に基づくピーク、五　７
ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．６６−６．０５ｐｐ
ｍ　。

カルボキシルの水素に基づくピーク、１α０１ｐＰｍＯ
工程Ｂ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−（△ｚ２−メトキシー２−エ
トキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−（３−フェ
ノキシフェニル）−メチル 例２におけると同様に操作し、かつ工程人で得られた酸
と適当なアルコールとから出発して求める生成物を得た
。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２１−１　２　６　　Ｐｐ
ｍ。

エチルの水素に基づくピーク、１．２−１５−１４及び
４．１−４．２−４．３−４．４９ｐｒｎ０シクロプロ
ピルの位置１及び位置３における水素に基づくピーク、
１７−１８及び２．４５−２．５−１６−２．７１）Ｉ
）ｍ。

メトキシの水素に基づくピーク、５．７４　ｐｐｍ０エ
チレン水素に基づくピーク、５．０９−６．０５ｐ　ｐ
　ｉｎ　１） ＣＮの６位における炭素により相持された水素に基づく
ピーク、６．４５１’ＩＰ”　。

工程人 ｊ　Ｒ、ｔｒａｎｓ＋　５−　（Δｚ２−ｃトキシー２
−エトキシカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシ
フ日プロパンカルボン酸 （ｊ　Ｒ，４ｒａｎｓ　、△Ｚ、　Ｒ，”Ｃ，Ｈ，、Ｒ
，＝Ｈ，ｍｓ　”Ｃ，Ｈ，、Ｘ”’Ｏ） 工程人！ １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（ΔＥ２−！トキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸ｔ−ブチル （ｊＲ，、ｊｇμｍ、ΔＥ、Ｒ，’ｍｃ雪Ｈ，，Ｒ，−
ｔ−ブチル、Ｒ，ｍｃ！Ｈ，、Ｘ−０及び△２異性体）
。

テトラヒト四７ラン４〇−中の０，０−ジエチル−１−
エトキシ−１−エトキシカルボニルメチルホスホン酸５
．５６１の溶液中ヘプチルリチウムの溶液１α５−（滴
定値２モル／りを一６０℃にて徐々に導入し、そして１
０分間攪拌した。さらに−６０℃にて３．９６　Ｅｌの
Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−ホルミル−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン￥ｌ１ｔ−ブチルな導入し、そ
して全体を一６０℃にて５時間攪拌した。次いで、反応
混合物を水中に注ぎ入れ、そしてエチルエーテルで抽出
した。抽出物を減圧下での蒸留により濃縮し、残留物を
シリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エ
チルとの混合物（９／１）で溶出してｔ３５ＩのＩ　Ｒ
、ｔｒａｎａ　３−　（△Ｚ２ｍエトキシー２−エトキ
シカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸ｔ−ブチルト′５．４６１のＩ　Ｒ、ｔ
ｒａｎｓ　３−　（△Ｅ２−エトキシー２−エトキシカ
ルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボンｇｔ−ブチルとを得た。

異性体Δ２： ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ　２−１３ＰＩ）ｍｅエト
キシルの水素に基づくピーク、１１８−１４５及びエフ
　５−４．１　ｐｐｍ。

エトキシカルボとルの水素に基づくピーク、１１８−１
４３及び４．０６−４．４３　ｐｐｍ。

ｔ−ブトキシのメチルにおける水素に基づくピーク、ｔ
　４７　ｐＩ）ｍｅ シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔｓ７−１６６ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．２７−２．３６及び２．４４−２．５３　ｐｐｍ０
エチレン水素に基づくピーク、５．９９５−４６１ｐｐ
。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ０６−１２８　ＰＰｆｆ１
゜ エトキシルの水素に基づくピーク、１２２−１３５−１
４５及び五６−３．７−５．８−１９　ｐｐｍ０エトキ
シカルボニルの水素に基づくピーク、１２２−１５５−
１４５及び４．１−４．２−４．３−４．４ｐｐｍ０シ
クロプロピルの位ｔ１における水素に基づくピーク、１
１５−１４７１’ｌ””　。

ｔ−ブトキシのメチルにおける水素に基づくピーク、１
４７ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．５３−２．６２及び２．６７−２．７６　　ｐｐｌ
ｎ。

エチレン水素に基づくピーク、４−５４−５．０８　ｐ
ｐｍ。

工程人！ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｚ２−Ｗトキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシ
クロ７′μパンカルボン酸 （Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ、△Ｚ、　Ｒ１−ＣＩＨｓ　、　
Ｒ，＝Ｍ＝Ｈ，Ｒ，−Ｃ，Ｈ，、Ｘ””０　） ３２−のトルエン中へ５２ｇのＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３
−（ΔＢ２−エトキシー２−エトキシカルボニルエテニ
ル）　−２，２−−）メチルシフ四プロパンカルボン１
ｌｔ−２チルとα５２．ｆのパラトルエンスルホン酸と
を導入した。反応混合物を還流させ、４５分間保ち、次
いで減圧下での蒸留によって濃縮乾固した。三チルエー
テルを加え、水洗した後、有機溶液を減圧下での蒸留に
より濃縮乾固した。

残留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサン
と酢酸エチルとの混合物（４／６　）で溶出させて１８
４Ｉｉの求める酸を得た。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２５−ｔ３５１）Ｉ）ｍ。

エトキシルの水素に基づくピーク、ｔ２−１３−１４及
び３．７６−３．８８−４．０−４．１　ｐｐｍ。

エトキシカルボニルの水素に基づくピーク、ｔ２−ｔｓ
−ｔ４及び４．０８−４．２−４．５−４．４１）ｌ）
ｍｅシクロプロピルの位置１における水素に基づくピー
ク１．’　　ｔ　　６５−　１７５１）ｌ）ｆｆｌｓシ
クロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、２
．４−２．４９−２．５６−２．６５　ｐｐｒｎ　。

エチレン水素に基づくピーク、５．９５−６．１　ｌｐ
ｐｍ０カルボキシルの水素に基づくピーク、７．３３　
ｐＨ１ｍ。

工程Ｂ １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｚ２−１−トキシー２
−エトキシカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸（８）−シアノ−１−（３−フ
ェノキシフェニル）−メチル。

例２におけると同様に操作し、かつ工程人で製造した０
と適当なアルコールとから出発して求める生成物を得た
。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１１２−１９５ｐｐ　。

エトキシルの水素に基づくピーク、ｔ１５−１１７−１
３８及び３．７５−５．８７−五９８−４．１１）ｐｍ
。

エトキシカルボニルの水素に基づくピーク、１１５−１
１７−１．３８及び４．０５−４．１６−４．２５−４
．４ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１１７−１８９ｐ。

シクロプロピルの位置５における水素に基づくピーク、
２．４−２．６８１）ｐｍｅ エチレン水素に基づくピーク、５．９−６．０ｐｐｍ０
ＯＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．３８１）ｐｍ。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−１５９ｒｘ′
ｎ。

（Ｉ　　Ｒ、ｔｒ、６ｎａ　、ΔＢ、　Ｒ，及びＲ１＝
エチル、工程人 Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△Ｅ２−エトキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン市 （Ｉ　Ｒ、ｔｒＢｎａ、△Ｆｉ、　Ｒ，”’Ｃ，Ｈ，、
Ｒ，ＷＨｌＲｓ　−Ｃ，Ｈ，、ｘ−ｏ　） 塩化メチレン７０ｍｔ中のｌ　Ｒ、、ｔｒａｎｓ　３−
　（△１２−ｚ）キシ−２−エトキシカルポニルエテニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔ−
ブチル３．３８　ｇの溶液中へ１３．４ゴのトリフルオ
ロ酢酸を０℃にて導入し、０℃で３時間撹拌した。シク
ロヘキサンを導入し、そして減圧下での蒸留により濃縮
乾固させた後の残留物をシリカ上でのクロマトグラフに
かけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（４／６　）で
溶出させて１８１ｇの求める酸を得た。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１１９−１３５　ｆ）ｐｍｅ エトキシカルボニルの水素に基づくピーク、１２３−１
３５−１４６及び４．１５−４．２６−４．３８−４．
５ｐｐｍ。

エトキシルの水素に基づくピーク、ｔ２３−Ｌ３５−ｔ
４６及び３．６−３．７−５．８−五９５ｐｐｎ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１．４３−１５２　ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．８−２．９−２．６９−２．７８１）ｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、４．９６−５．１　ｐｐ
ｍ。

カル〆キシルの水素に基づくピーク、９ｐｐｍ。

工程Ｂ ｊ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ２−エトキシー２−
エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−（Ｓ−フ
ェノキシフェニル）−メチル 例１におけると同様に操作し、かつ工程Ａで製造した酸
から出発して求める生成物を得た。

（ａ）、−＋９ｓ°（Ｃ冨１％、クロロホルム）ＮＭＲ
スペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチルの水
素に基づくピーク、１．１５−１２５　ｐＰｍ。

