JPH02237960A

JPH02237960A - 香料組成物又は賦香製品の芳香特性を授与、促進、改良又は変更する方法、香料組成物、賦香製品、脂環式エステル及びその製法

Info

Publication number: JPH02237960A
Application number: JP2007278A
Authority: JP
Inventors: Charles Fehr; シヤルル・フエール; Jose Galindo; ジヨゼ・ガリンド
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 1989-01-18
Filing date: 1990-01-18
Publication date: 1990-09-20
Anticipated expiration: 2013-12-14
Also published as: EP0378825B1; US5015625A; EP0378825A2; JP2837210B2; EP0378825A3; DE68916634D1; DE68916634T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、芳香剤として有効な童の式：〔式中、基ａは
請求項１で定義されたものである〕の化合物ｔ、塩酸水
溶液を用いて加水分解することｔ−特徴とする、膀＊項
１で定義ぜれた式（１）の化合物の表造万法。

１０．塩基性物質の存在下に、２．２−７メチル−６−
メテレン−１−７クロヘキサンカルボン散と式ＲＸ（式
中、基Ｒは請求項８で定義〔式中、ｌｓｐ＝は線状又は
分板状、飽和又は不飽和の炭素数１〜３のアルキル基を
表わす〕の化合物を１香料組成物又は賦香裂品に添加す
る万法から成る、香料組成物又は賦香襄品の芳香性會授
与、促進、改良又は変更する方法に関する。

不発明は、史に、香料成分として式（１）の化合物を含
有する香料組成物及び賦香製品を提供する。

本発明の他の目的物は、式：〔式中、基Ｒμｎ−グロビル又はイソグロビル基、又は
炭素数が２又は３の、縁状又は分校状の不飽和アルキル
基會表わす〕の新規化合物である。

不発明は、１た、式：〔式中、基Ｒは請求項１で定義されたものである〕の化
合物ｔ塩酸水階液により加水分解する方法から成る、請
求項１で定義された式（１）の化合物の製造方法ｔ提供
する。

この発明のもう１つの目的は、ｒｌｌｆＸ項８で定義さ
れた式《！》の化合物の他の製造万法であク、こＯ万法
は、塩基性物質の存在下で、２．２一ノメチル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルポンａｔ−式ＲＸ（式
中、基Ｒは腫ＩＸ−ｒＪｌ８で定義されたものであ９、
基Ｘは埴索又にＡ累原子を表わす〕のアルキルハライド
と反応名ぜｌ５この反応を反応条件下で不活性の溶媒中
で行なうことよりなる。

〔従来の技術〕

式（１）の化合物の中で、メチル２．２−１７メチル−
６−メテレン−１−シクロヘキサンカルポキシレート及
びエチル２．２−ゾメチルー６一メチレン−１−シクロ
ヘキサンカルボキシレートは、公昶の化学物質である。

これらは、４！夫、有機合成において、特に、γ−ダマ
スコンの表造のために有用な化合物である。そして、こ
れに関連するメチル２．２−ゾメチル−６−メテレンー
１−シクロヘキサンカルボキシレートのｌＩ１！造及び
使用は、先行文献〔例えは、Ｒ，Ｌ，８ｎｏｖｄｅｎ　
％Ｈｅｌｖ，　Ｏｈｉｍ，Ａｃｔａ　％　　７　１、　
１５８７（１９８Ｂ）の記載を参照されたい。〕及びヨ
ー京クパ特許出願第２．６０４７２号公開明細書に記載
されている。同様に、特開昭５６−４０６５５号公報は
、エチル２．２−Ｐメチル−６−メチレン−１−シクロ
ヘ中サンカルボキシレートから出発するｒ−ダマスコン
のカ造七開示している。これにもかかわらず、これらの
エステルの芳香特性は、今日１で、認識されてぃながっ
ｆｃ６〔発明の構成〕ところで、今や、式｛１｝の化合物が大変興味のある芳
８％性を有し、それゆえ、これらの化合物が香料におけ
る広範囲の適用に対して有利に使用しうることを知った
。先行技術は、式（υの化合物の構造に類似した化学構
造を有する広範囲の化合物について７レイグランス産業
において使用することに言及しているので、この知見は
それだけに意外である（例えば、ヨーロッパ特許第５６
１０？号を参照）。それゆえ、この発明の化合物は香料
配合に何らの新しい貢献ｔも九ら嘔ない、既知の嗅覚的
パターン七再現するであろうと予想したかもしれない。

