JPS59108057A - 塩化ビニル系グラフト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニル樹脂組成物に関し、更に詳しくは、
被加工性、折曲げ強度及び低温耐衝撃性の良好な塩化ビ
ニル系グラフト樹脂組成物に関する。硬質塩化ビニル樹
脂は、該樹脂自体の持つ優れた機械的性質によって汎用
されている反面、被加工性、成形品の折曲げ強度及び低
温耐衝撃性が不十分である。これらの欠点解消の為、硬
質塩化ビニル樹脂組成物中に■弾性材料若しくはこれを
含有する耐衝撃性材料又は■熱可塑性樹脂又はＥＰＲの
ような弾性材料に塩化ビニル単量体をグラフト重合させ
てなる塩化ビニルグラフト共重合体を塩化ビニル系樹脂
に混合して耐衝撃性を高める方法や、■組成物の被加工
性を高めるために少量の可塑剤を含有させる方法が採用
される。しかし乍ら、前記■〜■の方法には、添加材料
の種類により入手困難な場合もあり、前記■、■の方法
については、混合条件によシ組成物又は成形品の物性値
のバラツキが大きい場合があり、前記■の方法について
は、可塑剤のＩ　ＰＨＨの増加が成型品の軟化点を１〜
２“Ｃも低下させるという欠点をもっている。

本発明者等は、低温耐衝撃性塩化ビニル樹脂組成物に係
る前記の基本的な技術問題につき鋭意研究中のところ意
外にも、チーグラーナツタ型触媒を用いて製造する結晶
性エチレンープロピレンブ四ツク共重合体の製造の際副
生ずる可溶性共重合体であって、エチレン含Ｊｉ２０〜
６０重量％のものが、前記■の塩化ビニル単量体をグラ
フト重合させるべき熱可塑性樹脂として極めてすぐれて
おり、このものを用いて製造した添付図に示す赤外図（
例示）を有する塩化ビニルグラフト共重合体に塩化ビニ
ル系樹脂（塩化ビニルグラフト共重合物を除く）を混合
した組成物又はこれらに適当量の無機充填剤を配合した
塩化ビニル系グラフト樹脂組成物が前記■〜■の方法に
係る諸欠点を解決しうろことを知って本発明を完成した
。以上の記述から明らかなように本発明の主目的は、加
工性と組成物の物性的再現性および低温耐衝撃性の改善
が兼備された硬質配合の塩化ビニル系樹脂組成物を提供
するにある。其他の目的は、以下の記述から明らかにさ
れる。

本発明は、　　ａ）チークラ−ナツタ系触媒を用いてプ
ロピレンとエチレンの結晶性ブロック共重合体を製造す
る際副生ずる可溶性共重合体であってエチレン部分２０
〜６０重量％　メルトインデックス１〜１００のもの１
〜５０重量％に塩化ビニル９９〜ｒ：ｒｏｘＭ％をグラ
フト共重合させてなる添付図に示す赤外図（例示）を有
するグラフト共重合体１〜９９重量部とｂ）塩化ビニル
系樹脂（塩化ビニルグラフト共重合物を除く）９９〜１
重量部を混合してなる塩化ビニルクラフト樹脂組成物で
ある。

