JPS5912644B2 - ７，８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンの製造方法 - Google Patents
７，８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンの製造方法Info
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- JPS5912644B2 JPS5912644B2 JP55081002A JP8100280A JPS5912644B2 JP S5912644 B2 JPS5912644 B2 JP S5912644B2 JP 55081002 A JP55081002 A JP 55081002A JP 8100280 A JP8100280 A JP 8100280A JP S5912644 B2 JPS5912644 B2 JP S5912644B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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-
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- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
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- C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
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-
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/002—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by dehydrogenation
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Description
【発明の詳細な説明】
１０β−ピネンエポキシドを、水銀塩の水性懸濁液にて
反応せしめ、しかる後、有機部分を反応媒体より除去し
、次いで無機酸で処理することによつて、ペリリルアル
コールを製造する。
反応せしめ、しかる後、有機部分を反応媒体より除去し
、次いで無機酸で処理することによつて、ペリリルアル
コールを製造する。
もし有機部分を処理しない場合には、７・８−１５ジヒ
ドロキシー１−パラタンチッが得られる。
ドロキシー１−パラタンチッが得られる。
該化合物は香料、化粧品およびセッケンの分野において
使用される。本発明は、７・８−ジヒドロキシー１−パ
ラタンチッおよびその誘導体の製造方法に関する。
使用される。本発明は、７・８−ジヒドロキシー１−パ
ラタンチッおよびその誘導体の製造方法に関する。
２０次式：
３０を有するペリリルアルコールは、その心地よい香気
が著るしい。
が著るしい。
この化合物は、化粧品、香料およびセッケンにおける香
料として広く用いられている。ペリリルアルコールの製
造方法に対し種々の方３５法が知られている。
料として広く用いられている。ペリリルアルコールの製
造方法に対し種々の方３５法が知られている。
第一の方法は、テトラカルボン酸鉛塩によるα−もしく
はβ−ピネンの酸化を含むものである（英国特許第１０
９４８７５号参照）。
はβ−ピネンの酸化を含むものである（英国特許第１０
９４８７５号参照）。
第二の公知方法は、銅塩の存在下過酸化ベンゾイルを用
いてα一もしくはβ−ピネン（松より得られる）の酸化
を含むものである（ドイツ特許出願第２１６２８８２号
）。
いてα一もしくはβ−ピネン（松より得られる）の酸化
を含むものである（ドイツ特許出願第２１６２８８２号
）。
両方法とも、収率が悪いという欠点並びに純粋なペリリ
ルアルコールを抽出することが困難である化合物の混合
物の連続製造という欠点を有している。
ルアルコールを抽出することが困難である化合物の混合
物の連続製造という欠点を有している。
他の認められる方法において、出発物質は、リモネンで
ある。
ある。
この方法は、リモネン自身が高価な生産物である故にコ
スト高である。本発明者らは、とりわけ経済性の利点、
実施容易の利点、および優れた収率という利点を有する
、ペリリルアルコールを得ることの知見を得た。
スト高である。本発明者らは、とりわけ経済性の利点、
実施容易の利点、および優れた収率という利点を有する
、ペリリルアルコールを得ることの知見を得た。
その方法は以下の如くである：β−ピネンエポキシドを
水銀塩の水性懸濁液と反応せしめ、かくして得られた有
機部分を反応媒体から除去し、次いで無機酸で処理する
。反応は、速やかであり（約１０分）、加熱を必要とし
ない。
水銀塩の水性懸濁液と反応せしめ、かくして得られた有
機部分を反応媒体から除去し、次いで無機酸で処理する
。反応は、速やかであり（約１０分）、加熱を必要とし
ない。
反応は、次式で示す如くである：
使用される硫酸塩は、硫酸第二水銀（ＨｇＳＯ４）又は
他の塩素酸水銀（Ｈｇ（ＣｌＯ４），）が好ましい〜 この方法によつて収率１００％を得るためには、理論的
に必要な化学論量的当量の過剰下で水銀塩量を使用する
のが好ましい。
他の塩素酸水銀（Ｈｇ（ＣｌＯ４），）が好ましい〜 この方法によつて収率１００％を得るためには、理論的
に必要な化学論量的当量の過剰下で水銀塩量を使用する
のが好ましい。
反応がもし、テトラヒドロフランの如き水と混合し得る
有機溶剤の存在下で生起するならば、かかる反応も又好
ましい。
有機溶剤の存在下で生起するならば、かかる反応も又好
ましい。
ペリリルアルコールの製造方法について、以下の参考例
によつて非制限的に説明する。
によつて非制限的に説明する。
参考例
ＨｇＳＯ４２．９６グラムを水１０ＣＣおよびテトラヒ
ドロフラン１０ＣＣに懸濁せしめ、この懸濁液にβ−ピ
ネンエポキシド１．５グラムを添加する。
ドロフラン１０ＣＣに懸濁せしめ、この懸濁液にβ−ピ
ネンエポキシド１．５グラムを添加する。
１０分の内に反応を完結せしめる。
反応が完結しているかは、薄層クロマトグラフイ一によ
りチェックする。有機部分を、エーテルによつて抽出し
、次いで希硫酸（又は他の任意の希無機酸）にて洗浄し
更にＮａ２ｃＯ３（無水）の水溶液にて洗浄し、溶剤を
除去し次いで蒸留する。高圧液体クロマトグラフイによ
り分離し、分析用の試料を得る。硫酸第二水銀を水性部
分の蒸発によつて回収する。かくしてペリリルアルコー
ルを、収率９８％以上で得る。
りチェックする。有機部分を、エーテルによつて抽出し