しかし、本発明名は、式（１３の化合物は、先行技術の
化合物の芳香性よｐも顕著な芳香性を有するのみならず
、先行技術の芳香扛化合物（１３とは異なるものである
ことを見い出した。

例えば、不発明の好ましい化合物である、メチル２．２
−ンメチル−６−メテレンー１−シクロヘキサンーカル
ポキシレートは、ダマスコン戯のニュアンスを有する花
、パラ様ノート、及び、香ばしいサフラン系を展開する
。その芳香ノートは、又、多年草チューゾヨニク（　ｈ
＠ｒｂａｃｅｏｕｓ−ｔｈｕｊｏｎｔｏ　）の性質を有
する。

ａＡａ体、例えば、その芳香特性がヨーロッパ特許第５
６　１　０９号明＋！１１１１Ｆに記載されているメチ
ル２．６．６−トリメチルーシクロへキシ−２一二冫−
１−カルポキンＶ−｝に比較すると、本発明の列記され
た化合物に，一層花様かつパク＊ｔ−Ｗすることｔ示す
ことができ、そして、特に、αＡ性体ｔ特徴つける、む
しろ、多年草０１カミルレの、力冫ファ一様の芳香性で
あって、決してダマスコン様ではないノートよりも、一
層ダマススン様である。さらに、メチル２．２−／’メ
チル−６−メテレンー１−７クロヘキサンカルポキシレ
ートの芳香ノートは、そのα一異性体のそれに比べてず
っと強カであり、もし、α及びｒ−ダ１スコ７の間でＩ
Ｉ！察ぢれる反対の性質ｔ−考えるならば、むしろ予想
外の結果である。

不発明の他の好１しい化合物である、エチル２．２−？
）メチル−６−メテレン−１−シクロヘキサンカルポキ
クレートは花様、パク様の芳香を展開し、そのメチルエ
ステル同族体に比べて明白でないダマスコ７の特性を有
し、その同族体よｐは、一層金属的である。一万、その
ノートのテエークヨニツクーアブサン（ａｂｓｉｎｔｈ
ｅ）の一面は、エチルエステル芳香におｉてすっと明白
である。こＯ？ｉｔ省をメチルエステルのα一異性体、
又は、メチル２　．　６　．　６　−　ト１７メチルシ
クロヘキシ−２一二冫−１−シクロヘキサンカルボキシ
レートと比較すると、エチル２．２−ゾメテル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルボキシレートは、その
α−メチルエステルよクも一層カン７ア−様、果実様、
夕゛マスコン様で、かつ、エレガントな芳香ノートを有
する仁とが観察しうる。

本発明の他の化合物（υの芳′４ｊｒ％性は、後記の実
施例に詳細に記載する。

式（１）の化合物は、石鹸、化粧剤、シャンプーテオド
ラント、洗浄剤及び織物軟化剤等の広範囲の製品を賦香
するため、並びに、香料及び香料基礎剤の珈造のために
使用しうる。男性益の香料及びコロンにおけるこれらの
化合物の使用は・特に、有利である。

それらは、賦香される羨品の性質及び達成か望まれる度
合κ依存して、広範囲の濃度で適用する仁とができる。

例えば、香料組成物の＊ｍにおいて使用ちれるとＩｋは
、本発明の化合物は組成物重量に対して、典型的には０
．５〜１０％、又は２０Ｘ：ｌ％までの績尻で用いられ
る。レかしながら、これらの値は限定的に解釈１れるぺ
自ではない。なぜならば、これらは、咎定の組成物にお
ける他の共存成分の性質にも依存することが知られてい
るからである。加えて、不発明の化合物は、単一の香料
成分として、又は、他の共存成分、溶媒又は通常の担体
との混合物として使用してもよい。