以下に本発明の構成と効果につき詳細に説明する。

イ０本発明の組成物に使用するグラフト共重合体； このものは、前述の副生可溶性共重合体に一定割合の塩
化ビニルをグラフト重合させて得られるが、該可溶性共
重合体（以下ＡＰＰＥという）ｄｌ、一定の組成および
物性を有するものである。すなわち、組成は、エチレン
部分とプロピレン部分が不規則に連鎖してな９無定形で
あるが、僅かに結晶性を示す。また、エチレン部分は２
０〜６０重量％で残分はプロピレン部分である。このよ
りなＡＰＰＥは、プロピレンを主体とする結晶性プロピ
レン−エチレン共重合体をチーグラーナツタ系触媒を用
いて製造する際に例えば目的物の１０〜２０重量％副生
じ、重合溶媒中に溶解しているので溶媒回収の際、粉状
ないし粒状物として収得でき自体プラスチック成形拐料
としては無価値のものである。しかるに本発明に従って
このものに塩化ビニル単量体をグラフト重合させると、
硬質塩化ビニル樹脂配合における主成分として、既知の
熱可塑性樹脂等では得られなかった優れた性能を発揮す
る。なおこのもののメルトインデックス（以下ＭＩ）（
２８０°Ｃ）は１〜１００／１０分の範囲で使用でき２
〜５０　ｆ／Ｉ　０分の範囲が特に好ましい。また、Ａ
ＰＰＥの前記エチレン含量は、２５〜５５重量％の範囲
が特に好ましく、２０重量％未満又は６０ｉ幇％以上で
あっても使用できるが、よシ劣る効果しか得られなく−
１，また副生物として入手することが困難である。ＡＰ
ＰＥを用いて塩化ビニル単量体をグラフト共重合させる
方法は、公知のいかなる方法も利用できるが、ＡＰＰＥ
を塩化ビニル単量体に溶解させた状態で重合させる方法
が実施し易い。具体的重合法は、乳化重合、懸濁重合、
塊状重合のいづれも採用できるが、工程の簡易さから懸
濁重合が推奨される。該グランド重合中におけるＡＰＰ
Ｅの割合は１〜５ＯＮ量％好ましくは５〜３０アｉ景％
でなければならず１重量％未満では、本発明の組成物に
必要な被加工性、折れ曲は強で、低温耐衝撃性が得られ
ず、５０重量％を越えても前記諸物性は向上せず、後述
の塩化ビニル系樹脂との混合性が反って不良となる場合
も生じうる。以上のようにして得られるグラフト共重合
体の赤外図を図に例示する。

口１本発明の組成物に関する塩化ビニル系樹脂１本発明
の基本的目的から該樹脂は塩化ビニルの単独重合体（平
均重合度５００〜１５００　）が望ましく、シかし、７
０重１％以上の塩化ビニルと他の共重合可能な単片体と
の共重合体（グラフト共重合体を除く）も使用できる。

７０重量％未満では、塩化ビニル樹脂組成物としての性
格が不明瞭となシ、グラフト共重曾体を使用すると、前
記イのＡＰＰＥを使用したグラフト共重合体の使用効果
が減殺され若しくは不明瞭となって結局本発明独自の効
果を達成できなくなることが多いからである。

前記共重合体の製造に使用できる単量体としては例えば
、塩化ビニリデン、臭化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸
ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニル化合物、ア
クリル酸、メタクリル酸およびそのエステル等たとえば
アクリル酸メチ〃、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル等、ビニルシアン化合物たと
えば、アクリルニトリル、メタクリロニトリル等、スチ
レンおよび置換スチレン類たとえにビニルトルエン、α
−メチルスチレン等、不飽和カルボン酸たとえばマレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸およびこれらのアルキル
エステル類、アルキルビニルエーテル例工ばビニルセチ
ルエーテルがあけられる。

ハ１本光明の組成物に使用する無機充填剤；該無機充填
剤としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アンチモ
Ａ鉛白、亜鉛華、リトポン、パライト粉７硫酸バリウム
、硫酸カルシウム、無水ケイ酸、タルク、石英粉、水酸
化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナ、
ケイ酸カルシウム、ケイ藻土、含水ケイ酸等があり゛ら
れる。これらの配合量は、前述イのグラフト共重合体若
しくｕコ該グラフト共重合体と前述口の塩化ビニル系樹
脂の合計１００Ｍ（ｉ部に対し０〜５０重量部好ましく
はθ〜８０ｉ量部である。

二０本発明の組成物に使用する前記イ〜ハの諸原料勾の
混合方法１ 該混合ｔよ、公知の混合機を用いて容易に実施でき例え
ばバンバリーミキサ−１二本ロール、押出機等を用いて
行われる。混合に際して公知の種々の安定剤のｆ’ｓか
、種々の公知の塩化ビニル樹脂組成物用加工助剤を本発
明の目的を損わない範囲内で配合できる。

