JPS59108063A - 合成樹脂用難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂を難燃化させるための難燃剤に関し、
詳しくは一般式 （式中Ｘはハロダン原子を示し、ｍは１〜２、ｎは１〜
２の整数。Ｒ１は炭素数１〜４のアルキリデノ基または
アルキレン基を示す。） であられされるハロゲン化ジヒドロキシ化合物（Ａ）と
一般式 Ｘｔ （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｔは１〜３の整数。Ｒ
２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。） であられされるハロダン化モノグリシジルエーテル、（
Ｂ）　トｔ、Ａ　ｉモルに対して、３１〜３モルの割合
で反応させた分子量７００〜１４００の生成物に、ノカ
ル？キシル基含有化合物及び／又はジイソシアネート基
含有化合物（０）を、Ａ１モルに対して、ＣＯ，１〜１
．０モルの割合で更に反応させた合成樹脂用難燃剤に関
するものである。その目的とするところは、従来公知の
合成樹脂用難燃剤に見られる熱的に安定な難燃剤は難燃
効果が小さく、難燃効果が大きい難燃剤は熱的に不安定
であったり、たとえ熱的に安定であっても製品を着色し
たり、悪臭をつけた９する難燃剤が多いのに対し、熱的
に安定で耐熱性が優れ、悪臭、着色性がなく、少量の添
加で難燃効果が大きな優れた合成樹脂用離燃剤の開発に
ある。

石油化学の著しい発展により、これから誘導される合成
樹脂の生産量は膨大なものとなってきたが、合成樹脂は
その優れた特性を巧みに利用することによシ広い範囲に
使用され、今後もますますその用途は広められようとし
ているが、合成樹脂は燃え易いという欠点のため厳しい
規制がなされるノ様になってきた。本明細書記載のＵＬ
規格もその１つである。ＵＬとは米国アンダーライター
ス・ラデラトリーズ・インコーホレーテッドと＾う公衆
安全機関であり、その第９４号にプラスチック材料の燃
焼性規格（ＵＬ−９４）がある。同規格に定められた難
燃性の評価は、難燃性の程度に応じ、９４Ｖ−〇、９４
Ｖ　−１，９４Ｖ　−２，９４ＨＢ　ノ順で格付けされ
ている。試験方法は、所定寸法の試験片を５片用意し、
該試験片の上端をクランプで止めて試験片を垂直にセッ
トし、下端に所定の長さのバーナー炎を１０秒間あてて
はなし、試験片の燃焼時間を測定する。消火したら直ち
に再び１０秒間炎をあててはなし、燃焼時間を測定する
。５片の試験の燃焼時間の合計をＴとし、最大値をＭと
すると、Ｔが５０秒以下、Ｍが１０秒以下でクラン７°
まで燃えず、炎のついた溶融物が落下し所定下の木綿に
着火しなければＵＬ９４Ｖ　−Ｑ。Ｔ　カ２５０秒以下
、Ｍが加秒以下で、その他はＶ−Ｑと同様な条件を満せ
ばＵＬ９４Ｖ−１゜Ｔ及びＭがｖ−１と同様な条件で炎
のついた溶融物が落下し木綿に着火すればＵＬ９４Ｖ　
−２゜Ｖ−Ｑ、ｖ−１、ｖ−２に不合格なものは水平燃
焼試験を行ない、所定の標線前で消火すればＵＬ−９４
ＨＢと評価する。世の中の動向として難燃性に対する要
求は年毎に厳しくなり、現時点に於いては大半のものが
ＵＬ９４Ｖ　−Ｑを要求するようになってきた。これに
対し合成樹脂の難燃化は、ハロダン化合物、リン化合物
、窒素化合物あるいは金屑酸化物などの組合せによる相
乗効果によりなされてきたが、合成樹脂に難燃剤を添加
すれば難燃性は向上するが、逆に耐熱性、機械的性質あ
るいは電気的性質などの緒特性が低下するのが必定であ
った。そのためこれらの物性の低下を極力抑えた難燃化
が強く要求される様になってきた。従来より難燃効果が
最も犬きく、難燃剤成分として必須とされるハロダン化
合物の改良は種々行なわれてきた。たとえば特公昭４７
−４４５３７号公報では、式 （式中ＲはＨ又は低級アルキル基） で表わされる化合物が、また特開昭５３−５６２９０号
公報では、式 ％式％ で表わされる化合物が、また特開昭５６−１１８４１４
号公報では、式 （式中ｚは−ＯＨ，ＯＨまたはハロゲン、Ｘはハロゲン
、ＲはＨ−ｄたけ炭化水素基、Ｙ　−Ｙ’はＨまたはＣ
Ｈ３、Ｔ　、　Ｔ’は−ＯＨ，ＯＨ，Ｏ−など）で表わ
される化合物が提案されている。