エトキシカルボニルの水素に基づくピーク、１２−１４
５及び４．１５−４．２６−４．５８−４．５１）ｐｍ
　０エトキシルの水素に基づくピーク、１．２−１４５
及び五６−５．７−１８−３．９５１ｐｍ　０シク四プ
ロピルの位置１における水素に基づくピーク、ｔ　４９
−　ｔ　５８　ｐｐｍ　。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．７−２．８−２．８５−２．９５ｐｐｍ０芳香族核
の水素に基づくピーク、４．９−５−０１’ｐｍ。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４３ｐｐｍ。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−７．６ｐｐｍ
。

工程人 Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（２−フェノキシ−２−エ
トキシカルボニルエチニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸 工程Ａ１ １Ｒ、ｔｒＢｎｓ　５−　（ΔＥ又は△ｚ２−７エノキ
シー２−エトキシカルボニルエテニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルｔ−ブチル、
Ｒ，”ｌ’ｃ、Ｈ，、Ｘ５＝０）小片に切断したナトリ
ウムｔ２５＃を２５−のトルエン中ニ導入シ、かつ０．
０５１ｎｔのエタノールを０℃にて導入した。次いで、
９９ｇのＩＲ。

ｔｒａｎｓ　２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプ
ロパンカルボンＵｔ−ブチルと２８１１のフェノキシ酢
酸エチルとを滴加し、２０℃にて１６時間攪拌した。２
０ｍのトルエンを加えて４時間攪拌し、次いで反応混合
物を水と氷との混合物へ注ぎ入れ、そして塩化メチレン
で抽出した。抽出物を減圧下での蒸留により濃縮乾固さ
せ、そして残留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ
、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（７／ｌで溶出させ
て１２．４７Ｊ９の求める生成物を得た。

ＮＭＲスでクトル（デユーテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、ｔｏｓ−ｔｉ６−１２８及び３．
９６−４．０８−４．２−４．３　ｐｐｍ０二重メチル
の水素に基づくピーク、ｔｌ、５−ｊ　２３ｐｐｒｎ。

ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、ｔ５
７１）＋＋１ｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ６２’　−１，７０ｐｆ””　。

シフ筒プロピルの位置５における水素に基づくピーク、
２．１５−２．４　ｐＰｍ。

エチレン水素に基づくピーク−、６−２３−６，４ｐＩ
”’　。

芳香族核の水素に基づくピーク、６６７−１４ｐｐ。

工程Ａ。

Ｉ　Ｒ＠　ｔｒＢｎｓ　５−　（△Ｅ又は△Ｚ２−フェ
ノキシー２−エトキシカルボニルエテエル）　−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 Ｒ，”Ｃ，Ｈ，、ｘ−ｏ）。

１２０ｍｇのトルエン中へ１２ＪＦのＩ　ｎ　、　ｔｒ
Ｂｎｓ３−（２−７二ノキシー２−エトキシカルボニル
エチニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸ｔ−ブチルを導入し、そして還流させた後、１ｇのパ
ラトルエンスルホン酸を加え、還流を１時間続けた。次
いで、反応混合物を水中へ注ぎ入れ、有機相をデカンテ
ーションにより分離し、そして減圧下での蒸留により濃
縮乾固させた。残留物をシリカ上でのクロマトグラフに
かけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（４／６）で溶
出させて、７５Ｍ、９の求める酸を得た。

ＩＲスペクトル（り四ロホルム） ３５１０ｗ−’における吸収、ＯＨモノ及びダイマー酸
−１ｃ １７２０ｚ　における吸収、エステルの１１１（Ｓ９９
（３１−１における吸収、ダイマー酸１６５５ｃｍ＋−
１（屈曲）及び１６５１ｃｍ−’（最大）における吸収
、Ｃ−Ｃ共役結合 １６００ｃａ　１１５９４ｃｖ−１，１４９１（ｍ−１
における吸収、１ 芳香族１３８０ｃＩｒ１における吸収、二ｌジメチル。

工程Ｂ Ｉ　Ｒ、１ｒｏｎｓ　５−　（ΔＥ又はΔＺ　２−７ｍ
／キシー２−エトキシカルボニルエテニル）　−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン′ｒｌ！（Ｓ）−シ
アノ−１−（ｘ−フェノキシアエニル）−メチル例２に
おけると同様に操作し、かつ工程Ａで製造した酸と適当
なアルコールとから出発して求める生成物を得た。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、ｔ０６−１１８−１３及び４．　
Ｏｊ　−４，１３−４，２５−４，３７ｐｐｍ　。

二重メチルの水素に基づくピーク、１ｌ１３−１１５ｐ
ｐ　。

シクロプロピルの位［１における水素に基づくピーク、
ｔ８−１９ｐｐｆｆｌ。

シクロプロピルの位＠５における水素に基づくピーク、
２．３−２４−２−４６−２−５５　ｐＨ””　。

エチレン水素に基づくピーク、６．２７−６．４６ｐＰ
ｍ。

ＣＮの４位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．３６　ＰＩ）ｍ。

例２２　：　Ｉ　Ｒ、ｃｌｓ　３−（Δｚ２−メチルチ
オー２−エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン！　（８）−シアノ−１
一工程Ａ １Ｒ、ｃＩｓ　３−　（ΔＺ２−メチルチオー２−エト
キシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルポン酸 工程人ｌ Ｉ　Ｒ、ｃｌｓ　３−　（１−ヒドロキシ−２−メチル
？、ｔ−２−エトキシカルボニルエチル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルポン酸 １　ｔ５４．９のエチルメチルチオアセテートと１１３
６Ｎの１Ｒ，５８６，６−シフチルー４（匂−ヒドロキ
シ−３−オキサビシクロ−（３，１，０）−ヘキサン−
２−オンとを２００−のテトラヒドロ７ラン中で混合し
た。−６０℃まで冷却した後、テトラヒドロ７ラン１４
０耐中のカリウムｔ−ブチラード１８ｇを導入し、その
温度で１時間撹拌した。次いで、１０分間かけてかつ一
２０℃を越えることなく２００−のＮ１ｍ酸を加えた。

反応混合物をｔ５ｊの水中に注ぎ入れ、そして塩化メチ
レンで抽出した。抽出物を減圧下で濃縮乾固させ、残留
物をイソプロピルエーテルから再結晶化させた。１０．
２２ｇ’の求める生成物が得られた。

（ｍ、　　ｐ、’　１１４℃） 工程人１ ４６−シメチルー４−〔メチルチオ、エトキシカルボニ
ルメチルツー３−オキサビシクロ−〔４１０〕−ヘキサ
ン−２−オン 上記工程で得られた生成物９６７９を、８０９のパラト
ルエンスルホン酸の存在下でベンゼン１２〇−中で還流
させた。約６０−のベンゼンを留去し、シリカゲルを満
たしたディーン・スターク装置のフラスコを装着し、還
流を１５時間続けた。減圧下で濃縮乾固させた後、残留
物をシリカ上でのりｐマドグラ７にかけ、ヘキサンと酢
酸エチルとの混合物（６／４　’）で溶出させて７．５
６１１の求める生成物を得た。

工程人３ １Ｒ，ｃｌｓ５−（△Ｚ２−メチルチオー２−エトキシ
カルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボンｍ及Ｕ　Ｉ　Ｒ、ｃｉｓ　３−　（Δ′Ｂ
２−メチルチオー２−メトキシカルボニルエチニル）　
−２，２−シフチルシクロプロパンヵルボン工程Ａ３で
得た生成物＆５．９を６０−のベンゼン中で６−のトリ
エチルアミンと共に３時間還流させた。冷却後、反応混
合物を１００−の２Ｎ塩酸中へ攪拌しながら注ぎ入れた
。有機相をデカントしかつ濃縮乾固させ、次いで残留物
をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、塩化メチレンと
酢酸エチルとの混合物（８／２　）で溶出させて２．５
ｇのΔＺ！及び１７０ダの△Ｅ酸並びに△Ｅ酸と△２酸
との混合物１７４ｇを得、この混合物からさらに２２０
■のΔＥ酸をシリカ上での第２回のクロマトグラフィー
（塩化メチレンと酢酸エチルとの混合物（９／１）によ
る溶出）で回収した。

ΔＢＭ！ ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、１２−１．５−１．４及び４．１
−４．２−４．４−４．５１）ｐｍ。

二重メチルの水素に基づくピーク、ｔ２７−１　ｓ　ｓ
　ｐＰｍＯ シクロプロピルの位置１及び３における水素に基づくピ
ーク、１８−１９−２．８−２．９−９−１１ｐｐチオ
メチルの水素に基づくピーク、２−２　ｐＰ”　。

エチレン水素に基づくピーク、６．２５−６ｂ４　ｌｐ
ｐｍ。

△２酸 ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、ｔ、ｚ−ｔｓ−ｔ４及び４．１−
４．２−４．３−４．５　ｐｐｍ。

二重メチルの水素に基づくピーク、ｔｓ−ｔ３６ｐｍ６ シクロプロピルの位置１及び３における水素に基づくピ
ーク、１９−２．０５及び２．５−２．６−２．８１Ｐ
ｐｍ。

