JPS5876222A - 平滑性の良好なシ−ト物の製造法 - Google Patents
平滑性の良好なシ−ト物の製造法Info
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- JPS5876222A JPS5876222A JP17602581A JP17602581A JPS5876222A JP S5876222 A JPS5876222 A JP S5876222A JP 17602581 A JP17602581 A JP 17602581A JP 17602581 A JP17602581 A JP 17602581A JP S5876222 A JPS5876222 A JP S5876222A
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- JP
- Japan
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- ethylene oxide
- fatty acid
- polyurethane elastomer
- glycol
- sheet
- Prior art date
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はソフトセグメント成分としてポリアルキレンエ
ーテルグリコールを使用したポリウレタンエラストマー
を主体とした重合体の溶液を湿式凝固させて平滑性の良
好なシート物を製造する方法に関する。
ーテルグリコールを使用したポリウレタンエラストマー
を主体とした重合体の溶液を湿式凝固させて平滑性の良
好なシート物を製造する方法に関する。
従来より、ポリウレタンエラストマーと繊mW基材から
なるシート物は天然皮革の代替品として靴、バッグ、ボ
ール、ベルト、衣料等に広く使用さ口ている。該シート
物に使用するポリウレタンエラストマーとしては、従来
湿式凝固性か良好であること、つまり湿式凝固によりポ
リウレタンエラストマ一層内に均一なスポンジ構造がで
きやすく、表面の平滑性や風合、折ンボ等の良いシート
物が得られやすいためにポリエステルグリコールをソフ
トセグメントとする、いわゆるエステル系ポリウレタン
エラストマーがもっばら使用されできた。しかしながら
、該エステル系ポリウレタンエラストマーには水或はカ
ビ等の細菌によって加水分解を受けて、ポリウレタンエ
ラストマー鳩が割れたり或はひどい場合には脱落を起し
て皮革様シートの外観や物性を損うという大きな欠点が
ある。
なるシート物は天然皮革の代替品として靴、バッグ、ボ
ール、ベルト、衣料等に広く使用さ口ている。該シート
物に使用するポリウレタンエラストマーとしては、従来
湿式凝固性か良好であること、つまり湿式凝固によりポ
リウレタンエラストマ一層内に均一なスポンジ構造がで
きやすく、表面の平滑性や風合、折ンボ等の良いシート
物が得られやすいためにポリエステルグリコールをソフ
トセグメントとする、いわゆるエステル系ポリウレタン
エラストマーがもっばら使用されできた。しかしながら
、該エステル系ポリウレタンエラストマーには水或はカ
ビ等の細菌によって加水分解を受けて、ポリウレタンエ
ラストマー鳩が割れたり或はひどい場合には脱落を起し
て皮革様シートの外観や物性を損うという大きな欠点が
ある。
これに対してポリアルキレンエーテルグリコールをソフ
トセグメントとする、いわゆるエーテル系ポリウレタン
エラストマーは水とか細菌により加水分解を極めて受け
にくいという大きい長所を有するか、疎水性である故に
、湿式凝固性が悪く、ポリウレタンエラストマ一層内に
均一なスポンジ構造ができにくいため、表面の平滑性や
風合、折シボ等の急い皮革様シートしか得られないとい
う欠点を自している。今までにポリウレタンエラストv
−oM弐Mt+!j性を改良するためにポリウレタンエ
ラストマーの浴液の中に水、−級アルコール。
トセグメントとする、いわゆるエーテル系ポリウレタン
エラストマーは水とか細菌により加水分解を極めて受け
にくいという大きい長所を有するか、疎水性である故に
、湿式凝固性が悪く、ポリウレタンエラストマ一層内に
均一なスポンジ構造ができにくいため、表面の平滑性や
風合、折シボ等の急い皮革様シートしか得られないとい
う欠点を自している。今までにポリウレタンエラストv
−oM弐Mt+!j性を改良するためにポリウレタンエ
ラストマーの浴液の中に水、−級アルコール。
敵、アミン、ウレタン、ウレイド、ポリアルキレンエー
テルグリコール、ホウ酸を添加する方法、あるいは凝固
浴の甲に無機塩を添加する方法、さらにはホリウレタン
エラストマー亀液を縁、維質基材或は支持体上に付与後
、あらかじめ水蒸気又はM分を多結に含んだ空気中に放
置することにより、一部ケル化させてのち、凝固浴に浸
漬する方法などか捉系されている。しかしながらこれら
の方法はエステル系ポリウレタンエラストマーには有効
であってもエーテル系ポリウレタンエラストマーには全
く効果かなかったり、或はエーテル系ポリウレタンエラ
ストマーに対してiJ成り有効であっても、ホリウレタ
ンエラストマー浴液や製造条件の調輪か極めて困難であ
り操業性が低い等の理由から、操艇的に成功していない
のが邸情であっμ本発明者らは、該エーテル系ポリウレ
タンエラストマーを主体とする本合体の湿式凝固性を改
良するために広範囲に区って研究を行った結果、(1)
