JPS5998055A - アルキルチオカルボニル基とハロゲン原子を含有するシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造、植物、動物及び家屋の寄生虫の駆除への使用、それらを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルキルチオカルボニル基とハロゲン原子を
含有するシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それら
の製造、植物、動物及び家屋の寄生虫の駆除への使用及
びそれらを含む組成物に関する。

しかして、本発明は、全ての可能な異性体形態にあるか
又はそれらの混合物の形態にある次式（Ｉ）〔ここで、
Ｒは場合により１個又は数個の同−又は異なる官能基に
より置換されていることのある線状又は分岐状の飽和又
は不飽和の１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基
を表わすか、或いは Ｒは場合により１個又は数個の同−又は異なる官能基に
より置換されていることのある３〜７個の炭素原子を含
有するシクロ脂肪族基を表わすか、或いは Ｒは場合により１個又は数個の同−又は異なる官能基に
より置換されていることのある６〜１４個の炭素原子を
含有するアリール基を表わすか、或いは Ｒは場合により１個又は数個の同−又は異なる官能基に
より置換されていることのある複素環式％式％ Ｘはふっ素、塩素又は臭素原子を表わし、Ａはピレスリ
ノイドの合成に用いられるアルコールの残基を表わし、 シクロプロパン環の３位の側鎖の１”　位にあるエチレ
ン二重結合は２又はＥ配置を有する〕の化合物を主題と
する。

式（Ｉ）の化合物は、多くの立体異性体形態で存在でき
る。これらは、事実、シクロプロパンの１及び３位に２
個の不整炭素原子を持っている。また、それらは二重結
合の個所でＥ／ｚ立体異性を示す。

さらに、それらは、Ｒ部分と同じようにＡ部分で１個以
上の不整中心を示すことができる。

本発明でピレスリノイドの合成に用いられるアルコール
としては、生物学的に活性なピレスリノイドの製造の中
間体として使用できるアルコールＡＯＨ又はＡが生物学
的に活性なビレスリノイドに現われるところのアルコー
ルＡＯＨのどれも考慮される。

さらに詳しくは、本発明は、前記の式（Ｉ）において、
Ａが、 ａ）　　１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基か
、或いは ｂ）場合により芳香族核が１〜４個の炭素原子を含有す
るアルキル基、２〜６個の炭素原子を含有するアルケニ
ル基、２〜６個の炭素原子を含有するアルケニルオキシ
基、４〜８個の炭素原子を含有するアルカジェニル基、
メチレンジオキシ基及びハロゲン原子よりなる群から選
ばれる１個又は数個の基で置換されていることのあるベ
ンジル基か、或いは Ｃ）次式 （ここで、置換基Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし
、置換基Ｒ２は単環式アリール又は基−ＣＵ、−ＣミＣ
Ｍを表わす） の基、特に５−ベンジル−３−フリルメチル基か、或い
は （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ８は
２〜６個の炭素原子及び１個又は数個の炭素−炭素不飽
和を含有する有機脂肪族基、特に基−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ
Ｈｔ　、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３、−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ，又は−ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｉ（、−ＣＨ３の一つを表わす）の基か、或いは ｅ）次式 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３は
前記と同じ意味を有し、Ｒ′１及びＲ’□は、同−又は
異なっていてよく、水素原子、）１０ゲン原子、１〜６
個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１０個の炭素
原子を含有するアリール基、２〜５個の炭素原子を含有
するアルキルオキシカルボニル基又はシアン基を表わす
） の基か、或いは ｆ）次式 −Ｃ−若しくは−ＣＨ，−を表わし、Ｒ４は水素原子、
基−Ｃ＝Ｎ、メチル基、基−ＣＯＮＨ２、基−ＣＳ　Ｎ
Ｈ２又は基−ＣミＣＨを表わし、Ｒ６はハロゲン原子又
はメチル基を表わし、ｎは０．１又は２に等しい数を表
わす） の基、特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−３−
フェノキシベンジル、α−エチニル−３−フェノキシベ
ンジル、３−ベンゾイルベンジル、１−（３−フェノキ
シフェニル）エチル又はα−チオアミド−３−フェノキ
シベンジル基か、或いは ｇ）次式 ％式％ ｈ）次式 （ここで、置換基Ｒａ　、Ｒｙ　、　Ｒａ及びＲ９は水
素原子、塩素原子又はメチル基を表わし、記号Ｓ／Ｉは
芳香族環又は９：Ｇ似のジヒドロ、テトラヒドロ若しく
けヘキサヒドロ環を意味する） の基か、或いは ｉ）（スクシンイミド又はマレイミド）メチレン基か、
或いは ｊ）次式 ％式％ ｋ）次式 （ここで、Ｒｌｏは水素原子又は基−ＣＮ　を表わし、
Ｒ１，は基−ＣＨ２−又は酸素原子を表わし、Ｒ１１は
チアゾリル又はチアジアゾリル基を表わし、それの−Ｃ
Ｈ−との結合は有効な位置のいずれかにあＲ１゜ ってよく、そしてＲ１□は硫黄原子と窒素原子との間に
含まれている炭素原子によってＲ１１に結合している） の基か、或いは １）次式 ％式％ （ここで、Ｒ１３は水素原子又は基−ＣＮ　を表わす）
の基か、或いは ｎ）次式 （ここで、Ｒ１３は前記の通りである）の基か、或いは ０）次式 （ここで、Ｒ１４は水素原子又はメチル、エチニル若し
くはシアン基を表わし、Ｒ１，はよ、つ素、塩素又は臭
素原子を表わし、Ｒ１６は水素、ふっ素、塩素又は臭素
原子を表わす） の基か、或いは ｐ）次式 （ここで、Ｒ１４は前記の通りであり、Ｒ１丁のそれぞ
れは１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜４
個の炭素原子を含有するアルコキシ基、１゜〜４個の炭
素原子を含有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原子
を含有するアルキルスルホニル基、トリフルオルメチル
、３．４−メチレンジオキシ、クロル、フルオル又はブ
ロム基を表わシ、ｐは０．１又は２に等しい数を表わし
、Ｂ１は酸素原子又は硫黄原子を表わす） の基 を表わす前記の式（Ｉ）の化合物を主題とする。

Ａがアルキル基を表わすときは、これは、好ましくはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル又はｔ−ブチル基でおる。

Ａが１個又は数個のアルキル基で置換されたベンジル基
を表わすときは、このアルキル基は好ましくはメチル又
はエチル基である。

Ａが１個又は数個のアルケニル基で置換されたベンジル
基を表わすときは、このアルケニル基は好ましくはビニ
ル、アリル、２−メチルアリル又はインブテニル基であ
る。

Ａが１個又は数個のアルケニルオキシ基で置換されたベ
ンジル基を表わすときは、このアルケニルオキシ基は好
ましくはビニルオキシ、アリルオキシ、２−メチルアリ
ルオキシ又はインブテニルオキシ基である。