これらの難燃性化合物はいずれも多数の芳香環を有する
為に熱的にかなり安定なものであった。

しかしながらこれらの難燃性化合物はいずれもある種の
合成樹脂に対しては有効な難燃性を示したが、他の合成
樹脂に対しては難燃効果が小さく、不満足なものであっ
た。即ちポリエステル樹脂の様な自己消火性の合成樹脂
に、これらの難燃性化合物を２０重量％と三酸化アンチ
モンを５垂蓋チ添加したものはＵＬ　−９４・Ｖ−Ｑの
難燃性を示したが１、Ｊ？　ＩＪスチレン樹脂の様な可
燃性の合成樹脂ではＵＬ−９４・■−２Ｌか達成するこ
とができなかった。

ポリスチレン樹脂をＵＬ　−９４・Ｖ−Ｑにするには更
に多量の難燃性化合物を添加する必要があるが、反面他
の特性、例えば機械的特性等が大巾に低下する危険性が
ある。

本発明者らは、合成樹脂が優れた機械的特性、電気的特
性、耐熱性、耐水性、耐薬品性、成形性、加工性などを
有するにも珂らず優れた難燃剤が無い為にその発展性が
著しく阻害されている事に着目し、従来公知の難燃剤の
諸欠点を除く方法につき鋭意研究の結果、本発明を完成
するに至ったものである。

即ち本発明の利点は、２従来公知の難燃剤に比べ、ハロ
ダン化合物を原料として多用しているために得られた難
燃剤のハロダン含有量が多く、このため難燃化したい合
成樹脂に少量添加するだけで難燃化でき、しかも添加量
が少ないので機械的特性の低下など他の特性に及ぼす影
響も殆んどないことである。

本発明のもう１つの利点は、本発明になる新しい難燃剤
がその分子構造中に芳香環を多数含んでいるため、熱分
解温度が高く、熱的に安定で、合成樹脂に添加しても耐
熱性を低下させるなどの悪影響を及はさないことである
。また分解温度が高いために変色も異臭も殆んどないこ
とである。

本発明は、一般式 （式中Ｘはハロダン原子を示し、ｍは１〜２、ｎＨ１〜
２の整数。Ｒ，は炭素数１〜４のアルキリデン基または
アルキレン基を示す。） であられされるハロゲン化ジヒドロキシ化合物（Ａ）と
一般式 （１式中Ｘはハロダン原子を示し、ｔは１〜３の整数。

Ｒ２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。） であられされるハロゲン化モノグリシジルエーテル（Ｂ
）とを、Ａ１モルに対して、３１〜３モルの割合で反応
させた分子量７００〜１４００の生成物に、ジカルデキ
シル基含有化合物及び／又はジイソシアネート基含有化
合物（０）を、Ａ１モルに対して、ＣＯ，１〜１．０モ
ルの割合で更に反応させた合成樹脂用難燃剤に関するも
のである。

本発明に係る難燃剤は、後述の実験例で具体的に示され
るが、理想的には下記の一般式にて表わすことができる
。すなわち Ｘｍ　　　　　Ｘｎ　　　　　　　ｘｔＲ。

ｔ Ｘｍ　　　　　　　　　　Ｘｎ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｘｔ（式中又はハロダン原子
を示し、ｔは１〜３、ｍは１〜２、ｎは１〜２の整数。

Ｒ１は炭素数１〜４のアルキリデン基筐たはアルキレン
基を示し、Ｒ２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を
示す。）本発明におけるハロダン化ジヒドロキシ化合物
とハロダン化モノグリシゾルエーテルとの反応の割合は
、理想的には前者１モルに対して後者２モルであり、こ
の場合が最も難燃効果が大きく、耐熱性も高かった。こ
れは前者の分子構成をなすＯＨ基が完全に処理され、熱
的安定性が高まったためであると考えられる。しかしな
がら、実際にはノ・ロダン化ジヒドロキシ化合物１モル
に対して、ノ＼ログン化モノグリシゾルエーテル２モル
ないしは２モル以上を反応させても、前者１モルに対し
て後者１モルが付加した化合物がかなり生成し、前者の
ＯＨ基を完全に処理する事はできなかった。そこで次に
更に、ジカルボキシル基含有化合物及び／又はジイソシ
アネート基含有化合物を少量添加し、反応せしめてＯＨ
基を完全に処理するようにした。