前述の記載から、久式：〔式中、基Ｒはｎ−グロビル又はイングロビル基又は線
状あるいは分枝状の炭素数１〜３の不飽和アルキル基ｔ
−表わす〕の化合物は不発明の目的でおる新規な化合物
でめることがわかる。

これらの化合物及び公知構造の２個のエステル、即ち、
メチル２．２−７メチル−６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレート及びエチル２．２一ノメチル−
６−メｆＶ冫−１ーシクロヘキサンカルポキシレートは
、久図にて示される独創的な方法により、七の！−異性
体から出発して製造しうる：反応式１〔Ｒは請求項１のとおクに定義される〕強塩基を用いる
エステル（璽】の脱プロトン化（　ｄｅｐｒｏｔｏｎａ
ｔｉｏｎ　）反応の＊件は、ヨーロッパ特許出勤第２６
０４７２号明細書に記載嘔れている。反応混合物にトリ
メチルシリルクロリドを添加すると、シリル誘導体（１
）が得られ、これｔ−１３１加水分屏すると、所望のｒ
一エステルが、高収率でかつβ一異性体’ｔｔますに得
られる。

不発明の方法は、それゆえ二重結合の非共役化Ｌ　ａ＊
ａｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ　）という公知の万法では避け
ることので右なー、β一及びｒ一異性体の混合物の生成
を回避するという利点を有する〔例えに、Ｊ，Ｅ．Ｐｏ
ａｎｅｒら、．Ｔ．Ａｍ．Ｏｈｅｍ，８ｏｃ　％　１　
０　８、７３７３（１９Ｂ６））。

上紀で表わされる方法における加水分解反応は塩戚の水
博液を用いて案施される。

通常、式（ロのエステルは、既知の、又は典戴的な反応
ｔ−使用する万法により、２．２−クメチル−６−メテ
レンー１−シクロヘキサンカルボン酸から誘導しうる。

例えば、上記の酸と塩化オキサリルとの反応によク醸ク
ロリドｔ−得、久に、仁れｔ所輩のエステルに変換する
ことから成る、２１株のかかる万法は、文献に十分に記
載てれている〔例えば、．Ｔ，Ｍａｒｏｈ１Ａｄｖａｎ
ｃｅｄＯｒｇａｎｉｏ　　Ｏｈｅｍｉａｔｒｙ，　　３
　　ｒｅＬ　　ｅｄｉｔｉｏｎ％　ｐｐ５４６及び６８
８、ＪＯｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ｘ　８Ｏｎ８　％ｕａＡ（
１９８５）ｌｏ不発明による他の方法に従がい、化合物
（１７はヨーロッパ脅許出ｍ第１　７８５５２号明細書
に紀載石れたものに類慎の付加反応により製造され、そ
の中の教示は、この方法に関して、参照として不明細省
に含まれる。これは、夾際には、塩基性物質の存在下で
の、上述のカルボン酸と式ＸＲＣここで、Ｒは肋求現１
に定義したとおりであり、そして、Ｘは塩素、又は臭素
原子を示す。〕のアルキルハライドとの反志である。

この反応での塩基性物質として、好１しくに炭酸カリク
ムが使用され、そして、反応は反ろ条件下で不活性の溶
媒、例えば、アセトン中で行なう。この方法は、非常に
かさばるものではないアル中ルＪＲ，例えば、メチル、
エチル、プロビル又はアリル基を含Ｍナる式（υのエス
テルの１造のために籍に適用される。

記載万法において出発物質として使用される、式（厘》
のエステルと２　．２１’メチル−６−メテレン−１−
シクロヘキサンカルボン酸は、商業的に入手しうる物質
であるか、または、既矧の方法で容鳥に裏造しうる。