Ａが１個又は数個のアルカジェニル基で置換されたベン
ジル基を表わすときは、それは−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ，又はアレーｙ基である。

Ａが１個又は数個のハロゲン原子で置換されたベンジル
基を表わすときは、このハロゲンは好ましくは塩素、臭
素又はふっ素原子である。

置換基Ｒ２は特にフェニル基を表わす。

置換基Ｒ′、及びＲ′２のそれぞれは、特に、ふつ素、
臭素若しくは塩素原子、メチル基、エチル基、線状若し
くは分岐状ヘキシル基、フェニル基、メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、線状若しくは分岐状ペン
トキシカルボニル基を表わす。

置換基Ｒ３は、特に、ふっ素、塩素又は臭素原子を表わ
す。

置換基Ｒ１７は、特に、メチル、エチル、線状若しくは
分岐状プロピル若しくはブチル基、メトキシ、エトキシ
、線状若しくは分岐状プロポキシ若しくはブトキシ基、
メチルチオ、エテルチオ、線状若しくは分岐状プロピル
チオ若しくはブチルチオ基、メチルスルホニル、エチル
スルホニル、線状若しくは分岐状プロピルスルホニル若
しくはブチルスルホニルｘを表わｔ。

Ｒが線状又は分岐状アルキル基を表わすときは、アルキ
ル基とは、例えば、メチル、エチル、線状若しくは分岐
状プロピル、線状若しくは分岐状ブチル、線状若しくは
分岐状ペンチル、線状若しくは分岐状ヘキシル、線状若
しくは分岐状デシル、線状若しくは分岐状テトラデシル
、線状若しくは分岐状オクタデシル基である。

Ｒが不飽和アルキル基を表わすときは、不飽和アルキル
トハ、特ニ、エチニル、プロペニル、線状若しくは分岐
状ブテニル、線状若しくは分岐状ペンテニル、線状若し
くは分岐状へキセニル、線状若しくは分岐状デセニル、
線状若しくは分岐状テトラデセニル、線状若しくは分岐
状オフノブセニル、エチニル、プロピニル、或いは２個
以上の二重結合を含む不飽和脂肪族基も意味する。

Ｒが３〜７個の炭素原子を含有するシクロ脂肪族基を表
わすときは、それはシクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチル基が
好ましい。

Ｒが１個又は数個の官能基で置換された３〜７個の炭素
原子を含有するシクロ脂肪族基を表わすときは、官能基
とはハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を含有するアル
キル基、１〜６個の炭素原子を含有するアルキルオキシ
基又はＮＯ，基が好ましくは考えられる。

Ｒが１個又は数個の官能基で置換されたアルキル基を表
わすときは、官能基とは、好ましくはハロゲン原子、基
−ＯＨ若しくは一８Ｈ１基−ＯＲ’若しくは−ＳＲ’（
ここでＲ′は１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基
を表わす）、基−ＮＯ１若異なっていてもよく、水素原
子又は１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基を表わ
す）、基−Ｃ三Ｎ、−８’Ｏ，Ｈ若しくは−Ｐ０４Ｈ２
又は−ＣＯａｌｋ、、−８Ｏ，ａｌｋ、、若しくは一８
Ｏ３ａｌｋ３（ここでａｌｋ、、ａ　１　ｋ、及びａｌ
ｋ、は１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基を表
わす）である。

また、Ｒはアリール基で置換されたアルキル基、例えば
ベンジル基又はフェネチル基を聚わすことかできる。ま
た、アリール基自体は、１個又は数個の基−ＯＨ，−０
ａｌｋ若しくはａｌｋ　（ａｌｋは１〜８個の炭素原子
を含有する）、１個又は数個の−ＣＦ３、−０　ＣＦ３
若しくは−ＳＣＦ’３又は基（Ｇ）で置換されていても
よい。

また、Ｒは、二つの瞬接炭素上に基（Ｇり又は基 が置換しているアルキル基を表わすこともできる。

Ｒが１個以上の官能基で置換されたアルキル基を表わす
ときは、Ｒの好ましい基として下記の基をあげることが
できる。

ｉ　　　　−（ＣＨｚ　）　　−ＣＨａ１３　（ことで
ｎは１〜８の整数であり、Ｈａｌ　　はハロゲン原子で
ある）、例えば基−ＣＭ２−ＣＣ１，、−ＣＨ，−ＣＦ
３、−Ｃ）１．−ＣＨ。

−ＣＣｌ２又は−ＣＨ，−ＣＨ２−ＣＦ３゜−（ＯＨ２
）ｎ、−ｃｎｍａｘ２　（ここでＨａｌは上記で定義し
た通りであり、ｎ、は０〜８の整数である）、例えば基
−ＣＨ２−ＣＨＣ１２、−ＣＨ２−ＣＨＦ’２又は−Ｃ
ＨＦ、。

”−（ＣＨｔ　）　ｎ　−ＣＨ２：ｈａ　１　（ことで
ｎ及びＨａｔは上で定義した通りである）、例えば基 −ＣＨ，−ＣＨ，ＣＩ又は−ＣＨ，−ＣＨ２Ｆ０−Ｃ−
（ＣＨａｌｓ　）３（ここでＨａｌは上で定義した通り
である）、例えば基−ｃ−（ｃｐ、’）Ｓ又は（ここで
ｎは先に定義した通りである）。

−（ＣＨ２）　ｎ　−０Ｒａ　（ここでｎは上で定義し
た通りであり、Ｒは水素原子又は１〜８個の炭素原子を
含有する直鎖若しくは分岐鎖状アルキル基を表わす）、
例えば基−ＣＨ，−０ＣＲ，、−ＣＨｔ　−ＣＨ２−０
−ＣＨｓ、−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＦＴ２−ＣＨＢ又
は−ＣＨ２−ＣＨ２−０Ｈ０ 定義した通りであり、２個の基Ｒａは互に異なっていて
よい）、例えば基 ＯＨＯＨ した通りである）、例えば基−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−
ＯＨ０ＯＨ 通りである）、例えばベンジル又はフェネチル基。

Ｒが置換されていることのあるアリール基を表わすとき
は、これは、好ましくはフェニル基、或いは１個若しく
は数個の基−ＯＨ，−０ａｌｋ若しくはａｌｋ（ａｌｋ
は１〜８個の炭素原子を有する）、又は基−ＣＦ８、−
００Ｆ、若しくは−ＳＣＦ、で置換されたフェニル基で
ある。