、次いで希硫酸（又は他の任意の希無機酸）にて洗浄し
更にＮａ２ｃＯ３（無水）の水溶液にて洗浄し、溶剤を
除去し次いで蒸留する。高圧液体クロマトグラフイによ
り分離し、分析用の試料を得る。硫酸第二水銀を水性部
分の蒸発によつて回収する。かくしてペリリルアルコー
ルを、収率９８％以上で得る。
この反応に対する出発物質であるβ−ピネンエポキシド
は、β−ピネンの選択的酸化によつて容易に得られる。
は、β−ピネンの選択的酸化によつて容易に得られる。
使用可能なβ−ピネンのエポキシドは、左旋性、右旋性
一、又はラセミ体である。
一、又はラセミ体である。
実験の結果、以下の如く驚くべき結果が得られた。
この方法における手順操作のわずかの変形により、次式
：を有する、ペリリルアルコールの完全に安定した誘導
体、７・８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンを得るこ
とが可能である。
：を有する、ペリリルアルコールの完全に安定した誘導
体、７・８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンを得るこ
とが可能である。
この化合物を合成することの可能性は、明らかにされて
いなかつた。
いなかつた。
これは、おそらく、環の二重結合を改変することなく同
時にペリリルアルコールの環の外側の二重結合に選択的
に作用する能力のある酸化剤を見出すことが不可能だつ
たからであろう。かくして、本発明は、７・８−ジヒド
ロキシ−１−パラメンテンの新規な製造方法を提供する
ことをその主目的とする。
時にペリリルアルコールの環の外側の二重結合に選択的
に作用する能力のある酸化剤を見出すことが不可能だつ
たからであろう。かくして、本発明は、７・８−ジヒド
ロキシ−１−パラメンテンの新規な製造方法を提供する
ことをその主目的とする。
本発明においては、７・８−ジヒドロキシ−１ーパラメ
ンテンの製造は、ペリリルアルコールの製造に対する方
法と同様の方法を含むが、有機部分に対し無機酸を添加
しない。
ンテンの製造は、ペリリルアルコールの製造に対する方
法と同様の方法を含むが、有機部分に対し無機酸を添加
しない。
７・８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンは、非常に心
地良い２新鮮な、わずかに緑色の、芳香のある７香りを
有しており、香料、化粧品、セツケンおよび洗剤に使用
される香気混合物中においてその使用が可能とされる。
地良い２新鮮な、わずかに緑色の、芳香のある７香りを
有しており、香料、化粧品、セツケンおよび洗剤に使用
される香気混合物中においてその使用が可能とされる。
７・８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンおよびそのエ
ステル類の製造方法の実施例を示す。
ステル類の製造方法の実施例を示す。
実施例Ｈｇ（ＣｌＯ４）２６グラムおよびβ−ビネンエ
ポキシド２グラム（又はＨｇＳＯ４２．９６グラムおよ
びβ−ピネンエポキシド１、５グラム）を用い次いで無
機酸での最終洗浄を省略する外は、上記参考例において
用いた方法と同様の方法によつて、７・８−ジヒドロキ
シ−１−パラメンテンを、事実上純粋な状態で、かつ収
率９８％ないし１００％で得た。
ポキシド２グラム（又はＨｇＳＯ４２．９６グラムおよ
びβ−ピネンエポキシド１、５グラム）を用い次いで無
機酸での最終洗浄を省略する外は、上記参考例において
用いた方法と同様の方法によつて、７・８−ジヒドロキ
シ−１−パラメンテンを、事実上純粋な状態で、かつ収
率９８％ないし１００％で得た。
該化合物は更に処理することなく、使用可能である。分
析用試料を得るために高圧クロマトグラフイ一を用いる
。
析用試料を得るために高圧クロマトグラフイ一を用いる
。
分析値はＣｌＯＨｌ８Ｏ２の分子組成を表わしている。
化合物の構造は、Ｃｌ３およびＨ１を用い核磁気共鳴（
ＮｌＶＲ）により、決定される。
ＮｌＶＲ）により、決定される。
次式：
を有する７・８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンモノ
アセテートを、酢酸を用いた古典的エステル化法により
製造する。
アセテートを、酢酸を用いた古典的エステル化法により
製造する。
この化合物も又、木質、芳香、バルサムの非常に心地良
い香りを特徴としている。
い香りを特徴としている。
モノプロピオナート、モノブチラートの如き高級エステ
ル類も又古典的エステル化によつて製造され得る。
ル類も又古典的エステル化によつて製造され得る。
次式：
を有するアルデヒドも又、第一級アルコール類を脱水す
る通常の方法によつて製造され得る。
る通常の方法によつて製造され得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ β−ピネンエポキシド水銀塩の水性懸濁液と反応さ
せ次いで得られた有機性生成物を反応媒体から抽出する
ことを特徴とする、７・８−ジヒドロキシ−１−パラメ
ンテンの製造方法。 ２ 前記使用される水銀塩が、硫酸第二水銀である、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記水銀塩を理論量以上使用する、特許請求の範囲
第１項もしくは第２項記載の方法。 ４ 前記反応を、水と混和し得る有機溶剤中にて行う、
特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の方法
。 ５ 使用される溶剤が、テトラヒドロフランである、特
許請求の範囲が第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7915676A FR2459214A1 (fr) | 1979-06-19 | 1979-06-19 | Dihydroxy-7,8 paramenthene-1 et ses esters et procede de preparation |
| FR7915676 | 1979-06-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS567732A JPS567732A (en) | 1981-01-27 |
| JPS5912644B2 true JPS5912644B2 (ja) | 1984-03-24 |
Family
ID=9226793
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55081002A Expired JPS5912644B2 (ja) | 1979-06-19 | 1980-06-17 | ７，８−ジヒドロキシ−１−パラメンテンの製造方法 |
