JPS5912550A - 帯電防止性を有するブラウン管 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、帯電防止性を有するブラウン管に閃するもの
である。テレビ、コンピュータなどのディスプレイ装置
その他に用いられているブラウン管は、その表面が帯電
してしまい、人体が接触した場合に放電が起こったり、
また、はこりがつくと拭いてもなかなか取り除けない、
などの様々な不都合が生じる。

帯電を防止する為の一般的な方法としては、界面活性剤
の塗布などが知られているが、この様な方法は、表面が
べとついてかえってほこりが付着しやすくなったり、あ
るいは、−担塗ってもすぐに拭き取られてまた塗らなく
てはならなくなったりして、あまり実用的ではない。

本発明者等は、鋭意研究の結果、次の様な成分Ａ及びＢ
を含有してなる硬化性樹脂組成物を表面に塗布し、硬化
させた塗膜を被覆すれば、これまでに用いられていた帯
電防止法の有する欠点を全て改善しうろことを見出した
。

すなわち、これらの成分Ａ及びＢとは、Ａ、下記ａ、ま
たはす、またはＣ９またはｄ、またはｅ。

ａ下記（イ） ｂ、下記（イ）及び（ロ） Ｃ下記（イ）及び（ハ） ｄ下記（イ）及び（ロ）及び（ハ） ｅ、下記（ハ）及び（ニ） （イ）下記一般式（１）で表わすことのできる構造を有
した珪素化合物より選ばれる７ｍもしくは２種以上およ
び／またはその加水分解物。

（式中、Ｒ１はエポキシ基を有する有機基　Ｒ２は水素
、炭素数７〜ごの炭化水素基またはビニル基＋　Ｒ”は
炭素数／〜夕の炭化水素基。

アルコキシアルキル基または炭素数／〜ｌのアシル基、
ａは／〜３．ｂは０〜２てあってａ＋ｂ≦３である） （ロ）粒径／〜１００ｍμの金属酸化物微粉末より選ば
れる７種もしくは２種以上。

（ハ）下記一般式（，２）で表わすことのできる構造を
有した化合物よ贋選ばれる７種もしくは２種以上および
／またはその加水分解物。

Ｒ４ １ Ｒ４０＋−Ｍ　−０＋Ｒ４（２＞ Ｒ４ （式中Ｍは炭素以外のオ■族元糞より選ばれる７種もし
くは一種以上、Ｒ４は炭素数／〜１０の炭化水素基１ｍ
は／〜、２０の整数）（ニ）下記一般式（３）で表わす
口とのできる構造を有した珪素化合物より選ばれる７種
もしくは２種以上および／またはその加水分解物。

Ｒ５ｎＳｉ　（ＯＲ６）　４−１１　　　　（３）（式
中、Ｒ５は水素原子又はエポキシ基を持たない有機原子
団　Ｒ６は炭素数／〜１０の炭化水素基、アルコキシア
ルキル基、アシル基。

ｎは／〜３の整数） Ｂ、下記ａ、及び／またはｂ ａ、ポリジメチルシロキシ単位及びポリエチレンオキシ
ド単位を含むノニオン系界面活性剤より選ばれる７種あ
るいは２種以上。

ｂパー７０ロアルキル基及びポリエチレンオキ−シト単
位を含むノニオン系界面活性剤より選′ばれる７種ある
いは２種以上。

である。

＼ （イ）の一般式（１）で表わすことのできる構造を有し
た珪素化合物としては、下記の様なものが挙げられる。

グリシドキシ基を／ケ有する珪素化合物の具体例として
は、 グリシドキシメチルトリメトキシシラン。

グリシドキシメチルトリエトキシシラン。

β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン。

β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロピルトリ　（メトキシエトキシ）
シラン。

ｒ−グリシドキシプロビルトリアセトキシシラン。

δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン。

δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン。

グリシドキシメチルジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（フヱニル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（エチ干）ジメトキシシラン。

β−グリラドキシエチル（ジメチル）メトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロビル（メチル）ジメトキシシラン
。