Ｒが複素環式基を表わすときは、これは好ましくはピリ
ジニル、フラニル、チオフェニル、オキサシリル又はチ
アゾリル基である。

本発明の好ましい化合物のうちでも、シクロプロパンカ
ルボン酸部分がｔＲ，ｃｉｓ又は１Ｒ９ｔｒａｎｓ構蚕
であるものをあげることかで゛きる。Ａの好ましい意味
としては、Ｓ、Ｒ又はＲ８形のα−シアノ−３−フェノ
キシベンジル基、Ｓ１Ｒ又はＲ８形のα−シアノ−３−
フェノキシ−４−フルオルベンジル基及びＳ、Ｒ又はＲ
８形のシアノ−（６−フェノキシ−２−ピリジル）メチ
ル基を特にあげることができる。

さらに、以下の表に示すアルコールの残基も同様にあげ
ることができる。

また、本発明は、特に、Ｘがふっ素原子を表わす化合物
又はＸが臭素若しくは塩素原子を表わす化合物を主題と
する。

本発明の好ましい化合物のうちでも、下記のものを特に
あげることができる。

Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−３−（：（Ｅ）
２−フルオル−３−オキソ−３−イソプロピルチオプロ
ベニル〕シクロプロパンカルボンＷｆｌ　（Ｓ　）シア
ノ〜（６−フェノキシフェニル）メチル、Ｉ　Ｒｓ　ｃ
ｉｓ　−２，２−ジメチル−３−（（Ｅ）２−フルオル
−３−オキソ−３−ｔ−ブチルチオプロペニル〕シクロ
プロパンカルボン酸Ｃ８）シア／（３−フェノキシフェ
ニル）メチル、１　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−
３−［：（Ｅ）２−フルオル−６−オキソ−３−エチル
チオプロペニルフシクロプロパンカルボンｆｆ（Ｓ）シ
アノ−（３−フェノキシフェニル）メチル、 Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−３−［’（Ｅ）
２−フルオル−３−オキノー５−メチルチオプロペニル
〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）シアノ（３−フェノ
キシフェニル）メチル、 Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチ＃−３−［（Ｅ）２
−フルオ、ｘ−３−オキンー３−イングロビルチオプロ
ベニル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）シアノ−（３
−７エノキシー４−フルオルフェニル）メチル、 Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−５−［（Ｅ）２
−フルオル−３−オキソ−３−イソプロピルチオプロペ
ニルコシクロプロパンカルボン酸（Ｒ８）シアノ−（６
−７エノキシー２−ピリジル）メチル。

ここで、式（Ｉ）に相当する化合物をさらに表示する。

（置換基の意味は下記の表に示す） また、本発明は、次式（損 （ここでＸ及びＡは既に示した意味を有する）の酸と次
式側 Ｈ８−Ｒ（至） （ここでＲは前記の意味を有する） のメルカプタンを有機溶媒中でジシクロへキシルカルボ
ジイミドの存在下に反応させることを特徴とする式（Ｉ
）の化合物の製造法を特徴とする特に、本発明は、有機
溶媒が塩化メチレン、ベンゼン及びテトラヒドロフラン
よりなる群から選ばれることを特徴とする前記の製造法
を主題とする。

また、本発明は、特に、反応がジメチルアミノピリジン
の存在下で行われることを特徴とする前記の製造法を主
題とする。

当然であるが、用いられるＲ８Ｈ化合物が酸（ＩＤとの
反応中に反応できる官能基ＳＨ以外の官能基を有する々
らば、縮合時に官能基をブロックする必要がある。これ
らのブ田ツクは、それ自体知られた方法により行われる
。

本発明の方法の開始時で用いられる酸（ＩＯは、フラン
ス国特許第２．４９　ｔ　０６０号により又はヨーロッ
パ特許出願第５０．５３４号により製造することができ
る。

式（Ｉ）の化合物は、これらを寄生虫の駆除に使用する
のを可能ならしめる有益な性質を示す。例えば、これは
、植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生虫の
駆除があけられる。したがって、本発明の化合物は、植
物及び動物の寄生虫である害虫、紳虫及び寄生だに類の
駆除に用いることができる。

したがって、本発明の主題は、上で定義した式（Ｉ）の
化合物を植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄
生虫の駆除に使用することにある。

したがって、本発明の主題は、上で定義した式（Ｉ）を
有する化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する、温血＠物の寄生虫、家屋の寄生虫及び植物の寄生
虫を駆除するための組成物にある。

本発明の組成物は、農芸化学工業の通常の方法によって
製造される。

これらの組成物には１種又はそれ以上の他のペスチサイ
”ドを添加することができる。これらの組成物は、粉剤
、顆粒剤、懸濁液、乳剤、溶液、エーロゾル用溶液、燃
焼性ストリップ、勇餌又はこの種の化合物の用途に通常
使用されるその他の調合物の形で提供できる。

これらの組敷物は、活性成分の他に、一般に、中でも、
混合物を構成する成分の均一な分散を可′　能ガらしめ
るビヒクル及び（又は）非イオン性表面活性剤を含有す
る。用いられるビヒクルは、水、アルコール、炭化水素
又はその他の有機溶媒、鉱物、動物又は植物油のような
液体、タルク、クレー、けいば塩又はけいそう土のよう
な粉末、或いは燃焼性固形物であってよい。

したがって、式（Ｉ）の化合物は、特に、農業の分野に
おける害虫、例えばアフィド、鱗翅目及び鞘翅目の幼虫
の駆除に用いることができる。それらは、１ヘクタール
当り活性物質１ｏｙ〜３００７７の間の薬量で用いられ
る。

また、式（１）の化合物は、家屋での害虫、特にはえ、
蚊及びごきぶりを駆除するのに用いることができる。

したがって一本発明の主題は、特に、上で定義した化合
物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺虫剤組
成物にある。

好ましい殺虫剤組成物としては、以下に記載の例１．２
．３．４．７及び８に製造を示す化合物を含有する組成
物があげられる。

本発明に従う殺虫剤組成物は、好ましくは［１００５−
７１０重量％の活性物質を含有する。

本発明の組成物は、家屋用に用いるための有益な方法に
よれば燻煙性組成物の形で用いられる。

しかして、本発明による殺虫剤組成物は、非活性部分に
ついては燃焼性の殺虫剤コイル（線香）或いは不燃性の
繊維質基材よりなっていてよい。

後者の場合には、活性物質を配合した後に得られる燻煙
剤は、電気蚊取器のような加熱装置に入れられる。

殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活性担体は、例
えば、除虫菊絞粕、タブ粉末（Ｍａｃｈｉｌｕｓｔｈｕ
ｍｂｅｒｇｉｉの葉の粉末）、除虫菊の幹の粉末、ヒマ
ラヤスギの針葉粉末、木粉（マツのおがくず）、でん粉
及びやしの殻の粉末よりなっていてよい。

その場合に、活性物質の薬量は、例えば０．０６〜１重
量％である。

不燃性繊維物質担体が用いられる場合には、活性物質の
薬量は、例えば、０．０６〜９５重量％であってよい。

また、家屋用の本発明の組成物は、活性成分を主体とし
た噴す用油状物を作り、この油状物をランプの芯に含浸
させることにより得ることができ、これは次いで燃焼せ
しめられる。

