JPS585894B2 - β↓−ヨノン誘導体及びその製造法 - Google Patents
β↓−ヨノン誘導体及びその製造法Info
- Publication number
- JPS585894B2 JPS585894B2 JP11035678A JP11035678A JPS585894B2 JP S585894 B2 JPS585894 B2 JP S585894B2 JP 11035678 A JP11035678 A JP 11035678A JP 11035678 A JP11035678 A JP 11035678A JP S585894 B2 JPS585894 B2 JP S585894B2
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- JP
- Japan
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- formula
- ionone
- compound represented
- compound
- pyridine
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式：
で表わされる新規なβ−ヨノン誘導体及びその製造法に
関するものである。
関するものである。
本発明の目的化合物は、その類似骨格から、例えば天然
物として単離されているコンフエルテイフオリン（ Ｃ
ｏｎｆｅｒｔｉｆｏｌｉｎ ）、ポリゴジアール（Ｐｏ
ｌｙｇｏｄｉａｌ ） （別名タデオナール（ Ｔｈ
ｄｅｏｎａ ｌ ））等（ Ｈ．Ｈ．Ａｐｐｃｌ ，
Ｊ．Ｄ， Ｃｏｎｎｏｌｌｙ ， Ｋ．Ｈ，Ｏｖｅｒｔ
ｏｎ ａｎｄ （ ｉｎｐａｒｔ ） Ｒ，Ｍ． Ｂｏ
ｎｄ Ｊ ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ ．、 １９６０、４６
８５；Ｉ．Ｋｕｂｏ、Ｙｕｅ −Ｗｅｉ ｌｅｅ ，
Ｍｅｔｔｅｌ ． Ｆ ．Ｐ ｉｌｋｉｅｗｉｃｚ ａ
ｎｄ Ｋ．Ｎａｋａｎｉｓｈｉ ， Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍ
ｍ．、１９７６、１０１３参照〕へ変換する際の重要な
中間体として有用と考えられる。
物として単離されているコンフエルテイフオリン（ Ｃ
ｏｎｆｅｒｔｉｆｏｌｉｎ ）、ポリゴジアール（Ｐｏ
ｌｙｇｏｄｉａｌ ） （別名タデオナール（ Ｔｈ
ｄｅｏｎａ ｌ ））等（ Ｈ．Ｈ．Ａｐｐｃｌ ，
Ｊ．Ｄ， Ｃｏｎｎｏｌｌｙ ， Ｋ．Ｈ，Ｏｖｅｒｔ
ｏｎ ａｎｄ （ ｉｎｐａｒｔ ） Ｒ，Ｍ． Ｂｏ
ｎｄ Ｊ ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ ．、 １９６０、４６
８５；Ｉ．Ｋｕｂｏ、Ｙｕｅ −Ｗｅｉ ｌｅｅ ，
Ｍｅｔｔｅｌ ． Ｆ ．Ｐ ｉｌｋｉｅｗｉｃｚ ａ
ｎｄ Ｋ．Ｎａｋａｎｉｓｈｉ ， Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍ
ｍ．、１９７６、１０１３参照〕へ変換する際の重要な
中間体として有用と考えられる。
ドリマン型セスキテルペン化合物は、次に述べるような
如く、特異な構造を有する種々の化合物が存在し、上記
コンフエルテイフオリンから、容易に誘導可能と考えら
れる化合物としては、例えば、夜盗蛾（Ａｆｒｉｃａｎ
ａｒｍｙ ｗｏｒｍ ）に対する強力な摂食阻止物質
（ ａｎｔｉｆｅｅｄａｎｔ ）作用を示すバーバガナ