ｒ−グリシドキシプロビル（エチル）ジメトキシシラン
。

ｒ−グリシドキシプロビル（ジメチル）メトキシシラン
。

−一グリシドキシプチル（メチル）ジメトキシシラン。

δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシラン。

δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシラン。

グリシドキシ基をλケまたは３ケ有する珪素化合物の具
体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン。

ビス（グリシドキシメチル）ジェトキシシラン。

〜 ビス（グリシドキシ基チ／Ｌ−）ジメトキシシラン。

ビス（グリシドキシプロビル）ジェトキシシラン。

トリス（グリシドキシメチル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキラメチル）エトキシシラン。

トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラン。

トリス（グリシドキシプロビル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシプロビル）エトキシシラン。

グリシジル基を有する珪素化合物の具体例としては、 グリシジルメチルトリメトキシシラン。

グリシジルメチルトリエトキシシラン。

β−グリシジルエチルトリメトキシシラン。

β−ダリシジルエチルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロビルトリメトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロピルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロピルトリ（メトキシエトキシ）シラ
ン。

ｒ−グリシジルプロビルトリアセトキシシラン。

これらは単独で使用しても良く、また、２種以上併用し
ても良い。

（ロ）の粒径／〜ｉｏｏｍμの金ｊｉｓ酸化物微粉末と
は、分散媒、たとえば水またはアルコール系分散媒に、
シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどの上記粒
径の超微粒子を分散せしめたコロイド溶液であり、周知
の方法で製造されているものであり、シリカゾル、及び
アルミナゾルは市販されている。この内、シリカゾルが
最も好ましい。

また、（ハ）の一般式（，２）で表わすことのできる構
造を有した化合物には、次に述べる様なものが挙げられ
る。

すなわち、一般式（，２）の中に示すＭとは、炭素以外
のオ■族元素より選ばれる７種もしくは２種以上であり
、好ましくは、珪素あるいはチタンが用いられる。Ｍが
珪素である場合のこの様な化合物には、 テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン。

テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン
、テトラブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、
テトラｔ−ブトキシシラン、テトラヘキシロキシシラン
、テトラエトキシシラン。

テトラオクチロキシシラン、などのアルキルシリケート
類、ヘキサエトキシジシロキサン、ヘキサプνボキシジ
シロキサン、ヘキサインプロポキシジシロキサン、ヘキ
サブトキシジシロキサン、ヘキサメト午シジシロキサン
、ヘキサイソプトギシジシロキサン、ヘキサｔ−ブトキ
シジシｐキサン。

ヘキサヘキシロキシジレロキサン、ヘキサペンチロキシ
ジシｐキサン、オクタエトキシトリシロキサン、オクタ
エトキシトリシロキサン、オクタプ四ボキシトリシロキ
サン、オクタイソブロボキシトリシｐキサン、オクタブ
トキシトリシロキサン。

オクタイソブトキシトリジ１１ン、メクタｔ−ブトキシ
トリシロキサン、オクタヘキシロキシトリジ四キサン、
オクタペンチロキシトリシロキサン、オクタオクチロキ
シトリシロキサン、オクタオクチロキシトリシロキサン
などのアルコキシシロキサン類などか挙げられる。Ｍが
チタンである場合には、テトラブチルチタネート、テト
ライソプロピルチタネート、テトラキス（−一エチルヘ
キシル）チタネートの様なアルコキシチタン及びそれら
の縮合体であるアルコキシチタンポリマーが挙げられる
。これらの内、アルキルシリケート類を用いることが最
も好ましい。

（ニ）の一般式（３）で表わすことのできる構造を有し
た珪素化合物としては社、下記の様なものが挙げられる
。すなわち、ジメトキシメチルシラン。

トリメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン。

メトキシトリメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン
、メチルトリメトキシシラン、クロロメチルジメチルエ
トキシシラン、エトキシクロロメチルジメチルシラン、
トリメトキシビニルシラン。