この油状物に配合される活性成分の濃度は、好ましくは
０．０３〜９５重量％である。

また、式（Ｉ）の化合物は、植物の寄生虫であるだに類
及び線虫類を駆除するのに用いることができる。

したがって、本発明は、上で定義した化合物の少なくと
も１種を活性成分として含有する殺だに剤組成物並びに
上で定義し′衣化合物の少々くとも１種を活性成分とし
て含有する殺線虫剤組成物を主題とする。

殺線虫剤用としては、好ましくは６００〜５００ｇ／Ｉ
ｔ　　の活性成分を含有する土壌処理用液剤が用いられ
る。

本発明による殺だに性及び殺線虫性化合物は、１ヘクタ
ール当り１〜１００ｇの活性物質の薬量で用いられる。

殺だに剤及び殺線虫剤は、特に、粉剤、顆粒剤、懸濁液
、乳剤又は溶液の形で提供される。

植物の殺だに剤用途に対しては、好ましくは、１〜８０
チの活性成分を含有する葉噴霧用水利剤、或いは１〜５
ｏｏｇ／Ａ’の活性成分を含有する葉噴霧用液剤が用い
られる。Ｑ、０５〜３％の活性物質を含有する葉散布用
粉剤も用いることができる。

また、式（Ｉ）の化合物は、動物の寄生虫であるだに類
の駆除、例えばマダニ（ｔｉｃｋ　）、特にブーフィル
ス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　）　種ｆ）ｆ二、ヒアロムニ
ア（）ｌｙａｌｏｍｎｉａ　）　１’Ｊのダニ、アンブ
リオムニア（Ａｍｂ１７ｏｍｎｉａ　）　１’Ｊのダニ
、リピセファルス（Ｐｈ１ｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　）の
ダニの駆除、或いは全ての種類の疹鮮虫、特にサルコブ
チック・マイト（５ａｒｃｏｐｔｉｃ　ｍ１ｔｅ　）、
プソロブチック’マイト（Ｐｓｏｒｏｐｔｉｃ　ｍ１ｔ
ｅ　）及びコリオブチツク−ｆｆイト（ｃｈｏｒｉｏｐ
ｔｉｃ　ｍ１ｔｅ　）の駆除に用いることができる。ま
た、それらはシラミ及び虫類の駆除に用いることができ
る。

したがって、本発明は、上に定錠した化合物の少なくと
も１８ｉを含有することを特徴とする温血動物の寄生虫
□だに類の駆除に用いる組成物を主題とする。

これらの組成物は、外部経路で、蒸発法で、吹付は法で
シャンプー法で、浴法で又は塗布法で適用することがで
きる。まだ、それらは、「プワーオン」法と称される方
法によって背中に塗布することによって投与することが
できる。また、消化器経路又は非経口的経路で投与する
ことができる。

動物の寄生虫であるだに類の駆除が問題であるときは、
本発明の化合物は、動物肥育用の栄養混合物と組合せて
肥育用組成物にしばしば配合される。栄養混合物は、動
物の種属に応じて変えることができる。それは、穀類、
糖類、穀粒、大豆ケーク、ピーナツケーク、サンフラワ
ーケーク、動物系の粉末、例えば、魚粉、合成アミノ酸
、無機塩、ビタミン類、酸化防止剤などを包含する。

したがって、本発明の主題は、上記のような式（Ｉ）の
化合物の少なくとも１種を活性成分として含有する動物
飼育用組成物にある。

本発明の化合物の生物学的活性を増大させるためには、
このような場合に用いられる標準的な相乗剤、例えば１
−　（２，５，８−）　リオキサドデシル）−２−７”
ロピルー４，５−メチレンジオキシベンゼン（ピペロニ
ルブトキシド）、又はＮ−（２−−ｒ−チルヘプチル）
ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカ
ルボキサミ′ド、又ハヒヘロニルービス−２−（２’−
ｎ−ブトキシエトキシ）エチルアセクール（トロピター
ル）に加えることができる。

また、本発明は、活性物質として一方で一般式（１１）
の化合物の少なくとも１種を、他方で葉酸とアレスロロ
ン、３．　Ａ、、　５．６−チトラヒドロフタルイミト
メチルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルア
ルコール、３−フェノキシベンジルアルコール及ヒα−
シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エス
テル；　２．２−　ジメチル−３−（２−オキソ−３−
テトラヒドロチオフエニリテンメチル）シクロプロパン
−１−カルボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチルア
ルコールとのエステル；２，２−ジメチル−３−（２，
２−ジクロルビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸
ドローフェノキシベンジルアルコール及ヒα−シアノ−
３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル；２
，２−ジメテノｖ−３−（２，２−ジブロムビニル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸とα−シアノ−３−フェ
ノキシベンジルアルコールとのエステルｔ２−Ｐ−クロ
ルフェニル−２−イ７プｏ　ヒｋ　酢酸ト３−フェノキ
シベンジルアルコールとのエステル：２，２−ジメチル
−３−（１，２，２，２−ナト５ｒハロ）シクロプロパ
ン−１−カルボン酸（ここでハロはふつ素、塩素又は臭
素原子を表わス）トアレスロロン、４４，５．６−チト
ラヒドロフタルイミドメチルアルコール、５−ベンジル
−３−フリルメチルアルコール、３−フェノキシベンジ
１ノアルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジ
ルアルコールとの各エステルよりなる群から選ばれるピ
レスロイド系エステルの少なくとも１棟を含有すること
を特徴とする（ただし、式（Ｉ’）の化合物はその全て
の可能な立体異性体形態で存在でき、上記のピレスリノ
イドエステルの酸及びアルコール部も同様である）殺虫
、殺だに殺線虫活性を付与された組合せ混合剤を主題と
する。

本発明に従う上記混合剤は、広範囲の寄生虫を１駆除せ
しめ又はある場合には相乗効果を表わす多様の作用を付
与しようとする場合に特に有益である。

ここで、本発明の実施例を示す。

２．２ＩのＩ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−３−
（２−フルオル−３−オキソ−３−ヒドロキシ（Ｅ）プ
ロペニルコシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）シアノ−（
６−フエツキシフエニル）メチル（ヨーロッパ特許出願
第５０．５３４号に記載のように製造）を５ωの塩化メ
チレンと２　ＣＣの２−プロパンチオールとに導入し、
次いで２５■のジメチルアミノピリジンと１２．！ｉ！
のジシクロへキシルカルボジイミドを５　Ｃｅの塩化メ
チレンに溶解した溶液を＋５℃で加える。＋５℃で１時
間、次いで＋２０℃で２時間かきまぜ、濾過し、Ｆ液を
減圧蒸留によって濃縮乾固し、その残留物をシリカでク
ロマトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物
（８／２　）で溶離した後、１．２１６９の所期生成物
を得た。ｍ　ｐ　＝　７−０　℃。