札　本発明の組成物に使用するグラフト共重合体と塩化
ビニル樹脂の混合割合； 該グラフト共重合体と該塩化ビニル樹脂との混合割合は
、前者１００〜ＩＮ量部に対し後者１〜９９重量部であ
る。しかし、本発明に使用する前記クラフト重合体は、
前記塩化ビニル樹脂の被加工物性を改良する目的をも有
するので、か＼る実用の目的からは、両者の混合割合は
、該塩化ビニル樹脂７０〜８０１鷲部、該グラフト共重
合体３０〜７０重量部とすることが望ましくかつ、最も
すぐれた結果が得られる（「Ｌ、後述実施例（１）〜（
３）参照）。　　　゛へ１本発明の効果の要約； 以上のイ〜ホの記述から、本発明の効果は明らかにされ
たが、後述実施例に記載された効果も勘案して、本発明
の効果を要約すると次のようになる。本発明の組成物を
使用した硬質塩化ビニル樹脂成型品は、公知の同種品に
較べての折れ曲り強度が高い即ち、ヒンジテストによる
折曲げ回数が、改質剤非含有品に較べ１０倍〜２０倍で
あシ、可塑剤（ＤＯＰ）少量添加品に較べても６７％増
ないし、２．４倍である（註、実施例５）。

■低温耐衝撃性が高い。即ち、低温アイゾツト強度（Ａ
：ｇ　−ｏｎ／ｃ４　、−４０°Ｃ）が、改質剤非含イ
１品に戟べ３．２〜５．５１８であり、ＥＰＲ−塩化ビ
ニルグラフト重合体硝加品に対し℃は更にすぐれている
（註、実施例１．２）０表曲性（表面ムシの少いこと、
表面の艶の少いとと、エッヂのＸＩｔ滑性が大きいこと
）が公知品より優れている。

即ち、「表面ムラ」は、改質剤（Ｅ　Ｐ　Ｒ−塩ビグラ
フト）含有菌、非含有品、本発明組成物の順で少く、「
艶の少いこと」は、非含有品、含有菌、本発明品の順で
あり、「エッヂの状態」は、「表面ムラ」と同一り順序
で本発明品がすぐれている（註、実施例１〜３）。

■軟化点の著しい低下を伴わないこと。

即ち、軟化点低下は改質剤非含有品、本発明実施品、Ｅ
ＰＲ−塩化ビニルグラフト品の順であシ、前二者の差異
は１°Ｃにすきない。

（註、実施例１） ■加工動力消費の少いこと。

即ち、改質剤非含有品の一冗の押出時所要動力を基準と
した場合、（改質剤非含有品≠ＥＰＲ−塩化ビニルグラ
フト品）に対し、本発明組成物は７０％程度である（註
、実施例１〜３）。

以上■〜■に要約したように、本発明の組成物１ｄ、改
質剤非含有品は勿論、公知の改質剤含有菌にないすぐれ
た諸効果を保有している点で画期的ということができる
。以下、オ発明を実施例をもって説明するか、本発明は
、これらに限定されない。なお、実施各側ならびに比較
例（註、共に′１実施例”中のＲＵＮｈＬで示す）で用
いた各種の物性測定ならびに判定方法を下記に示す。

（１）引張シ強さｉ　ＪＩＳ　Ｋ−６７４５に準じた。

（２）アイゾツト衝撃強度ｉ　ＪＩＳ　Ｋ−７１１０に
準じた。但し、強度は、切欠き部の面積当シとして算出
した。

（３）ビカット軟化点 ＪＩＳ　Ｋ−７２０６に準じた。

（４）表面ムラ ８ｘ４０ｍ／ｍ平板押出物よシ判定。

◎　表面ムラ　なし ○　　　　　　僅少 △少 ×大 （５）表面の艶 ８Ｘ４０ｍ／ｍ平板押出物の外観より判定。

◎　表面の艶　なし ○　　　　　　僅少 △少 ×大 （６）エッヂの状態 ８　Ｘ　４　Ｑ　ｍ／ｍ平板押出物の外観より判定。

◎　エッヂ　ギザギザ　なし ○　　′　　　　　　　僅少 △少 ×大 （７）加工時のモーター、アンペア（以下Ａｍｐ　）４
０ｍ１ｍ押出機にょる３×４０ｍ／ｍ平板押出時のモー
ターＡｍｐを下記基準で判定。