クロロメチルジメチルエトキシシラン、エトキシトリメ
チルシラン、ジェトキシメチルシラン、エチルトリメト
キシシラン、ジメチルエトキシエチニルシラン、ジアセ
トキシジメチルシラン、ジメトキシメチル−Ｊ、Ｊ、、
？−トリフロロプロビルジ５　ン、Ｊ、Ｊ、Ｊ−トリフ
四ロブ四ピルトリメトキシシラン、エトキシジメチルビ
ニルシラン、３−クロロプロビルジメトキシメチルシラ
ン、クロロメチルジェトキシメチルシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、ジェトキシジメチルシラ
ン、ジメトキシ−３−メルカプドブｐビルメチルシラン
、トリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、プロポキシトリメチルシラン、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、シア七トキシメチルビ
ニルシラン、メチルドリア七トキシシラン、ジェトキシ
メチルビニルシラン、クロロメチルトリエトキシシラン
、ｔ−ブトキシトリメチルシラン、／−メチルプロポキ
シトリメチルシラン、イソブトキシトリメチルシラン、
ブトキシトリメチルシラン、ブチルトリメトキシシラン
、メチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメ
チルエトキシシラン、３−（Ｎ−メチルアミ／プロピル
）トリメトキシシラン。

ビニルトリアセトキシシラン、エチルトリア七トキシシ
ラン、トリフ０ロアセトキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ジェトキシジビニルシラン、エチニルトリエトキシ
シラン、ジメチルインブトキシビニルシラン、アセトキ
シトリエチルシラン。

トリエトキシビニルシラン、イソペンチロキシトリメチ
ルシラン、ジェトキシジエチルシラン、エチルトリエト
キシシラン、−一メルカブトエチルトリエトキシシラン
、３−アミノプロピルジェトキシメチルシラン、ｊ−（
，２−アミノエチルアミ／プロピル）ジメトキシメチル
シランｌ　Ｊ　　（−ｘ−アミノエチルアミノプロピル
）トリメトキシシル−クロロフェニルトリメトキシシラ
ン、７エ／キシトリメチルシラン、ジメトキシメチルフ
ェニルシラン、フェニルトリメトキシシラン、１−シク
ロヘキセニロキシトリメチルシラン、クロロメチルシク
ロヘキシロキシジメチルシラン、２−シアノエチルトリ
エトキシシラン、シクロヘキシルキシトリメチルシラン
、ジメチルイソベンチロキシビニルシラン、アリルトリ
エトキシシラン、３−アリルチオプロピルトリメトキシ
シラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−
アリルアミ／プロピルトリメトキシシラン、プロピルト
リエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン。

３−アミノプロピルトリエトキシシラン、０．○Ｉ−ジ
エチル５−（Ｊ−）リメトキシシリルエチル）ジチオホ
スフェート、ペンジロキシク四ロメチルジメチルシラン
、ジメチルエトキシフェニルシラン、ベンジロキシトリ
メチルシラン、３−メタクリロキシプルピルトリメトキ
シシラン、ジメトキシメチルーーーピペリジノエチルシ
ラン、３−モル７オリノブＵピルトリメトキシシラン、
○、○ｌ−ジエチルー２−ジメチルエトキシシリルビニ
ルジチオホス７　ｘ　　）　＋ジメトキシメチル−３−
ヒ゛ペラジノプロビルシラン、３−ピペラジノプロビル
トリメトキシシラン、Ｎ−（Ｊ−）リエトキシシリルプ
ロビル）ユリアメトキシトリブロビルシラン、Ｊ−＜２
−アミノエチルチオエチル）トリエトキシシラン、メチ
ルトリス（！−メトキシエトキシ）シラン、ジメトキシ
−ｊ−（Ｊ−エトキシエチルチオプロビル）メチルシラ
ン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、　Ｊ　−（Ｊ　−（２−アミ／エチルア
ミノエチルアミノ）プロピル〕トリメトキシシラン、ジ
アセトキシメチルフェニルシラン、クロロメチルジメチ
ル−λ−フェニルエトキシシラン、ベンジルジメチルエ
トキシシラン、ジェトキシメチルフェニルシラン、ジメ
トキシメチル−３−ピペリジノプロピルシラン、トリス
−（，２−メトキシエト今シ）ビニルシラン、Ｊ−（Ｊ
−７七Ｆキシプロピルチオ）プロピルジメトキシメチル
シラン、トリイソプロポキシビニルシラン、３−ヒ゛ペ
リジノプロヒ。