〔α）　ｐ　＝　＋６６°　（ｃ　＝　０．６　％、ク
ロロホルム）。

対のメチルの水素に帰因するｔ　２２−１２８　ｐｐｍ
のピーク、 イソプロピルのメチルの゛水素に帰因する１、３２−１
４３　ｐｐｍのピーク、 シクロプロピルの１位の水素に帰因するｔ９−２、０５
　ｐｐｍのピーク、 シクロプロピルの３位の水素に帰因する２、９−１３　
ｐｐｍのピーク、 イソプロピルの２位の水素に帰因する′５．８１）ｐｍ
のピーク、 エチレン水素に帰因する５、９−６．１−６．２−ｔ！
、　４　ｐｐｍのピーク、 ＣＮのα位の炭素上にある水素に帰因する６、４ｐｐｍ
のピーク、 芳香族核の水素に帰因する７　・−７，７ｐｐｍのピ−
り。

例１の方法と類似の方法により、３ｇの酸と２ＣＣのｔ
−ブタンチオールより出発して実施し、シリカでクロマ
トグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（９
０／１０）で溶離することにより精製した後に１．０４
　ｊｊの所期生成物を得た。

〔α）　ｐ　　＝　＋　８４　＠　±３’（ｃ＝０．５
９６、ＣＨｌＣｌ、）。

例１の方法と類似の方法で、３ｇの酸と１．５ｃｃのエ
タンチえ−ルより出発して実施し、シリカでクロマトグ
ラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８０／
２０）で溶離することにより精製した後１３，９の所期
生成物を得た。

〔α）Ｄ＝＋　６６．５＠　上２゜５°　（ｃ　＝　０
．５％、ＣＨＣｌ、）。

例１の方法と類似の方法で、３ｇの酸と４ｇのメタンチ
オールとから出発することにより実施し、シリカでクロ
マトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（
９０／１０）で溶離することにより精製した後ｔ１４ｐ
の所期生成物を得た。

（αｌｐ　＝＋ｌＳ［ｌ’　＋ｔｓ”　　（ｃ＝１％、
ＣＨＣｌ３）。

工程Ａ　：　Ｉ　Ｒｗ　’ｃｉｓ’　−２，２−ジメチ
ル−６−（（Ｅ）２−クロム−３−オキソ−３−ヒドロ
キ４ｇのＩ　Ｒｅ　（４１Ｂ　−２，２−ジメチル−３
−［（Ｅ）２−ブロム−３−オキソ−３−ｔ−ブチルオ
キシプロペニルコシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）シア
ノ−（３−フェノキシフェニル）メチル（ヨーロッパ特
許出願第５へ５６４号に記載）、５、Ｏｃｃのトルエン
及ヒ０．４９のｐ−１ルエンスルホン酸の混合物を１３
０〜１４０℃に２５分間もたらす。２０℃に冷却し、水
を加え、デカ・ンテーションし、水洗し、乾燥し、溶媒
を蒸発し、残留物をシリカでクロマトグラフィーし、ヘ
キサン−酢酸エチル−酢酸混合物（７０／３０／１）で
溶離した後、３．６ｇの所期生成物を得た。

工＆　Ｂ　：　ＩＲｓ　ａｉｓ　Ｔ　２．２−ジメチル
−３−［（Ｅ）２−ブロム−３−オキソ−３−・イソブ
ロル 例１に記載した方法と類似の方法で、３．６９の工程Ａ
で得た酸と５ｃｃの２−プロパンチオールから出発して
実施し、シリカでクロマトグラフィーし、ベンゼンで溶
離して精製した後にｔ３ｇの所期生成物を得た。

〔α）　ｐ　　＝　＋　５６．５°±２，５°　（ｃ　
＝　０．７　ｔ１６、トルエン）、ｍ　ｐ　＝　９９℃
。

例６：ＩＲ，ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３−［：（Ｅ
）シプロベニル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）例５
の工程Ｂの方法と類似の方法で、３ｇのＩ　Ｒｔ　ｃｉ
ｓ　−２，２−ジメチル−３−［（Ｅ）　２−クロル−
３−オキソ−３−２−ブチルオキシプロペニル〕シクロ
プロパンカルボン酸（Ｓ）シアノ−（３−フェノキシフ
ェニル）メチル（ヨーロッパ特許出願ｉ１．５　ｏ、　
ｓ　３４号に記載）より出発して２．５ｇの所期生成物
を得た。

工程Ｂ　：１ＲＨｃｔｓ　−２，２−ジメチル−３−［
（Ｅ）２−クロル−６−オキソ−３−イソプロル 例１に記載の方法と類似の方法で、２．６ｇの工程Ａで
得た生成物と５　ｃｃの２−プロパンチオールより出発
して実施し、シリカでクロマトグラフイーシ、ベンゼン
とヘキサンとの混合物（１／１）ｆ溶離することにより
精製した後にｔ２ｇの所期生成物を得た。ｙｌｐ＝１０
１〜１０２℃。

〔α〕Ｗ＝＋７０°　±２″　（ｃ＝１％、トルエン）
。

ル）メチル 例１に記載の方法と類似の方法で、１６９の１Ｒ＋　ｅ
ｌｓ　−２，２−ジメチル−３−［（Ｅ）２−フルオル
−３−オキソ−３−ヒドロキシプロペニルコシクロプロ
パンカルボン酸（Ｓ）シアノ−（３−フェノキシ−４−
フルオルフェニル）メチル（ヨーロッパ特許出願Ｈ＜　
５０．　’５　！１４号に記載）と１ｃｃの２−プロパ
ンチオールより出発して実施し、シリカでクロマトグラ
フィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（８／２　
）で溶離して精製した後１９ｙの所期生成物を得た。ｍ
ｐ−１ｔ　ｏ℃、〔α）　Ｄ　　−＋　７５°±３°　
（ｃ＝０．５％、ＣＨＣｌ、）。

／Ｉ／）メチル ２ｇの１　’Ｒ＋　ｃｉｓ　−２，２−ジメチ＃−３−
〔、（Ｅ）２−フルオル−３−オキソ−３−ｔ−ブトキ
シプロペニルコシクロプロパンカルボン酸（ヨーロッパ
特許出願第５０，５３４号に記載）を２０ＣＣの塩化メ
チレンに溶解してなる溶液に１７５ｇの（Ｒ８）シアノ
−（６−フェノキシ−２−ピリジル）メタノールを加え
、全体を５℃でかきまぜる。次いで０．０４　、！；’
のジメチルアミノピリジンと１６ｇのジシクロへキシル
カルボジイミドを５ｃｃの塩化メチレンに溶解したもの
を加える。２０℃で４時間かき壕ぜ、濾過し、ろ液を蒸
発させ、残留物をシリカでクロマトグラフィーし、ヘキ
サンと酢酸エチルとの混合物（８／２　’）で溶離した
後、′５．５２９の所期生成物を得た。

