JPS59124895A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明のバ県 技術分！！ｉ１ 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため。

種々の光記録媒体の開発（ｊｔ究が行われている。

こσ）ような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が
不要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が
活発になっている。

このヒートモードσ）光記録媒体は、記録光を熱として
利用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー
等の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ビットと
称される小穴を形成して書き込みを行い、このヒツトに
より情報を記録し、このビットをげしみ出し光で検出し
て６元み出しを行うものがある。

そして、このよちなピット形成型の媒体の１例として、
基体上に、光吸収色素からなる記＠層を設ノー４シて、
色素を融解してビットを形成するものや、ニトロセルロ
ース等の自己酸化性化合物と光吸収色素とを含む記録層
を設層シ、ニトロセルロース等を分解させてビットを形
成するものや、熱可塑性＋１脂と光吸収色素とからなる
記録層を塗設し、樹脂および色素を融解してビットを形
成するものなどが知られている。

ところで、特に半導体レーリー−等の長波長光用の色素
、例えばｂルボ／アニン色素等では、室内光中の赤色〜
近赤外光によって、色素が酸化劣化したり、読み出し光
のくりかえし照射によって書き込み後の読み出し信号の
Ｓ／Ｎ比ないしＣ／Ｎ比が劣化（再生劣化）したりする
現象が生じることか判明している。

このような現象は、長波長の赤色〜近赤外光によって色
素が励起されたとき、エネルギー移動によって一重項酸
素が生じ、この−事項酸素が色素を・酸化劣化させるた
めのものであると考えられる。　このため、記録層中に
、色素とともにクエンチャ−を含有させると、このよう
な現象の発生は減少し、本発明者らは、先にその旨を提
案している。

このような場合、クエンチャ−は、−Ｘ項酸素からまた
は色素から電子移動ないしエネルギー移動をうけて励起
状態となり、自ら基底状態にもどるものである。　そし
て、読み出し光を吸収して色素が励起し、−事項酸素が
生じたときには、フェノチャーが一重項酸素を三重積状
態に変換したり、あるいは−事項酸素の生成を妨げるた
め、再生劣化は格段と減少するものである。

し、かじ、上記のような色素では、赤色〜近赤外光によ
る酸化劣化が支配的であるとはいえ、紫外光〜可視光成
分による劣化も生じる。

このため、記録層にフェノチャーを含有させても、室内
光下にて長期間保存されたよりなとき、書き込み感度や
読み出し信号のＣ／Ｎ比ないしＳ／Ｎ比が劣化するとい
う不都合は解消しない。

■　発明の目的 本発明は、このような実状に急みなされたものであって
、その主たる目的は、再生劣化および環境光の下での保
存劣化がきわめて少ない光記録媒体を提供することにあ
る。

このような目的は、以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、色素とクエンチャ−とを含む色素
組成物からなる記録層を７青体上に設層してなる光記録
媒体において、媒体中に、紫外線吸収剤と可視光吸収剤
とが含有されていることを特徴とする光記録媒体である
。

■　発明の具体的構成 以下、不発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の光記録媒体の記録層中には、色素が貧有される
。

用いる色素には、特に制限はなく、カルボシアニン系、
フタロシア二ノ系、ナフタロシア二／糸、コリンないし
コロール系、アノトラキノノ糸、アゾ系、トリフェニル
ンタ／系、ビリリウムないしチアピリリウム塩系等の色
素はいずれも使用可能である。

ただ、このような中で、本発明による効果が大きいのは
、カルボシアニン色素である。

カルボシアニン色素の中では下記式［１］で示されるも
のが好ましい。

式〔■〕 Φ−１．Ｆ　　　　（Ｘ−）ｍ 上記式ＣＩ］において、ＶおよびΦは、芳香族環、例え
ばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等が縮
合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサゾー
ル環、セレナゾール環、イミタ゛ゾール環、ピリジン塩
等をあられす。

これらΦおよびＦは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が縮合していてもよい。　なお、Φは、環中の窒素原
子が」−電荷をもち、ダは、環中の窒素原子が中性のも
のである。

これらΦおよびＷの骨格環としては、下記の式〔Φ工〕
〜〔ΦＶ〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

（Ｒ，）９ （Ｒ，）　。

− 社。

〔ΦＶＵ） ■（、 〔Φ■〕

（Ｆｔ、）。

〔ΦｘｌＩ［〕

（ｏｘｉ“〕（Ｒ４）、 〔Φ罰〕　　　　　帆 Ｒ。

このような各種環において、環中の望素ＩＮ子（イミダ
ゾール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒよ（Ｒよ
、にユ′）は、置侠また＆よ非置換のアルギル基または
了り−ル基である。

このような環中の窒素原子に結合する基Ｒ□、Ｒよ′の
炭素原子数には特に制限はない。

また、この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基
、アルコキシオキシ基、アルキルアミノ基、アルキルカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、・
・ロゲ／原子等いずれであってもよい。

なお、後述のｍが０である場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒよは、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。

さらに、ΦおよびＷの塊が縮合ないし非縮合のイノドー
ル環（式〔ΦＩ〕〜〔ΦＩＶ〕）である場合、その３位
には、２つの置換基Ｉｔ２．　Ｒ３が結合することが好
ましい。　この場合、３位に結合する２つの置換基１−
ｔ２．　Ｒ３としてはアルキル基またはアリール基であ
ることが好ましい。そして、これらのうちでは、炭素原
子数１または２、特に１の非置換アル擁ル基であること
が好ましい。

一方、Φおよび１で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　このよ
５な置換基としては。

アルキル基、アリール基、複素環残基、ノ・ロケ／原子
、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルオキシカル
ボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、カルボ／酸基
等種々の置換基であってよい。　そして、これらの置換
基の数（ｐ、ｑ、ｒ、Ｓ、ｔ）は、通常、０または１〜
４程度とされる。　なお、ｐ、　ｑ、　ｒ、　ｓ、ｔが
２以上であるとき、複数の１（４は互いに異なるもので
あってよい。

なお、これらのうちでは式〔Φ■〕〜〔Φ＋ｖ〕の縮合
ないし非縮合のイノドール環を有するものが好ましい。

　これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて冒い反
射率を示し、読み出しのＣ／Ｎ比がきわめて高くなるか
らである。

他方、Ｌ＋−１、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシ
アニン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式
〔Ｌ■〕〜〔Ｌ■〕のいずれかであることが好ましい。

式ＣＬＩ） ＣＨ＝＝　ＣＨ−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ＝　ＣＨ−ＣＨ＝＝
　ＣＨ−ｃＨ式ＣＬ　Ｉ　〕ＣＨ＝　ＣＨ−ＣＨ＝　Ｃ
−ＣＨ＝　ＣＨ−ＣＨ式［Ｌｌｌ ここに、Ｙは、７に素原子または１価の基を表わす。　
この場合、１１曲の基としては、メチル基等の低級アル
キル基、メトキン基等の低級アルコキシ基、ジメチルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニル−Ｉミノ
示、モルホリノ基、４ミダゾリンノ基、エトキシカルボ
ニルピペラジ７基などのジ置換アミノ基、アセト干シ基
等のアルキル刀ルホニルオキシ基、メチルチオ基等のア
ルキルチオか、シアン基、ニトロ基、８１％Ｃ４等のハ
ロヶノ原子などであることが好ましい。