チオメチルの水素に基づくピーク、Ｚ　３９　Ｐｍ。

カルボキシルの水素に基づくピーク、４５１）Ｉ）ｍ。

エチレン水素に基づくピーク、ｚ４−　Ｚ　６Ｐｐ”　
。

工程Ｂ ＩＲ，ｃ１ｓ３−（ＡＺ２−メチルチオ−２−エトキシ
カルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボンｍ　（８）−シアノ−１＝（３−フェノキ
シフェニル）−メチル ５ 例２におけると同様に操作し、かつ工程人で製造した酸
と適当なアルコールとから出発して求める生成物を得た
。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、ｔ２２−１５５−１４５及び４．
１３−４．２５−４．５７−４．４８９９ｆｆ１６二重
メチルの水素に基づくピーク、１２５−１．２８Ｐｐｍ
。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　９７−２−１　’　ＩＰＰ”　。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
’：Ｌ５５−Ｌ６５−２．７４−２．８５Ｐｐｍ０ＯＮ
（Ｄ（１位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６ｂ　４６　ｐＰ”６ 芳香族核の水素におけるピーク、７．０−７６７９９ｍ
０例２３：ＩＲ，口Ｂｎｍ　３−　（Δｚ２−メチルチ
オー２−エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−シ
フチルシク四プロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１Ｒ
，ＷＣ，Ｈｓ、ｘ−ｓ） 工程人 ｊ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（Δｚ２−メチルチオー２
−エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン醗 工程人１ １　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（Δｚ２−メチルチオー２
−エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチル
シクロフシパンカルボンｒＩ１１−ブチル０℃まで冷却
したナトリウム２．５１を５０−のエタノール中へ導入
した。エチラートが生成した後、９９ｇのｌ　Ｒ、ｔｒ
ａｎｓ　２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパ
ンカルボン酸型−ブチルと１＆４ＩＩのエチルメチルチ
オアセテートと全導入し、＋５℃にて１６時間攪拌した
。減圧下での蒸留により濃縮乾固させた後、水とエチル
エーテルとを加え、次いで有機相をデカンテーシ目ンに
より分離し、水洗し、そして減圧下での蒸留により濃縮
乾固させた。残留物をシリカ上でのクロマトグラフにか
け、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８／２　’）で
溶出させて５．６Ｉの求める生成物を得た。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、ｔ１５−１２７−１５８及び４．
０５−４．１６−４．２８−４．４　ｐｐｍ。

二重メチルの水素に基づくピーク、１．１８−１、２７
　ＰＩ）ｍ　。

ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、１４
５　Ｐｐｍ。

シクロプロピルの位Ｒ１における水素に基づくピーク、
ｔ　６７−　ｔ　７５　ｐｐｒｎ　。

チオメチ〃のメチルにおける水素に基づくピーク、２、
２　８　　ｐｐｍ　。

シクロプロピルの位Ｒ３における水素に基づくピーク、
２．５３−２−７８　ｐＰ”　。

エチレン水素に基づくピーク、６．７−６．８Ｐｐｍ。

工程ム黛 Ｉ　Ｒ、１ｒｏｎｓ　５−　（Δｚ２−メチルチオー２
−エトキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸 上記で得られた生成物５ＩＩを５０ｍＡのトルエン中で
０．５ｇのパラトルエンスルホン醗の存在下に４５分間
還流させた。２０℃まで冷却した後、反応混合物を１０
０−の水中に注ぎ入れ、そしてエチルエーテルで抽出し
た。有機相を合し、脱水し、そして減圧下で濃縮乾固さ
せた。残留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘ
キサンと酢酸エチルとの混合物（４／６　）で溶出させ
て、３．４７１の求める生成物を得た。

ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１２７−１３８９Ｒｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２−６５−２．７４−２．８２−２．９０　ｆ’ｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
’ｔ　７７−　ｔ　８７　Ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、６．７７−４８　ｐｐｍ
。

メチルチオの水素におけるピーク−、２−２８Ｐｐｍ。

エチルの水素に基づくピーク、１．２２−１．３３−１
４５及び４．１−４．２−４．３−４．４　ｐｐｍ　０
９ 工程Ｂ １Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−（Δｚ２−メチルチオー２−エ
トキシカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸（８）−シアノ−１−（３−フェ
ノキシフェニル）−メチル 例におけると同様に操作し、かつ工程人で製造した酸と
適当なアルコールとから出発して求める生成物を得た。

ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１．２５−１．３ｐｐｍ。

シクロプロパンの位置１における水素に基づくピーク、
１Ｂ−１９ＰＩ）ｍｅ メチルチオのメチルにおける水素に基づくピーク、２２
−５ｐｐ。

シクロプロピルの位１ｉ３における水素に基づくピーク
、ｚ７−２．８−２．９−５．０　ｐｐｍ０ＣＮのα位
における炭素により担持された水素に基づくピーク、６
．５ｆ）１）ｍ。

エチレン水素に基づくピーク、６．７−６．９ｐｐｍ０
００ 芳香族核の水素に基づくピーク、７０−７．６　ｆ’ｐ
”　。

工程Ａ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−（ΔＥ又は△Ｚ　２−７：Ｃ
ニルチオ−２−エトキシカルボニルエチニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 工程ＡＩ ＩＲ，ｔｒａｎｓ３−（△Ｅ又はΔｚ２−７エエルチオ
ー２−エトキシカルボニルエ・テニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸ｔ−ブチルＲ１−重一ブ
チル、Ｒ，ｍｅ、Ｈ，、Ｘ””８　）２．３ｇのナトリ
ウムを５０−のエタノール中に０１ 導入し、そしてエチラートが生成した後、９９ｇの２，
２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸
ｔ　−ブチルと１９．６１１のエチルフェニルチオアセ
テートとの混合物を０℃にて加え、＋５℃で１６時間攪
拌した。溶剤を減圧下で除去し、水とエチルエーテルと
をさらに攪拌しながら加え、次いでエーテル相をデカン
テーションにより分離し、減圧下での蒸留により濃縮乾
固した。残留物をシリカ上でのりｐマドグラ７にかけ、
ヘキ・サンと酢酸エチルとの混合物（８／２　）で溶出
させた。

ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／１）で再びクロ
マトグラフにかけた後、５．８６１１の求める生成物を
得た。

ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）エトキシ
の水素に基づくピーク、α９８−１．１−１２５及び４
．０−４．１２−４．２３−４．５５　ｐｐｍ０二重、
メチルの水素に基づくピーク、１１２−１２３ｐｐ。

ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、ｔ　
４７　ｐＰｍ。

０２ シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１７７−１．８５ｐｐｍ０ シクロプロピルの位Ｒ慕における水素に基づくピーク、
２．５７−２．６５及び２．７３−２．　ａ　ｐｌ）ｍ
。

エチレン水素に基づくピーク、６．９−’７．ｌｐｐｍ
０芳香族核の水素に基づくピーク、Ｚ２　ｐｐｍ。

工程Ａ２ １　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　３−　（△Ｅ又は△Ｚ２−フェニ
ルチオー２−エトキシカルボニルエテニル）　−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 Ｒ，”Ｃ！Ｈ，、Ｘ＝８　） ５、２７　ｇの２　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　３−　（△Ｅ又は
△ｚ２−フェニルチオー２−エトキシカルボニルエテニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸ｔ−
ブチルと５０ゴのトルエンと０．５　ｇのパラトルエン
スルホン酔とを混合し、この反応混合物を還流させかつ
４５分間保った。冷却後、水中に注ぎ入れかつ攪拌し、
有機相をデカンテーションにより分離し、そしてエチル
エーテルで抽出した。

０３ 有機相を合し、そして減圧下での蒸留により濃縮乾固さ
せた。残留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘ
キサンと酢酸エチルとの混合物（６／４）で溶出させて
、３．３２．ｌｉ＋の求める酸を得た。

ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、α９８−１１−１２及び３．９−
４．０５−４．２−４．２８　ｐｐｍ　。

二重メチルの水素に基づくピーク、１２７ｐｐｍ０シク
ロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、１　
Ｂ　−１９１’ＩＰ”　。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
２．６−２．７−２．８−２．９　ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、６．９−７．１　ｐｐｍ
。

芳香族核の水素に基づくピーク、７．２１）Ｉ）ｍｅカ
ルボキシルの水素に基づくピーク、８．５　ｐｐｍ。

工程Ｂ Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ又はΔＺ　２−　ｙ
ｘニル？オー２−エトキシカルボニルエチニル）　−２
，２−ジメチルカルボンＭ　（８）−シアノ−１−（５
−フェノキシフェニル）−メチル ０４ 例２におけるように操作し、かつ工程Ａで製造した酸と
適当なアルコールとから出発して求める生成物を得、た
。（ｍ、ｐ。８４℃“）。

ＮＭＲスヘクトル（チューナロークロロホルム）エチル
の水素に基づくピーク、ｔｏ−ｔｌｔ−１２５及び５．
９６−４．０８−４．２−４．３　ｐｐｍ　。

二重メチルの水素に基づくピーク、１１８°−１２５９
Ｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ　８９　”Ｌ　９８　ｐＩ’　”　。

シフｏ　７’　ａビルの位置３における水素に基づくピ
ーク、２．７−２．８及び２．８３−２．９　ｐｐｍ。

ＣＮのα位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４　ｐｐｍ　。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−７７　Ｐｆｌ
ｍ。