５　塩化ビニル単独重合体押出時Ａｍｐの〉１８０％ ４　塩化ビニル単独重合体押出時Ａｍｐのｉｉｏ〜１８
０％ ８　塩化ビニル単独重合体押出時Ａｍｐの９０〜１００
％ ２　塩化ビニル単独重合体押出時Ａｍｐの７０〜９０％ ｌ　塩化ビニル単独重合体押出時Ａｍｐのく７０％ 製造例１（参考例１） ２００１、重合器を用いエチレン部８０重量％、Ｍ、１
．１１／１０分ノＡＰＰＥ　６．２　ｋｇ、水１００に
９、塩化ヒニル単量体６２．０に９を加え、６０°Ｃで
８時間攪拌しＡＰＰＥを塩化ビニルに完全に溶解させた
。８０″Ｃに冷却した後、攪拌を停止し、ポリビニルア
ルコール０．１５５ｋｇを含む水溶液、次いでジイノプ
ロビルパーオキシジカーボネート０．００６５　ｋＷを
加え６０’ｃで１８時間懸濁グラフト共重合を行ない生
成物を濾過、乾燥することにより均一な白色粒状のグラ
フト共重合体を得た。この様にして得られたグラフト共
重合体１Ｏｋｑに三塩基性硫酸鉛０．１５ｋｇ、　　ｎ
−スｙ７す／酸鉛０．１５　ｋｇ、　二塩基性、＜テア
リン酸鉛０．０５　ｋＷ、スフ　７　リン酸０．０５１
４、顔料（酸化チタン）０．０２Ａｑをヘンシェルミキ
ザーで７０°Ｃ〜１２０°Ｃで２０分間混合し、４０酊
φ押出ｅａ（Ｌ／Ｄ−２２、Ｃ，Ｒ，−８，５）でダイ
ス温度２００”Ｃで平板（Ｂｍ／ｍ×４９ｍ／ｍ）を押
出し、その表面状態と押出加工時のモーター　Ａｍｐを
観察し、更に種々の物性を調べた。その結果を表−１，
２に示した。比較例として塩化ビニル単独重合体（Ｐ−
１０７０）、ＥＰＲ−塩化ビニルグラフト共重合体を挙
げた。安定剤等、配合処法は実施例と同ＧＱである。

第１表 塩化ビニル樹脂組成物・加工状態と結果（１）綿２表　
（１）つづき 第１表から明らかな様に本発明に係るグラフト共重合体
を用いた成形品は、表面状態が優れ、且つ押出加工時の
モーターＡｍｐが低く加工性が良いことがわかる。また
第２表よシ本発明に係ルクラフト共重合体の低温アイゾ
ツトの値が高く、塩化ビニル単独重合体、ＥＰＲ−塩化
ビニルグラフト共重合体と比べると著しく低温耐衝撃性
に優れる。引張シ強度、伸びに関しては塩化ビニル単独
重合体よりも若干落ちるものの実用土問題はない。また
加工性が向上したにもかかわらず軟化点の低下はわずか
である。

製造例２（参考例２） ＡｐｐＥ−塩化ビニルグラフト共重合体中の成分である
塩化ビニル単量体とＡＰＰＥの添加量を第８．４表に変
えて行なう以外は製造例１と同様に組成物を作シ、外観
、加工時のモーター　Ａｍｐ　、諸物性を調べ第３．４
表に示した。

第３表 塩化ビニル樹脂組成物・加工状態と結果（１）註※ＶＣ
ＭＲは塩化ビニル単量体、 グラフトＰＲＩ−１クラフト共重合体をいう。

第４表　Ｃ）つづき 註※第８表の註参照 第３表から明らかな様にグラフト共重合体中の副生成物
の重量パーセントが本発明の範囲にある場合には表面性
が良く且つ加工時のモーター　Ａｍｐも低く加工性に優
れる。しかし、グラフト共重合体中のＡＰＰＥの重量ノ
（−セントが１％未満の場合、表面性と加工時のモータ
ーＡｍｐの低下に効果が見られない。また５０％を越す
と、表面性及び諸物性が悪くなる。

第４表からグラフト共重合体中のＡＰＰＥの重量％が本
発明の範囲にある場合には諸物性に大きな差はない。し
かし１％未満の場合よシも若干低下するが実用上問題な
い程度である。