すなわち、その反応の模様を模式的に表わすと下記の様
になる。

ジカルボキシル基含有化合物との反応 １ 〜ＯＨ−）−ＨＯＯＯ〜　０ＯＯＨ−→〜ＣＯ〜（残存
ＯＨ基）　　（ジカルボキシル基含有化合物）　エステ
ル結合ジイソシアネート基含有化合物との反応（残存Ｏ
Ｈ基）　　（ジイソシアネート基含有（１ｓ−ｆｆｌ勿
）　ウレタン結合これ等の反応を行う事によシ、ハロダ
ン化ジヒドロキシ化合物に基因する未反応の残存ＯＨ基
を完全に処理した。

本発明におけるハロダン化ジヒドロキシ化合物１モルに
対するハロゲン化モノグリシジルエーテルの反応仕込割
合は２〜２．５モルが好ましいが、実用的には１〜３モ
ルの割合で仕込み反応した平均分子量７００〜１４００
のものでも従来公知の難燃剤に比較しかなり優れたもの
であった。１モルよシ少ないと熱安定性が悪く、悪臭・
変色があシ、３モルよす多いと耐燃性が低下した。また
これに更に反応せしめるジカルボキシル基含有化合物及
び／又はジイソシアネート基含有化合物の反応仕込割合
は、０．３〜０．７モルが好ましいが、実用的には０．
１〜１．０モルで反応した平均分子量が９００〜２９０
０程度のものでも良い。０．１モルよＶ少ないとＯＨ基
を処理するに必要な量が不足し、１．０モルより多いと
ダル化の恐れがある。

本発明におけるジヒドロキシ化合物とグリシジルエーテ
ルとを反応させる方法としては、特公昭４８−６６３９
号公報にも記載があるが、この方法は低分子量のジグリ
シジルエーテルをソヒドロキシ化合物１モルに２モル反
応させて高分子量のジグリシジルエーテルを作るという
ものであり、生成物は更に反応できる反応活性基を有し
ている。本発明における方法は、ジグリシジルエーテル
ではなくモノグリシジルエーテルを、ソヒドロキシ化合
物１モルに２モル反応させた低分子量化合物であり、こ
の化合物は理想的に反応すれば反応活性基をもはや有し
ていない。勿論特公昭４８−６６３９号公報の発明の詳
細な説明の中で、グリシジルエーテルとしてモノグリシ
ジルエーテルを使用してもよいとされているが、その目
的は反応停止剤又は反応調整剤としての副原料としてで
あり、実施例においてもその添加量は全体のわずか５チ
以下でしかない。もしも多量に使用すれば高分子量化の
目的が達せられないからであり、本発明の様にモノグリ
シジルエーテルのみでは特公昭４８−６６３９号公報に
記載のある発明は成立しない。

本発明におけるジヒドロキシ化合物、モノグリシジルエ
ーテルとジカルボキシル基含有化合物及び／又はジイソ
シアネート基含有化合物とを反応させる方法は、先ずジ
ヒドロキシ化合物とモノグリシジルエーテルとの低分子
量化合物を作シ、次にジカルボキシル基含有化合物及び
／又はジイソシアネート基含有化合物によシ該低分子量
化合物中に残留するジヒドロキシ化合物の未反応ＯＨ基
を本発明になる離燃剤の熱安定性を更に向上せしめ、悪
臭・変色を防止する為に処理し、完全に零にする為に添
加し反応させる方法であり、この反応の順序が重要なポ
イントの１つである。