ール（ Ｗａｒｂｕｒｇａｎａｌ ） （ Ａ ）、ア
ガンテンシジアール（ Ａｇａｎｄｅｎｃｉｄｉａｌ
） （別名シンナモジアール（ Ｃｉｎｎａｍｏｄｉａ
ｌ ） ） Ｃ Ｂ ）、ポリゴジアール（ Ｐｏｌｙ
ｇｏｄｉａｌ ） （別名タデオナール（ Ｔａｄｅｏ
ｎａｌ ） ） （ Ｃ ）］、〔■、Ｋｕｂｏ、Ｙｕ
ｅ −Ｗｅｉ１ｅｅ１Ｍ．Ｐｅｔｔｅｌ．．．Ｆ．Ｐｉ
ｌｋｉｅｗｉｃｚ ａｎｄＫ．Ｎａｋａｎｉｓｈ ，
Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．、１ ９ ７ ６、１０１３参照
〕又皮ふ生菌類（例えば、 Ｔｒｙｃｏｐｈｙｔｏｎ ， Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｍ
）に対して抗カビ活性を示すシンナモライド（ Ｃ
ｉｎｎａｍｏｌｉｄｅ ）〔Ｄ〕、（ Ｌ．Ｃａｎｏｎ
ｉｃａ ， Ａ， Ｃｏｒｂｅｌｌａ ， Ｐ ．Ｇａ
ｒｉｂｏｌｄｉ ， Ｇ． Ｔｏｍｍｉ ａｎｄ Ｊ．
Ｋｒｅｐｉｎｓｋｉａｎｄ Ｇ．Ｆｅｒｒａｒｉ １Ｃ
．Ｃａｓａｇｒａｎｄｅ ，例えば、本発明の化合物
（５）から、コンフエルテイフオリン、インドリメニン
を経由して、バーバガナール（Ａ）又はシンナモジアー
ルＣＢ〕を合成する経路としては、次の工程を挙げるこ
とができる。
如く、特異な構造を有する種々の化合物が存在し、上記
コンフエルテイフオリンから、容易に誘導可能と考えら
れる化合物としては、例えば、夜盗蛾（Ａｆｒｉｃａｎ
ａｒｍｙ ｗｏｒｍ ）に対する強力な摂食阻止物質
（ ａｎｔｉｆｅｅｄａｎｔ ）作用を示すバーバガナ
ール（ Ｗａｒｂｕｒｇａｎａｌ ） （ Ａ ）、ア
ガンテンシジアール（ Ａｇａｎｄｅｎｃｉｄｉａｌ
） （別名シンナモジアール（ Ｃｉｎｎａｍｏｄｉａ
ｌ ） ） Ｃ Ｂ ）、ポリゴジアール（ Ｐｏｌｙ
ｇｏｄｉａｌ ） （別名タデオナール（ Ｔａｄｅｏ
ｎａｌ ） ） （ Ｃ ）］、〔■、Ｋｕｂｏ、Ｙｕ
ｅ −Ｗｅｉ１ｅｅ１Ｍ．Ｐｅｔｔｅｌ．．．Ｆ．Ｐｉ
ｌｋｉｅｗｉｃｚ ａｎｄＫ．Ｎａｋａｎｉｓｈ ，
Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．、１ ９ ７ ６、１０１３参照
〕又皮ふ生菌類（例えば、 Ｔｒｙｃｏｐｈｙｔｏｎ ， Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｍ
）に対して抗カビ活性を示すシンナモライド（ Ｃ
ｉｎｎａｍｏｌｉｄｅ ）〔Ｄ〕、（ Ｌ．Ｃａｎｏｎ
ｉｃａ ， Ａ， Ｃｏｒｂｅｌｌａ ， Ｐ ．Ｇａ
ｒｉｂｏｌｄｉ ， Ｇ． Ｔｏｍｍｉ ａｎｄ Ｊ．
Ｋｒｅｐｉｎｓｋｉａｎｄ Ｇ．Ｆｅｒｒａｒｉ １Ｃ
．Ｃａｓａｇｒａｎｄｅ ，例えば、本発明の化合物
（５）から、コンフエルテイフオリン、インドリメニン
を経由して、バーバガナール（Ａ）又はシンナモジアー
ルＣＢ〕を合成する経路としては、次の工程を挙げるこ
とができる。
本願発明者らは、先にｌ−アビエチン酸から、コンフエ
ルテイフオリン、インドリメニン（ Ｉｓｏｄｒｉｍｃ
ｎｉｎ） 等のセスキテルペン化合物の合成法を開発し
たが、（日本薬学会第９６年会（１９７６年）講演要旨
集第■分冊第１９７頁、同第９７年会（１９７７年）講
演要旨集第１分冊第１９７頁、特願昭５２−３８６２８
号明細書、特開昭５３−３４７６８号公報参照）、別に
上記セスキテルペン化合物を合成する方法について鋭意
研究の結果、入手の容易なβ−ヨノン（β−Ｉｏｎｅｎ