| JP58014705A Granted JPS58131927A (ja) | 1979-06-19 | 1983-02-02 | ペリリルアルコ−ルの製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58014705A Granted JPS58131927A (ja) | 1979-06-19 | 1983-02-02 | ペリリルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4306099A (ja) |
| EP (1) | EP0021952B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5912644B2 (ja) |
| DE (1) | DE3061031D1 (ja) |
| FR (1) | FR2459214A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4496776A (en) * | 1983-08-11 | 1985-01-29 | Shell Oil Company | Epoxide isomerization process |
| US4638103A (en) * | 1985-10-01 | 1987-01-20 | Union Camp Corporation | Preparation of delta-terpineol |
| US4638104A (en) * | 1985-10-01 | 1987-01-20 | Union Camp Corporation | Preparation of terpinen-4-ols and intermediates |
| ES2359149T3 (es) * | 1997-09-26 | 2011-05-18 | Gemalto Sa | Procedimiento de fabricación de un módulo o etiqueta electrónica, módulo o etiqueta obtenido y medios que contienen dicho módulo o etiqueta. |
| JP4102412B2 (ja) * | 2006-06-26 | 2008-06-18 | 花王株式会社 | アルコール系化合物 |
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| CN111517958B (zh) * | 2019-01-16 | 2022-01-25 | 北京工商大学 | 一种紫苏醇苯甲醇碳酸酯香料 |
| CN111517957B (zh) * | 2019-01-16 | 2022-01-25 | 北京工商大学 | 一种紫苏醇薄荷醇碳酸酯香料 |
| CN111517959B (zh) * | 2019-01-16 | 2022-01-25 | 北京工商大学 | 一种紫苏醇香叶醇碳酸酯香料 |
| CN111440071B (zh) * | 2019-01-16 | 2022-01-25 | 北京工商大学 | 一种紫苏醇肉桂醇碳酸酯香料 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2898380A (en) * | 1958-03-27 | 1959-08-04 | American Cyanamid Co | Production of alpha-terpineol |
| US3281479A (en) * | 1963-07-17 | 1966-10-25 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo | Process for the synthesis of terpene alcohol |
| GB1094875A (en) | 1963-12-09 | 1967-12-13 | Nippon Terpen Kagaku Kk | Method of producing ª•-perillalcohol |
| FR2118366A5 (ja) | 1970-12-18 | 1972-07-28 | Rhone Poulenc Sa | |
| CA981695A (en) * | 1971-07-20 | 1976-01-13 | Unilever Limited | Preparation of terpene alcohols |
| CH578312A5 (ja) * | 1973-06-07 | 1976-08-13 | Firmenich & Cie | |
| GB1508602A (en) * | 1974-04-01 | 1978-04-26 | Bush Boake Allen Ltd | Production of esters of perillyl alcohol |
-
1979
- 1979-06-19 FR FR7915676A patent/FR2459214A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-06-10 US US06/158,151 patent/US4306099A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-06-11 DE DE8080400846T patent/DE3061031D1/de not_active Expired
- 1980-06-11 EP EP80400846A patent/EP0021952B1/fr not_active Expired
- 1980-06-17 JP JP55081002A patent/JPS5912644B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-02-02 JP JP58014705A patent/JPS58131927A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4306099A (en) | 1981-12-15 |
| FR2459214B1 (ja) | 1983-10-07 |
| JPS567732A (en) | 1981-01-27 |
| JPS58131927A (ja) | 1983-08-06 |
| FR2459214A1 (fr) | 1981-01-09 |
| EP0021952A1 (fr) | 1981-01-07 |
| EP0021952B1 (fr) | 1982-11-03 |
| JPS616052B2 (ja) | 1986-02-24 |
| DE3061031D1 (en) | 1982-12-09 |
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