ソルビトールまたはソルビタンの脂肪酸エステル或はそ
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸または脂肪酸アミ
ドのエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミン或
はそのエチレンオキサイド付加物、高級アルコールまた
はアルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物の中
から選ばれた少なくとも1柿と、(2)アルキレンジア
ミン酢酸塩とを、該電合体の溶液に添加して湿式凝固さ
せることによって、その目的が達成できることを見出し
た。
テルグリコール、ホウ酸を添加する方法、あるいは凝固
浴の甲に無機塩を添加する方法、さらにはホリウレタン
エラストマー亀液を縁、維質基材或は支持体上に付与後
、あらかじめ水蒸気又はM分を多結に含んだ空気中に放
置することにより、一部ケル化させてのち、凝固浴に浸
漬する方法などか捉系されている。しかしながらこれら
の方法はエステル系ポリウレタンエラストマーには有効
であってもエーテル系ポリウレタンエラストマーには全
く効果かなかったり、或はエーテル系ポリウレタンエラ
ストマーに対してiJ成り有効であっても、ホリウレタ
ンエラストマー浴液や製造条件の調輪か極めて困難であ
り操業性が低い等の理由から、操艇的に成功していない
のが邸情であっμ本発明者らは、該エーテル系ポリウレ
タンエラストマーを主体とする本合体の湿式凝固性を改
良するために広範囲に区って研究を行った結果、(1)
ソルビトールまたはソルビタンの脂肪酸エステル或はそ
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸または脂肪酸アミ
ドのエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミン或
はそのエチレンオキサイド付加物、高級アルコールまた
はアルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物の中
から選ばれた少なくとも1柿と、(2)アルキレンジア
ミン酢酸塩とを、該電合体の溶液に添加して湿式凝固さ
せることによって、その目的が達成できることを見出し
た。
つまり本発明は、上記(1) 、 (2)の化合物を添
加したエーテル系ポリウレタンニジストマーを主体トす
る本合体溶液f湿式凝固させることにより、ポリウレタ
ンエラストマ一層内に均一なスポンジ構造を有し、表面
の平滑性、折シボ、風合等が良好で、かつ耐加水分解性
のすぐれたシート物を提供するものであって、本発明に
より操業性がよく、品質の優れた皮革様シート物が得ら
れる。
加したエーテル系ポリウレタンニジストマーを主体トす
る本合体溶液f湿式凝固させることにより、ポリウレタ
ンエラストマ一層内に均一なスポンジ構造を有し、表面
の平滑性、折シボ、風合等が良好で、かつ耐加水分解性
のすぐれたシート物を提供するものであって、本発明に
より操業性がよく、品質の優れた皮革様シート物が得ら
れる。
次に本発明の各構成要件について詳しく説明する。
本発明において、l屍式凝固される際の本合体溶液は、
繊維質基材に含浸および/または塗布された状態であっ
ても、また支持体上に塗布された状態であってもよい。
繊維質基材に含浸および/または塗布された状態であっ
ても、また支持体上に塗布された状態であってもよい。
繊維質基材としては、不織布、織布1編布などの繊維を
主体とするシート状物であり、所望により本合体がバイ
ンターとして含浸凝固されているものである。繊維には
木綿、麻、羊毛、レーヨン。
主体とするシート状物であり、所望により本合体がバイ
ンターとして含浸凝固されているものである。繊維には
木綿、麻、羊毛、レーヨン。
アセテート、ナイロン、ポリエステル、ポリアクと、こ
れら或はこれらと他の本合体との混合又は複合紡糸繊維
も使用できる。混合或は複合紡糸繊維が珀いられる場合
には任憩の段階で該繊維を構成する複数のポリマーのう
ち少なくとも一つのポリマーを抽出除去するか或はポリ
マー間で分割処理する方法を採用するのが好ましい。繊
維質基材に所望により付与されるバインダーとしては一
般一に皮革様シート等に使用されるものなら何んでも使
用可能であり、例えばポリウレタンニラストマー、ポリ
塩化ビニル、天然ゴム、合成ゴム等が使用される。これ
らのバインダーは溶液、エマルジョン等必要に応じた形
態で含浸法、コーティング法等により繊維を主体とする
シート物に付与し、乾式法或は湿式法により凝固を行う
が湿式凝固によりスポンジを有する構造にした方が風合
や引裂強力等の品質かすぐれているので好ましい、これ
らバインダー樹脂として、本発明に係る化合物(1)。
れら或はこれらと他の本合体との混合又は複合紡糸繊維
も使用できる。混合或は複合紡糸繊維が珀いられる場合
には任憩の段階で該繊維を構成する複数のポリマーのう
ち少なくとも一つのポリマーを抽出除去するか或はポリ
マー間で分割処理する方法を採用するのが好ましい。繊
維質基材に所望により付与されるバインダーとしては一
般一に皮革様シート等に使用されるものなら何んでも使
用可能であり、例えばポリウレタンニラストマー、ポリ
塩化ビニル、天然ゴム、合成ゴム等が使用される。これ
らのバインダーは溶液、エマルジョン等必要に応じた形