〔実施例〕

本発明，ｔ％欠の製：＆夷施ガにより、一層詳細に記載
するか、こ仁では温度は摂氏でおク、略号は当該分野に
おける通常の意味ｔ有する。

本発明七、また、香料の適用に関する実施例により説明
する。

実施例１メチル２．２−ンメテルー６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレートの製造機械的投拌機及び窒素導
入口ｔ−備えた１．５１のフラスコ中のテトラヒドロ７
ラン（ＴＨＦ，６４０ｓｖ）中のメチル２，６．６−ト
リメチルーシクロヘキシ−１−エンーカルボキシレート
（８　０．０　９　）の沿液ｔ，−１０〜０″の間で、
ヘキサン中のプテルリチウム溶液（４１１ｍの１．５モ
ル液）を添加する仁とにより、脱プロトン化した６浩加
Ｈ了後に、反応を１５〜１７′で１０分間進行嘔せた。

Ｄ．度’ｋ　−　３　０’に下げ、この反応混合物に、
１時間半かけて、塩化トリメチルシリル（１４３．３５
，＆）ｋ加え、その間、温度ｔ１１］″又はそれ以下に
維持する。温度を２０′に上げ、反応混合物’ｌ−５％
［飲上に注いだ。

１０分間億拌した後、混合物ｔエーテルで抽出し、有機
ａを飽和ＮａＨＯＯ３及びＮｅ．０１水浴液で洗浄し、
Ｎａ雪８０４上で乾燥させ、ｍ過し、溶媒を蒸発させた
。イノツクス（　１ｎｏｚ　）　６せんテ児項され、全
還流ＩｉＩ（ｔｏｔａｘ　ｒ＠ｆｌｕｘ　ｔｏｐ　）　
ｔ備えたカラムで蒸留すると、和生成物の２個の分画が
得られた。

分画１：５１．０４＆分画２　：　５．８　６　１１　（　Ｇ　ｏ　：　８　
８％純度冫両万の分画に基ついて計算された収″４：７
０％られた。分析値を以下に示す、ｘＲ：　１　７５０．、１６４０．　１４３０　．　１
３６０．　１３３０，　１２４２．　１１４０　．　１
０５２．１０２０．８９２　−．．″″ｌＮＭＲ（”Ｈ．３６０ＭＨｇ：０．９３（＊　．３１｛
）；ｏ．９７（ｓ−６Ｈ）；　１　．２４（ｌｄａ．−
７−１２．５．５　．５Ｈｚ−　ＩＨ）；１．５９（ｍ
−２Ｈ）；１　．８４δｐｐｍＮＭＲ（λ’Ｏ）：１７３．０（ｓｉ）；１４４，６（
ｓ）；１１１，５（ｔ）；５９．９（Ｊ）；５１，１（
ｑ）；３５．８（ｔ）ｉ３４．６（ｓ冫；３２．１（ｔ
）；２７．５（ｑ）；２ちｐ（ｑ）；２２．８（ｔ）δｐｐｍＭｌ３：１８２（Ｍ”．１５）．１６７（２０）．１２
２（８５，）．１１４（３７）．１０７（５６）．９１
（２４）．８１（４１）．６９（１００）。