ｅ ） （１）から極めて短工程でコンフェルテイフ
オリン、インドリメニン等のセスキテルペン化合物を合
成し得る知見を得て本発明を完成したものである。
ルテイフオリン、インドリメニン（ Ｉｓｏｄｒｉｍｃ
ｎｉｎ） 等のセスキテルペン化合物の合成法を開発し
たが、（日本薬学会第９６年会（１９７６年）講演要旨
集第■分冊第１９７頁、同第９７年会（１９７７年）講
演要旨集第１分冊第１９７頁、特願昭５２−３８６２８
号明細書、特開昭５３−３４７６８号公報参照）、別に
上記セスキテルペン化合物を合成する方法について鋭意
研究の結果、入手の容易なβ−ヨノン（β−Ｉｏｎｅｎ
ｅ ） （１）から極めて短工程でコンフェルテイフ
オリン、インドリメニン等のセスキテルペン化合物を合
成し得る知見を得て本発明を完成したものである。
まず、本発明の出発物質であるジヒドローβ一ヨノン（
２）は、前記β−ヨノン（ｌ）から、次の如＜、公知の
工程によって得られる。
２）は、前記β−ヨノン（ｌ）から、次の如＜、公知の
工程によって得られる。
（ Ｊ．Ｋａｎｄｅｌ ｅｔ ａｌ ， Ａｎｎ．Ｃｈ
ｉｍ，、 １１、７ ３ （ １ ９ ３ ９ ） Ｃ
ｏｍｐｔ．ｒｅｎｄ．、２０５、９９４（１９３７）） すなわち、β−ヨノン（１）にラネー・ニッケルを加え
、浴温で加熱攪拌下、常圧接触還元を付すとジヒドロ−
β−ヨノン（２）を得る。
ｉｍ，、 １１、７ ３ （ １ ９ ３ ９ ） Ｃ
ｏｍｐｔ．ｒｅｎｄ．、２０５、９９４（１９３７）） すなわち、β−ヨノン（１）にラネー・ニッケルを加え
、浴温で加熱攪拌下、常圧接触還元を付すとジヒドロ−
β−ヨノン（２）を得る。
本発明は、前記ジヒドローβ下ヨノン（２）を出発物質
となし、これをＣＨ（ＯＣＲ３）３ に溶解して、過
塩素酸等を水冷下滴々加えて酸性条件にして、更に室温
に戻して攪拌を行う。
となし、これをＣＨ（ＯＣＲ３）３ に溶解して、過
塩素酸等を水冷下滴々加えて酸性条件にして、更に室温
に戻して攪拌を行う。
反応の停止は、ビリジンを加えることによって行う。
この反応は、反彪時間が比較的短い場合、例えば後述の
実施例１の如く、約１０分程度の場合では、主として化
合物（３）と化合物（４）が生成し、又友応時間が比較
的長い場合、例えば、後述の実施例２の如く、約４０分
程度の場合では、主として、化合物（４）と目的化合物
（５）が生成する。
実施例１の如く、約１０分程度の場合では、主として化
合物（３）と化合物（４）が生成し、又友応時間が比較
的長い場合、例えば、後述の実施例２の如く、約４０分
程度の場合では、主として、化合物（４）と目的化合物
（５）が生成する。
テトラメトキシ体３）に、水の存在下ピリジンーＨＢｒ
を加えて、テトラヒドロフランーメタノール溶媒中で
加熱攪拌することにより目的化合物（５）を得ることが
できる。
を加えて、テトラヒドロフランーメタノール溶媒中で
加熱攪拌することにより目的化合物（５）を得ることが
できる。
この反応は、最初から水を加えた反応系で行ってもよい
し、又後処理においても水が存在していれば、所期の目
的を達成することができる。
し、又後処理においても水が存在していれば、所期の目
的を達成することができる。
又化合物（４）に、水の不存在下ピリジンーＨＢｒを加
えて、テトラヒドロフランーメタノール溶媒中で加熱攪
拌することにより、目的化合物のケトン体（５）を得る
ことができる。
えて、テトラヒドロフランーメタノール溶媒中で加熱攪
拌することにより、目的化合物のケトン体（５）を得る
ことができる。
なお、この反応では、後処理において水が存在しても影
響はない。