Ｒｓ　＝　Ｃ２Ｈａ　、Ｘ　＝　８　）工程人 ｊ　Ｒ、ｃｉｓ　３−　（△Ｚ　２−７ｍニルチオ−２
−エトキシカルボニルエチニル）−２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸 工程Ａ１ １　Ｒ、ｃｌｓ　３−　（１−ヒドロキシ−２−７エ二
ルチオー２−エトキシカルボニルエチル）　−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸 ５．２５ｇのエチルフェニルチオアセテートと３．５ｇ
のＩＲ，５８４＋５−ジメチル−４（旬−ヒドロキシ−
３−オキサビシクロ−〔３，１，０〕−ヘキサン−２−
オンとを１００−のテトラヒドロフラン中に導入し、次
いで一６０℃にて５．６９のカリウムｔ−ブチラードと
５０−のテトラヒドロ７ランとを加え、−６０℃にて１
時間撹拌した。温度を一２０℃以上に上昇させることな
くＮ塩酸水溶液を加え、そして攪拌した後、反応混合物
を水中へ注ぎ入れ、塩化メチレンで抽出した。抽出物を
水洗し、かつ減圧下での蒸留により濃縮乾固させｎＡ た。残留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキ
サンと酢酸エチルとの混合物（６／４　）で溶出させて
５．５１の求める酸を得た。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、１１−１．３５ｐｐｍ。

エチルのメチルにおける水素に基づくピーク、１１１−
１５５Ｐｐ。

シクロプロピルの位置１及び５における水素に基づくピ
ーク、ｔ　１１−　ｔ　７７　ｐｌ””　。

エチルの位＠Ｓにおける水素に基づくピーク、３．７−
４．６６ｐ９ｍ。

エチルのメチレンにおける水素に基づくピーク、１４−
４．６７　ｐｐｍ。

ヒドロキシルの水素に基づくピーク、５．９４　ｐｐｍ
。

カルボキシルの水素に基づくピーク、５．９４　ｐＰｍ
。

工程人＝ ４６−シメチルー４−（１−フェニルチオ−１−エトキ
シカルボニルメチル）−３−オキサビシクロ−（ｔｔｏ
）−ヘキサン−２−オン０７ ４３ａｌｌのＩ　Ｒ、ｃｉｓ　５−　（１−ヒドロキシ
−２−フェニルチオ−２−エトキシカルボニルエチル）
　−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸と５０
Ｗｖのパラトルエンスルホン酸とを１００−のベンゼン
中に導入、そして還流させた。約３０−のベンゼンを留
去した後、シリカゲルを満たしたディーンースターク装
置のフラスコを装着し、そして還流を、１５時間続けた
。減圧下で蒸留により濃縮乾固させ、かつ残留物をシリ
カ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチル
との混合物（、６／４　’）で溶出させた後、２．６１
１の求める生成物が得られた。

ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、ｔ　ｊ　１−１２５−１３５及び
４．０５−４．１６−４．２８−４．４５　ｐｐｍ　０
二重メチルの水素に基づくピーク、ｔｉ２−ｔ２ｐｐｍ
　。

シクロプロピルの位置１及び３における水素に基づくピ
ーク、ｔ９５−２．４１　ＰＩ）ｆｎ。

０８ ＆８ＰＰｆｆｌ。

４．６　３　ｐｐｍ。

芳香族核の水素に基づくピーク、７．３−７．７ｐｐｍ
０工程Ａ３ １Ｒ，Ｃ轟５３−（△Ｚ２−フェニルチオー２−エトキ
シカルボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸 Ｘ雪８） ２．２ｇの４６−シメチルー４−（１−フェニルチオ−
１−エトキシカルボニルメチル）−３−オキサビシクロ
−（ｔｔｏ）−ヘキサン−２−オンと２ｗｔのトリエチ
ルアミンとを２２−のベンゼン中へ導入し、反応混合物
を還流させ、３時間還流０９ させ続けた。２０℃まで冷却した後、Ｎ塩酸水溶液を加
え、有機相をデカンテーションにより分離し、水洗し、
そして減圧下での蒸留により濃縮乾固させた。残留物を
シリカ上でのクロマトグラフにかけ、塩化メチレンと酢
酸エチルとの混合物（８／２　）で溶出させて、ｔｌｌ
ｉの求める酸を得た。（ｍ、ｐ、約５０℃）。

ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）エチルの
水素に基づくピーク、ｔ０２−１１！１−１２５及び４
−４．２−４．２５−４．５５９Ｐｍ。

二重メチルの水素に基づくピーク、１ｌ２２−１１ｐｐ
。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
１９−２．Ｏ４ｐｐｍ０ シクロプロピルの位置５における水素に基づくピーク、
２．８−１０　ｐｐ”　。

芳香族核の水素に基づくピーク、７．３ｐｐｍ０エチレ
ン水素に基づくピーク、７．７−７．９ｐｐｍ０工程Ｂ ｊ　Ｒａ　ｃｓ　ｓ　５−　（ΔＺ　２−７　エニルチ
オ−２−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−
（３−フェノキシフェニル）−メチル 例２におけると同様に操作し、かつ例２２の工程ＡＩで
得られた△Ｅ酸と適当なアルコールとから出発して求め
る生成物を得た。

ＮＭＲスペクトル 二重メチルの水素に基づくピーク、１１８−１２　７　
　ｐｐｍ。

シクロプロピルの位置１における水素に基づくピーク、
２．５−２．８　ｐＰｍ。

シクロプロピルの位置３における水素に基づくピーク、
１９２−２．Ｏ５ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、７．６−７：　８　ｐｐ
”　。

ＣＮのα位における水素に基づくピーク、６４８ｐｐｍ
。

エトキシルの水素に基づくピーク、ｔａ３−ｔｔｓ−１
２７及び４．０２−４．１３−４．２５−４．３６ｐｐ
ｍ０チオフェニルの芳香族水素に基づくピーク、７３９
９ｍ。

１１ フェノキシフェニルの芳香族水素に基づくピーク、６．
９２−７．６ｐｐ”。

例２におけると同様に操作し、かつ例２２の工程Ａ、で
得たΔＥ酸と適当なアルコールとから出発して求める生
成物を得た。

ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２５−１２６１）ｐｍ。

エトキシルの水素に基づくピーク、１２５−１５７−１
４８及び４．１−４．２−４．４−４．５　ｐｐｍ。

シクロプロピルの位ｆ！１１における水素に基づくピー
ク、ｔ　８５−２．０　ｐｐｍ。

チオメチルの水嵩に基づくピーク、２．２５１）ｆｌｍ
。

シクロプロピルの位に３における水素に基づくピ１２ −り、２．８−１２　ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、６、ｊ　−６，３ｐＩ）
ｍ。

ＣＮの０位における炭素により担持された水素に基づく
ピーク、６．４　ｆ’ｆ””　。

芳香族核の水素に基づくピーク、６．９−１６ｐｐ”。

６ＩのＩ　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　３−　（△Ｅ＋Δｚ２−メ
チルチオ′−２−メトキシカルボニルエチニル）−スタ
ージメチルシクロプロパンカルボン酸（８）−シア／−
１−（３−フェノキシフェニル）−メチルと水６０ｔｎ
ｔにおけるメタ過沃素酸ナトリウム５．７１の溶液とを
２００ｆ１１ｔのメタノール中へ導入した。

２０℃にて２４時間攪拌した後、ｔ８Ｉ！のメタ過沃素
酸ナトリウムを加え、２０℃にて１８時間攪拌した。ｐ
過した後、Ｆ液を減圧下での蒸留により濃縮乾固し、残
留物を酢酸エチルで抽出した。

１３ 抽出物を減圧下での蒸留により濃縮乾固させ、次いでシ
リカ上でのクロマトグラフにかけ、シクロヘキサンと酢
酸エチルとの混合物（１／１）で溶出させてα５ｇのジ
アステレオマー人と０．５１のジアステレオマーＢとを
得た。

ジアステレオマーＡ： （ａ）Ｊ）−＋１５２．５°（Ｃｍ　１％、ヘンセン）
ジアステレオマーＢ＝ 〔α）Ｂ−＋ｓｚｓ°（（ｍα３％、ベンゼン）例２７
の出発時に使用した１Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−（ΔＥ＋Δ
ｚ２−メチルチオー２−メトキシカルボニルエチニル）
−λ２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シ
アノ−１−（３−フェノキシフェニル）−メチルは次の
ように製造することができる： 工程人：　Ｉ　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　３−　（（△Ｅ十△ｚ
）−２−メチルチオ−２−メトキシカルボニルエチニル
〕−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸１４、
２１１のｌ　Ｒ，ｔｒａｎｓ　２．２−ジメチル−３−
ホルミルシクロプロパン−１−カルボン酸と１３２ｙの
メチルメチルチオアセテートとを１００πｅのメタノー
ル中に導入し、＋１０℃にてメタノール１００は中のカ
リウムメチラー）１４．９の溶液を加えた。２０℃にて
１８時間攪拌し、減圧下での蒸留により濃縮乾固させ、
かつ残留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、シク
ロヘキサンと酢酸エチルとの混合物（１／１）で溶出さ
せた後、５．２ｇの求める生成物が得られた。