央施例２エチル２．２−ゾメチル−６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレートの製造窒素気下に維持され、椋
絨攪拌＊’ｔ備えたフラスコ中で、アセトン（２　０　
０　ｍｌ　）中のｘ，ｑｏ，，（　２　９．５　，９　
．　０．２　４　１そル）Ｂ濁物、２，２一ノメチル−
６−メテレン−１−シクロヘキサンカルボｙｆｆ（　３
０．０１Ｉ，０．１　７９ｇｊ）１ｖｆｉ及び臭化エチ
ル（２５．５ｇ．０．２１４モル）全加熱し、ｉＩＬ眞
させた。２時間半後に、温尻ｔ−２５’に冷却し、反応
混合物を５％ＮａＯＨ上に注ぎ、エーテルで抽出し（２
匿）、Ｈ２０及び飽和ＮａＯｌで洗浄し、Ｎａ２８０４
上で過燥させ、濾過し、溶媒ｔ−魚発させた。＠午成物
を蒸留すると、９０ン５．３Ｘ　１　０ａＰａ″′Ｃ％
　３　２．３　＆の所望のエステルが得られた（収”ａ
：９２％）、工Ｒ：２９５０．　１７２５．　１６４５．　１４４０
．　１３８５．　１３２５．　１１６０　ａｍ−”ＮＭ
Ｒ（　”１１．　６０ＭＩｌｉｇ）　：０　．９４（ａ
　．　３Ｂ）　；０　．　９８（ｓ　．　３Ｂ）　ｉ１
　．２６＜ｔ．Ｊ−７Ｈｇ＊　６Ｅ）；　１　．５−２
．　７（ｍｓ６１！）；２．９０（ｓ−　ＩＨ）；４．
１６（ｄ．Ｊ−７１１ｇ−２ＨＪ；４−７６（ａ−　Ｉ
Ｂ）；４．８５（ｓ．１１１）りｐｍ■：１９６（Ｍ”
．８）．１８１（，１６）．１５３Ｌ１０ノ．１３９（
１７７．１５５（１５）．１２Ｂ（１７冫．１２！ｔ（
ａ３Ｊ．１２２（１００Ｊ．１１２ｔ２！５）．１０７
（５８）．８１（５５，），６９（６ｔ），）　，実Ｉ
ＩＡ例３ｎ−グｏビル２．２−７メテル−６−メチレンー１−シ
クａヘキサンカルボキシレー｝Ｏ１１造この化合物は、＃５．Ｏ　Ｑ　ｌ　（　２　９．７　＜
　’）　＋ル八ｘｌｏｏ，　４．９　２　１　（５　５
．６ミリ−Ｔ−ルノ晶化グａＶル４．５　８　ＩＩ及び
７−ｋト７９０ｍｔ１１！用して、前紀冥施例に記載の
万法に従Ｐ％（ｈｓ碗造した。相主成物のパルゾーツー
−パルデＬ　Ｂｕｌｂ−ｔｏ−Ｂｕｌｂ）蒸留により、
１００　〜１２０″／　５．６　１　１　０”　Ｐａで
、！５．９Ｉｉ（収皐９５％）の上記１目ビルエステル
が得られ九〇工Ｒ：２９５０．　１７５５．　１６５０．　１４５０
．　１１８０．　１１４５　ａ＆−１ＮＭＲＣ五！！　
−　５６０ＭＨｇ　）　”　０　．９４　（　ａ　−　
５Ｆ１）　＊　０　．９ｂ＜．ｔ　−　Ｊ−７Ｈｚ　−
　５Ｂ　）@；０．９９（ｅ．３Ｂ）；１．２５（ｍ．　ＩＨ）；１．
５３（ｍ．　ＩＨ）；１．６５（ｍ．３Ｈ）；１．８５
（ｍ．　１！｛）；２．　１２（ｍ．　ＩＨ）；２．４
８（ｍ．ＩＨ）　；２．８８（ｓ　．　ＩＨ）　；４．
０２（ｍ．　２Ｂ）　；４．　７５（１　．　ＩＨ）　
；４．８５（ｓ．　ＩＨ）ａｐｐｍＭｓ：２１０（Ｍ”．７）．１６８（１４）。１５３（
２８）．　１２３（．９７）．　１２２（１００）．１
１１（２９）．　１０７（．５４）．１０１Ｘ４０）．
８１（５５）．６９（８５）。