響はない。
これらの化合物（３）、（４）、（５）はいずれも新規
化合物である。
化合物である。
次に、本発明を実施例によって説明する。
実施例 ｌ
水冷攪拌下、ジヒドロ−β−ヨノン（２）９．４６２ｇ
− ＣＨ（ＯＭｅ）３１ ５ ０ｍｌ溶液中に、７０
％ＨＣＩＯ４１ ０Ｐを８分かけて滴下し、その後室温
で１０分攪拌後、氷冷下に戻してピリジン２５ｍｌを加
える。
− ＣＨ（ＯＭｅ）３１ ５ ０ｍｌ溶液中に、７０
％ＨＣＩＯ４１ ０Ｐを８分かけて滴下し、その後室温
で１０分攪拌後、氷冷下に戻してピリジン２５ｍｌを加
える。
その後、飽和ＮａＨＣ０３溶液を加え、ＣＨＣｌ３から
抽出する。
抽出する。
ＣＨＣｌ３層を飽和食塩水で洗浄後、Ｎａ２Ｓ０４で脱
水乾燥して溶媒を溜去すると油状物１１．５４４ｆを得
る。
水乾燥して溶媒を溜去すると油状物１１．５４４ｆを得
る。
これをシリカゲル２５０ｇを用いてカラムクロマトに付
し、酢酸エチル：ｎ−ヘキサンーｌ：２０の溶出部から
単一な油状物（３） ３． ８ ．７ ９１（２５％）
を、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：４〜ｌ：９の溶出
部から単一な油状物（４）１．５７９ｇ（１４％）を得
る。
し、酢酸エチル：ｎ−ヘキサンーｌ：２０の溶出部から
単一な油状物（３） ３． ８ ．７ ９１（２５％）
を、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：４〜ｌ：９の溶出
部から単一な油状物（４）１．５７９ｇ（１４％）を得
る。
〔（３）の物理的性質〕
ＧＣ−ＭＳ：Ｃ１８Ｈ３４０４−３１４として実測値
ｍ／ｅ＝２５０（Ｍ＋−２ＭｅＯＨ一３１４−２×３２
＝２５０） ＩＲ（ＣＣＩ，）：特異吸収なしｍ／ｅ＝２１８：Ｍ＋
−３ＭｅＯＨ ＮＭＲ （ ６ ０ ＭＨｚ ： ＣＤＣ ｌ ３）
：δ１．０２Ｓ？ Ｈ （ ４ −ｇ ｅｍ Ｍｅ ２
）１．６３Ｓ ３Ｈ（１０−Ｍｅ） １．９ ７ｄ，Ｔ＝４．．８Ｈｚ．２Ｈ（９ −Ｈｚ
）３．２０ 各Ｓ．６ Ｈ （ ８−（ＯＭｅ ）２３
．３ ２ １ １ − （ＯＭｅ ）２）４．５ １
ｔ Ｊ＝４．８Ｈｚ ＩＨ（ １ １−Ｈ）〔
（４）の物理的性質〕 Ｇ（，−ＭＳ ： Ｃ１５Ｈ２４０−２３６として実測
値 Ｍ＋−２３６、ｍ／ ｅ ＝ ２ ０ ４ （Ｍ”
−ＭｅＯＨ＝ ２ ３ ６ − ３ ２ ）ＩＲ（ＣＣ
１４）：１６６５、１６１０ｃｆｒＬ ’ＮＭＲ（６０
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３）：δ１．０２Ｓ６ Ｈ （ ４
ｇｅｍ Ｍｅ ２ ）１．６ ３Ｓ ３Ｈ（ １
０ −Ｍｅ ）３．６９８ ３Ｈ（８−ＯＭｅ） ５．３ ６ ｄ． Ｊ ＝８．４Ｈｚ， Ｌ Ｈ （
９ −Ｈ ）９．８ ４ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ＬＨ（
一ＣＨＯ）実施例 ２ 氷冷攪拌下、ジヒドローβ−ヨノン（２）５ ０． １
１ｇ− ＣＨ（ＯＭｅ ） ｓ ７ ５ ０ ｍｌ溶
液中に７０％ＨＣＩＯ４１ ２ ５ ？を１０分かけて
滴下後、室温で４０分間攪拌する。
ｍ／ｅ＝２５０（Ｍ＋−２ＭｅＯＨ一３１４−２×３２
＝２５０） ＩＲ（ＣＣＩ，）：特異吸収なしｍ／ｅ＝２１８：Ｍ＋
−３ＭｅＯＨ ＮＭＲ （ ６ ０ ＭＨｚ ： ＣＤＣ ｌ ３）
：δ１．０２Ｓ？ Ｈ （ ４ −ｇ ｅｍ Ｍｅ ２
）１．６３Ｓ ３Ｈ（１０−Ｍｅ） １．９ ７ｄ，Ｔ＝４．．８Ｈｚ．２Ｈ（９ −Ｈｚ