工程人で得られた酸５，１１を７０−の塩化メチレン中
に導入し、４．２６ｇのジシクロヘキサンカルボジイミ
ドと１９５−のピリジンとを加え、２０℃にて１５分間
攪拌した後、４．７１の（Ｓ）α−シアノ−１−（３−
フェノキシフェニル）−メチルアルコールを加え、そし
て２０℃で１８時間攪拌を続けた。ｐ過した後、ｐ液を
減圧下での蒸留により濃縮乾固し、残留物をシリカ上で
のクロマ１５ トゲラフにかけ、ベンゼンで溶出して６．４ｇの求める
生成物を得た。

ｔｓｇのＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ２−メトキ
シー２−イソプロビルオキシカルボニルエテニル）−２
，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（△２異性体
につき例１６に記載したと同様な方法で製造）と１１９
ｇの（８）α−シアノ−１−（３−フェノキシフェニル
）−メチルアルコール、！：ニラ　５−中の塩化メチレ
ン中に溶解させた。０℃にて、ｔ２６ＩＩのジシクロへ
キシルカルボジイミドと１ｏｏ１ｖの４−ジメチルアミ
ノピリジンとを含有する塩化メチレン溶液１５ゴを加え
た。室温で１６時間攪拌した後、生成した尿素を分離し
、ｐ液を塩化メチレンで洗浄し、そして減圧下で濃縮乾
固させた。２．９５　ｇの粗生成物が得られ、これをシ
リカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサン１６ と酢酸エチルとの混合物（８／２　’）で溶出させた。

１５８Ｉｉの求める生成物が得られた。

〔α）Ｄ＝＋２°（ｃ−（１５％、クロロホルム）ｆ１
２８と同様にして、Ｉ　Ｒ，ｔｒＢｎｓ３−（△２２−
メトキシー２−メトキシカルボニルエチニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパンカルボン酸と１−（２−ピリ
ジル−３−フェノキシ）−メチルアルコールとから出発
して求める生成物を得た。

〔α〕ヵ＝＋２２°（ｃ　＝　１．２％、クロロホルム
）１、．１ｇのへ６−シメチルー４−（メトキシカルボ
ニル）−（メチルスルフィニル）−メチル−６１７ 一オキサビシクロー（３，ｔ　ｏ　）−ヘキサン−２−
オンと２．１コのピリジンとを７０−の塩化メチレン中
に導入した。４．７６１のジシクロへキシルカルボジイ
ミドを加え、１５分間撹拌した後、５２６ｇの（８）α
−シアノ−（３−フェノキシ７エ二ル）−メチルアルコ
ールを導入、そして全体を２０℃にて１８時間攪拌した
。ｐ過した後、ｐ液を減圧下での蒸留により濃縮乾固さ
せ、次いでシリカ上でのクロマトグラフにかけ、シクロ
ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（６／４　’）で溶出
させて２．６Ｉのジアステレオマー人と２．２９のジア
ステレオマーＢとを得た。

（ａ）Ｊ）−＋１５６°（Ｃ＝０．３％、ベンゼン）ジ
アステレオマーＢ＝ （ａ）、、−−ｔｐ、ｓ°（Ｃ富１％、ベンゼン）例３
０の出発時に使用した４６．−ジメチル−４−（メトキ
シカルボニルスルフィニルメチル）−３−オキサビシク
ロ−（３，ｔ　ｏ　）−ヘキサン−２−オンは次のよう
に製造することができる。

１８ ５、６８．９のＩ　Ｒ、５８６，６−シフチルー４　（
Ｒ）　−ヒドロキシ−３−オキサビシクロ−（３，ｔ　
ｏ　）　−ヘキサン−２−オンを５０−の塩化メチレン
中に溶解し、５．４４ｇのメチルメチルスルフィニルア
セテートと３．４−のピロリジンとを加え、そして全体
を２０℃で１８時間攪拌した。Ｎ塩酸で洗浄し、かつ減
圧下での蒸留により濃縮乾固させた後、残留物をシリカ
上でのクロマトグラフにかけ、酢酸エチルと酢酸との混
合物（１００／２）で溶出させて６．１１の求める生成
物を得た。

５．６ｇのｌ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　２．２−ジメチル−３
−（△Ｅ２−メチルスルフィニルー２−メトキシカルボ
ニルエチニル）−シクロプロパンカルボン酸と１．９５
−のピリジンと４．４ｇのジシクロへキシルカルボジイ
ミドとを６０−の塩化メチレン中に１９ 導入し、そして全体を２０℃にて１５分間撹拌した。４
．８４　ｇの（８）α−シアノ−（５−フェノキシフェ
ニル）−メチルアルコールヲカロエ、そして２０℃で１
６時間攪拌しかつｐ過した後、ｐ液を減圧下での蒸留に
より濃縮乾固させた。残留物をシリカ上でのクロマトグ
ラフにかけ、シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合物（
６／４　’）で溶出させて１０１！のジアステレオマー
Ａと１１ｇ（７）ジアステレオマーＢとを得た。

ジアステレオマーＡ： 〔α）Ｂ−＋２６．５°（Ｃｗα５％、ベンゼン）〔α
）、−＋１３０°（Ｃ冨０．５％、ベンゼン）例３１の
出発時に使用したＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　ｚ２−ジメチル
−３−（△Ｅ２−メチルスルフィニル−２−メトキシカ
ルボニルエチニル）−シクロプロパンカルボン酸は次の
ように製造することができる０ ５．４４１１のメチルメチルスルフィニルアセテートと
５．６８　ｇのＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　２．２−ジメチル
−３２０ 一ホルミルシクロプロパンカルボ／酸とを５０−の塩化
メチレン中に溶解させた。３４−のピロリジンを加え、
全体を２０℃にて１８時間攪拌した。

塩化メチレンを加え、そしてＮ塩酸水溶液で洗浄し、減
圧下での蒸留により濃縮乾固させ、かつシリカ上で残液
をクロマトグラフにかけ、酢酸エチルと酢酸との混合物
（１００／２）で溶出させた後、＆２１ｉの求める生成
物が得られた。

〔α）、　＝＋１０６．５°（Ｃ冨１％、ベンゼン）１
２．９のＩ　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　２．２−ジメチル−３−
（△Ｅ２−メチルスルフィニルー２−メトキシカルボニ
ルエチニル）−シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シア
ノ−（３−フェノキシフェニル）−メチル（例３１で製
造）を３０−の塩化メチレン中に溶解し、次いで４６１
■のメタクロル過安息香酸を一２０℃にて導入し、そし
て全体を２０℃で２２１ 時間攪拌した。ｐ過し、減圧下での蒸留によりｐ液を濃
縮乾固させ、残液をシリカ上でクロマトグラフにかけ、
シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合物（６／４　）で
溶出させた後、ｏ、ａｙの求める生成物が得られた。

〔α）、＋７３°（ｃ　ｚ　Ｏ，３へベンゼン）例３２
に使用したと同じ方法で、ＩＲ，ｃＩａ２゜２−ジメチ
ル−３−（△Ｅ２−メチルスルフィニルー２−メトキシ
カルボニルエチニル）−シクロプロパンカルボン酸（Ｓ
）−シアノ−（ｓ−ｙエノキシフェニル）−メチル（例
３０で製造）から出発して求める生成物を得た。ｍ、　
ｐ、　７０℃（（１）　　−＋７７°（Ｃ＝＝α４％、
ベンゼン）２２ 例２７と同様にし”Ｃ１Ｉ　ｎ　、　ｃｉｓ　３−　（
△Ｚ　２−メチルチオ−２−メトキシカルボニルエチニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボンｍ（８
）−シアノ−１−（ｓ−フェノキシフェニル）−メチル
から出発し、求める生成物をジアステレオマー人及びＢ
として得た。

ジアステレオマーＡ： （ａ）ヵ璽＋７５°（ｃ；１％、ベンゼン）ジ・アステ
レオマーＢ： 〔α〕　雪＋５２°（ｃ＋＝１％、ベンゼン）例３４の
出発時に使用したＩ　Ｒ、ｃｉｉ　５−　（Δｚ２−メ
チルチオー２−メトキシカルボニルエチニル−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸（８）−シアノ−１
−（３−フェノキシフェニル）−メチル社次のように製
造することができる：工ａＡ：ＩＲ，ｃｉｓ３−（ΔＺ
２−メチルチオー２−メトキシカルボニルエチニル）　
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 ２３ ５、６８．９の１１に、　５８６．６−シフチルー４　
（Ｒ）　−ヒドロキシ−３−オキサビシクロ−（３，１
，ｏ　）　−ヘキサン−２−オンと５．２８　ｇのメチ
ルメチルチオアセテートとを７５−のテトラヒドロ７ラ
ン中に溶解した。−６０℃にてテトラヒドロ７ラン５〇
−中のカリウムｔ−ブチラード８．９７１１の溶液を徐
々に加え、−６０℃にて１時間撹拌し、次いで燐酸１す
）　ＩＪウムの飽和水溶液を加えた。酢酸エチルで抽出
し、抽出物を減圧下での蒸留により濃縮乾固させ、残渣
をベンゼン中に溶解させた後、１００１１１＆のパラト
ルエンスルホンｈ’ｌ／　ヲ加、ｔ、そして全体を１５
時間還流させた。生成した水を共沸蒸留により除去し、
１２−のトリエチルアミンを加え、次いで反応混合物を
還流させ、３１１＃　１１４１保った後、減圧下での蒸
留により濃縮乾固させた〇残留物をシリカ上でのクロマ
トグラフにかけ、シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合
物（１／１）で溶出させて６．５１１の求める生成物を
得、これはＮＭＲスペクトルによれば１０％のＥ異性体
を含有した。