芳香ノート：花様、パ，７様実施例４インプロｔル２．２−ゾメチル−６−メデレンー１−シ
クロヘキサンカルボキシレートの裂造窒素気下に保持された三口フラスコ中で、塩化メテレン
（３０ｍ）中の２．２一クメチル−６−メテレンー１−
シクロヘキサンーカルボン酸（２．８６Ｎ，１７．１ミ
リモル）溶液に塩化メチレンＣ５５ｍ）中の塩化オキサ
リル（　３．４　７＆、２７．４ζリモル）の溶液を加
えた。反応混合物を、もはやガスの放出がなくなる迄違
流加熱した。浴ｒｓｔ″溜出させ、生成物に具！ポンプ
（約５．３　Ｘ　１　０”　Ｐａ　）を行って、最後の
痕跡量の揮発性物質を除去した。こうして得られた塩化
アシルを塩化メチレン（４０ｓｄ）中に溶かし、トリエ
チルアミン（　１．８　１　ｇ、１７．９ミリモル）及
びイソプロビルアルコール（　５，１　５　．９、８５
．５Ｚりそル）で処理した。２５°で１５時間攪拌の後
、有機相をエーテルで抽出し、常法によク処理した。８
０°／　６．７　Ｐａでバルプーツー−パルデ′＃曽す
ると、２．１　６　Ｆ　Ｃ収率６０％）の所望のエステ
ルが得られた。

ＩＲ：２９５０。１７！１０．　１６４５．　ｊ４５０
．１５８５．　１３６０．　１１６０．　１１０５ｓｌ
＆−１ＮＭＲ（ｌＨ．３６０ＭＨＩＩ＋）：０．９４（ｓ．３
Ｂ）；０．９９（ｓ．３Ｈ）；１．２３（（１．　１−
６　．５Ｈｇ　−　３｝１）　；　１　，　２５（（１
　−　Ｊ−６　．５Ｈｚ　−　３Ｈ　）　；ａｂｏｕｔ
　１　．　２５　（ｍ＝　ＩＨ）　；　１　．５４（ｍ
．ＩＨ）　；　１　．　６６（ｍ−　１Ｈ）　；１．８
３（ｍ．ＩＨ）；２．１１（ｍ．ＩＨ）；２．４８（ｍ
．ＩＨ）；２．８３（ｓ．ＩＨ）；４．７５（ｓ．　１
Ｈ）；４．８４（ｓ．ＩＨ）ｉ５．００（ｈ．Ｊ一６．
５Ｈ！Ｉ．ＩＨ）δｐｐｍＭｓ：２１０（Ｍ”．５）．１６８（５７２．１５３（
，３５）．１２３（１００），１２２（５４）．１０７
（３８）．１００（３４）．８１（６５），６９（９４
）．４３（６７）。

芳香ノート：花様、パラ様実施例５アリル２．２−ゾメテル−６−メチレンー１一シクロヘ
キサンカルボキシレートの段造２．２１Ｆメチル−６−
メチレン−１−シクロヘキサンカルボン域（８，ＤＯ，
Ｆ、０．０４８モル）、Ｋ１００ｉ　（　７．９　０　
ＩＩ１０．０　５　７モル）、臭化アリル（　６．９　
０　，９、０．０　５　７モル）及びアセトン１００ｄ
ｔ−使用して、夾施例２に記載したのと類似の方法を実
施し次。約１時間１５分反応させた後に、温度ｔ２５（
″に戻し、有磯相ｔ當法によク抽出した。バルプーツ一
一パルプ蒸留（１００　〜１２０’″／　５．３　Ｋ　
１　０”　Ｐａ　）により、９．７　９　＆　（収率９
８％）の所望のアリルエステルが得られた。