なお、これら式［ＬＩ］〜ｕＬｖ＋＋］θ）中では、ト
リ力ルポシアニノ連結基、特に式〔Ｌ■〕、〔Ｌ■：］
が好ましい。

さらに、Ｘ−は陰イオ／であり、その好ましい例として
は、ｌ−１Ｂｒ〜、Ｃｏｏ、−１ＢＦ、−１挙げること
ができる。

なお、ＩηはＯまたは１であるが、ｍが。であるときに
は、通常、ΦのＲ□が一電荷をもち１分子内塩となる。

次に、本発明の光吸収色素の具体例を挙げるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。

Ｄｉ　　　　（ΦＩ）　　　　　ＣＨ３ＣＨ３−Ｄ２　
　　　（Φ丁〕　　　　ＣＨ３Ｃ）（３−Ｄ３　　　　
（φＩ’ｌ　　　　　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３−Ｄ４　　　（Φ
Ｉ）　　　（ＣＨ２）　３　ＳＯ３二　　＋　ＣＨ３−
’　（ＣＨ２）３　Ｓ０３　　Ｎａ Ｄ５　　　　（ΦＩＩ）　　　　　ＣＨ３ＣＨ３−Ｄ６
　　　　（Φｎｏ　　　　（ＣＨ２）ａｓＯ３ＩＩ　　
　、＋　　ＣＨ３−’（ＣＨ２）３Ｓ○３　　Ｎａ ・　ＨＮ　　　（、Ｃ２Ｈ３）３ Ｄ８　　　　（ΦＩＩＩ）　　　’　　　Ｃ２Ｈ５ＣＨ
３−Ｄ９　　　　（ΦＩＩＩ）　　　　　（ＣＨ２）３
０ＣＯＣＲ３ＣＨ３−Ｄｌｏ　　　〔Φｎｌ）　　　　
　　ＣＨ３ＣＨ３−Ｄｌｌ　　　　（ΦＩＩＩ　）　　
　　　　ＣＨ３ＣＨ３−Ｌ　　　　　　　　　　　Ｙ　
　　　　　　　　　Ｘ（ＬＩｌ’ｌ　　　　　　　　　
ＨＩ （Ｌｌり　　　　　　　　　ＨＣ１０４（Ｌ　ｍ　）　
　　　　−Ｎ　／　Ｃｓ　Ｈ５°１０４＼Ｃ６Ｈ３ （ＬＩＩ）　　　　　　　　　　　Ｈ−（Ｌｌｌ）　　
　　　　　　　　ＨＣ１０４（Ｌｌｌ）　　　　　　　
　　　　Ｈ−□（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　ＨＢＦ
４〔・・〕　　　−・〈３：旧　　　０”０゜（ＬＩＩ
）　　　　　　　　　　ＨＣＩＯ。