本発明における一般式 ％式％ で表わされる７１０ケ９ン化ゾヒドロキシ化合物の例と
しては、たとえばビス（４−ヒドロキシ−２＝ブロムフ
エニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロムフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−゛３−クロロ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）メタ、ン、１．１−ビス（４−
ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エタン、１．１−ヒ
ス（４−ヒドロキシ−３−ブロムフェニル）エタン、　
　１’、１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−’）クロ
ロフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロムフェニル）エタン、１，２−ヒス（４
−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エタン、１．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロムフェニル）エタン、
１．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）エタン、ｔ、２−ヒス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジブロムフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−２−ブロムフェニル）フロノ臂ノ、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）ゾロノやン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロムフェニル
）ｆロノ４ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ツブロムフェニル）プロパン、ｌ、
１−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）ブタ
ン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロムフェニ
ル）ブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）ブタン、ｌ、ｌ−ヒス（４−ヒドロ
袢シー３，５−ジブロムフェニル）ブタンなどが挙げら
れる。

本発明における一般式 で表わされるハロダン化モノグリシジルエーテルの例と
しては、たとえばモノクロロフェニルモノグリシジルエ
ーテル、ジクロロフェニルモノグリシジルエーテル、ト
リクロロフェニルモノグリシジルエーテル、モツプロム
フェニルモノグリシジルエーテル、ジブロムフェニルモ
ノグリシジルエーテル、トリブロムフェニルモノグリシ
ジルエーテル、モノクロロクレジルモノグリシジルエー
テル、ジクロロクレジルモノグリシジルエーテル、モノ
クロロクレジルモノグリシジルエーテル、ジクロロクレ
ジルモノグリシジルエーテルなどが挙げられる。

本発明におけるジカルボキシル基含有化合物の例として
は、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、塩素化マレイ
ン酸、臭素化マレイン酸、フタル酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、３．６−ニンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、チオジグリコール酸、テトラクロル無水フタル酸
、テトラブロム無水フタル酸、３．６−ニンドジクロロ
メチレンテトラクロロフタル酸、３，６−ニンドジプロ
ムメチレンテトラプロムフタル酸などが挙げられる。

本発明におけるジイソシアネート基含有化合物の例とし
ては、たとえば・セラフェニレンツインシスネート、２
．４−　）ルエンジイソシアネート、２−クロロ−１，
４−フェニルジインシアネート、２．６−　）ルエンジ
イソシアネート、２−ゾロムー１．４−フェニルジイン
シアネー）、１．５−ナフタレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、４．４’−ジフェニル
ジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタンノイソ
シアネー）、３．３’−ツメチル４，４′−ジフェニル
ジイソシアネート、３．３′−ツメチル４．４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、３．３′−ジメトキシ
４，４′−ジフェニルジイソシアネー）［どが挙げられ
る。

本発明におけるハロゲン化ノヒドロキシ化合物、ハロゲ
ン化モノグリシジルエーテルとジカルボキシル基含有化
合物及び／又はジイソシアネート基含有化合物との反応
の方法は、）・ロダン化ジヒドロキシ化合物とハロゲン
化モノグリシジルエーテルを反応器に仕込んだあと触媒
を添加し、４０℃〜１２０℃の温度で１時間〜８時間攪
拌し反応させ、次にジカルボキシル基含有化合物及び／
又は・ジイソシアネート基含有化合物を添加し、同温度
で更に１時間〜４時間攪拌し反応させ製造する。

触媒としてはアミン系のもの、たとえばエチヘアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノ
ゾロピルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジ
メチルアミンメチル）フェノール、メタフェニレンシア
ミン、ジアミノソフェニルメタン、ジアミノジフェニル
スルホン、ジシアンジアミド、三ふつ化はう素・モノエ
チルアミン、メンタンジアミン、キシレンジアミン、エ
チルメチルイミダゾール、ｌ、８−ノアザービシクロー
（５，４，０）ウンデセン−７などが挙げられる。

本発明になる難燃剤を適用し得る合成樹脂類としては、
ポリエチレン樹脂、ポリゾロピレン樹脂、ポリスチレン
樹脂、スチレン・シタジエン共重合体、スチレン・ブタ
ジェン・アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル樹
脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリメタアクリル
酸樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリブテン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂
、飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、メラミン樹脂、ユリャ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、ポリブタジェン樹脂などの合成樹脂類であ
るが、更には酢酸セルローズ等の天然樹脂にもアクリロ
ニトリル・ブタジエンラ・々−等の弾性体の難燃化剤と
しても使用可能である。本発明になる難燃剤の難燃効果
は著しく大きく、ポリエステル樹脂の様な自己消火性の
合成樹脂あるいはポリスチレン樹脂の様な可燃性の合成
樹脂に、本発明になる難燃剤を加重量％と三酸化アンチ
モンを５重量％添加したものは、いずれもＵＬ　−９４
・Ｖ−Ｑの難燃性を示し、しかも他の特性、例えば機械
的特性等の低下は全くなかった。