ルトリメトキシシラン、＋２−エチルへキシロキラトリ
メチルシラン、オクチロキシトリメチルシラン、ペンチ
ルトリエトキシシラン、ｐ−クロロフェニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、３７ｘニルア
ミノプロヒ゛ルトリメトキシシラン、−−アミノエチル
アミノメチルベンジロキシジメチルシラン、Ｎ−＜３−
ジゴトキシメチルシリルプロビル）スクシニミド、ジメ
トキシメチル−、？−（ｑ−メチルピペリジノプロヒ゛
ル）シラン、Ｊ−１−メチルビベリジノプロヒ゛ル）ト
リメトキシシラン、ｏ、ｏ’−ジエチル５−（Ｊ−トリ
エトキシシリルエチル）ジチオホスフェート、ベンジル
トリエトキシシラン、６−ドリエトキシシリルー２−ノ
ルボルネン、ジメトキシジフェニルシラン、オクチルト
リエトキシシラン、ジフヱニルエトキシメチルシラン、
Ｒ−Ｎ−α−７エネチルーＮ／　　）リメトキシシリル
ブ四ビルユリア、５−Ｎ−α−７エネチルーＮ’　−）
リメトキシシリルプロピルユリア、ジメトキシメチルー
３−＜３−フェノキシブロビハ・チオプロピ／Ｌ）シラ
ン、フェニルトリス（−一メトキシエトキシ）シラン、
デシ算キシトリメチルシラン、トリペンチロキシうラン
、シア七トキシジフェニルシラン。

ジフェニルエトキシビニルシラン、ジェトキシジフェニ
ルシラン、Ｎ−（３−）リエトキシシリルフロビｂ＞−
ｐ−二トロベンザミト、ヒス＜／、／−ジメチルーーー
プロピニロキシ）メチルフェニルシラン、ジェトキシド
デシルメチルシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ト
リフエノキシビニルシラン、エトキシトリフェニルシラ
ン、オクタデシルトリエトキシシラン、ジェトキシメチ
ルオクタデシルシランなどである。

（イ）、（ハ）及び（ニ）は、そのまま用いても良いが
加水分解物として用いることが好ましい。

これらの加水分解は、公知の様にたとえば水とアルコー
ルの如き混合溶媒中、酸の存在下で加水分解することに
依って得られたものであり、これらの化合物中のアルコ
キシ基、アシロキシ基などの一部または全部が水酸基に
置換されたものおよび置換された水酸基同志が一部自然
に縮合したものを含んでいる。これらを加水分解して用
いる場合に番ま、各成分を別々に加水分解してから用い
てもまたあらかじめ混合しておいてから加水分解して用
いても、また成る成分のみを加水分解した後に他の成分
を併用しても良いが、あらかじめ混合しておいた方が良
好な結果を与える場合が多い。

（ロ）は、他の成分を加水分解する前に加えておいても
、また、加水分解以後に加えてもかまわないが、加水分
解以前に加えた方が良好な結果を与える場合が多い。

上記（ロ）、（ハ）成分は膜の硬さ、耐久性を増すため
に（イ）成分に添加される。成分Ａとして上記（イ）お
よび（ロ）を用いる場合、（イ）成分の量は（イ）と（
ロ）の合１１１−　ｉｔに対して、２０重量％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは、５０重量％以上で
ある。また成分Ａとして上記（イ）および（ハ）を用い
る場合の（イ）成分の好ましい量は（イ）と（ハ）の合
計に対して２０重量％以上、より好ましくは５０重量％
以上である。同様に成分Ａとして上記（イ）、（ロ）、
（ハ）成分を用いる場合の（イ）成分の好ましい量は（
イ）、（ロ）、（ハ）の合計量に対して２０１０以上、
より好ましくはＳＯ重ｉｔ％以上である。（イ）成分の
量が小さ過ぎるときＫは所望の帯電防止性能が得られな
くなる。成分Ａとして上記（ハ）及び（ニ）を用いる場
合には、（）・）成分量が過小のときには帯電防止性能
が悪くなり、過大のときには膜が脆くなる。従って（ハ
）成分の好ましい量の範囲は（ハ）成分と（ニ）成分の
合Ｎ１に対してｊ〜ｚｏｍＭ％、より好ましくは３０〜
６０重量％である。