（Ｌｌｌ）　　　　　　　　　　ＨＩ Ｄ１２　〔ΦＩ）　　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３−Ｄｉ３　　
ＣΦＩ：］　　　Ｃ４Ｈ８ＣＨ３−Ｄ１４　　［：ΦＩ
　）　　　ＣＨＯＣＯＣＨ５ＣＨ３−１６ Ｄｉ５　〔Φ■）　　　Ｃ７Ｈ，４ＣＨ２０ＨＣＨ３−
ＤｌＢ　〔Φ１１〕　　Ｃ８Ｈ１７ＣＩ（３−Ｄｉ８　
〔Φｍ：ｌ　　　　　　　　ｔｔ　　　　　　　　　　
　ＣＨ３−Ｄｉ９　〔９ｍ）　　　ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−１４ Ｄ２０　〔Φ■）　　　Ｃ５Ｈｏ　　　　　　　　　　
ＣＨ３−Ｄ２＋　　（ΦＩＩＩ）　　　Ｃ，８Ｈ３７Ｃ
Ｈ３−Ｄ２２　〔９ｍ）　　　Ｃ８Ｈ１７ＣＨ３−Ｄ２
３　〔ΦＩ）　　　　ＣＨＣＯＯＣＨ３ＣＨ３−−７３
４ （Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　　　　　ＨＩ（ＬＩＩ）　
　　　　　　　　　ＨＣ１Ｃ１０４（Ｌ　　　　−Ｎ（
ε：　Ｈ：、　　　　Ｃ１０４ＣＬＩＩ）　　　　　　
　　　　ＨＩ （Ｌｌｌ）　　　　　　　　　　ＨＣ１０４（Ｌ　ＩＩ
　）　　　　　　　　　　　Ｈ−〔Ｌ■〕　−Ｎ”　Ｎ
−ＣＯＯＣ２Ｈ５＼−ｍ−／ （Ｌｌｌ’ｌ　　　　　　　　　　ＨＢＦ４（Ｌｍ’ｌ
　　　　、＜８旧　　０１０゜（Ｌｌｌ）　　　　　　
　　　　ＨＣ１０４（Ｌｌｌ）　　　　　　　　　　Ｈ
Ｉ （Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　　　　　ＨＩＤ２４　〔Φ
工〕　　Ｃ３Ｈ１６０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ２５　〔Φ■
〕　　Ｃ８Ｈ１７Ｃ２Ｈ５Ｄ２６　〔Φ■〕　　Ｃ７Ｈ
１５Ｃ２Ｈ５Ｄ２７　〔Φ■Ｉ）　　Ｃ１７Ｈ３４Ｃ０
０ＣＨ３ｃＨ３Ｄ２８　　（ＯＩＩ）　　　Ｃ３Ｈ１６
ＣＨ，、ＯＣＯＣＨ３，ＣＨ３Ｄ２８　〔Φ■Ｉ）　　
Ｃ１７Ｈ３５ｃＨ３Ｄ３０　　（ΦＩＩ）　　　Ｃ７Ｈ
，４ＣＯＯＣＨ３Ｃ２Ｈ５Ｄ３１　　（Ｏｍ）　　　Ｃ
７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ３２　’　（Ｏｍ）　　　
Ｃ７Ｈ，４ＣＨ２０ＣＯＣ，、Ｈｓ　ＣＨ３Ｄ３３　〔
Φ■〕　　Ｃ１７Ｈ３，ｃｏｏｃ２Ｈ５ｃＨ３Ｄ３４　
〔Φ”〕Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３ Ｄ３５　〔Φ■〕　　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５−（ＬＩＩ）
　　　　　　　　　　　　　ＨＩ−〔ＬＩＩ）　　　　
　　　　　　　　Ｈニー　　（Ｌｌｌ）　　　　　　　
　　　　　ＨＣｌＯ４−〔Ｌ■〕　　　”Ｎ−Ｃｏｏ（
’２Ｈ５■Ｎ ＼−一） ＝　　（ＬＩＴ）　　　　　　／−λ −Ｎ　　　　Ｎ−ＣＯＯＣ２Ｈｓ　　ＣｌＯ４＼−−ノ ー　　　（ＬＩＩ）、　　　　　　　　　　ＨＣｌＯ４
−（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　　　Ｍ　　　　　　
　　　　ＣｌＯ４−〔ＬＩ■〕　　　　　　　　　　　
　Ｈ工（Ｌ　ｍ　）　　　　　Ｎ　＜　：　ｓ　Ｈｓ　
　　　Ｉ−（Ｌ■）　　　　　　　　　　　　　ＨＩ−
（ＬＩＩ）　　　　　　　　　　　　　ＨＩＤ３６　〔
Φ■〕　　Ｃ７Ｈ１５ＣＨ３Ｄ３７　〔ΦＩＶ）　　　
Ｃ７Ｈ５ＣＨ３Ｄ３８　〔ΦＩＶ）　　　Ｃ，□１（３
５ＣＨ３Ｄ３９　　〔ΦＩＶ）　　　　ＣＨＣＨ０ＣＯ
ＣＨ、ＣＨ３１７３４２３ Ｄ４０　〔ΦＶ　）　　　Ｃ２Ｈ５４ＣＨ３Ｄ４１　　
（ΦＶ）　　　ＣＨ３４−ＣＨ５Ｄ４２　〔ΦＶＩ）　
　　　Ｃ２’Ｈ５Ｄ４３　〔ΦＶｌ）　　　Ｃ２Ｈ５５
−ＣＩＤ４４　〔ΦＶＩ）　　　Ｃ２Ｈ５５−、−ＯＣ
Ｈ−０ＣＨ Ｄ４５〔ｏｖＴ〕０２Ｈ５（５−ｏｏＨＤ４６　〔ΦＶ
ｌ　：ｌ　　　　Ｃ２Ｈ５Ｄ４７　〔Φ■〕　　　Ｃ２
Ｈ５ −，（ＬＩＩ）　　　　　　　　ＨＩ −（ＬＩＩ）　　　　　　　　ＨＣ１０４（ＬＴＩ）　
　　　　　　　ＨＣ１０４−（ＬＩＴ）　　　　　　　
　ＨＩ −（ＬＩＩ）　　　　　　　　ＨＩ ＝（ＬＩＩ）　　　　　　　　ＨＩ （ＬＩＩ）　　　　　　　　ＨＣ１Ｃ１０４（Ｌ　　　
　Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　　　　Ｃ１０４３−〔ＬＩＩ″ｌ
　　　　　　　　ｌ（Ｉ３−’　　（ＬＩＩ）　　　　
　　　　ＨＩ一（ＬＩＶ）　　　　　　　□　　　　　
　　　　Ｉ−（ＬＩＩ）　　　　　　　　ＨＩ Ｄ４８　〔ΦＶ’ＯＣ２Ｈ５−− Ｄ４９　〔ΦＶｌ）　　　　Ｃ２１（５□−Ｄ５０　（
ΦＶＩ）　　　　Ｃ２Ｈ５□　　　　−０５１（Φ■〕
　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５２　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５３　〔Φ■）　　　（ＣＨ２’）　３０ＣＯＣＨ３
−−Ｄ５４　〔ΦＶｌ）　　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ５−Ｃ
Ｉ　　　−Ｄ５５　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５Ｂ　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５７　〔Φ■〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５８　〔ΦＩＸ）　　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ５９　〔ΦＸ）　　　Ｃ２Ｈ５ 〔ＬＩＴ−ＨＣ１０４ （Ｌ　１１　）　　　　　　　　　ＣＨ３Ｉ（ＬＶ）　
　　　　　　　　ＨＩ （ＬＶ）　　　　　　　　　ＨＩ （ＬＶＩ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ
（Ｌｍ）　　　　　Ｎ　（Ｃａ　Ｈ５）　２　　　　Ｃ
ｌ　０４（Ｌｌｌ）　　　　　　　　　ＨＣｌ０４（Ｌ
ＩＩ）　　　　　　　　　ＨＣ１０４（ＬＩＩ）　　　
　　　　　　ＨＩ 〔ＬＩＩＩ）Ｎ○ＣＯＯＣ２Ｈ５Ｃ１”ＣＬＩＩＩ）　
　　　　　　　　ＯＣＨ３Ｉ（Ｌ　ＩＩ）　　　　　　
　　　ＨＩ Ｄ６０　〔ΦＸＩ）　　　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＤ６１　〔
Φ■）　　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６２　〔Φ刈）　　　（ＣＨ２）　３０ＣＯＣＨ３−
−Ｄ６３　〔Φに〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６４　〔Φ刺）　　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｏ３Ｈ−
□Ｄ６５　〔Φに〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６６　（ΦＸｌ１７）　　　　Ｃ２Ｈ３Ｄ６７　〔Φ
双〕　　　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６８　〔ΦＶｌ）　　　Ｃ８Ｈ，７４−Ｃ）１３　−
Ｄ６９　〔Φ■〕　　　Ｃｌ８Ｈ３□ Ｄ７０　〔ΦＶｌ）　　　　Ｃ８Ｈ，□Ｄ？■　〔Φ■
〕　　Ｃ３Ｈ１゜　　　　　　　　　　５−Ｃ１−−（
Ｌｌｌ）　　　　　　　　ＨＣｌＯ４−（ＬＩＩ）　　
　　　　　　Ｈ、Ｉ −（Ｌｌｌ）　　Ｎ　ＤＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＩＯ’−（Ｌ
ＩＩ）　　　　　　　　ＨＩ （Ｌｍ）　　　　　Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　　　　　Ｃ１
Ｃ１０４（Ｌ　　　　　Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）　２　　　　
　　Ｉ−（Ｌｌｌ）　　　　　　　　ＨＣｌＯ４−ＣＬ
ＩＩ）　　　　　　　　ＨＣ１０４（Ｌ　Ｉ！　）　　
　　　　　　）Ｉ　　　　　　　　　　１−（ＬＩＩ）
　　　　　　　　ＨＣｌＯ４−（ＬＩＩ）　　　　　　
　　ＨＣｌＯ４−（ＬＩＴ）　　　　　　　　ＨＣ１０
４Ｄ７２　〔ΦＶＩ）　　　Ｃ，８Ｈ３７’５−ＣＩ　
　　　−５−０ＣＨ３− Ｄ７３　〔Φ■〕　　０８Ｈ１７（６−ｏ０Ｈ３Ｄ７４
　〔ΦＶＩ）　　　Ｃ８Ｈ１７５−ＯＣＨ３−Ｄ７５　
〔ΦＶｌ）　　　Ｃ８Ｈ１７５−ＣＩ　　　　−Ｄ７６
　〔Φ■〕Ｃｌ８Ｈ３□　　　　５−ＣＩ　　　　−Ｄ
７７　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ７８　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ７９　〔Φ■〕Ｃｌ８Ｈ３□　　　　５−Ｃ１−Ｄ８
０　〔ΦＶｌ）　　　Ｃ，８Ｈ３７５−Ｃ１−Ｄ８１　
〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ８２　〔ΦＶｌ）　　　　Ｃ３Ｈ１□Ｄ８３　〔Φ■
〕　　　Ｃ３Ｈ１□ （Ｌ　ＩＩ　）’　　　　　　　ＨＩ （Ｌｌｌ″ｌ　　　　　　ＨＩ （Ｌ　ＩＶ　）　　　　　　−■ （ＬＩ［Ｉ）　　　−Ｎ　（Ｃ６Ｈｓ　）　２　　　　
　　Ｃ１０１０４（Ｌ　　　−Ｎ　（Ｃｏ　Ｈｓ　）　
２　　　　　　Ｃ１０４（Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　Ｈ
Ｉ （ＬＩＩ）　　　　　　ＨＣｌ０４ （ＬＩＩ）　　　　Ｈｃｔ＜戸。３ （ＬＶ）　　　　　　　Ｈ工 （ＬＶＩ）　　　　　　　ＨＩ 〔Ｌ■’］　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＤ８
４　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１゜ ｐ８５　〔Φ■〕０１８Ｈ３７ Ｄ８６　〔Φ■〕　　　Ｃ１３Ｈ２□ ｐ８７　〔Φ■〕　　　Ｃ１３Ｈ２□ Ｄ８８　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ８８　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ９０　〔Φ■〕　　　Ｃｌ８Ｈ３□ Ｄ８１　〔Φ■〕　　　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ９２　〔Φ■〕　　　Ｃｌ８Ｈ３□ Ｄ９３　〔ΦＸ［）　　　　Ｃ８Ｈ，□Ｄ９４　〔Φ■
〕　　　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ８５　〔Φ刈〕　　　Ｃ３Ｈ１□ （Ｌｍ）　　　　Ｎ　（Ｃａ　Ｈ５）　　　　　　　　
　Ｃ１０４（Ｌｌｌ）　　　　　　　ＨＣ１０４ （ＬＩＩ）　　　　　　　ＨＣ１０４ （Ｌｎ）　　　　　　　ＨＩ （ＬＩＩＩ）　　　　　　ＯＣＨ３Ｉ ＣＬ　ＩＩ　）　　　　　　　ＨＩ （Ｌｍ）　　　　Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　　　　　　　　
Ｃｌ０４（ＬＩＩ）　　　　　　　ＨＣ１０４ （Ｌ　ＩＩ　）　　　　　　　ＨＩ Ｄ９６　　　〔Φ刈）　　　　Ｃ１３Ｈ２７５ＣＩ　　
　　−Ｄ９７　　　〔Φ刈〕　　　　Ｃ３Ｈ１７Ｄ９８
　　　〔Φ刈〕０１８Ｈ３７ Ｄ９９　　　〔Φ店〕　　　　Ｃ３Ｈ１゜Ｄｌｏｏ〔Φ
店〕　　　　Ｃ３Ｈ１□ Ｄ１０１〔Φｖ）　　　　Ｃ３Ｈ０７ Ｄ１０２　　　　（Φ■〕　　　　Ｃ３Ｈ１□Ｄ１０３
　　、　　（Φ名〕　　　　Ｃ３ＨＸ□（Ｌ　ＩＩ　）
　　　　　　　　　ＨＩ（Ｌｍ）　　　　　　　Ｎ　（
Ｃｓ　Ｈｓ　）　　　　　　Ｃｌｏａ（Ｌｍ）　　　　
　　　Ｎ　（Ｃ６Ｒ５）　　　　　　　Ｉ（ＬＩＩ）　
　　　　　　　　ＨＣ１０４（ＬＩＩ）　　　　　　　
　　ＨＣ１０４（ＬＩＩ）　　　　　　　　　ＨＣｌ０
ａ（ＬＩＩ）　　　　　　　　　ＨＣｌ０４（ＬＩＩ）
　　　　　　　　　ＨＣｌＯ４このようか色素は、大有
機化学（朝食書店）含窒素複素環化合物Ｉ　４３２ペー
ジ等に記載された方法に準して容易に合成することがで
きる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′はｉｉｉ＋
記Φに対応する環を表わす。）を　過剰のＲ，Ｉ　（Ｒ
，はアルキル基またはアリール基）とともに加熱して、
Ｒ１をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３Ｉ−をイ
する。　次いで、これを不鞄和ジアルデヒドとアルカリ
触媒を用いて１悦水縮合すればよい。