本発明になる難燃剤と合成樹脂類との混合方法は、たと
えば成形前では、合°成樹脂粉末に本発明になる難燃剤
を粉末混合法、ロール混線法、バンバリー混練法、押出
混練法などにより混合する乾式混合、あるいは合成樹脂
の溶融物又は１ｌＪＪ％液に本発明になる難燃剤を溶剤
に溶解した溶液で混合する湿式混合、いずれの方法でも
よく、また成形後では、本発明になる難燃剤を溶剤に溶
解した溶液に成形品を浸漬するか又は該溶液を成形品に
塗布することによシ成形品の表面に難燃剤を含有させる
などの方法でもよい。

本発明の難燃剤を使用するに当り、他の公知の難燃剤、
例えば窒素系化合物、燐系化合物、ハログ／系化合物を
併用してもよく、また必要に応じて酸化アンチモン、酸
化モリブデン、酸化スズの様な難燃助剤として従来から
使用されている化合物を併用することもで′きる。また
本発明の難燃剤を使用した樹脂組成物には、さらに必要
に応じて公知の可塑剤、硬化剤、硬化促進剤、表面処理
剤、界面活性剤、保護コロイド、熱安定剤、光安定剤、
着色剤、充填材、滑剤等の添加物を添加することができ
る。

以下実験例にて本発明を説明する。

実施例 ２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−−／ブロムフ
ェニル）プロパン１．０モルと触媒としての１．８−ジ
アザ−ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン−７５，４
４９を攪拌器、冷却管、温度計、滴下漏斗をつけた２を
四つ目フラスコに入れ、これに２００　ｍのトルエンを
加えて攪拌し懸濁液を作った。次にジブロムクレシルモ
ノグリシジルエーテル２．２モルを２００ｍ／のトルエ
ンに溶解したものを、滴下漏斗を用いて４０℃で１時間
を要して徐々に加えた。

滴下終了後１００℃に達するまで１時間をかけて除徐に
温度を上昇しながら攪拌を続け、その後更に１００℃で
３時間反応を行なった（中間生成物の平均分子量ｌｌ″
１１０５０であった）。次に１００℃に保ったまま、テ
トラブロモフタリックアンハイドライト０．６モルを２
００ＷＪ７！のトルエンに溶解したものを滴下漏斗を用
いて（至）分かけて徐々に加え、更に同温度で２時間反
応を行なった。反応終了後６００−の沸騰水で５回にわ
たり洗滌を繰返し、粘度（２０℃）２５ポイズの最終生
成物の平均分子１−１５５０の褐色透明難燃剤溶液１７
０（ｌを得た。

第１表に示す様な各種合成樹脂に、本発明になる難燃剤
及び第１表に示す様な各、ｔｆｆｉ難燃剤を加重量慢お
よび三酸化アンチモン５重量％を配合した組成物を作シ
、成形後試験したところ、第１表に示すような結果を得
た。

第１表 Ａ；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロム
フェニル）プロパン。

Ｂ　＋　’）　フロムクレシルモノグリシジルエーテル
。

Ｃ；テトラブロムビフェニルエーテル。

耐　熱　性・・・・・・ＵＬ−９４による（Ｖ−０が最
も良い。）熱安定性・・・・・・２５０℃で加熱して分
解しないもの◎、 ２３０℃で加熱して分解しないもの ○、 ２３０℃で加熱して分解するものＸ０ 変色・異臭・・・・・・分解ガスによる変色・異臭の有
蜆第１表に示す様に、本発明になる難燃剤は多種類の合
成樹脂の耐燃性をＵＩ、−９４・Ｖ−Ｑになしうる優れ
た難燃剤である。しかも本発明になる難燃剤ゆ熱安定性
が優れ、変色、異臭もないものであった。これに対し難
燃剤Ａは難燃効果は優れるものの、熱安定性が悪く、変
色をおこし、異臭を発するものであった。また難燃剤Ｂ
は適用樹脂によっては難燃効果が期待できるものもある
が、多くの樹脂には余り効果がなかった。また難燃剤Ｃ
は優れた熱安定性を有し、変色、異臭もないものであっ
たが、適用樹脂によっては難燃効果が期待できないもの
であった。