２４ ＮＭＲスペクトル（デユーテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、Ｃ５２−１３５ＰＰ”。

シクロプロパンの位置１における水素に基づくピーク、
１．９−２．１１）Ｐｆｆｌ。

チオメチルの水素に基づくピーク、２−２５　Ｐｐｍ。

シクロプロパンの位置３における水素に基づくピーク、
２．５２−２．８５　ｐｌ）ｍｅメトキシの水素に基づ
くピーク、五８５ｆ）Ｉ）ｍｅエチレン水素（△Ｅの〜
１／１０）に基づくピーク、６．５〜６．５９ｐｍ０ エチレン水素（Δ２の〜９／１０）に基づくピーク、７
、４−１６　Ｐｐ”。

工程人で製造した６、３９の（△２＋ΔＭ）酸を７５−
の塩化メチレン中に溶解させ、５．２６１のジシクロへ
キシルカルボジイミドを加え、２０℃２５ にて１５分間攪拌し、次いで５．８１の（８）σ−シア
ノー１−（５−７エ／キシフエニル）−メチルアＪ／コ
ールと２．４　ｍのピリジンとを加え、さらに２０℃に
て１８時間攪拌した。−過し、減圧下での蒸留によりＰ
掖を濃縮乾固し、シリカ上で残液をクロマトグラフにか
け、シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９／１）
で溶出させた後、求める生成物ΔＺ異性体４８９と求め
る生成物△Ｅ異性体ａｓｇとを得た。

異性体Δ２： 円偏光二色性（ジオキサ／） ２５７　における最大値、△＃冨＋１１５；ｍ ２９０　におりる最大値、△８冨＋ｔＯ；ｍ ！ｓ０５　における最大値、ΔＪフ＋［１９社ｍ 異性体ΔＥ： ２４０　における最大値、Δε電α６；１ｍ ２７５　における最大値、ΔＣ電電−，２５：ｍ ３００　における最大値、Δε−−α６゜ｉｍ ２６ エチニル）−シクロプロパンカルボン酔（８）−シアノ
−（３−ｙエノキシフェニル）−メチル例３２に使用し
たと同様な方法で、１Ｒ２ＣＩＩλ２−ジメチル−３−
（Δｚ２−メチルスルフィニルー２−メトキシカルボニ
ルエテエル）−シフ四フロパンカルボン酸（８）−シア
ノ−（３−フェノキシフェニル）−メチル（例５４で製
造）から出発し、求める生成物を得た。

（（１）、”’＋１５°（Ｃセ１％、ベンゼン）例２８
で使用したと同様な方法で、ｌ　ｆｉ　、ｔｒａｎｓ３
−（△Ｅ２−メトキシー２−メトキシカルボニルエチニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸と（
６−フェノキシ−２−ピリジル）−メチルアルコールと
を使用して求める生成物を得たＯ 〔α〕：＋９°（ＣｍＱ、７％、クロロホルム）２７ 例３７　：　Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（ΔＺ２−）
）＋シー例２８に記載したと同様な方法で、Ｉ　Ｒ＄ｔ
ｒａｎｌ１３−（Δｚ２−メトキシー２−ｔ−プトキシ
カルポニルエテニル）　−２，２−シブチルシクロフ四
パンカルボン酸と（８）−シアノ−１−（５−フェノキ
シフェニル）−メチルアルコールとを使用して求める生
成物を得た。ｍ、Ｐ、−７２℃ 〔α〕　冨−９０°（Ｃ鄭０．７％、クロロホルム）例
３７の出発時に使用したＩ　Ｒ、ｔｒａｎ＠５−（△ｚ
２−メトキシー２−ｔ−プトキシカルボニルエテニル）
　−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸は次の
ように製造することができる：ｏ、　ａ　ｓ　ｇのカリ
ウムｔ−ブチラードと４　ｍｌのｔ２８ 一ブチルアルコールと２−のジメチルホルムアミドと４
　ｗｌのテトラヒドロ７ランとを混合し、そしてテトラ
ヒドロ７ラン３ｔｄ中のメチル−〇、〇−ジエチルホス
ホノｔ−ブトキシアセテート２．１３１の溶液を導入し
、そして５０分間攪拌した。さらに０℃にてテトラヒド
ロ７ラン６　ｍｌ中のＩＲ。

ｔｒａｎｓ　２．２−ジメチル−３−ホルミルーシクロ
プシパンカルボン酸メトキシメチルの溶液を加え、Ｏ″
ＣＫて１時間攪拌し、次いで反応混合物を水中に注ぎ入
れ、そしてイソゾロビルエーテルで抽出した。攪拌し、
デカントし、有機相を減圧下での蒸留により濃縮乾固し
、残留物をシリカ上でのり四マドグラフにかけ、かつベ
ンゼンと酢酸エチルとの混合物（９５１５）で溶出させ
た後、０．９７ｆの△２異性体と０．４５ＪＦのΔＢ異
性体とが得られた。

異性体△２： ＮＭＲスペクトル（チューテロクロロホルム）二重メチ
ルの水素に基づくピーク、ｔ２５−ｔ３２ＰＰｍ。

１・２９ ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、１　
５　２　　Ｐｐｍａ シクロプロパンの位置１における水素に基づくピーク、
ｔ６６−１．７６９ｐｍ。

シクロプロパンの位置３における水素に基づくピーク、
２．４−２．６５ｐｐｒｎ０ メトキシメチルのメチルにおける水素に基づくピーク、
工５ｐｐｍ０ メトキシカルボニルのメチルにおける水素に基づくピー
ク、五７５　Ｔ’ｐｍ。

メトキシメチルのメチレンにおける水素に基づくピーク
、５．２５　ＰＰｍ。

エチレン水素に基づくピーク、６．０−６．２Ｐｐｍ。

異性体ΔＥ： ＮＭＲスヘクトル（チューテロクロロホルム）二値メチ
ルの水素に基づくピーク、１１８−１５２　ｐｐｍａ ｔ−ブチルのメチルにおける水素に基づくピーク、１２
５　ｐｐｍ。

シクロプロパンの位置１における水素に基づくピ３０ −り、’Ｌ　５−　ｔ　６　ｆ’ｐｍ。

シクロプロパンの位置３における水素に基づくピーク、
２．６Ｂ−２，９３ｐｐｍ。

メトキシメチルのメチルにおける水素に基づくピーク、
３．５１）ｐｍ。

メトキシカルボニルのメチルにおける水素に基づくピー
ク、３．８ｐｐｍＯ メトキシメチルのメチレンにおける水素に基づくピーク
Ｎ　　５−２５　ｐｐｍ。

エチレン水素に基づくピーク、５．４−５．５　ｐｐｍ
　。

９１０ｍ９のＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△Ｚ２−メ
トキシー２−ｔ−プトキシカルボニルエテニル）　−２
゜２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メトキシメチ
ルと１７５−のメタノールと１７５−のア七トンと３５
−〇Ｎ塩酸水溶液とを混合し、そして２０℃で６．５時
間攪拌した。次いで、反応混合物を水中に注ぎ込み、エ
チルエーテルで抽出し、そ３１ して抽出物を減圧下での蒸留により濃縮乾固させた。残
留物をシリカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサンと
酢酸エチルとの混合物（４／６　）で溶出させて０．４
７．９の求める生成物を得た。

ＩＲスペクトル（エタノール） ＯＨモノマー酔及びダイマー酸　５５００ｃ！ｎ−１：
Ｉ酸　　　　　　　１６９５ｃｒｍ−’〇 １ Ｃ＝ＣＺ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１　６４０ｃｍＣＯＯＭＩ！バンド　　　　　　　
　　　　　−　４４０ａｎ−’ｔ−Ｂｕ　　　　　　　
　　　　　　　１３７２３−１例２８に用いたと同様な
方法で、Ｉ　ｎ　、　１ｒｏｎｓ３−（△Ｚ２−ｔ−ブ
トキシー２−ｔ−ブトキシカルボニルエテニル）　−２
，２−−、’メチルシクロプ３２ ｐパンカルボン酸と（Ｓ）−シアノ−１−（ｓ−フェノ
キシフェニル）−メチルアルコールとかう出発して求め
る生成物を得た＠ｍ、ｐ、８１℃〔α）、ｔｗ−９°（
Ｃ冨０．５％、クロロホルム）例３８の出発時に用いた
Ｉ　Ｒ、１ｒｏｎｓ　５−　（△Ｚ２−ｔ−ブトキシー
２−ｔ−プトキシカルボニルエテエル）　−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸は次のように製造する
ことができる：２５、６　ｇのＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　２
．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン
酸を２５０−のテトラヒドロフラン中に溶解し、ｔ、６
４１１の水素化リチウムを導入し、そして全体を＋１５
℃にて３０分間攪拌した。１８．２ｇの新たに調製した
り四ルメチルーメチルエーテル（７）溶液（α２２５モ
ル）を導入し、そして撹拌を２０℃にて４Ｆ＃間続けた
。次いで、反応混合物を水と氷と重炭酸ナトリウムとの
混合物へ注ぎ入れ、そして攪拌しかつイソプロピルエー
テルで抽出した後、有機相を減３３ 圧下での蒸留により濃縮乾固させた。減圧下で精留した
後、１５．１５ｇの求める生成物が得られた。