成分Ｂのａ成分であるポリジメチルシロキシ単位および
ポリエチレンオキシド単位を含むノニオン系界面活性剤
とは通常用いられているシリコーン系界面活性剤であり
、好ましくはプロンク共重合体となっているもの、たと
えば日本ユニカー社製ＮＵＯシリコンＹ−７００６（商
品名）の様なものである。また、成分Ｂのｂ成分のバー
フロロア性剤の内ノニオン糸のものであり、たとえば、
任。

友スリーエム■製ＦＣ−１Ｉ３／の様なものが好ましい
。

これらＢの俸加景は少量で充分であり、該組成物全体に
対し、Ｏ，Ｏ／−Ｊ重量％、より好ましくは０．０３〜
３重９％である。これらは平滑剤としての役割も果たす
ので、該樹脂組成物中には特にレベリング剤を添加する
必要がない０ 上記Ａ、Ｂの他に、必要に応じて硬化触媒を添加するこ
とができる。

すなわち、該硬化性樹脂組成物の硬化触媒としては、過
塩素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、スルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸、三フフ化ホウ素及びその電子供与
体との錯体。５ｎ０１４　＋ＺｎＣｌ３゜Ｆ’３Ｃ１３
＋　Ａ　ＩＣ１３＋　Ｓｂ　Ｃ１５＋　ＴｉＣ１４など
のルイス酸及びその錯体。酢酸す）　ＩＪウム、ナフテ
ン酸亜鉛。

ナフテン酸コバルト、オクチル酸、亜鉛、オクチル酸ス
ズ等の有機酸金属塩。ホウ７ツ化亜鉛、ホウフッ化スズ
等のホウフッ化金属塩類。ホウ酸エチル、ホウ酸メチル
等のホウ酸有機エステル類〇水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ類。テトラブトキシヂタン、テト
ライソプロポキシチタン等のチタネートゴスチル類。ク
ロムアセチルアセトネート、チタニルアセチルアセトネ
ート、アルミニウムア七チルアセトネート、コバルトア
セチルアセトネート、ニッケルアセチルアセトネート等
の金属アセチルアセトネート類。ｎ　−ブチルアミン、
ジーｎ−プヂルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、グア
ニジン、ビグアニド、イミダゾール等のアミン類などが
挙げられる。

これら硬化触媒の添加量は、硬化性樹脂組成物の固形分
に対してＯ，ＯＳ〜１０重量％、より好ましくは０．／
−７重量％である。

該硬化性樹脂組成物に含ませてよい溶剤としてはアルコ
ール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、七ロンル
プ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を
あげることができ、これらのうち７種または一種以上の
混合溶剤として用いることができる。特にメタノール、
エタノール。

プロパ／−ル、インプロパツール、ブタノール等の低級
アルコール。メチルセロンルプ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ等のセロソルブ類。

ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の低級アルキルカルボン酸
類。トルエン、キシレン等の芳香族化合物。

および酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を単独
もしくは混合溶剤として用いることが好ま゛しい。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を少量添加すること
もできる。

該硬化性樹脂組成物のコーティングは通常おこなわれて
いる浸漬法、噴霧法、ローラコーティング　　　　　　
、／法またはフローコート法等のコーティング方法によ
って片面または両面にコーテイング後、プラスチック基
材の変形温度（たとえば／　Ｊ　Ｏ”Ｃ）以下の温度で
１．２０分〜ｊ時間焼付け、硬化させることにより帯電
防止性のみならず、塗膜の耐摩耗性や付着性及び耐久性
にも優れたプラスチック製原稿支持板を得ることができ
る。

本発明の適用プラスチック基材としてポリカーボネート
、ホ３リメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエ
ステルおよびポリ塩化ビニル等をあげることができる。

それらのうち特１１Ｃ＋ｊ着性が問題となる場合は、ブ
ライマー処理をすれば充分効果的な付着性を有する塗膜
を得ることができる。

以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

なお実施例中の部、％はそれぞれ恵ｊｉ部９重量％を示
す。

帯電特性の評価は次の様にして行なった。

測定する試料片は、水で洗浄後アセトンで清浄にして、
２１１／’Ｃ−６部％Ｒ，Ｈ，の恒温恒湿室内に／昼夜
放置し、そのまま■八戸商会製のオネストメーターに装
填し、１０ＫＶの電圧を３０秒間印加し、切った後に電
荷が減衰していく半減期を測定した。