工程Ｂ：ＩＲ，ｃｉｓ−２．２−ジメチル−６−（（Ｅ
）２−フルオル−３−オキソ−３−ヒドロ（Ｒ８）シア
ノ−（６−フェノキシ−２−ピリジル）メチル ３．５ｇの工程Ａで得た生成物と５０ｃｃのトルエンと
０．５ｇの１）−）ルエンスルホン酸との混合物を残存
ガスがなくなるまで還流させる。冷却し、漣過し、ｐ液
を乾固させた後、２ｇｇの所期生成物を得、これはその
まま次の工程に用いる。

（（Ｅ）２−フルオル−３−オキソ−３−イソプ酸（Ｒ
８）シアノ−（６−７エノキシー２−ビリ例１に記載の
方法と類似の方法で、２８ｇの工程Ｂで得た生成物と１
ｃｃの２−プロパンチオールより出発して実施し、シリ
カでクロマトグラフイーシ、ヘキサンと酢酸エチルとの
混合物（８／２　）、次いでトルエンで溶離してＲ製し
た後１．２３　ｐの所期生成物を得た。

〔α）　Ｄ　＝＋　７５　”±４°（ｃ＝０３チ、ＣＨ
ＣＬｓ）。

例１の化合物　　　　　　　　　　　α２５ｇピペロニ
ルブトキシド　　　　　　　１１ツイーン８０　（Ｔｗ
ｅｅｎ　ｓ　ｏ　）　　　　　０．２　ｓ　９ドパノー
ルＡ　（Ｔｏｐａｎｏｌ　Ａ　）　　　　　　０−１１
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
８．４ｐよりなる均質混合物を調製した。

例６の化合物　　　　　　　　　　０．０１５５’ピペ
ロニルブトキシド　　　　　　０．５ＩドパノールＡ　
　　　　　　　　　　　Ｏ，１９ツイーン８０　　　　
　　　　　　　３．５９キシレン　　　　　　　　　　
　９　ａ８　Ｂ　５ｇを緊密に混合する。

例１１：乳化性濃厚液の製造 例７の化合物　　　　　　　　　　　　ｔｓｇツイーン
Ｂ０　　　　　　　　　　　　２０．ｊｉ！ドパノール
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　０．１　、ｊ９キシ
レン　　　　　　　　　　　　　　７　＆　４９よりな
る均質混合物を調製した。

例７の化合物　　　　　　　　　　　１２５Ｉタブ粉末
　　　　　　　　　　　　２５９ヒマラヤスギの葉の粉
末　　　　　４０９マツの葉の粉末　　　　　　　　　
　３　ｉ７５ｇブリリアント・グリーン　　　　　　α
５ｇｐ−二トロフニトロル　　　　　　　０．５９より
なる均質混合物を調製する。

例１３：獣医薬組成物 下記の処方に相当する溶液を調製した。

例１の化合物　　　　　　　　　　　　　５ｇピペロニ
ルブトキシド　　　　　　　　２５ｇポリソルベー）　
８０　（ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ８０）　　１０　Ｉｉ
ト　　リ　　ト　ン　Ｘ　　１　　　ｏ−ｏ　　　（Ｔ
ｒｉｔｏｎ　　）　　　　　　　　　　　　　　　　　
２　　５　　ｇトコフェノールアセテート１１！ エチルアルコール　　　、−−−１００ｃｃとするに要
する量得られた溶液を使用時に５７の水で希釈する。

生物学的活性 試験昆虫は４〜５日令の雌板ばえとした。試験は、アー
ノルドミクロマニピュレータにより被検化合物のアセト
ン溶液１μｌを昆虫の背側胸部に局所塗布することによ
り行なった。一つの処理ごとに５０匹のはえを使用した
。死亡率を処理後４８時間で検査した。

昆虫の５０チを殺すのに必要なＬＤ５０即ち薬量（ｎ、
９／個体）として表わして得られた結果は次の通りであ
る。

ｂ）ゴキブリに対する致死効果の研究 試験は、ガラスペトリ皿の底に様々の濃度のアセトン溶
液をピペットで付着させたガラス上の皮膜と接触させる
ことにより実施した。ペトリ皿の周縁を昆虫の逃出を防
止するためにタルクの層テ覆ッた。致死澁度５０（ＬＣ
５０）をｍｙ／ｍ２として測定した。

得られた実験結果を次表にまとめて示す。

試験昆虫は、４日令の雌板ばえである。試験は、アセト
ン（５チ）及びイソパールＬ（石油溶媒）の混合物を溶
媒として使用しく使用溶液鷲、１　秒間２　ｍｌ　）て
カーンーマーシュチャンバー内にα２５”ｌｌ／ＩＩの
濃度で直接噴霧することにより実施した。処理ごとに５
０匹・のはえを使用した。検査は、１０分間まで毎分、
次いで１５分において行い、そしてＫ　Ｔ　５０は常法
によって測定した。

得られた実験結果は次の通りである。

試験は、アーノルドミクロマニピュレータにより幼虫の
背側胸部に被検化合物のアセトン溶液を局部塗布するこ
とにより行った。被検化合物の一薬量ごとに１５匹の幼
虫を用いた。用いた幼虫は、第四幼虫段階の幼虫、即ち
、２４℃及び６５係相対湿度で育てて約１０日間経過し
たものである。処理した後、幼虫を人口栄養媒質上に置
いた。

幼虫の５０−を殺すのに必要な１匹当りのｎｇ数で表わ
したＬＤ５Ωを決定する。

用いた方法は、スボドプテラ・リトラリスについて用い
た方法と類似している。ＬＤ５０を１匹当りのｎｇ数で
決定する。

７日令の成虫が使用され、そして使用された各濃度当り
１０匹のアフイスが使用された。接触注入法を使用した
。処理は、加湿紙台板上でプラスチックペトリ皿内に置
いた豆の葉にフィッシャーピストルを使用して行った。

処理は、被検化合物のアセトン溶液２−（葉の各側で１
−）を使用して為した。虫は葉の乾燥後にたからせた。

虫を葉と１時間接触状態に置き、その後火を処理してい
ない葉の上に置き、そして死亡率を２４時間の終りに検
査した。

得られた実験結果を次表に示す。

２枚の葉を持つ豆植物を使用し、これら葉には各葉当り
２５匹の雌のだにテトラニテヤス・ウルチカエをたから
せ、一定の照明下に明るい天井を有する換気７−ドの下
側に置いた。植物はフイシャーピストルで処理した。即
ち、植物当り水及びアセトンの等容積混合物の母性溶液
４’ｍｅを使用した。溶液を１２時間乾燥せしめた後、
葉へ虫をたからせた。死亡率検査は８０時間後に為した
。