水銀中ａＱ５１１１＄ｌにて沸点６７℃。

メチル ２．８ｇのカリウムｔ−ブチラードと１３３−のｔ−ブ
タノールと６，６−のジメチルホルムアミドと１３．３
ｄのテトラヒドロフランとを混合し、そして０℃でテト
ラヒドロ７ラン１３．３　ｍｅ中のｔ−ブチル−０，０
−ジエチルホスホノ−ｔ−ブトキシアセテ−）　８．１
１１の溶液を加えた。０℃にて３０分間攪拌した後、テ
トラヒドロフラン２０ゴ中のＩ　Ｒ、ｔｒＢｎｓ　２．
２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸
メトキシメチル４，６６ｙの溶液を加え、−５℃にて１
時間攪拌した。・次いで、反応混合物を水中に注ぎ入れ
、イソプロピルエーテルで抽出した。」１相を減圧下で
の蒸留により濃縮乾固させ、そして残留物をシリカ上で
３４ のクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチルとの混
合物（８／２　）で溶出させて、α５９Ｉの求める生成
物を得た。

５９０■のＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５−　（△Ｚ２−１−
ブトキシー２−ｔ−ブトキシカルボニルエテニル）−２
，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸メトキシメチ
ルと２０−のメタノールと１０ｍのアセトンと２０ゴの
Ｎ塩酸水溶液とを混合し、そして２０℃で６時間攪拌し
た。次いで、反応混合物を水中に注ぎ入れ、そして塩化
メチレンで抽出した。

有機相を減圧下での蒸留により濃縮乾固し、残留物をシ
リカ上でのクロマトグラフにかけ、ヘキサンと酢酸エチ
ルとの混合物（４／６　）で溶出させて３６４■の求め
る生成物を得た。ｍ、ｐ、８５℃３５ （３−フェノキシフェニル）−メチル 例２８に使用したと同様な方法で、Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ
３−（ΔＢ２−　ｔ−ブトキシ−２−メトキシカルボニ
ルエチニル）　−２，２−シブチルシクロフ゛ロパンカ
ルボン酸と（Ｓ）−シアノ−１−（３−フェノキシフェ
ニル）−メチルアルコールとから出発して求める生成物
を得た。ｍ、ｐ。８０℃ 〔ａ）Ｊ）−十７°（Ｃ＝１％、クロロホルム）例３９
の出発時に使用したＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−（△Ｆｉ
２−　ｔ−ブトキシ−２−メトキシカルボニルエチニル
）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸は次
のように製造することができる：４１０■のＩ　Ｒ、ｔ
ｒａｎｓ　３−　（ΔＢ２−ｔ−ブトキシー２−メトキ
シカルボニルエチニル）　−２゜２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン０メトキシメチル（例３７で得られる）
と８−のメタノールと８ｍのアセトンと１６−のＮ塩酸
水溶液とを混合し、２０℃にて６時間攪拌した。水中へ
注ぎ入れ、エチルエーテルで抽出し、かつ減圧下での蒸
留により有機相を濃縮乾固させて、３００１ｎ９の求３
６ める生成物を得た。

次の成分から均質混合物を作成した二 側７の化合物　　　　　　　　　α２５ＪＩピペロニル
ブトキシド　　　　　　　　　　　１１ツイーン８０　
　　　　　　　　　　　　　　０．２５ｐドパノールＡ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　α１１水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　９８．４Ｉｉ次の
成分を緊密に混合した： 例３９の化合物　　　　　　　　０．１！１ピペロニル
ブトキシド　　　　　　　　　　　α５ｙドパノールＡ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１１１キ
シレン　　　　　　　　　　　　　　　９９３８５１１
次の成分から均質な混合物を作成した二側９の化合物　
　　　　　　　　１５　　ｇツイーン８０　　　　　　
　　　　　　　　２０　　　ＦドパノールＡ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（１１ｆｉキシレン　　　
　　　　　　　　　　　　７ｆＬ４　９３７ 例４３：燻蒸組成物の製造 例３の化合物　　　　　　　　　０．２５ｐタブ粉末　
　　　　　　　　　　２５　７７杉菜粉末　　　　　　
　　　　　ｊｌｏ　　１／松材粉末　　　　　　　　　
　　５３．７５１１ブリリアントグリーン　　　　　　
　　　　ｏ、ｓｇｐ−ニトロフェノール　　　　　　　
　　　　ｏ、ｓｇ試験昆虫は４日令の離京ばえである。

試崎はカーンス及びマーシ二チャンバにおいて０．２５
ｇ／Ｉの濃度で直接噴鮮により行ない、この場合溶剤と
してアセトン（５％）とイソパールＬ（登録商標）（石
油溶剤）との混合物を使用した（使用した溶剤量、１秒
間に２−）。各処理につき５０匹の昆虫を使用した。検
査は１０分間まで毎分、次いで１５分間にて行ない、Ｋ
Ｔ５０は常法により決定した。