）３．２０ 各Ｓ．６ Ｈ （ ８−（ＯＭｅ ）２３
．３ ２ １ １ − （ＯＭｅ ）２）４．５ １
ｔ Ｊ＝４．８Ｈｚ ＩＨ（ １ １−Ｈ）〔
（４）の物理的性質〕 Ｇ（，−ＭＳ ： Ｃ１５Ｈ２４０−２３６として実測
値 Ｍ＋−２３６、ｍ／ ｅ ＝ ２ ０ ４ （Ｍ”
−ＭｅＯＨ＝ ２ ３ ６ − ３ ２ ）ＩＲ（ＣＣ
１４）：１６６５、１６１０ｃｆｒＬ ’ＮＭＲ（６０
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３）：δ１．０２Ｓ６ Ｈ （ ４
ｇｅｍ Ｍｅ ２ ）１．６ ３Ｓ ３Ｈ（ １
０ −Ｍｅ ）３．６９８ ３Ｈ（８−ＯＭｅ） ５．３ ６ ｄ． Ｊ ＝８．４Ｈｚ， Ｌ Ｈ （
９ −Ｈ ）９．８ ４ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，ＬＨ（
一ＣＨＯ）実施例 ２ 氷冷攪拌下、ジヒドローβ−ヨノン（２）５ ０． １
１ｇ− ＣＨ（ＯＭｅ ） ｓ ７ ５ ０ ｍｌ溶
液中に７０％ＨＣＩＯ４１ ２ ５ ？を１０分かけて
滴下後、室温で４０分間攪拌する。
その後、再び氷冷下に戻してピリジン１２５ｍｌを加え
る。
る。
その後、飽和ＮａＨＣ０３溶液を加え、ＣＨ２Ｃｌ２か
ら抽出するＣＨ２Ｃｌ２層を飽和食塩水で洗浄後、Ｎａ
２ＳＯ４で脱水乾燥して溶媒を溜去すると油状物を得る
。
ら抽出するＣＨ２Ｃｌ２層を飽和食塩水で洗浄後、Ｎａ
２ＳＯ４で脱水乾燥して溶媒を溜去すると油状物を得る
。
これをシリカゲル６００ｇを用いてカラムクロマトに付
し、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−１９：１の溶出部から
単一な油状物（５）１ ４．８ ２ ２ Ｐを、ｎ一ヘ
キサン：酢酸エチル−９：１の溶出部から単一な油状物
（４）８．４ ９ ５ｇを得る。
し、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−１９：１の溶出部から
単一な油状物（５）１ ４．８ ２ ２ Ｐを、ｎ一ヘ
キサン：酢酸エチル−９：１の溶出部から単一な油状物
（４）８．４ ９ ５ｇを得る。
〔（５）の物理的性質〕
ＧＣ−ＭＳ：ＣＩ６Ｈ２８０３−２６８として実測値
Ｍ＋−２６８ Ｉ Ｒ （ＣＣＩ４）： ｌ ７ １ ５ｃｍ’ＮＭＲ
（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３）：δ０．９９Ｓ６Ｈ（４
−ｇｅｍＭｅ２） １．５６Ｓ ３Ｈ（１０−Ｍｅ） ２．６ ９ ｄ， Ｊ ＝６Ｈｚ、２Ｈ（９−Ｈ２）３
．３ ６ Ｓ ６ Ｈ （ １ １ − （ＯＭｅ
）２）４．７ ７３ Ｊ＝６Ｈｚ、ＩＨ（１１−Ｈ）実
施例 ３ ピリジンーＨＢｒ の調製 ピリジン−エタノール計算量の４７％ＨＢｒ溶液を加え
、減圧濃縮する。
Ｍ＋−２６８ Ｉ Ｒ （ＣＣＩ４）： ｌ ７ １ ５ｃｍ’ＮＭＲ
（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ３）：δ０．９９Ｓ６Ｈ（４
−ｇｅｍＭｅ２） １．５６Ｓ ３Ｈ（１０−Ｍｅ） ２．６ ９ ｄ， Ｊ ＝６Ｈｚ、２Ｈ（９−Ｈ２）３
．３ ６ Ｓ ６ Ｈ （ １ １ − （ＯＭｅ
）２）４．７ ７３ Ｊ＝６Ｈｚ、ＩＨ（１１−Ｈ）実
施例 ３ ピリジンーＨＢｒ の調製 ピリジン−エタノール計算量の４７％ＨＢｒ溶液を加え
、減圧濃縮する。
残渣をエーテルで洗浄後生成したＨＢｒ塩を真空乾燥す
る。
る。
テトラメトキシ体（３）６．３６１ｇを乾燥テトラヒド