態で含浸法、コーティング法等により繊維を主体とする
シート物に付与し、乾式法或は湿式法により凝固を行う
が湿式凝固によりスポンジを有する構造にした方が風合
や引裂強力等の品質かすぐれているので好ましい、これ
らバインダー樹脂として、本発明に係る化合物(1)。
(2)を添加したエーテル系ポリウレタンエラストマー
浴液を湿式凝固させたものを使用することもできる。
浴液を湿式凝固させたものを使用することもできる。
また支持体としでは、表面が平滑またはエンボス模様が
付与された金属ベルトあるいは各種フィルムを使用する
ことができる。
付与された金属ベルトあるいは各種フィルムを使用する
ことができる。
本発明で使用する4<リアルキレンエーテルグリコール
をソフトセグメントとするポリウレタンエラストマーと
しては、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール、ポリペンタメチレンエ
ーテルグリコール、ポリヘキサ6メチレンエーテルグリ
コール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等のポ
リマーグリコールと、トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’
−ジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート。
をソフトセグメントとするポリウレタンエラストマーと
しては、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコール、ポリペンタメチレンエ
ーテルグリコール、ポリヘキサ6メチレンエーテルグリ
コール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等のポ
リマーグリコールと、トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’
−ジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート。
キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
−4,4′−ジイソシアネート、ジシクロへキシルジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の有機ホリイソシア不−1・
と、エチレングリコール。
−4,4′−ジイソシアネート、ジシクロへキシルジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等の有機ホリイソシア不−1・
と、エチレングリコール。
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチル
グリコール、ヘキシルグリコ゛−ル、ジエチレングリコ
ール、 4 、4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
ヒドラジン、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチルジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、N−メチルトリメチ
レンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン
、ナフチレンジアミン、4.4’−シアξノシフェニル
メタン。
グリコール、ヘキシルグリコ゛−ル、ジエチレングリコ
ール、 4 、4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
ヒドラジン、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチルジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、N−メチルトリメチ
レンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン
、ナフチレンジアミン、4.4’−シアξノシフェニル
メタン。
ジシクロヘキシルアミン、4.4〆−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、イソホロンジアミン、エラ5ノールア
ミン、ブタノールアミン、ヘキサノールアミン等の鎖伸
長剤を反応させたものである。なかでもソフトセグメン
ト−としては炭素数が2〜6個のアルキレン基からなる
ポリマーグリコールが良く、特に平均分子蓋が500〜
4.oooで、その平均分子蓋の差が100以上異なる
ポリテトラメチレンエーテルグリコールを二種以上混合
して使用するのが最良である。また有機ポリイソシアネ
ートとしでは芳香環を有するもの、特にジフェニルメタ
ン−4,4′−ジイソシアネートが、さらに鎖伸長剤と
しては炭素数2〜C個のアルキレングリコールが凝固性
、物性等の点で最良である。エーテル系ポリウレタンは
一般にエステル系ポリウレタンより形押性が劣φが鎖伸
長剤として炭素数が4個以上のアルキレングリコールを
使用することにより改善されることがある。また該ポリ
ウレタンエラストマーとしては、凝固性および物性等の
点から、イソシアネート基にもとすく窒素含有量が2.