ＬＣをｍｙ／ｈｌ　　として決定する。

ｈ）結論 式（Ｉ）の化合物は良好な殺虫及び殺だに活性を付与さ
れている。

手続補正書 昭和５８年１１月１８日 事件との関係　　　　　　　　　　　特許出願人名　称
　ルセルーユクラフ 代理人 〒１０３ 住　所　　東京都中央区日本橋３丁Ｌ１１３番１１号油
脂二に業会館−□−一　　−−−７−− 補正の対象 １園り・発ｕ！Ｊ）！＝ｆ帽願ノＱ欄−明細書の発明つ
矛Ｗト特許請求の範冊−発明の詳細な沼“］の〜補正の
内容　　別紙の通り 本願の明細書を次のように補正する。

ｔ　第５２頁第７行の「テトラノハロ」を「テトラハロ
エチル」と訂正する。

手続補正書 昭和５８年１２月２０日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 事件の表示　昭和５８年　特願第２０４９７１　　号補
正をする者 事件との関係　　　　　　　　　　　特許出願人名　称
　　ルセルーユクラフ 氏　名　　（６７８１）　　弁理士　倉　　内　　基　
　弘１　　、。

−目！− 同 ・　　　　　　１ 氏　名　　（７５６３）　　弁理士　倉　　橋　　　　
暎１　　・、−′−−−゛　　、　　中−＝− −＋１ｈｆ÷ｔこ＝Ｊ之−り＝ｔビトｂ１１−−　ノ　
　　−　　□補正の対象 −：　　　−躬←■ト＝ 明細書の発明０名刹国制午拵求Φ範囲〜発明の詳細な説
明の欄補正の内容　　別紙の通り 本願の明細書を次のように補正する。