このような色素は、単独で記録層を形成することもでき
る。

あるいは樹脂とともに記録層を形成する。

用いる樹脂としては、自己酸化性のもの、あるいは熱可
塑性樹脂が好適である。

記録層に含有される自己酸化性の樹脂は、昇温したとき
、酸化的な分解を生じるものであるが、これらのうち、
特にニトロセルロースが好適である。

また、熱可塑性樹脂は、記録光を吸収した色素の昇温に
より、軟化するものであり、熱可塑性樹脂としては、公
知の種々のものを川１．Ｎることかできる。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなもの力（ある。

ｉ）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

爾）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリレート酸共重合体、エチレン−アクリル酢共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−
１ｐ：１合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレンプロピレンターポリマー（ＥＦＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体 例えば、　酩酊ビニルー塩化ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル
酩エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリルニトリ
ル−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体
、エチレンないしプロピレン−１ｕ　化ビニル共重合体
、エヂレンー酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフ
ト重合したものなと。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

１ｖ）ｊｐ化ビニリデン共重合体 １ｊ、！化ヒニリデンー塩化ビニル共重合体、塩化ヒニ
リデンー塩化ビニルーアクリルニトリル共哨合体、塩化
ビニリデン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体な
ど。

この場合、共重合比は、任意のものとするＶ）ポリスチ
レン ｖｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリルニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−アクリルニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酩共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリルエステル−アクリ
ルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（Ｓ
ＢＲ）、スチレン−ＩＪ２化ビニリデン共重合体、スチ
レン−メチルメタアクリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｖｉｉ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．５”−ジクロルスチレン、α、β−ヒニルナフタレン
、α−ビニルピリジン、アセナフテン、ビニルアントラ
センなど、あるいはこれらの共重合体、例えば、α−メ
チルスチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体。

ｖｉｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの単独または共重合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂やβ−ピネンかイ１）られるピコライト
。

Ｘ）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

式 ％式％ 上記式において、Ｒｌｏは、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２Ｏは、置換または非置換のアルキル基を
表わす。　この場合、Ｊ−記載において、Ｒｌｏは、水
素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ２Ｏは、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキルノ、（の炭素原子数は１〜４で
あることが好ましく、またＲ２Ｏが置換アルキル基であ
るときには、アルキル基を置換す２置換基は、水酸基、
ハロゲン原子またはアミ７基（特にジアルキルアミノ基
）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以−ヒをくりかえし中位とする単独重
合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成する
ことになる。

ｘｉ）ポリアクリルニトリル ｘｉｉ）アクリルニトリル共重合体 例えば、アクリルニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リルニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリルニトリル
−スチレン共重合体、アクリルニトリル−塩化じニリデ
ン共重合体、アクリルニトリルーヒニルピリジン共重合
体、アクリルニトリル−メタクリル酸メチル共欧合体、
アクリルニトリル−ブタジェン共重合体、アクリルニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。

ｘｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ルニトリルにアセトンを作用させたダイア七トンアクリ
ルアミドポリマー。

ｘｉｖ）ポリ酢酸ビニル ｘｖ）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

Ｘ７１）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。

ｘｖｉｉ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン９、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の通常の
ホモナイロンの他、ナイロン６／６６／６１０、ナイロ
ン６／６６／１２、ナイロン６／６６７１１等の重合体
や、場合によっては変性ナイロンであってもよい。

ｘｖｉｉｉ）ポリエステル 例えば、シュウ醜、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、セパステン酸等の脂肪族二Ｊ＋、Ａ基酩、あるいはイ
ソフタル酸、テレフタル酪なとの芳香族二塩基酸なとの
各腫二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール
類との縮合物や、共縮合物が好適である。　そして、こ
れらのうちでは、特に脂１υｊ族二塩基酸とグリコール
類との統合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸との共
縮合物は、特に好適である。

さらに１例えば無水フタル酸とグリセリンとの縮合物で
あるグリプタル樹脂を、脂肋酪、天然樹脂等でエステル
化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される。

ｘｉｚ）ポリビニルアセタール系樹脂 ポリヒニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

ｘｘ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類と、ジイソシアネート類との縮合に
よって得られるポリウレタン樹脂、就中アルキレングリ
コールとアルキレンジイソシアネートとの縮合によって
得られるポリウレタン樹脂が好適である。

ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリ／樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、−プロピレンオキ
サイドーエチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレン
オキサイドなど。

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 有機酸エステル、エーテルないしこれらの混合体。

ｘｘｉｉｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ポリジオキシジフェニルエタンカーボネート、ジオギシ
ジフェニルプロパンカーホネート等の各種ポリカーボネ
ート。