ＩＲ：３１００．　２９５０．　１７４０．　１６６０
．　１４５０．　１３９０．　１３３５．　１１８０Ｎ
ＭＲ（　”Ｈ．　３６０ＭＨｚ　）　：（］　，９４（
ｓ　．　６Ｈ）　：０．　９９（ａ　−　６Ｈ）　；　
１　．　２５（ｍ−１ｋ１）；１．５４（ｍ＊　ＩＨ）
；１．６４（ｍ．ＩＨ）；１．８４（ｍ．１ｉ’！）；
２．１２（ｍ−ＩＨ）；２．４６（ｍ−ＩＨ）ｉ２．９
２（ａ．ＩＨ）；４．５６（ｄ”ｓｐｌｉｔ’．Ｊ＝５
Ｈｚ．２Ｈ）；４．７６（ｅ．ＩＨ）：４．８５（ｉ−
ＩＨ）；５．２２（ａ’ｓｐｌｉｔ’．　Ｊ−ＩＱＨｇ
．ＩＨ）；５．３２（（１”ａｐｌｉｔ’，ｆｆ＝１５
Ｂｚ１１Ｈ）＊５，９２（（Ｌ（１（１，Ｊ−１８，１
０ｅｔ５Ｈｉｓ，　ＩＨ）δｐｐｍＭ８：２０８ＣＭ”．２）．１６７（３８八１４９（１
２）．１３９ｔ２０）．１２３（４４）．１２１（１０
０）．１０７（４５）．９３（２７）．８１（．６４）
．６９（５８）。

芳香ノート：パ２様、グリーン様、金属様、わずかにア
リル様。

夾施例６次の成分を混合することによって、男性用コロン用の基
礎香料組成物を製造した：成分　　　　　ｈ重部アブサン（人ｂｓｉｎｔｈｅ　）　ｎ油　　　　　２０
０酢阪インボルニル　　　　　　　　　　６００へ中シ
ルシンナミツクアルデヒド　　　３００１０％”メテル
ノニルアセトアルデヒド　　　　　　１５０１０％”ア
ンプロツクス（ＡＭＢＲＯＪＣ町Ｄｘ．１）　　　　　
１　０　０アントフニル酸メチル　　　　　　　　５０
０？成ベルガモット香油シクロヘキシルグロビオン戯アリルシーダ一葉（　Ｏｅｄａｒｌｅａｆ　）セドロキシド（
　Ｏｅａｒｏｘｙａｅ　）”）純粋シト之−ルシトロネロールクマリン７，，−２，１■ＭＥＴ１町３）エストラゴールガラクソリド（　ＧＡＬＡＸＯＩｉ工泳町′）５０丁子
の芽の精油５０％“無水マロク　オーク地衣植物（Ｍａｒｏａｏａｋｍｏｓｓ）甘味オレンゾ稍油マンダリン精油パチョリ（　ＰａｔｏｈＯｕｌｉ　）　ｎ油チロル松精
油ローズマリー精油サンダローア（　８ＡＮＤＡＬＯＲｌ町５ノ１０％バエ
リン１０％スナックス（８ｔ７ｒａＸ　）　ａ油テトツヒド
ロリナロール１０％“ｒ−クンテカラクトン計クグロビレングリコール（Ｄ工ＰＧ　）中１）テトラメ
チルーバーヒドロナ７ト７ラン；出所：　ＩＦｉｒｍ＠
１ｎｉＯｈ　ＥｉＡ社２）トリメチル　シクロドデカト
リエン　エボキシド；出所：　ＦｉｒｍＪｎｉＱｈ　８
Ａ社３）２．６−７メチル−２−ヘグタノール；出所：
　Ｉｒ，（｝ｉｖａｕｄａｎ　ＨＡ社り　１．５．４．
６．７．８−へキサヒドロー４．６．６．７，８．８−
ヘキサメテルーシクロへプターｒ−ぺ冫ゾビラン；出所
：　ＩＦＦ工ｎｏ．５）　　５　−　（　２　．　２　．　３　−　トリメ
テルシクロペント−３−エニル）一３−メチルペンタン
−２ーオル；出所：　Ｌ，Ｇｉｖａｕ４ａｎ　８Ａ６）
出所：工ＦＩＦ工ｎｏ．芳香、木様、及びスパイシーノートのコロンを有するこ
の基礎組成物に、メチル２，２−ゾメチル−６−メチレ
ン−１−シクロヘキサンカルボキクレート６００重量部
を加える。すると、この新規組成物は、よク花一果実様
で、かつ、豊富な草状ノー１１−獲得した、組成物の強
度及び容積が増大された。