実施例／ ｒ−グリシドキンプロピルトリメトキシシラン−製スノ
ーテックス−Ｃ，固形分２０％）、２ｏｏ．ｏ部及び／
．、２規定塩酸水溶液ざ．０部を混合し、ざＯ′Ｃで５
時間原流後、約７９部の溶媒を品出温度ｇｏ〜９０°Ｃ
で品出した。得られた溶液は、ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−
０−Ｃ３Ｈ６　Ｓｉ−０１．５として４算された＼　１ ｒ−グリシドキシプロピルトリメトキシンラン加水分解
物３９％およびＳ１０２として計算されたコロイダル／
す力９％を含んでいた。

この様にして得られたコロイダルシリカを含む７′−グ
リシドキシプロビルトリメトキシンランの加水分Ｍ物溶
液／’ｌ／．０部に、エチルセロソルブ／．１２．Ｉ！
に部，過塩素酸アンモニウム０，乙ｇ部，日本ユニカー
■製シリコーンＹ−７００乙０．、２　７部を加えて塗
料とした。テレビのブラウン管の面板表面をイソプロピ
ルアルコールできれいに拭いてから前記塗料をスプレー
法で塗布し、熱風乾燥炉で７．２０’Ｃ。

７時間加熱乾燥し、硬化させた。このブラウン管を長時
間使用しても、表面にほこりが付着したり、画面に手を
触れても放電が起こるなどという事はなかった。前記ブ
ラウン管と同様にして作製したガラス板塗装品の半減期
を測定したところ、０．７秒であった。

実施例！ ノ゛−グリンドキシプ口ピルトリメトキシシラン、２０
０Ｂにエチレングリコール七ノエチルエーテル／１部を
加え、攪拌しなから０．ＩＮ塩酸水溶液乙ワ部を滴下し
、さらにＳ時間攪拌を続けてから／昼夜放置して熟成さ
せた。これに日本ユニカー銖製ノシリコーンブロノクコ
ボリマーＹ−７００乙をＯ１１部、過塩素酸アンモニウ
ム１．１部を添加し、更ニエチレングリコールキノエチ
ルエーアルを加えて全体量を５６乙部にして塗料とした
。これを実施例／と同様にテレビのブラウン管面板の表
面に塗布乾燥し硬化させた。このブラウン管を長時間使
用しても、表面には口すが付着したり、画面に手を触れ
ても放電が起こるなどという事はなかった。前記ブラウ
ン管と同様にして作製したガラ２ス板塗装品の半減期を
測定したところ、０．３杉であった０ 実施例３ メチルトリメトキシシランｌ１ｏｏ部にエチレングリコ
ールモノエチルエーテル／　９　ｇ　ヲ加え、冷却下で
攪拌しながら０．７Ｎ塩酸水溶液／１１０部を加え、更
に７時間攪拌を続けた。得られた溶液は、ＣＨ３５ｉ０
１．５として言１算されたメチルトリメトキシシランの
加水分解物を３ｊ％含んでいた。これにエチルシリケー
）　！；、２２部を加えて更に７時間冷却下で攪拌し、
過塩素酸アンモニウム３．３部７日本ユニカー■製シリ
コーンブロックコポリマーＹ−７００乙／、３部及びエ
チレングリコールモノエチルエーテルを添加して塗料と
した。これを実施例／と同様にテレビのブラウン管の面
板表面に塗布乾燥し硬化させた。このブラウン管を長時
間使用しても、表面にほこりが付着したり、画面に手を
触れても放電が起こるなどという事はなかった。