Ｘ　ｚ　ｉ　ｖ　）　、）Ｚ記　ｉ　）〜ｘｘｉｉｉ）
の２種以上のブレンド体、またはその他の熱可塑性樹脂
とのブレンド体。

なお、自己酸化性または熱可塑性の樹脂の分子量等は種
々のものであってよい。

このような自己酸化性化合物または熱’ｕｆ　ｔｆｆｊ
性樹脂樹脂と、前記の色素とは、通常、重量比で１対０
．１〜１００の広範な量比にて設層される。

さらには、記録層には、クエ７千喋−が含有される。

クエンチャ−としては１種々のものを用いることができ
るが、特に、色素が励起して一重項酸素が生じたとき、
−事項酸素から電子移動ないしエネルギー移動をうけて
励起状態となり、自ら基底状態にもどるとともに、−事
項酸素を三事項状態に変換する一事項酸素りエ／チャー
であることが好ましい。

−事項酸素クエンチャーとしても、種々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すること、そし
て色素との相溶性か良好であることなどから、遷移金属
キレート化合物であることが好ましい。　この場合、中
心金属としては、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｃｕ　、　Ｍｎ
　等カ好ましく、特に、下記の化合物が好適である。

１）アセチルアセトナートキレート系 Ｑｉ　　Ｎ１（Ｉ［）アセチルアセトナートＱ２　　Ｃ
ｕ（Ｉ［）アセチルアセトナートＱ３　　Ｍｎ（ＩＩ［
）アセチルアセトナートＱ４　　ｃｏ（１）アセチルア
セトナート２）ビスジチオ−α−ジケトン系 ここに、伴１）〜泌４）は、置換ないし非置換のアルキ
ル基またはアリール基ン現わし、Ｍは２価の遷移金属原
子を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等と塩を形成してもよい。

Ｑ５　　Ｎ１（Ｈ）ジチオベンジル Ｑ６　　Ｎ１（ｎ）ジチオビブセチル ７ ８ ９ Ｎ”（Ｃ，Ｎ９）。

３）ビスフェニルジチオール系 ここに、ｋ５）および１（（６）は、メチル基などのア
ルキル基、あるいはＣｔ等のノ・ロゲノ原子等を表わし
、ＭはＮｉ等の２価の遷移金属原子を表わす。　さらに
ａおよびｂは、それぞれ、０または４以下の整数である
。

また、上記構造のＭは一軍荷をもって、アニオンと塩を
形成してもよく、さらにはＭの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。

このようなものとしては、下記のものが市販されている
。

ＱＩＯＰＡ−１００１（商品名　三井東圧ファイ／株式
会社製） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１００２（同　上） Ｑ１２　　ＰＡ−１００３（同　上） Ｑ１０　　ＰＡ−１００５（同　上） Ｑ１０　　ＰＡ−１００６（同　上） Ｑ１５Ｃｏ−ビス（ベンゼン−１，２−ジチオール）テ
トラ　ブチル　アンモニウム塩Ｑ］６Ｃｏ−ビス（０−
キシレノ−４，５−ジチオール）テトラ（１−ブチル）
アンモニウム塩 Ｑ］７Ｎｉ−ビス（ペノゼ７−１．２−ジチオール）テ
トラ　ブチル　アンモニウム塩Ｑ１８Ｎｉ−ビス（０−
キシレン−４，５ジチオール）テトラ　ブチル　アンモ
ニウム塩 Ｑ１９Ｎｉ−ビス（５−クロロベンゼ／−１゜２−ジチ
オール）テトラ　ブチル　アンモニウム塩 Ｑ２０　　Ｎｉ−ビス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオール）テトラ　ブチル　アンモ
ニウム塩 Ｑ２１　　Ｎｉ−ビス（３゜４．５．６−チトラクロロ
ペ／ゼンー１，２ジチオール）テトラ　ブチル　アンモ
ニウム塩 ４）ジチオカルバミン酸キレート系 ここに、ｋ７）およびＲ（８）はアルキル基を表わす。

　また、Ｍは２価の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２２　　Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン−
酸）〔アンチゲン　ＮＢＣ（住友化学社製）５）ビスフ
ェニルチオール系 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）？ルファイ
ド ６）チオカテコールキレート系 ここに、へ・Ｉは２価の布移金属原子を表わす。　また
、Ｍは一電荷をもち、アニオ／と塙を形成していてもよ
く、ベンセフ埠は置換基を有していてもよい。

Ｑ２４　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチル
　アンモニウム塩 ７）サリチルアルデヒドオキシム系 ここに、Ｒ（９）およびＩｔｌ（Ｉは、アルキル基を表
わし、ｉｖｌは２価の遷移金属原子を秋わす。

Ｑ２５　　Ｎ１（Ｉｔ）　Ｏ−（Ｎ−イングロビルホル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｎ１（Ｉ［）　Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ２７　　Ｃｏ（Ｉｔ）　Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル）フェノール ・　Ｑ２８　　Ｃｕ（１）Ｏ−（Ｎ−ドデシルホルムイ
ミドイル Ｑ２９　　Ｎｉ（ｎ）　２　、　２’　−Ｃ：ｒ−ｆｖ
／ヒス（　＝トリロメチリジン）〕−ジフェノール Ｑ３０　　Ｃｏ（ＩＩ）　２　、　２’　　　Ｃエチレ
ンビスにトリロメチリジン）〕−ジフェノール Ｑ３１　　Ｎｉ（ＴＩ）　２　、　２’　−Ｃ　１．８
−ナフチレノビスにトリロメチリジン）〕−ジフェノ ール Ｑ３２　　Ｎｉ（ｎ）　−Ｃ　Ｎ−フェニルホルムイミ
ドイルシフエノール Ｑ３　３　　Ｃｏ（＋１）　−［　Ｎ−フェニルホルム
イミドイルシフエノール Ｑ３４　　Ｃｕ（１）　−［：　Ｎ−フェニルホルムイ
ミドイル〕フェノール Ｑ３５　　Ｎ１（ｎ）サリチルアルデヒドフェニルヒド
ラゾン Ｑ３６　　Ｎ１（Ｉｆ）ザリチルアルデヒトオキシム８
）チオビスフェルレートキレート系 耐υ　　　　Ｉｔａ ここに、Ｍは前記と同じであり、１萎υおよび鰻は、ア
ルキル基を表わす。　また１ｖは一亀荷をもち、アニオ
ンと塩を形成していてもよい。

Ｑ３７　　Ｎ１（１）　ｎ−ブチルアミ／［２，２’　
−ｆオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェノｖ　−
ト〕［Ｃｙａｓｏｒｂ−［ＪＶ−１０８４（アメリカン
　シアナミドＣｏ、　、Ｌｔｃｉ、　）］Ｑ３８　　Ｃ
ｏ（ＩＩ）　ｎ−７’ｆル７ミ／　［：　２　、２’　
−ｆオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−７エル−　ト
　〕 Ｑ３８　　Ｎ１（Ｉｔ）　−２、２’　−チｉヒス（４
−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート ９）亜ホスホン酸キレート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、１テ３）および耐（イ
）は、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

この他、他のクエンチャ−とじては、下記のようなもの
がある。

１０）ベンゾエート系 Ｑ５１　　既存化学物質３−３０４０Ｃチヌビノー１２
０（チバガイギー社製）〕 １１）ヒ／クードアミン系 Ｑ５２１［存化学物質５−３７３２　（５ＡＮＯＬ　Ｌ
Ｓ−７７０（ミル製薬社製）〕 このようなりエツチャーは、公知の方法に従い合成され
る。