5〜7重量%、特に4〜6菖量%であるポリウレタンエ
ラストマーが適当である。該ポリウレタンエラストマー
には溶液状態で相溶性の良好な嵐合本例えばエステル系
ポリウレタン、ポリ塩化ビテル。
ヘキシルメタン、イソホロンジアミン、エラ5ノールア
ミン、ブタノールアミン、ヘキサノールアミン等の鎖伸
長剤を反応させたものである。なかでもソフトセグメン
ト−としては炭素数が2〜6個のアルキレン基からなる
ポリマーグリコールが良く、特に平均分子蓋が500〜
4.oooで、その平均分子蓋の差が100以上異なる
ポリテトラメチレンエーテルグリコールを二種以上混合
して使用するのが最良である。また有機ポリイソシアネ
ートとしでは芳香環を有するもの、特にジフェニルメタ
ン−4,4′−ジイソシアネートが、さらに鎖伸長剤と
しては炭素数2〜C個のアルキレングリコールが凝固性
、物性等の点で最良である。エーテル系ポリウレタンは
一般にエステル系ポリウレタンより形押性が劣φが鎖伸
長剤として炭素数が4個以上のアルキレングリコールを
使用することにより改善されることがある。また該ポリ
ウレタンエラストマーとしては、凝固性および物性等の
点から、イソシアネート基にもとすく窒素含有量が2.
5〜7重量%、特に4〜6菖量%であるポリウレタンエ
ラストマーが適当である。該ポリウレタンエラストマー
には溶液状態で相溶性の良好な嵐合本例えばエステル系
ポリウレタン、ポリ塩化ビテル。
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルホルマール、メタアクリル
酸樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共皇合体、
塩化ビニル−酢酸ヒニル共菖合体等のほか、安定剤、充
填剤、顔料、染料等を必要に応じ添加することができる
。
酸樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共皇合体、
塩化ビニル−酢酸ヒニル共菖合体等のほか、安定剤、充
填剤、顔料、染料等を必要に応じ添加することができる
。
また該ポリウレタンニーラストマーを主体とする重合体
溶液には、湿式凝固性を改善するために、本発明の特徴
である前述(1)および(2)の化合物が添加されるが
、該化合物は重合体7m内゛に均一で微細な連続的スポ
ンジ構造を生成せしめ、柔軟で風合や透気・透湿性、引
裂強度等の、良好赫シート物を得るに極めて卓越した効
果を発揮する。今までにポリウレタンエラストマーの凝
固調節剤として、高級アルコール、鳥級脂肪酸、尿素、
硼酸、水等が提案されているか、これらはエステル系ポ
リウレタンには有効であっても本発明の対象となるエー
テル系ポリウレタンには全く効果がないかまたは効果が
極めて低い。また本発明に用いられる前記(1)および
(2)の化合物をそれぞれ単独で使用した場合には、あ
る特定の狭い使用条件において効果を示すこともあるが
、本合体溶液の濃度、粘度や凝固条件等によって効果が
町成り異なり、一定のスポンジ構造が得られにくい。そ
のためある程度の条件変動がつきものの生産ラインでは
一定品質の製品が得られに<<、操業的適用が困難であ
った。本発明者らは各種添加物を広範囲に紅って検討し
た結l、iij記の如< s (1)ソルビトールまた
はソルビタンの脂肪酸エステルあるいはそのエチレンオ
キサイド付加物、脂肪酸または脂肪酸アミドのエチレン
オキサイド付加物、高級アルキルアミン或はそのエチレ
ンオキサイド付加物、高級アルコールまたはアルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物の中より選ばれた
少なくとも1棟と、(2)アルキレンジアミン酢酸塩と
を混合して使用することによって多少の条件変動でも品
質が一定化するため操業的に安定して平滑性、風合、物
性等の良好な皮革様シートが製造できることを見出した