得られた実験結果を下記表に要約する：例の化合物　　
　　　ＫＴ　５０　（ｍｉｎ、）５　　　　　　　　　
　　　　　　　１２６３．５ ３ ８　　　　　　　　　　　　　　　　２８９２．２ １０　　　　　　　　　　　　　　　　　５、０１１　
　　　　　　　　　　　　　　ｔ１１５　　　　　　　
　　　　　　　２１１８　　　　　　　　　　　　　　
　３１９　　　　　　　　　　　　　　　　２、５２８
　　　　　　　　　　　　　　８．４５２９　　　　　
　　　　　　　　　　０．３５３０（立体異性体Ｂ）　
　　８１ ３２（立体異性体Ａ）　　　　７．５ ３４　　　　　　　　　　　　　　　　６．２３９　　
　　　　　　　　　　　　　５．０（７つ発　　明　者
　ジャン・ビニール・ドムートフランス国モンルーユ・
スー・ ボワ・リュ・ド・ロスニ２４９ビ 不 （７本発　明　者　ジョセフ・カブイニルグツランス国
オルネ・スー・ホヮ ・リュ・シュル・プランセロ ３９ ［−続　浦　市　１１：（方式） 昭和５９イ］゛２　月７１１ １Ｙ許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ・１「件の表示　昭和５８年　特願第１８９４２０　壮
事件との関係　　　　　　　　　　　特許１］漕ｒ１人
名称　ルセルーユクラフ 代理人 〒Ｉ（Ｉｔ 住　所　　東京都中央区１１本橋３１°１１１３番１１
Ｓ；、油脂１−菜会館電話２７３−６４３６計 袖市のス・１安 願１１：の発明者−・−出願人の欄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）全ての立体異性体型におりる又は立体異性体の混
   合物としての、一般（Ｉ）： 〔式中、Ｘは酸素若しくは硫黄原子、スルホキシド基又
   はスルホン基を示し、Ｒ１及びＲ３は同一でも異なって
   もよく線状分枝鎖若しくは環状のアルキル基であって、
   飽和若しくは不飽和であり、その連鎖は１個若しくはそ
   れ以上の異原子により中断されても又は１個若しくはそ
   れ以上のハロゲン原子により置換されてもよいアルキル
   基を示すが、又はＲ１及びＲ３は同一でも異なってもよ
   く、６〜１８個の炭素原子を有するアリール若しくはア
   ラルキル基を示すこともでき、Ｒ２はピレスリノイドの
   合成に使用されるアルコールＲ２ＯＨの残基を示す〕 を有する化合物。 （２）Ｘが酸素原子を示す特許請求の範囲第１項記載の
   弐ｍを有する化合物。 （３）Ｘが硫黄原子を示す特許請求の範囲第１項記載の
   式（Ｉ）を有する化合物。 （４）Ｒ意が次の基の１つを示す： 特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の式（１
   ）を有する化合物。 （５）　　Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△ｚ２−メト
   キシー２−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−
   ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１
   −（３−フェノキシ７エエル）−メチル；Ｉ　Ｒ、ｔｒ
   ａｎｓ　５−　（△ｚ２−エトキシー２−エトキシカル
   ボニルエテニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパン
   カルボンｆｆｉ？　（８）−シアノ−１−（，３−フェ
   ノキシフェニル）−メチル：１−Ｒ、ｔｒａｍｓ　３−
   　（△Ｚ２−メトキシー２−メトキシカルボニルエチニ
   ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボンｐ−３
   ！−アリルー２′−メチルー４′−オキソ−２′−シク
   ロペンテン−１′−イル： １Ｒ、ｔｒＢｎｓ　３−　（△Ｅ２−メトキシー２−メ
   トキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシク
   ロプロパンカルボン酸３′−アリル−２′−メチル−４
   ′−オキソ−２′−シクロペンテン−１２−イル： Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△ｚ２−メトキシー２−
   メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシ
   クロプロパンカルボン酸（１−（３−フロビン−２−イ
   ル）−２，５−ジオキソイミダゾリジニルツーメチル： Ｉ　Ｒ、ｔｒＢｎａ　３−　（（△Ｚ又は△Ｅ）２−メ
   トキシ−２−メトキシカルボニルエ“テニル）〕−〕２
   ．２−ジメチルシクμプロパンカルボン酸８）−シアノ
   −１−（３−フェノキシ−４−フルオロフェニル）−メ
   チル： Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（（△２又はΔＥ）２−メ
   トキシ−２−メトキシエチニル〕−λ２−ジメチルシク
   ロプロパンカルボン酸（Ｒ８）−シアノ−６′−フェノ
   キシ−２′−ピリジルメチル；Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　５
   −　（ΔＺ−２−メトキシー２−エトキシカルボニルエ
   テニル）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
   酸（８）−シアノ−１−（３−フェノキシフェニル）−
   メチル；Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△ｚ２−メトキ
   シー２−メトキシカルボニルエチニル）−λ２−ジメチ
   ルシクロプロパンカルボン酸（８）−シアノ−１−（３
   −フェノキシフェニル）−メチル；ＩＲ，ｃｉｓ５−（
   △Ｚ２−１トキシー２−メトキシカルボニルエチニル）
   −λ２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（８）−シ
   アノ−１，−（３−フェノキシフェニル）−メチル；Ｉ
   　Ｒ，ｄａ　３−　（△Ｚ２．−１チルスルフィニルー
   ２−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチ
   ルシクロプロパンカルボン酸（８）−シアノ−１−（３
   −フェノキシフェニル）−メチル−（立体異性体Ａ及び
   Ｂ）； Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ２−１−ブトキシー
   ２−メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジ°　
   メチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−シアノ−１−
   （３−フェノキシフェニル）−メチルである特許請求の
   範囲第１項記載の式（Ｉ）を有する化合物 （６）　　式（Ｉ）： 〔式中、Ｒ４は水素原子又祉容易に開裂しうるアルコー
   ルの残基を示し、Ｒ４が水素原子でありかつ配列がｃｉ
   ｓである場合、式：の環状型として示すことができる〕 を有する化合物を弐〇）： 〔式中、Ｘ、Ｒ，及びＲ３は特Ｍｌ＋：請求の範囲第２
   項記載の意味を有する〕 を有する化合物と反応させて式（■）：を有する化合物
   を得、これをＲ４がエステルの容易に開裂しうる残基を
   示す場合には加水分解剤の作用にかけてＲ４が水素原子
   を示す式（ト）の化合物を得、次いでＲ４が水素原子を
   示す式■を有する化合物をアルコールＲ，ＯＨ又はその
   め導体の１種の作用にかけて式（Ｉ）を有する対応の化
   合物を得ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の一般式（Ｉ）を有する化合物の製造方法。 （７）式（支）の化合物を製造するに際し、式（Ｉｆ）
   の化合物を式（Ｖ）： 〔式中、Ｘ、Ｒ１及びＲ３は特ｄ′〔１求の範囲″　第
   １項記載の意味を有しかつＹは８個までの炭素原子を有
   するアルコキシル又はアリール基を示す〕 を有する化合物の作用にかけることを特徴とする特許請
   求の範囲第６項記載の方法。 （８）Ｘがスルホキシド基若しくはスルホン基を示す式
   （■）の化合物を製造するに際し、出発化合物としてＸ
   が硫黄原子を示す式（１）又は弐Ｍを有する化合物を使
   用し、このように得られた式（Ｉ）（式中、Ｘは硫黄原
   子を示す）の化合物に対し酸化を行なうことを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項又は第７項記載の方法。 〔式中、Ｒ１、Ｒｓ及びＸは特許請求の範囲第１項記載
   の意味を有する〕 を有する酸である新規な工業生産物。 （１０）式（■′）を有する酸が、 Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｅ２−メトキシー２−
   メトキシカルボニルエチニル）　−２，２−ジメチルシ
   クロプロパンカルボン酸及びＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−
   （△Ｚ２−メトキシー２−メトキシカルボニルエチニル
   ）　−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸： ｊ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　３−　（△Ｚ２−メチルチオー２
   −エトキシカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシ
   クロプロパンカルボン酸； Ｉ　Ｒ、ｔｒａｍｓ　３−　（△Ｚ又は△Ｅ２−７エニ
   ルチオー２−エトキシカルボニルエテニル）−２，２−
   ジメチルシクロプロパンカルボン酸：１Ｒ、’　ｔｒａ
   ｎｓ　３−　（△１ｉｊ２−ｃトキシー２−エトキシカ
   ルボニ支エチニル）−２２−ジメチルシクロプロパンカ
   ルボン酸及びＩ　Ｒ、ｔｒａｍｓ３−（Δｚ２−エトキ
   シー２−エトキシヵルボエルエテニル）−２，２−ジメ
   チルシクロプロパンカルボン酸； Ｉ　Ｒ、ｃｉｓ　５−　（△ｚ２−フェニルチオー２−
   エトキシカルボニルエテニル）−２，２−ジメチルシク
   ロプロパンカルボン酸；ＩＲ，ｃ１ｍ！−（△Ｅ２−メ
   トキシー２−メトキシカルボニルエチニル）−２，２−
   ジメチルシクロプロパンカルボン酸及び対応するｊＲ，
   ｃｉｓ△Ｚ酸； ＩＲ，ｃｉｓ５−（Δｚ２−メチルチオー２−メトキシ
   カルボエルエテニル）−２２−ジメチルシクロプロパン
   カルボン酸及び対応するΔＥ酸；Ｉ　Ｒ、ｔｒａｎｓ　
   ３−　（ΔＦ！２−メトキシー２−１−ブトキシカルボ
   ニルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
   ボン酸及び対応するΔ２酸 である特許請求の範囲第９項記載の化合物。 （１１）植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び溢血動物の寄
   生虫を撲滅するための、特許請求の範囲第１項乃至第５
   項のいずれかに記載の式（■）を有する化合物の使用。 （１２）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第５
   項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とする植物寄生虫、家屋の寄生虫及び溢血
   動物の寄生虫を撲滅するだめの組成物。 （１５）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第５
   項のいずれかに記載の化合物の少なく七も１種を含有す
   る殺昆虫組成物。 （１４）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第５
   項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有す
   る殺ダニ組成物。 （１５）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第５
   項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を含有す
   る殺線虫組成物。 （１６）瀉血動物の寄生虫、特にダニ類を撲滅するのに
   使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
   ５項のいずれかに記載の化合物の少なくとも１種を活性
   成分として含有する殺ダニ組成物。 （１７）特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに
   記載の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有す
   る動物の餌としての組成物。 （１８）活性物質として一方では一般式（Ｉ）を有する
   化合物の少なくとも１種、及び他方ではアレスロロン、 ４４、５．６−チトラヒドロフタルイミドメチル゛アル
   コール、５−ベンジル−３−７！Ｊルメチルアルコール
   、３−フェノキシベンジルアルコール及びａ−シアノ−
   ５−フェノキシベンジルアルコールと菊酸とのエステル
   、５−ベンジル−３−フリルメチルアルコールと２，２
   −ジメチル−３−（２−、ｔキソ−３−テトラヒドロ７
   エ二リテンメチル）−シクロプロパン−１−カルボン酸
   とのエステル、３−フェノキシベンジルアルコール及び
   α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールと２．
   ２−ジメチル−３−（２，２−ジクロルビニル）−シク
   ロプロノずノー１−カルボン酸とのエステル、α−シア
   ノ−フェノキシベンジルアルコールと２．２−ジメチル
   −３−（２，２−ジブロムビニル）−シクロプロノぐノ
   ー１−カルボン酸とのエステル、３−フェノキシベンジ
   ルアルコールと２−パラクロルフェニル−２−イソプル
   ピル酢酸とのエステル、アレスロロン、５，４，５．６
   −テト２ヒドロ７タルイミドメチルアルコール、５−ベ
   ンジル−３−フリルメチルアルコール、３−フェノキシ
   ベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベ
   ンジルアルコールと２．２−ジメチル−５−（１，２−
   ２，２−−ｙ−）　／Ｆ八へエチル）−シフ四フロパン
   ー１−カルボン酸（ここで、「ムロ」は弗素、塩素若し
   くは臭素原子を示す〕とのエステルよりなる群から選択
   されるピレスリノイドエステルの少なくとも１種を含有
   する（ここで、上記ピレスリノイドエステルの酸及びア
   ルコール結合は全ての立体異性体型として存在すること
   ができる）ことを特徴とする殺昆虫、殺ダニ又は殺線虫
   活性を有、する組成物。 （１９）さらにピレスリノイド相乗剤を含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１２項乃至第１６項のいず
   れかに記載の組成物。