そして、クエンチャ−は、前記色素１モルあたり、一般
に０．０５〜１２モル、特に（月〜１．２モル程度含有
される。

ところで、このよへなりエツチャーは、用いる色素の吸
収極大波長よりも、その吸収愛犬波長が５０　ｎｍ以上
長波長であることが好ましい。

クエンチャ−の吸収極太波長が、色素の吸収愛犬波長よ
りも５０　ｎｍ長波長であるときには、室内光等の下で
の一事項酸素りエ／チャーの励起はほとんど無視でき、
クエノチ／グ効果の減少による色素の酸化劣化が減少し
、環境光下での保存性が格段と向上する。

なお、装置を小型化するためには、古き込みおよび読み
出しの光源として、好ましくは７５０．７８０．８３０
　ｎｍの半導体レーサーあるいは５３３　ｎｍのＨｅ−
Ｎｅｖ−サー等ヲ用イルコとが好ましいので、−１項酸
素りエ／チャーの吸収極太波長は６８０　ｎｍ以上、特
に６８０〜１５００、より一層好ましくは８００〜ｌ　
５００ｎｍにあることが好ましい。

さらに、読み出し光の波長における用いる色素（２棟以
上用いるとぎにはその実効値）および−１項酸素りエツ
チャーのＩ吸収係数をそれぞれ、ε０およびε９とした
ときεＤ／ε９は３以上であることが好ましい。

なお、色素を２種以上併用して用いるときには、色素の
吸収極太波長と６１．とは、濃度に応じた相加平均実効
値である。

このようなイ直となることにより、読み出し光の照射時
のクエンチャ−の励起がきわめて小さくなり、−事項酸
系による再生劣化はきわめて小さくなる。

このような吸収特性をもつクエンチャ−は、用いる光諒
および色素に応じ、適宜選択して使用される。

なお、半導体レーザーを用いるとぎにおいて、このよう
なより好ましい特性をもつフェノチャーとしては、上記
のうち、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ９、Ｑ１６、Ｑｌ　ｌ、　Ｑｌ
　２、Ｑｌ３、Ｑｌ４、Ｑ１８、Ｑｌ９、Ｑ２０、Ｑ２
１、Ｑ２２、Ｑ３７、Ｑ４’０１Ｑ５１、Ｑ５２等があ
る。

このような記録層を設層するには、一般に常法に促い塗
設すればよく、そのｊシさは、一般に、０．０３〜２μ
ｍ程度とされる。　　あるいは色素とフェノチャーのみ
で記録層を形成するときには、蒸溜、スパッタリング等
によってもよい。

ナオ、このような記録層圧は、この他、他のポリマーな
いしオリゴマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤
、滑剤、難撚剤、安定剤、分散剤等が含有されていても
よい。

なお、堡布に用いる溶蝋としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブナルカルビトールアセテート等のエステル
系、メチルセロンルブ、エチルセロソルブ等のエーテル
系、ないしトルエン、キシレノ等の芳香族系、ジクロロ
エク７等のハロケン化アルキル系などを用いればよい。

このような記録層を設層する基体の利質には特に制限は
なく、各神樹脂、カラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。

なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。　
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層などを有
するものであってもよい。

また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面とし−て機能する反射層や、＠棟最上層保膣層
、ノーーフミラ一層などを設けることもできる。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。　また、基体の一面上に記録
層を塗設したものを２つ用い、それらを記録層が向かい
あうようにして、所定の間隙をもって対向させ、それを
密閉したりして、ホコリやキスかつかないようにするこ
ともできる。

本発明において、このような媒体中には、紫外ｈ）吸収
をすが含有される。

紫外線吸収剤を含有させるには、棟々の方式があり、例
えば、記録層中に富有させてもよい。

また、記録層上に紫外線吸収剤を含有する層を設けても
よい。

ただ、本発明の媒体は、基体側から書き込みおよび読み
出しを行うのが好ましいので、紫外線吸収剤は、基体中
に含有させるか、あるいは基体表面に紫外線吸収剤を含
有する被覆層を設けることが好ましい。

そして、紫外線吸収剤の含有量は、３５０ｎｍにおける
透過率が１％程度以下となるようにされる。

この場合、紫外線吸収剤を基体中に壱有させるときには
、基体材負として、ポリメチルメタクリレート、ボ１１
カーボ坏−ト等の樹脂を用い、成型時に練りこめばよい
。

また、被覆層を設けるときには、被覆層は紫外線吸収剤
のみから形成してもよいが、通常は、上記のような熱可
塑性情態あるいは各種熱硬化性槌脂と相溶させて設層寸
ればよい。

なお、このような被覆層の１すさは１〜１００μｍ程度
とされる。

用いる紫外線吸収剤については、特に制限はないが、特
に、２８０　ｎｍの吸光係数か１０４ｃｒｎ−１以上で
あるものが好ましい。

Ａ）サリチル酸エステル系化合物 ＵＶ１　フェニルサリシレート ＵＶ２　　ｐ−ｔｅｒｔ−７−チルフェニルサリシレー
トｕｖ３　　ｐ−オクチルフェニルサリシレートＢ）べ
／ゾフエノノ系化合物 ＵＶ４　２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ／ＬＩＶ５
　２−ヒトＤキシー４−メトキシベ／ソフエノン ＵＶ６　２−ヒトｏキシー４−オクトキシペッツフェノ
ン ｔＪＶ７　２−ヒトｏキシー４−ドデシルオキシペ／ゾ
フエノ／ ｌＪ　Ｖ　８　２　＋　２　”ｙ　ヒ）’　ｏ　キシ４
　１　Ｆ　キシペノゾフエノノ ＵＶ９　２，２’−ヒトヒドロキシ−４、４’　−ジメ
トキシベンゾフェノン ＵＶｌ０　２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ
ベンゾフェノ／ Ｃ）へ／シトリアゾール系化合物 ＵＶＩＩ　　２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （ＪＶ１２　２−（２’−ヒトｏ　キシ−５’　−ｔｅ
ｒｔ　−ブチルフェニル）ベンゾＩ−ＩＪアソール（Ｊ
ＶＩ３　２〜（２′−ヒドロキシ−３’　、５’□−ジ
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ１４　２−（２’　−ヒトｏ　＊　’ｙ　　３　’
　−ｔｅｒ　ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンシト１１アゾール ＵＶ１５　２−（’２’−ヒドロキシー３′、５′−シ
ｔｅｒｔフチルフェニル）−５−クロロベンシトリアゾ
ール ＵＶ１６　２’−（２’−ヒドロｎシー３’　、５’　
−シｔｅｒｔ−アルミフ１ニニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ１７２−（２’−ヒドロキシ−４′−オクトキシフ
ェニル）べ／ソトリアソール Ｄ）シアノアクリレート系化合物 ＵＶ１８　２−エチルへキシル−２−シアノ−３，。

３′−ジンエニルアクリレート ＵＶ１９　エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニル
アク１ル−ト なお、紫外線吸収剤は、２独以上併用して用いることも
できる。

一方、可視光吸収剤は、上記紫外線吸収剤と同、泳にし
て、媒体中に含有される。

そして、その含有量は４００〜７　Ｑ　Ｑ　ｎｍの白色
光に対する透過率が２０％以下となるようにされる。

用いる用視光吸収剤について特に制限はないか、ネｒに
４００〜７００　ｎｍの範囲での極太吸収１糸畝が１０
３ｏｎ’以上であるものか好ましい。

従って、プラスチック着色用染料として公知の色素、ソ
ルベント　イエロー、ブルへ／ト　レッド、ソルベント
　フルー、ソルベント　り１１−ン、ソルベント　オレ
ンジ、ソルベント　バイオレット、フルベントブラック
はいずれも使用可能である。