。
溶液には、湿式凝固性を改善するために、本発明の特徴
である前述(1)および(2)の化合物が添加されるが
、該化合物は重合体7m内゛に均一で微細な連続的スポ
ンジ構造を生成せしめ、柔軟で風合や透気・透湿性、引
裂強度等の、良好赫シート物を得るに極めて卓越した効
果を発揮する。今までにポリウレタンエラストマーの凝
固調節剤として、高級アルコール、鳥級脂肪酸、尿素、
硼酸、水等が提案されているか、これらはエステル系ポ
リウレタンには有効であっても本発明の対象となるエー
テル系ポリウレタンには全く効果がないかまたは効果が
極めて低い。また本発明に用いられる前記(1)および
(2)の化合物をそれぞれ単独で使用した場合には、あ
る特定の狭い使用条件において効果を示すこともあるが
、本合体溶液の濃度、粘度や凝固条件等によって効果が
町成り異なり、一定のスポンジ構造が得られにくい。そ
のためある程度の条件変動がつきものの生産ラインでは
一定品質の製品が得られに<<、操業的適用が困難であ
った。本発明者らは各種添加物を広範囲に紅って検討し
た結l、iij記の如< s (1)ソルビトールまた
はソルビタンの脂肪酸エステルあるいはそのエチレンオ
キサイド付加物、脂肪酸または脂肪酸アミドのエチレン
オキサイド付加物、高級アルキルアミン或はそのエチレ
ンオキサイド付加物、高級アルコールまたはアルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物の中より選ばれた
少なくとも1棟と、(2)アルキレンジアミン酢酸塩と
を混合して使用することによって多少の条件変動でも品
質が一定化するため操業的に安定して平滑性、風合、物
性等の良好な皮革様シートが製造できることを見出した
。
ソルビトールまたはソルビタンの脂肪酸エステルとして
はソルヒトールモノ力ブリレート、ソルビトールシカプ
リレート、ソルビトールモノステアレート。ソルビトー
ルジステアレート、ソルビタンモノカブリレート、ソル
ヒタンジカプリレート、ソルビタントリカプリレート、
ツルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレー
ト、ソルヒタントリステアレート等かあり、これらのエ
チレンオキサイド付加物も有効である。脂肪酸または脂
肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物としてはポリオ
キシエチレンカブリレート、ポリオキシエチレンラウレ
ート、ポリオキシエチレンステアレート、ラウリン酸エ
タノールアミド、ステアリン師エタノールアミド、ホリ
詞4ジエチレンカプリン鼓アミド、ポリオキシエチレン
ラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸ア
ミド等がある。尚級アルキルアミン或はそのエチレンH
加物トL、ではオクチルアミン、ステアリルアミン、オ
レイルアミン、牛fllアルキルアミン、ジラウリルア
ミン、ジステアリルアミン、ステアリルメチルエチルア
ミン等があり、これらのエチレンオキサイド付加物も有
効である。高級アルコールまたはアルキルフェノールの
エチレンオキサイド付加物としては、ポリオキシエチレ
ンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル。
はソルヒトールモノ力ブリレート、ソルビトールシカプ
リレート、ソルビトールモノステアレート。ソルビトー
ルジステアレート、ソルビタンモノカブリレート、ソル
ヒタンジカプリレート、ソルビタントリカプリレート、
ツルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレー
ト、ソルヒタントリステアレート等かあり、これらのエ
チレンオキサイド付加物も有効である。脂肪酸または脂
肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物としてはポリオ
キシエチレンカブリレート、ポリオキシエチレンラウレ
ート、ポリオキシエチレンステアレート、ラウリン酸エ
タノールアミド、ステアリン師エタノールアミド、ホリ
詞4ジエチレンカプリン鼓アミド、ポリオキシエチレン
ラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸ア
ミド等がある。尚級アルキルアミン或はそのエチレンH
加物トL、ではオクチルアミン、ステアリルアミン、オ
レイルアミン、牛fllアルキルアミン、ジラウリルア
ミン、ジステアリルアミン、ステアリルメチルエチルア
ミン等があり、これらのエチレンオキサイド付加物も有
効である。高級アルコールまたはアルキルフェノールの
エチレンオキサイド付加物としては、ポリオキシエチレ
ンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル。
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレ
ンラウリルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルフェノールエーテル等がある。以上のエチレン
オキサイド付加物はいずれもエチレンオキサイドの付加
1が多過ぎると効果が少なくなり30モル以下が望まし
い。前記(1)ノ化合物は総菫でポリウレタンエラスト
マーに対して5〜10口嵐蓋%の範囲内が好ましい。
チレンオクチルフェノールエーテル、ポリオキシエチレ
ンラウリルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルフェノールエーテル等がある。以上のエチレン
オキサイド付加物はいずれもエチレンオキサイドの付加
1が多過ぎると効果が少なくなり30モル以下が望まし
い。前記(1)ノ化合物は総菫でポリウレタンエラスト
マーに対して5〜10口嵐蓋%の範囲内が好ましい。
また本発明で用いらnるアルキレンジアミン酢酸塩とは
、アルキレンジアミンのアミノ基を構成している水素原
子の少なくとも一つが酢酸場基(−ctt2cooM:
Mは〜価または多価の金IN原子)により置換され
た化合物であり、具体的にはエチレンジアミン酢酸ソー
ダ、エチレンジアミン酢酸カリウム、ブチレンジアミン
酢酸ソーダ、ヘキサメチレンジアミン酢酸ソーダ等がt
j)けられる。これらアルキレンジアミン酢酸塩の好適
な添加量はポリウレタンエラストマーlと対しで0.1
〜10蔦量%の範囲である。
、アルキレンジアミンのアミノ基を構成している水素原
子の少なくとも一つが酢酸場基(−ctt2cooM:
Mは〜価または多価の金IN原子)により置換され
た化合物であり、具体的にはエチレンジアミン酢酸ソー
ダ、エチレンジアミン酢酸カリウム、ブチレンジアミン
酢酸ソーダ、ヘキサメチレンジアミン酢酸ソーダ等がt
j)けられる。これらアルキレンジアミン酢酸塩の好適
な添加量はポリウレタンエラストマーlと対しで0.1
〜10蔦量%の範囲である。
これら化合物(])および(2)を併用することにより
、これらを単独で使用する場合と比べてはるかに優れた
結果が得ら−れるが、さらに脂肪酸エステルを添加する
ことにより−rm平滑性に優れたシート物カ得られる。
、これらを単独で使用する場合と比べてはるかに優れた
結果が得ら−れるが、さらに脂肪酸エステルを添加する
ことにより−rm平滑性に優れたシート物カ得られる。
脂肪酸エステルとしては、カプリン酸メチルエステル、
カプリン酸エチ゛ルエステル。
カプリン酸エチ゛ルエステル。
カプリン酸ブチルエステル、ラウリン酸メチルエステル
、ラウリル鹸ブチルエステル、ステアリル酸メチルエス
テル、ステアリン酸エチルエステル。
、ラウリル鹸ブチルエステル、ステアリル酸メチルエス
テル、ステアリン酸エチルエステル。