基礎組成物に同量のエチル２．２−７メチル−６−メチ
レン−１−シクロヘキサンカルボキシレートを加えると
、高揚した草様で、上記のパッグ２７に記載された新規
な組成物よクは明白でない花一果実様を有する新しい組
成物が得られた。

笑施例７次の成分を混合して、パラ型基礎香料組成物ｔ−製造し
ｆｃ：成分　　　　　　重ｔＳクトロネロール　　　　　　　　　　　１５００７エニ
ルエチルアルコール　　　　２０００１％稍裂インドー
ル酢ｆＩ！ノメチルベンゾルカルビニルリナロールテルピネオール５０％　シンナミルアルコールリリアル，（　ＬＩＩＩｍＡＩｎ’Ｊ　１）サリチル敗
ヘキシルロゾン油１０％”デカナールシクラメンアルテヒドンメチル　フエニルアセチツク酢酸ステラリール５０Ｃｌアルデヒド　１００ヘキシルシンナミツク　アルデヒドフエニルエチル　７エニルアセテ−｝１０％　ヰサルパ（　ＲｏｓｈｘｒＤ７ｌ＠ノリ計４ｌ｝　　ゾプロｔレン１）α−メテルーグリコール（Ｄ工ＰＧ）中ｐ　−　ｔ．ｒｔ−デテル　ヒドロシ冫ナミツクアルデヒド；出所：　Ｌ，Ｇｉｖａｕ４ａｎ
８Ａ２）９−デセン−１−オール；出所：　！？７　Ｉｎｏ
，この基礎組成物に、メチル２．２−ゾメチル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート５００１
［ｊｉｉＢｔ−加えた。生成した新規な組成物は、明ら
かに、よクパラ花弁様で、よりダマスコンに似九果実様
である，さらに、新規組成物は、一層強刀な芳ｉｔ有す
る。

Claims

【特許請求の範囲】１、芳香剤として有効量の次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、基Ｒは線状又は分枝状で、飽和又は不飽和の炭
素数１〜３のアルキル基を表わす〕の化合物を香料組成
物又は賦香製品に添加することを特徴とする、香料組成
物又は賦香製品の芳香特性を授与、促進、改良又は変更
する方法。２、式（ I ）の化合物がメチル２，２−ジメチル−６
−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート又は
エチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレートである、請求項１記載の方法。３、香料成分として請求項１で定義された式（ I ）の
化合物を含有する香料組成物。４、上記式（ I ）の化合物が、メチル２，２−ジメチ
ル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレー
ト又はエチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シ
クロヘキサンカルボキシレートである、請求項３の香料
組成物。５、香料成分として請求項１で定義された式（ I ）の
化合物を含有する賦香製品。６、上記式（ I ）の化合物が、メチル２，２−ジメチ
ル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレー
ト又はエチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シ
クロヘキサンカルボキシレートである、請求項５の賦香
製品。７、請求項５又は６の賦香製品としての、石鹸、浴用又
はシャワー用のゲル、シャンプー、化粧剤、ボデイーデ
オドライザー、洗浄剤又は織物軟化剤、香料又はコロン
。８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、基Ｒはｎ−プロピル又はイソプロピル基又は炭
素数が２又は３の線状又は分枝状の不飽和アルキル基を
表わす〕の化合物。９、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、基Ｒは請求項１で定義されたものである〕の化
合物を、塩酸水溶液を用いて加水分解することを特徴と
する、請求項１で定義された式（ I ）の化合物の製造
方法。１０、塩基性物質の存在下に、２，２−ジメチル−６−
メチレン−１−シクロヘキサンカルボン酸と式ＲＸ〔式
中、基Ｒは請求項８で定義したとおりであり、基Ｘは塩
素、臭素原子を表わす〕のアルキルハライドとを反応さ
せ、この反応を反応条件下で不活性な溶媒中でおこなう
ことを特徴とする、請求項８で定義された式（ I ）の
化合物の製造方法。１１、塩基性物質が炭酸カリウムであり、反応をアセト
ン中で実施する、請求項１０の方法。