このような中で、可視光吸収剤として特に好適に用いら
れるものには、以下のようなものがある。

ａ）フタロシアニン系 ■１　アイゼンスピロノブルー（ｉ　Ｎ　Ｈ（保土谷化
学社製） ■２　アイゼンスピロ／ブルー２８ＮＨ（同　上）■３
　オレオゾールファーストブルーＥＬ（住友化学社製） ｂ）　　アゾ系、特にアゾクロムキレート系■４　アイ
セ／ズピロンブラックＢ１−１スペシャル（保土谷化学
社製） ｖ５　オレオゾール　ファースト　ブラックＬ５Ｌ（住
友化学社製） Ｖ６　オレオゾール　ファースト　レッドＬ３Ｌ（同　
上） Ｖ７　オレオゾール　ファースト　ビ／りＢＬ（同　上
） ｖ８　オレオゾール　ファースト　イエロー２Ｇ（同　
上） Ｖ９　オレオゾールファースト　イＴ−ｒ−−ＧＣＮ（
同　上） Ｃ）アントラキノ／系 ＶＩＯスーダン　ブルー　１１ Ｖｌｌ　　スミプラスト　ブルー０）ｔ（住友化学社製
） ＶＩ２　スミプラスト　クリ−７Ｇ（同　　上）ｄ）キ
ノフタロン系 ｅ）メチ／基 ｆ）＝Ｊ合合理環 系お、可視光吸収剤も２種以上併用することができる。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。　このとき、記録層中の色素の発
熱により、自己酸化性の何脂が分解するか、あるいは熱
可塑性樹脂や、色素が融解し、ピットが形成される。

コノ場合、特に、トリないしテトラヵルポシアニ７色累
を用いるときには、７５０．７８０゜８３０　ｎｍの波
長の記録半導体レーサー、ダイオードなどを浦いたとき
、きわめて良好な書き込みを行うことができる。

このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、上記の波長の読み出し光の反射光ないし透ｉ
１＝”！；光、特に反射光を検出することにより読み出
される。

なお、記録Ｉ―に熱可塑性樹脂を由いるときには、一旦
記録層に形成したピットを光ないし熱で消去し、再書き
込みを行うこともできる。

また、記録ないし読み出し光としては、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザー等を用いることもできる。

さらに、書き込みおよてメＭｃみ出しの方向はいずれで
あってもよいが、基体裏面側から行うことが好ましい。

■　発明の具体的効果 本発明では、クエンチャ−を用いるので、−１項酸素に
よる色素の酸化劣化による、再生劣化と環境光下での長
期保存下での保存性の悪化が格段と減少する。

また、紫外線吸収剤と可視光吸収剤とが含有されるので
、環境光下での保存性はより一層商いものとなる。

そして、良好な書き込み感度と読み出しのＳ／Ｎ比ない
しＣ／Ｎ比をうる。

本発明者らは、本発明の効果を確認するため棟々笑験を
行った。

以下にその１例を示す。

実施例 上記色素、−ｔ６ｓ　（イーストマ／コタツク社製）の
色累ト、ニトロセルロース（ＮＣ）と、−１項酸素クエ
ンチャーＱ７とを用い、表１に示されるせ比にて、所定
の溶媒中に浴ｉ’ｉｆ　Ｌ、直径１５ｃｙｎ、１．５ｍ
ｍ厚のアクリルティスフ基板上に、０．０７μｍの厚さ
に塗布設層して、各種媒体を得た。

コノ場合、ＮＣ＆’！、屋素含ｊｉｉ　１１．５〜１２
．２％ＪＩＳＫ６７０３にもとづく粘度２０秒のニトロ
セルロースである。

また、ＮＣ／Ｄｓ　（重量比）　＝　０．４　Ｑ／ｌ）
　（モル比）　＝　０．４とした。

なお、アクリルディスク基板には、下記表１に示される
紫外線吸収剤ｔＪＶ２および可視光吸収剤■４とをそれ
ぞれ１重量％練りこんだ。

このようにして作成した各媒体につき、これを１８００
ｒｐｍで回転させなから、Ａ／＝ＧａＡｓ−ＧａＡｓ半
導体レーサー記録光（’８３０ｎｍ）を１μ惧φに集光
しく集光部用力１０　ｍＷ　）、パルス巾１ＱＱｎｓｅ
ｃ、所定周波数で、パルス列状に照射して、書き込みを
行った。

この後、１ｍＷの半導体レーサー（８３０ｎｍ　）読み
出し光を１μＳｅＣ「ＩＪ、３ＫＨｚθ）パルスとして
照射して、ディスク表面におけるビーク−ビーク間の当
初のＣ／Ｎ比と５分間照射後のＣ／Ｎ比を測定した。

また、書き込み後の媒体に、紫外光、可視光および赤外
光をそれぞれ２４時間照射し、照射後のＣ／　Ｎ比を測
定した。

これらの結果を衣２に示す。

表１に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

゛なお、このよへな効果は、他の色素、樹脂、クエンチ
ャ−でも同様に再現され、また熱’ＥｉＪ塑性樹脂を用
いるこきには、くりかえし複数回の消去、再書き込みが
良好にできることが確認された。

出願人　東京電気化学工業株式会社 代理人　弁理士　石　井　陽　− 手続補正書（目先 特許庁長官　若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第２３２２４１号 ２、発明の名称 光記録媒体 ３、補正をする考 ４１件との関係　　　　　　　　４１［許出願人住　　
所　　　　東京都中央区］」木橋−下目１３番１号名　
　称　　　（３０６）　　東京電気化学工業株式金相：
代表者　素野福次部 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五１″目１７番１
１号矢部ピル１階　　電話　９８Ｂ−１６８０別紙のと
おり。ただし、明細書の浄書（内容に変更なし）。

ミＬ−系完ネ山正書　（自発） 昭和５８年　６月２ダ日 昭和５７年特許１１ｉＱ第２３２２４１号２、発明の名
称 光記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人件　　所　　
　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　　称　　
　（３０６）　　ティーディーケイ株式会社代表者　　
大　歳　　寛 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　　電話　９ｓａ−ｕ；ｇ。

６、補正の内容 明細書のｌｒ３、発明の詳細な説明Ａの欄の記、載を、
下記のとおり補正する。

■）第４０ページ第（ワ行に、］Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｍ　ｎ　ｊ　とあるを、１ｒＮｉ　、Ｃｏ　、Ｃｕ　、
Ｍｎ　。

Ｐｄ　、Ｐｔｊ　と補正する。

Ｉｔ　）第４０ページ第　行〜第４（１ページ第テ１１
までの記載を、下記のとおり補正する。

「ｌ）　アセチルアセトナートキレート系ＱＩ　　Ｎ１
（ＩＩ）アセチルアセトナートＱ２Ｃｕ（ＩＩ）アセチ
ルアセトナートＱ３　　Ｍｎ（ｍ）アセチルアセトナー
トＱ４Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセトナート２）　ヒスジ
チオ−α−ジケトン系 ここに、Ｒ（１）−（４）は、置換ないし装置換のアル
キル基またはアリール基を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｇｏ、
Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等ノ遷移金属原子を表わす。

この場合、Ｍは一電荷をもち、４級アンモニウムイオン
等のカチオンと塩を形成してもよい。

Ｑ５Ｎｉ（１１）ジチオベンジル Ｑ６Ｎｉ（ＩＩ）ジチオビアセチル ７ Ｑ９ Ｎ”（Ｃ４Ｈ８）４ ３）　ビスフェニルジチオール系 ここに、ＲおよびＲ（６）は、メチル基（５） などのアルキル基、あるいはＣＭなどのノ＼ロゲン原子
等を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ。