実施例１ 製造例１と同様にグラフト共重合体を作）これと塩化ビ
ニル樹脂（重合度１０７０）を第５゜６表に示す様な側
合で配合し、それに該配合の１０ｋｇに三塩基性硫酸鉛
ｏ、１５＃ｂｎ−ステアリン酸鉛０．１５　ｋｑ、二塩
基性ステアリン酸鉛Ｑ、ＱＯ５ｋｇ、顔料（酸化チタン
）０．０２ｋｇ金加え混和し参考例１と同様に押出成形
し、表面と加工時のモーターＡｍｐを観察し更に独々の
物性を詞べた。その結果を第５．６表に示した。比較例
として塩化ビニル樹脂とＥ　Ｐ　Ｒ−ＪｊＸ化ビエビニ
ルグラフト共重合体記実施例と同様に混和加工したもの
を羊げた。

第５表 塩化ビニル樹脂組成物・加工状態と結果（ｌＩｌ）第６
表　Ｇ１１）つづき 第５表から明らかな４．−ミに木兄１す」に係るＡ　Ｐ
　Ｐ　Ｅ−塩化ビニルグラフト共■合体ヲ膓化ビニＡ・
樹脂に混和させるに１塩化ビニル樹脂単独の場合と比べ
て氷面のムラと艶がなくなｐエッヂがはっきりと出現し
更に加工時のモーターＡｍｐが低下するという効果が見
られる。これに対してＰＶＣ−ＥＰＲグラフト共重合体
を塩（Ｌ、ビニル樹脂単独の場合と比べると表面のムラ
、開力Ｘよシはつきシ出現するとともに加工時のモータ
ーＡｍｐも低下せず効果が見られない。

第６表から明らかな様に本発明に係るＡＰＰＥグラフト
共重合体を塩化ビニル樹ＪＩＷに混第１させると、その
含有量の増加とともに諸物性は著しく低下していくが、
ＥＰＲ−塩化ビニルグラフト共重合体を塩化ビニル樹脂
に混和させた場１１と比べるとその低下は著しく小さく
実用上ｆｌｒｊ斤ｒ４はない程度である。

実施例２ 製造例１と同様にＡＰＰＥ−塩イヒビニルグラフト共重
合体を作りこれと塩化ビニル樹脂（Ｐ＝１０７０）と炭
酸カルシウムとからなる混合物を第７，８表に示す様な
割合で配合し、この（酸化チタン）を塩化ビニル樹脂と
木兄ｆＥｊｉ　Ｋ係るＡＰＰＥ−塩化ビニルグラフト共
重合体とのａ’ＭＱ　ＩＯｋｑＶｃ対し、ソｔＬツレ０
．１５　ｋｑ。

０．１５にり、０．０５ｋＬｊ、　　０．０５ｋにｌお
よび０．０２　ｋｌ；１を加え混和し実施例１と同様に
押出成形し表面と加工時のモーターＡｍｐを観察し、更
に諸物性を調べた。その結果を第７．８表に示した。比
較例として、塩化ビニル樹脂とＥ　１）　Ｒ−塩化ビニ
ルグラフト共重合体及び炭酸カルシウムを上記実施例と
同様に混和、加工したものを挙げた。

第７表 塩化ビニル樹脂組成物・加工状態と結果（ト）註※（（
炭酸カルシウム）／（塩化ビニル樹脂＋副生成物グラフ
ト共重合体十 ＥＰＲ塩化ビニルグラフト共重合体）〕×　１００ 第８表　（ト）つづき 註※（（炭酸カルシウム）／（塩化ビニル樹脂十副生成
物グラフト共重合体十ＥＰＲ塩化ビニルグラフト共重合
体）　）　Ｘ　１００第７表から明らかな様に本発明に
係るＡＰＰＥ−塩化ビニルグラフト共重合体と炭酸力／
レシクムを塩化ビニル樹脂（Ｍ合に＝　１０７０　）に
混和させると炭酸カルシウムが配合されていない場合と
比べると表面のムラ、艶が一段となくなシ、更にエッヂ
もよりはっきりと出現するが、加工時のモーターＡｍｐ
は若干旨めとなる。しかし、炭カルの量が５０ＰＨＲを
越えるとムラが出はじめるので炭カルの含有量は８０Ｐ
ＨＲ以下が好ましい。