ロフラン１２６ｍｌ−乾燥ＭｅＯＨ８４ｍｌに溶かし、
ピリジンーＨＢｒ ３．７ ９ ２ｇを加えて３時間
５０℃で加熱攪拌する。
ロフラン１２６ｍｌ−乾燥ＭｅＯＨ８４ｍｌに溶かし、
ピリジンーＨＢｒ ３．７ ９ ２ｇを加えて３時間
５０℃で加熱攪拌する。
反応終了後、飽和ＮａＨＣ０３溶液を加え、ＣＨ２Ｃ１
２から抽出する。
２から抽出する。
ＣＨ２Ｃｌ２層を飽和食塩水で洗浄後、Ｎａ２ＳＯ４で
脱水乾燥して溶媒を溜去すると油状物６．２９ｇを得る
。
脱水乾燥して溶媒を溜去すると油状物６．２９ｇを得る
。
これをシリカゲル１５０ｇを用いてカラムクロマトに付
し、ｎ−へキサン：酢酸エチル＝２０：ｌの溶出部から
原料（３）１．５６２（２５％）を、ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル−１０：１の溶出部から単一な油状物（５）２
． １ ５ ９２（４０％）を得る。
し、ｎ−へキサン：酢酸エチル＝２０：ｌの溶出部から
原料（３）１．５６２（２５％）を、ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル−１０：１の溶出部から単一な油状物（５）２
． １ ５ ９２（４０％）を得る。
実施例 ４
テトラメトキシ体（３）６ ２ ８ｍｇ （ ２ ｍｍ
ｏｌ ）をテトラヒドロフランｌ２ｍｌ−ＭｅＯＨ８ｍ
ｌに溶かし、水３ ６ｍｇ（ ２ ｍｍｏｌ ）ピリジ
ン−ＨＢｒ ６ ４ ０ｍｇ（ ４ ｍｍｏｌ ）を
加え、５０℃で２時間加熱攪拌する。
ｏｌ ）をテトラヒドロフランｌ２ｍｌ−ＭｅＯＨ８ｍ
ｌに溶かし、水３ ６ｍｇ（ ２ ｍｍｏｌ ）ピリジ
ン−ＨＢｒ ６ ４ ０ｍｇ（ ４ ｍｍｏｌ ）を
加え、５０℃で２時間加熱攪拌する。
反応終了後、飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、ＣＨ２Ｃｌ
２から抽出する。
２から抽出する。
ＣＨ２Ｃｌ２層を飽和食塩水で洗浄後、Ｎａ２ＳＯ４で
脱水乾燥して溶媒を溜去すると油状物７１８■を得る。
脱水乾燥して溶媒を溜去すると油状物７１８■を得る。
これはＧＬＣで単一ピークを示し、標品（５）とＧＬＣ
，ＮＭＲが全く一致した。
，ＮＭＲが全く一致した。
実施例 ５
アルデヒド体（４）３．６ ０ ８ ｆを乾燥テトラヒ
ドロフラン９０ｍｌ一乾燥ＭｅＯＨ６０ｍｌに溶かし、
ピリジンーＨＢｒ ２．４ｇを加えて３０分間５０℃
で加熱攪拌する。
ドロフラン９０ｍｌ一乾燥ＭｅＯＨ６０ｍｌに溶かし、
ピリジンーＨＢｒ ２．４ｇを加えて３０分間５０℃
で加熱攪拌する。
反応終了後、飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、ＣＨ２Ｃｌ
２から抽出する。
２から抽出する。
ＣＨ２Ｃ１２層を飽和食塩水で洗浄後、Ｎａ２ＳＯ４で
脱水乾燥して后媒を溜去すると油状物４．１４ｇを得る
。
脱水乾燥して后媒を溜去すると油状物４．１４ｇを得る
。
これをシリカゲル３０ｇを用いてカラムクロマトに付し
、ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３０：１〜１０：１の溶
出部から単一な油状物（５）２．８ １ｇ （ ６ ９
％）を得る。
、ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３０：１〜１０：１の溶
出部から単一な油状物（５）２．８ １ｇ （ ６ ９