ステアリン酸ブチルエステル等があげられる。これら脂
肪酸エステルの好適な添加Mはポリウレタンエラストマ
ーに対して0.1〜10束量%の範囲である。
肪酸エステルの好適な添加Mはポリウレタンエラストマ
ーに対して0.1〜10束量%の範囲である。
嵐合体の溶剤としては通常ジメチルホルムアミドか使用
されるため凝固浴にもこれと水の混合液がよく使用され
ている。凝固条件としてはジメチルホルムアミド20〜
BOMB%及びfi[30〜80℃が良く、主として数
10μ以下の微細孔が形成される凝固条件を選ぶ方が外
観、物性等の点で好ましい。
されるため凝固浴にもこれと水の混合液がよく使用され
ている。凝固条件としてはジメチルホルムアミド20〜
BOMB%及びfi[30〜80℃が良く、主として数
10μ以下の微細孔が形成される凝固条件を選ぶ方が外
観、物性等の点で好ましい。
以上のようにして得たシート物は、必装に応じて繊紬簀
基材に貼り合せた後、スライス、パフィング、着色、ん
毛、安定剤処理、形押、艶調整。
基材に貼り合せた後、スライス、パフィング、着色、ん
毛、安定剤処理、形押、艶調整。
モミ、エナメル加工等の仕上処理を行なうことにより、
スェード調あるいはスムース調の皮革様シート物を製造
することができる。これら皮革様シート物は表向の平滑
性、折シボ、風合、物性等が非常に良好である。以下具
体的に実施例を挙げて本発明を説明する。なお実施例に
おける%はすべで嶌警に基ずく値である。
スェード調あるいはスムース調の皮革様シート物を製造
することができる。これら皮革様シート物は表向の平滑
性、折シボ、風合、物性等が非常に良好である。以下具
体的に実施例を挙げて本発明を説明する。なお実施例に
おける%はすべで嶌警に基ずく値である。
実施例1
ナイロン繊維の不織布に゛ボリブチレアジペートグリコ
ール、ジフェニルメタン−4,4I−ジイソシアネート
、エチレングリコールよりなる窒素含fl ffi 4
.2%のポリウレタンエラストマー20%。
ール、ジフェニルメタン−4,4I−ジイソシアネート
、エチレングリコールよりなる窒素含fl ffi 4
.2%のポリウレタンエラストマー20%。
ステアリルアルコール1.5%、カーボンブラック0.
5%及びジメチルホルムアミド78%の本合体溶液を含
浸し、この上にポリテトラメチレンエーテルグリコール
(分子蓋800/1400=1/1) 、ジフェニルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、エチレングリコー
ルよりなる窒素含有縦”−0%ノポリウレタンエラスト
マー16%、ポリオキシエチレンソルビタントリステア
レート4%、ステアリン酸メチル0.2%、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ソーダ0.2%、カーボンブラック0
.5%、ジメチルホルムアミド79.1%の本合体俗”
液を固形分で1a o t/n? 塗布し、ジメチルホ
ルムアミドを50%含む70℃の水浴液中に30分間浸
漬して凝固を行った。次いで90℃の熱水で1時間処理
してからメタノール洗浄、温水処理、乾燥を順次行って
皮革様基体(勾を製造した。このものは繊維質基材、被
徨層ともに数10μ以トの均一な微細スポンジ構造を有
し、表向の平滑性も良好であった。
5%及びジメチルホルムアミド78%の本合体溶液を含
浸し、この上にポリテトラメチレンエーテルグリコール
(分子蓋800/1400=1/1) 、ジフェニルメ
タン−4,4′−ジイソシアネート、エチレングリコー
ルよりなる窒素含有縦”−0%ノポリウレタンエラスト
マー16%、ポリオキシエチレンソルビタントリステア
レート4%、ステアリン酸メチル0.2%、エチレンジ
アミンテトラ酢酸ソーダ0.2%、カーボンブラック0
.5%、ジメチルホルムアミド79.1%の本合体俗”
液を固形分で1a o t/n? 塗布し、ジメチルホ