比較例のＥＰＲ−塩化ビニルグラフト共重合体と炭酸カ
ルシウムを塩化ビニル樹脂に混和させた組成物は、炭酸
カルシウムが混和されていない該組成物と比べると、外
観は多少改善されるが、上記、実施例よシも劣る。

第８表から本発明に係るＡＰＰＥ−塩化ビニルクラフト
共重合体と炭酸カルシウムを塩化ビニル樹脂（重合度１
０７０）に混和させると炭酸カルシ、ラムが混和されて
いない場合と比べて諸物性は多少向上する５しかし炭酸
カルシウムの含有量が５０ＰＪｉＲを越えると諸物性が
著しく低下してしまうので炭酸カルシウムの含有量は８
０ＰＨＲ以下が好ましい一比較例のＥＰＲ−塩化ビニル
グラフト共重合体を塩化ビニル樹脂（Ｍ合度１０７０）
に混和させた場合、諸物性特に伸びが、上記、実施例に
比較して著しく劣る。

実施例３ 製造例１と同様にＡＰＰＥ−塩化ビニルグラフト共重合
体を作り、これと塩化ビニル樹脂（重合度１０７０）と
炭酸カルシウムとからなる第９表に示すような混合物を
第１０表に示す様な割合で、錫系安定剤を加え混和し、
ダイス温ＪｆＬ２００’Ｃノ２０囮φ押出機（Ｌ／Ｄ　
＝　２２　。

Ｃ，Ｒ，８，９）で厚さ約１，５ｆｆのシートを成形し
、その折シ曲げ強さを調べるためにヒンジテストを行な
った。なお、比較例として塩化ビニル樹脂に折れ曲げ強
さを与えるＤＯＰを含有させたものを挙げた。

第９表 塩化ビニル樹脂組成物・加工状態と結果（Ｖ）１゜ 第１０表　（Ｖ）の補表 註、　ｘ、　ｙ、、　ｚ　：第９表記載の碓加址第９表
よυ塩化ビニル樹脂単独では極めて折れ易いのに比べて
本発明に係るＡＰＰＥ−塩化ビニルグラフト共重合体を
含有させると著しく、折れ曲げ強度が高くなることがわ
かる。なお、炭酸カルシウムが含有されても、折れ曲げ
強度は低下しない。比較例のＤ　ＯＰ含有組成物と実施
例′ｆｃ叱べろと、実施例の方が２倍程度の該強度を持
ち、本発明に係るＡＰＰＥ−塩化ビニルグラフト共重合
体が折れ１１１口ず強度を組成物に賦与していることが
わかる。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明に係るグラフト共重合体のｄｒ外図であ
る。 以　　」二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　ａ）チーグラーナツタ系触媒を用いてプロピ
   レンとエチレンの結晶性ブロック共重合体訟 を製造するＩ副生ずる可溶性共重合体であってエチレン
   部分２０〜６０重量％メルトインデックス１〜１００の
   もの１〜５０重量％に塩化ビニル９９〜５０］ｉ蓋％を
   グラフト共重合させてなる添付図に示す赤外図を有する
   グラフト共重合体１〜９９重量部とｂ）塩化ビニル系樹
   脂（塩化ビニルグラフト共重合物を除く）９９〜１重量
   部を混合してなる塩化ビニルグラフト樹脂組成物。 （２、特許請求の範囲（１）において使用する可溶性共
   重合体のエチレン部分が２５〜５５重量％メルトインデ
   ックス２〜５ｏのものである組成物。 （３）特許請求の範囲（１）において、使用するグラフ
   ト共重合体のＡＰＰＥ部分が５〜３０重量％である組成
   物。 化亜鉛、酸化アンチモン、鉛白、亜鉛華、リトポン、パ
   ライト粉、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、無水ケイ酸
   、タルク、石英粉、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マ
   グネシウムアルミナ、ケイ酸カルシウム、ケイ藻土、含
   水ケイ酸から選ばれた１以上のものを０．５〜３０重量
   部使用してなる組成物。 （５）特許請求の範囲（１）において使用する塩化ビニ
   ル系樹脂が７０〜３０重量部、グラフト共重合体が３０
   〜７０重量部である組成物。