％）を得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： で表わされるβ−ヨノン誘導体。 ２ 式： で表わされる化合物を出発物質となし、これをＨＣＩＯ
４存在下で、ＣＨ（ＯＣＨ３）３ と約４０分間攪拌
反応せしめることにより式： で表わされる化合物を得ることを特徴とするβ−ヨノン
誘導体の製造法。 ３ 式： で表わされる化合物を出発物質となし、これをＨＣＩＯ
，存在下で、ＣＨ （ＯＣＨｓ ）３ と約ｌＯ分間
攪拌反応せしめて、式 で表わされる化合物を得、該化合物をピリジン・ＨＢｒ
塩及び水で処理して、式： で表わされる化合物を得ることを特徴とするβ一ヨノン
誘導体の製造法。 ４ 式： で表わされる化合物を出発物質となし、これをＨＣＩＯ
４存在下で、ＣＨ（ＯＣＨ３）３ と反応せしめて、
式： で表わされる化合物を得、該化合物を、メタノール中、
水の非存在下でピリジン・ＨＢｒ塩で処理して、式 で表わされる化合物を得ることを特徴とするβ一ヨノン
誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11035678A JPS585894B2 (ja) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | β↓−ヨノン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11035678A JPS585894B2 (ja) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | β↓−ヨノン誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5536438A JPS5536438A (en) | 1980-03-14 |
| JPS585894B2 true JPS585894B2 (ja) | 1983-02-02 |
Family
ID=14533689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11035678A Expired JPS585894B2 (ja) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | β↓−ヨノン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585894B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6224793U (ja) * | 1985-07-26 | 1987-02-14 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0337826Y2 (ja) * | 1984-12-24 | 1991-08-09 |
-
1978
- 1978-09-08 JP JP11035678A patent/JPS585894B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6224793U (ja) * | 1985-07-26 | 1987-02-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5536438A (en) | 1980-03-14 |
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