ｔ　　第５２頁第７行の「テトラハロ」を「テトラハロ
エチル」と訂正する。

２、　第６９頁下から第７行の「注入法」を「摂取法」
と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）全ての可能な異性体形態にあるか又はそれらの混
   合物の形態にある次式（Ｉ） 〔ここで、Ｒは場合により１個又は数個の同−又は異な
   る官能基により置換されていることのある線状又は分岐
   状の飽和又は不飽和の１〜１８個の炭素原子を含有する
   アルキル基を表わす力）、或いＲは場合により１個又は
   数個の同−又は異なる官能基により置換されていること
   のある３〜７個の炭素原子を含有するシクロ脂肪族基を
   表わすか、或いは Ｒは場合により１個又は数個の同−又は異ガる官能基に
   より置換されていることのある６〜１４個の炭素原子を
   含有するアリール基を表わすか、或いは Ｒは場合により１個又は数個の同−又は異なる官能基に
   より置換されていることのある複素環式％式％ Ｘはふっ素、塩素又は臭素原子を表わし、Ａはピレスリ
   ノイドの合成に用いられるアルコールの残基を表わし、 シクロプロパン環の３位の側鎖の１”位にあるエチレン
   二重結合は２又はＥ配置を有する〕の化合物。 （２）式（１，）において、Ａが、 ａ）　　１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基か
   、或いは ｂ）場合により芳香族核が１〜４個の炭素原子を含有す
   るアルキル基、２〜６個の炭素原子を含有するアルケニ
   ル基、２〜６個の炭素原子を含有するアルケニルオキシ
   基、４〜８個の炭素原子を含有するアルカジェニル基、
   メチレンジオキシ基及びハロゲン原子より力る群から選
   ばれる１個又は数個の基で置換されていることのあるベ
   ンジル基か、或いは Ｃ）次式 式ｌ （ことで、置換基Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし
   、置換基Ｒ２は単環式アリール又は基−ＣＨ２−Ｃ：Ｃ
   Ｈを表わす） の基、特に５−ベンジル−３−フリルメチル基か、或い
   は ｄ）次式 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３は
   ２〜６個の炭素原子及び１個又は数個の炭素−゛炭素不
   飽和を含有する有機脂肪族基、特に基−ＣＨｔ　　’−
   ＣＨ＝ＣＨｚ　、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ５、−Ｃ
   Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ，又は−ＣＨ２−ＣＨ＝
   ＣＨ−ＣＨｔ−ＣＨｓの一つを表わす）の基か、或いは （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３は
   前記と同じ意味を有し、Ｒ１□及びＲ１，のそれぞれは
   、同−又は異なっていてよく、水素原子、ハロゲン原子
   、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１０
   個の炭素原子を含有するアリール基、２〜５個の炭素原
   子を含有するアルキルオキシカルボニル基又はシアン基
   を表わす）の基か、或いは ｆ）次式 −Ｃ−若しくは−ＣＨ２−を表わし、Ｒ４は水素原子、
   基−ＣＡＮ、メチル基、基−ＣＯＮＨ２、基−ＣＳ　Ｎ
   Ｈｔ又は基−Ｃ三ＣＨを表わし、Ｒ１はハロゲン原子又
   はメチル基を表わし、ｎは０．１又は２に等しい数を表
   わす） の基、特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−６−
   フェノキシベンジル、α−エチニル−３−フェノキシベ
   ンジル、６−ベンゾイルベンジル、１−（３−フェノキ
   シフェニル）エチル又はα−チオアミド−３−フェノキ
   シベンジル基か、或いは ｇ）次式 ％式％ ｈ）次式 ９ （ここで、置換基Ｒ，、Ｒ，、Ｒ８及びＲｏは水素原子
   、塩素原子又はメチル基を表わし、記号Ｓ／Ｉは芳香族
   環又は類似のジヒドロ、テトラヒドロ若しくはヘキサヒ
   ドロ環を意味する） の基か、或いは １）（スクシンイミド又はマレイミド）メチレン基か、
   或いは Ｏ の基か、或いは ｋ）次式 （ここで、Ｒｌｏは水素原子又は基−ＣＮ　を表わし、
   Ｒ１，は基−ＣＨ，−又は酸素原子を表わし、Ｒ１１は
   チアゾリル又はチアジアゾリル基を表わし、それの−Ｃ
   Ｉ（−との結合は有効な位置のいずれかにあつＲ１゜ てよく、そしてＲ１２は硫黄原子と窒素原子との間に含
   まれている炭素原子によってＲｌｌに結合している） の基か、或いは ｌ）次式 ％式％ ｍ）次式 （ここで、ＲＨＢは水素原子又は基−ＣＮを表わす）の
   基か、或いは （ここで、Ｒ１，は前記の通りである）の基か、或いは ０）次式 （ここで、Ｒ１４は水素原子又はメチル、エチニル若し
   くはシアン基を表わし、Ｒ１５はふっ素、塩素又は臭素
   原子を表わし、Ｒ１，は水素、ふっ素、塩素又は臭素原
   子を表わす） の基か、或いは ｐ）次式 （ここで、Ｒ１，は前記の通りであり、Ｒ１，のそれぞ
   れは１〜４個の炭素原子を含有するアルキル基１．１〜
   ４個の炭素原子を含有するアルコキシ基、１〜４個の炭
   素原子を含有するアルキルチオ基、１〜４個の炭素原子
   を含有するアルキルスルホニル基、トリフルオルメチル
   、３．４−メチレンジオキシ、クロル、フルオル又はブ
   ロム基を表わし、ｐは０．１又は２に等しい数を表わし
   、Ｂ１は酸素原子又、は硫黄原子を表わす） の基 を表わす特許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物
   。 （３）　　シクロプロパンカルボン酸部分カＩ　Ｒ＋　
   ｃｉｓ又はＩ　Ｒ、ｔｒａｎｓ構造である特許請求の範
   囲第１又は２項記載の式（Ｉ）の化合物。 （４）ＡがＳ、Ｒ若しくはＲ８形のα−シアノ−３−フ
   ェノキシベンジル基、Ｓ、Ｒ若しくはＲ８形のα−シア
   ノ−３−フェノキシ−４−フルオルベンジル基又はＳ、
   Ｒ若しくはＲ８形のシアノ−（６−フェノキシ−２−ピ
   リジル）メチル基を表わす特許請求の範囲第１又は２項
   記載の式（Ｉ）の化金物。　　。 （５）Ｘがふっ素原子を表わす特許請求の範囲第１〜４
   項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。 （６）Ｘが臭素原子を表わす特許請求の範囲第１〜４項
   のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。 （７）Ｘが塩素原子を表わす特許請求の範囲第１〜４項
   のいずれかに記載の化合物。 （８）下記の化合物名の特許請求の範囲第１項記載の式
   （Ｉ）に相当する化合物。 Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−３−（（Ｅ）２
   −フルオルー６−オキソー３−イソプロピルチオプロペ
   ニルクシクロプロパンカルボン醒（Ｓ）シアノ−（３−
   フェノキシフェニル）メチル、Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２，
   ２−ジメチル−５−［：　（Ｅ　）　２−フルオル−３
   −オキソ−３−ｔ−ブチルチオプロペニルコシクロプロ
   パンカルボン酸（Ｓ）シアン（３−フェノキシフェニル
   ）メチル、１Ｒｌ　０１８−２．２−ジメチル−５−（
   （Ｅ）２−フルオル−３−オキソ−６−ニチルチオプロ
   ペニル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）シアノ−（６
   −フェノキシフェニル）メチル、 Ｉ　Ｒ＋　ｃｉｓ　−２，２−ジメチル−３−（（Ｅ）
   ２−フルオル−３−オキソ−３−メチルチオプロペニル
   〕シクロプロパンカルボレ酸（Ｓ）シアノ（３−フェノ
   キシフェニル）メチル、 Ｉ　Ｒ，ｃｉｓ　−２１２−ジメチル−３−（（Ｅ）２
   −フルオ／ｌ／　−３−オキソ−６−イツプロビルチオ
   ブロペニル〕シクロプロパンカルボン酸（Ｓ）シフ／−
   （５−フェノキシ−４−フルオルフェニル）メチル、 ′　　ＩＲ＋ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３−（（Ｅ）
   ２−フルオル−６−オキソ−３−イソプロピルチオプロ
   ペニルコシクロプロパンカルボン酸（Ｒ８）シアノ−（
   ６−フェノキシ−２−ピリジル）メチル。 （９）　　次式（１０ （ここでＸ及びＡｔｉ特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有する） の酸と次式（２） ％式％ （ここでＲは特許請求の範囲第１項記載の意味を有する
   ） のメルカプタンを有機溶媒中でジシクロへキシルカルボ
   ジイミドの存在下に反応させることを特徴゛　とする特
   許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の式（Ｉ）の
   化合物の製造法。 ＱＯ）　　有機溶媒が塩化メチレン、ベンゼン及びテト
   ラヒドロフランよりなる群から選ばれることを特徴とす
   る特許請求の範囲第９項記載の製造法。 αυ　反応がジメチルアミノピリジンの存在下で行われ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第９又は１０項記載
   の製造法。 α２　植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄生
   虫の駆除に使用するだめの特許請求の範囲第１〜８項の
   いずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。 （１３特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の化
   合物の少力くとも１種を活性成分として含有することを
   特徴とする、植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物
   の寄生虫の駆除用の組成物。 ａ４　　％許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の
   化合物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺虫
   剤組成物。 ａ５　　特許請求の範囲第８項記載の化合物の少なくと
   も１種を活性成分として含有する特許請求の範囲第１４
   項記載の殺虫剤組成物。 α６）特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の化
   合物の少々くとも１種を活性成分として含有する殺だに
   剤組成物。 （１７）特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の
   化合物の少なくとも１種を活性成分として含有する殺線
   虫剤組成物。 （ｌＩね　　特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記
   載の化合物の少なくとも１種を活性成分として含有する
   ことを特徴とする温血動物の寄生虫の駆除に用いるため
   の殺だに剤組成物。 α９　特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の化
   合物の少なくとも１種を活性成分として含有する動物飼
   料用組成物。 ００）活性物質として一方で特許請求の範囲第１項記載
   の一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を、他方で菊
   酸とアレスロロン、５．４．５．６−チトラヒドロフタ
   ルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フリル
   メチルアルコール、６−フェノキシベンジルアルコール
   及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールと
   の各エステル；　２．２−ジメチル−３−（２−オキソ
   −５−テトラヒト日チオフエニリデンメチル）シクロプ
   ロパン−１−カルボン酸と５−ベンジル−６−フリルメ
   チルアルコールとのエステル；　２，２−　シメ−ｆ−
   ｙｖ−３−（２，２−ジクロルビニル）シクロプロパン
   −１−カルホン酸と３−フェノキシベンジルアルコール
   及ヒα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールと
   の各エステル；２，２−ジメチル−ｓ　−（２゜２−ジ
   ブロムビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸とα−
   シアノ−６−フェノキシベンジルアルコールとのエステ
   ル；２−Ｐ−クロルフェニル−２−インゾロビル酢酸と
   ３−フェノキシベンジルアルコールとのエステル；　２
   ，２−　シ）ｔ−１−ルー　３−　（ｔ　２．２．２−
   テトラハロ）シクロプロパン−１−カルボン酸（ここで
   ハロはふつ素、塩素又は臭素原子を表わす）とアレスロ
   ロン、３．４．５．６−チトラヒドロフタルイミドメチ
   ルアルコール、５−ベンジル−６−フリルメチルアルコ
   ール、６−フェノキシベンジルアルコール及びα−シア
   ノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル
   より々る群から選ばれるピレスリノイド系エステルの少
   なくとも１種を含有することを特徴とする（ただし、式
   （Ｉ）の化合物はその全ての可能な立体異性体形態で存
   在でき、上記のピレスリノイドエステルの酸及びアルコ
   ール部も同様である）殺虫、殺だに又は殺線虫活性を付
   与された混合物。