前記ブラウン管と同様にして作製したガラス板許品の半
減期を測定したところ、０．ざ秒であった。

実施例１ ７゛−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン９ｇ、
９．２　部とエチルシリケートＩＯ’１．００部及びエ
チレングリコールモノエチルエーテル／３３．’ｌ！ｉ
部をよく混合し、攪拌しなから０．ＩＮのＨＧｌを４７
９．６３部滴下した。これに過塩素酸アンモニウム７０
部及び日本ユニカー■製シリコーンブロックコポリマー
Ｙ−７００６０，１７部を添加し、塗料とした。これを
実施例／と同様にテレビのブラウン管の面板表面に塗布
乾燥し硬化させた。このブラウン管を長時間使用しても
、表面にほこりが付着したり、画面に手を触れても放電
が起こるなどという事はなかった。前記ブラウン管と同
様にして作製したガラス板塗装品の半減期を測定したと
ころ、／、０秒であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記Ａ及びＢを含有してなる硬化性樹脂組成物を
   表面に塗布し、硬化させた帯電防止性能を有するブラウ
   ン管。 Ａ、下記ａ　、ｌ）　＋　Ｃ＋　ｄ　＋またはｅ。 ａ、下記（イ） ｂ、下記（イ）及び（ロ） Ｃ５下記（イ）及び（ハ） ｄ、下記（イ）及び（ロ）及び（）・）ｅ、下記（ハ）
   及び（ニ） （イ）下記一般式（１）で表わすことのできる構造を有
   した珪素化合物より選ばれる１種もしくは２種以上およ
   び／またはその加水分解物。 （式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基　Ｒ２は水素、
   炭素数／〜乙の炭化水素基またはビニル基　Ｒ３は炭素
   数／〜ｊの炭化水素基。 アルコキシアルキル基または炭素数／〜グのアシル基、
   ａは／〜３１ｂはＯ〜）であってａ＋ｂ≦３である） （ロ）粒径／〜１００　ｍμの金属酸化物微粉末より選
   ばれる７種もしくは２種以上。 （ハ）下記一般式（２）で表わすことのできる構造を有
   した化合物より選ばれる７種もしくはコ種以上および／
   またはその加水分解物。 Ｒ４ 蓚 Ｒ４０（−Ｍ−０増Ｒ４（コ） Ｒ４ （式中、Ｍは炭素以外のオ■族元素より選はれる１種も
   しくは２種以上、Ｒ４は炭素数／〜ｉｏの炭化水素基９
   ｍは／〜、２０の整数）（ニ）下記一般式（３）で表わ
   すことのできる構造を有した珪素化合物より選ばれる７
   種もしくはコ種以上および／またはその加水分解物。 Ｒ５ｎ５ｉ（ＯＲ６）４−Ｈ＜３） （式中、Ｒ”は水素原子又はエポキシ基を持たない有機
   原子団、Ｒ６は炭素数／〜１０の炭什水ｉ基、アルコキ
   シアルキル基、アシル基。 ｎは／〜３の整数） Ｂ、下記ａ、及び／またはす。 ａ５ポリジメチルシロキシ単位及びポリエチレンオキシ
   ド単位を含むノニオン系界面活性剤より選ばれる７種あ
   るいは２種以上。 ｂ、パー７０ロアルキル基及びポリエチレンオキシド単
   位を含むノニオン系界面活性剤より選ばれる７種あるい
   は２種以上。 ２、　前記一般式（２）のＭが珪素及び／またはチタン
   である特許請求の範囲牙／項記載のブラウン管。 ３、前記一般式（１）のＲ１がグリシドキシ基を含む原
   子団である特許請求の範囲オ／項記載のブラウン管。 ４、　前記一般式（１）で表わすことのできる構造を有
   した珪素化合物が下記一般式（４’）で表わすことので
   きる構造を有している特許請求の範囲オ／項記（ｌｌン （式中、Ｒ７，Ｒ８は炭素／〜りの炭化水素基。 Ｓは７〜グの整数、ｔは。〜３の整数）５、　前記一般
   式（３）で表わすことのできる構造を有Ｌ　７’、：　
   ａ　素化合物がメチルトリアルコキシシランテある特許
   請求の範囲オフ項記載のブラウン管。 ６、　前記一般式（，２）で表わすことのできる構造を
   有した化合物がアルキルシリケートである特許請求の範
   囲オ／項記載のブラウン管。 ７、　前記一般式（＋）で表わすことのできる構造を有
   した珪素化合物が１′−グリシドキシプロビルトリメト
   キシシランである特許請求の範囲牙１項記載のブラウン
   管。 ８、　前記金属酸化物微粉末がシリカ微粉末である特許
   請求の範囲オ／項記載のブラウン管。