Ｃｕ　、Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　さ
らに、ａおよびｂは、それぞれ、０または４以下の整数
である。

また、上記構造のＭは一電荷をもって、カチオンと塩を
形成してもよく、さら番こＬｉ　Ｍの上下には、さらに
他の配位子が結合してｌ／）てもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

ＱＩＯＰＡ−１００１（商品名　三井東圧ファイン株式
会社製） Ｑｌｌ　　ＰＡ−１０１０２Ｃ回　」二　Ｎｉ−ビス（
トルエンジチオール）テトラ（ｔ −ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１２　　　　ＰＡ−１ｃ１０３（同　　　」二）Ｑ１
３　　ＦＡ−１００５（同　」二　Ｎｉ−ビス（ジクロ
ロヘンセン）テトラ（ｔ− ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１４　　ＰＡ−１００６（同　」二　Ｎｉ−ヒス（ト
リクロロヘンセンジチオール） テトラ（し−ブチル）アンモニウム〕 Ｑ１５Ｃｏ−ヒス（ペンセン−１，２−ジチオール）テ
トラブチルアンモニウム Ｑ１６　　Ｃｏ−ビス（Ｏ−キシレン−４，５−ジチオ
ール）テトラ（ｔ−ブチル） アンモニウム Ｑ１７Ｎｉ−ヒス（ヘンセン−１，２−ジチオール）テ
トラブチルアンモニウム Ｑ１８Ｎｉ−ビス（０−キシレアー４．５−ジチオール
）テトラブチルアンモニ ウム Ｑ１９Ｎ’ｉ−ビス（５−クロロヘンゼンー１．２−ジ
チオール）テトラブチルア ンモニウム Ｑ２０　　Ｎｉ−ヒス（３，４，５，６−テトラメチル
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム Ｑ２１　　Ｎｉ−ヒス（３，４，５，６−テトラクロロ
ベンゼン−１，２ジチオー ル）テトラブチルアンモニウム ４）　ジチオカルバミン酸キレート系 （７）　　　　　　（ｉｌｌ） ここに、ＲおよびＲはアルキル基 を表わす。　また、ＭはＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｐｄ　、ＰＬ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２７Ｎｉ−ビス（ジブチル　ジチオカルバミン酸）〔
アンチゲン　ＮＢＣ（住 友化学社製）〕 ５）　ヒスフェニルチオール系 Ｑ２３　　Ｎｉ−ビス（オクチルフェニル）サルファイ
ド ３）　チオカテコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。　また、Ｍは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成していてもよく、ベンゼン環
は置換基を有していてもよい。

Ｑ２４　　Ｎｉ−ビス（チオカテコール）テトラブチル
アンモニウム塩 ７）　サリチルアルデヒドオキシム系 ここに、Ｒ（９）およびＲ（１０）は、アルキル基を表
わし、Ｍは、　　Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ。

Ｐｄ　、Ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑ２５　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−イソプロピル
ホルムイミドイル）フェノール Ｑ２６　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルポル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２７．　　Ｃｏ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルポル
ムイミドイル）フェノール Ｑ２８　　Ｃｕ　（ＩＩ）ｏ　−（Ｎ−ドデシルポルム
イミドイル）フェノール Ｑ２９　　Ｎ１（ＩＩ）２．２’−Ｃエチレンヒ　　乏
スにトリロメチリジン）〕−ジフェ ノ　　−　ル Ｑ３０　　Ｃｏ（ＩＩ）２．２′−（エチＬ／７ビスに
トリロメチリジン）〕−ジフェ ノール Ｑ３１　　　Ｎ１（ＩＩ）２．２　　′−（１，８−ナ
フチレンビスにトリロメチリジ ン）〕−ジフェノール Ｑ３２　　Ｎｉ　　（ＩＩ）−（Ｎ−フェニルホルムイ
ミドイル）フェノール Ｑ３３　　Ｃｏ　（Ｉｒ）　−（Ｎ−−フェニルホルム
イミドイル）フェノール Ｑ３４　　Ｃｕ　（ＩＩ）−（Ｎ−）ｚニルホルムイミ
ドイル）フェノール Ｑ３５　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン Ｑ３６　　Ｎ１（ＩＩ）サリチルアルデヒドオキシム ３）　チオビスフェルレートキレート系Ｒ（１１）Ｒ（
１２） （１１） ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒお （１２） よひＲは、アルキル基を表わす。　またＭは一電荷をも
ち、カチオンと塩とを形成していてもよい。

Ｑ３７　　Ｎｉ　　（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２
′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル〕−フェル−ト
）　　（Ｃｙａｓｏｒｂ　　−ＵＶ−１０８４（アメリ
カン　シア ナ　ミ　　ド　　　　Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）　　　）Ｑ３
８　　Ｃｏ（ＩＩ）ｎ−ブチルアミノ〔２゜２′−チオ
ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート〕 Ｑ３９　　Ｎｉ　　（ＩＩ）−２、２′−チオビス（４
−ｔｅｒｔ−オクチル）−フェルレート９）　亜ホスホ
ン酸キレート系 ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ（１３）お（１４） よひＲは、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

４０ ようなものがある。

１０）　　ベンゾエート系 Ｑ４１　　既存化学物質３−３０４０Ｃ＋ヌビンー１２
０（チバガイギー社製）〕 １１）　　　ヒンダードアミン系 Ｑ４２　　ｒＪ：、存化学物賀５−３７．３２　Ｃ５Ａ
ＮＯＬＬＳ−７７０（ミル製薬社製）〕」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　色素と、クエンチャ−とを含む色素組成物からな
   る記録層を基体−にに設層してなる光記ｊ７媒体におい
   て、媒体中に、紫外線吸収剤と可視光吸１１ｊ剤とか含
   有されていることを特徴とする光記録媒体。 ２　　色素組成物中に含まれる色素がカルボシアニン色
   素である特許請求の範囲第１項に記載の光記録媒体。 ３　　色素組成物が、色素と、クエンチャ−と、自己醇
   化＋ＩＩまたは熱口）　、）：Ｊｊ性の樹脂とを含む′
   １１ｒ訂請求の範囲第１項に記載の光記録媒体。 ４　　クエンチャ−が−毛イ１酪素クエンチャ−である
   ４’Ｊ　＋Ｍ請求の範囲第１ゲ１ないし第３ゲ１のいず
   れかに記載の光記録媒体。 ５、−重任）酸素クエンチャ−が遷移金属キレ−１・化
   合物である特許請求の範囲第４川に記載の光記録媒体。 ６、　基体内に紫外線吸収剤および／または可視光吸収
   剤が含イーされている’１＋ｊ３’Ｔ請求の範囲第１項
   ないし第５項のいずれかに記載の光記録媒体。 ７、　基体か表面に紫外線吸収剤および／または可視光
   吸収剤を含有する被覆層を有する特、ｔ１＋１ｊｌｉ求
   の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記＼ 載の光記録媒体。 ８、　紫外線吸収剤が、サリチル酎エステル系化合物、
   ベンツフェノン系化合物、ベンツ）・リアンール系化合
   物、シアノアクリレ−１・系化合物、キノリン系化合物
   またはキナソリン系化合物である特許請求の範囲第１項
   ないし第７グーのいずれかに記載の光記録媒体。 ９、　４００ｎｍ〜７００ｎｍの白色光に対し２０％以
   下の透過率となるように可視光吸収剤が含有されている
   特許請求の範囲第１項ないし第８ダ１のいずれかに記載
   の光記録媒体。