実施例 実験例１に於いてシブロムクレジルモノグリシジルエー
テル２．２モルをジブロムフェニルモノグリシジルエー
テル０．５〜３．５モルに変えた他は全て同様な方法で
反応し、合成樹脂との配合も試験も全く同様に行ない、
第２表に示す結果を得た。

第２表に示す様に、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジブロムフェニル）フロノぐンニ対スルノブロム
フェニルモノグリシジルエーテルノ仕込量が少ない場合
、熱安定性が悪く、変色をおこし、異臭を発する。一方
逆に仕込量が多い場合、［ＴＬ−９４・ｖ−Ｏの耐燃性
を附与できる合成樹脂の適用範囲が制限される。本発明
における好ｊしい反応仕込割合は、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロムフェニル）プロパン１モ
ルニ対し、ジブロムフェニルモノグリシジルエーテル１
．５〜２．５モルであるが、実用上は１．０〜３．０モ
ルでも使用できる。

実施例 実験例ＩＫ於いて、テトラブロモフタリックアンハイド
ライドし６モルを２−ブロム−１，４−フェニルジイソ
シアネート０．１〜２．０モルに変えた他は全て同様な
方法で反応し、合成樹脂との配合も試験も全く同様に行
ない、第３表に示す結果を得た。

第３表に示す様に、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジブロムフェニル）プロパンとジブロムクレジル
モノグリシジルエーテルとの反応生成物ニ対する２−ブ
ロム−１，４−フェニルツインシアネートの仕込量が少
ない場合、該反応生成物中に残存するＯＨ基を皆無に処
理する事ができず、熱安定性は２５０℃未満である。２
−ブロム−１，４−フェニルジイソシアネートの仕込量
を増やして行けば、ＯＨ基は無くなシ、熱安定性は２５
０℃以上と良くなるが、２−ブロム−１，４−フェニル
ジイソシアネートの増加による全生成物中のブロム含量
の減少によりやや耐熱性が低下する。２−ブロム−１，
４−フエニＡ／−）イソシアネートの仕込量を災に増や
して行けば、反応中にダル化してしまう。

本発明における好ましい反応仕込割合は２，２−ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−ジブロムフェニル）グｐノや
７１モルに対し２−ブ目ムー１．４−　フェニルジイソ
シアネート０．３〜０．７モルでおるが、実用上は０．
１〜１．０モルでも使用できる。

以上の実験例で明らかな様に１本発明になる合成樹脂用
難燃剤は多種類の合成樹脂に優些７た耐燃性を附与する
と共に、熱的にも安定で変色・異臭の恐れもない優れた
難燃剤である。

特許出願人　　住友ベークライト株式会社手続補正書（
自発） 昭和５９年　１１１１８日 特許庁長官殿 １、事１′１の表示 昭和５７年特許願第１９８９７０号 ２、発明の名称 合ｄ側脂用難燃剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　　　東京都千代田区内幸町１丁口２番２号４
、補正の訓電 明細■の発明の詳細な説明の欄。

５、補正の内容 （］）第２５＠第５行目　「耐熱性」を「耐燃性」に補
正する。

（２）第２７頁第２表中第８段口 ｒ’ｔｊｌ用樹脂」全樹脂用樹脂」に補正する。

（３）第３０頁第１２行目　１−耐熱性」を１−耐燃性
］に補正する。

以　　」−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｘはハロダン原子を示し、ｍは１〜２、ｎは１〜
   ２の整数。Ｒ１は炭素数１〜４０アルキリデン基または
   アルキレン基を示す。） であられされるハロゲノ化ジヒドロキシ化合物（Ａ）と
   一般式 （式中Ｘはハロゲノ原子を示し、Ｌは１〜３の整数。Ｒ
   ２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。） であられされるハＩ：Ｉｒン化モノグリシジルエーテル
   中）トを、Ａ１モルに対して、８１〜３モルの割合で反
   応させた分子量７００〜１４００の生成物に、ノカルボ
   キシル基含有化合物及び／又は、ジイソシアネート基含
   有化合物（０）を、Ａ１モルに対して、００．１〜１．
   ０モルの割合で更に反応させた合成樹脂用難燃剤。