ルムアミドを50%含む70℃の水浴液中に30分間浸
漬して凝固を行った。次いで90℃の熱水で1時間処理
してからメタノール洗浄、温水処理、乾燥を順次行って
皮革様基体(勾を製造した。このものは繊維質基材、被
徨層ともに数10μ以トの均一な微細スポンジ構造を有
し、表向の平滑性も良好であった。
さらにこの上に繊維肖城材に使用のポリウレタンエラス
トマー7%、カーボンブラック5%、ジメチルホルムア
ミド20%、メチルエチルケトン40%、シクロヘキサ
ノン30%の仕上用インクを固形分で5が#/塗布し、
乾燥してがら毛絞模様の形押をした。このものは表面の
平滑性をはじめ折シボ、風合、屈曲性等非常に良好であ
った。またこのもので紳士靴を作製し、6力月着用した
が外観その他に全く異常が認められなかった。−万n1
1記と同じ不織布に前記と同じ本合体溶液を含浸し、こ
の上に分子蓋2000のポリテトラメチレンエーテルグ
リコール、ジフェニルイタシー4.4′−ジイソシアネ
ート、エチレングリコールよりなル窒素含自−率5.0
%のポリウレタンエラストマー16%、ポリオキシエチ
レンソルビタントリステアレート4%、カーホンブラッ
ク0.5%、ジメチルホルムアミド79.5%の本合体
溶液を固形分で18097d塗布し、以下nIJ記と同
じように凝固、熱水処理、メタノール洗浄、温水処理、
乾燥を順次行って皮革様基体(B)を製造した。このも
のは繊維m&材には一1f記と同様に均一で微細なスポ
ンジが存在していたが被覆着には微細孔と共に肉眼でも
観察可能な巨大孔が混在し、いオ)ゆる不均一なスポン
ジ構造であって表面の平滑性も皮革様基体(イ)より劣
っていた。このものを前記と同じように仕上処理をした
か表面の平滑性、折シボ、風合、屈曲性等が前記のも−
めより悪かった。また他方、前記と同じ不織布2枚に前
記と同じ本合体溶液を含浸し、うち1枚の上に皮I4L
様基体(B)の被覆着と同じポリウレタンエラストマー
16%、ステアリルアルコール’ 5Il)*カーボン
ブラック0.ラ枚の上に繊帷簀基材と同じポリウレタン
エラストマー16%,ステアリルアルコール0.5%,
カーボンブラック0.5%,ジメチルホルムアミド85
%の本合体溶液をそれぞれ固形分で1 8 0 ffi
vl 塗布し、以ト曲記と同じように凝固,熱水処理,
メタノール洗浄,漏水処理,乾燥を順次行ってそれぞれ
皮革様基体(し)と(1号を得た。このうち前者の被覆
着には皮革様硫体(B)以上に微細孔と巨大孔がはげし
く混在し、いわゆる極めて不均一なスポンジ摘造であっ
て、表面の平滑性も非常に悪かったカへ後者の被積層に
は皮革様シートと同じように均一な微細スポンジが存在
し、表面の平滑性も良好であった。これらを上記と同じ
様に仕上処理を行ったがs Mij者は表面の平滑性、
その他の品質が急く、後者は表面の平滑性は良好であっ
たが、これで紳士靴を作製して着用したところ6力月以
内で町成り激しい亀裂が表向に発生し、外観の損傷が大
きかった。次の表に以上の結果をまとめる。
トマー7%、カーボンブラック5%、ジメチルホルムア
ミド20%、メチルエチルケトン40%、シクロヘキサ
ノン30%の仕上用インクを固形分で5が#/塗布し、
乾燥してがら毛絞模様の形押をした。このものは表面の
平滑性をはじめ折シボ、風合、屈曲性等非常に良好であ
った。またこのもので紳士靴を作製し、6力月着用した
が外観その他に全く異常が認められなかった。−万n1
1記と同じ不織布に前記と同じ本合体溶液を含浸し、こ
の上に分子蓋2000のポリテトラメチレンエーテルグ
リコール、ジフェニルイタシー4.4′−ジイソシアネ
ート、エチレングリコールよりなル窒素含自−率5.0
%のポリウレタンエラストマー16%、ポリオキシエチ
レンソルビタントリステアレート4%、カーホンブラッ
ク0.5%、ジメチルホルムアミド79.5%の本合体
溶液を固形分で18097d塗布し、以下nIJ記と同
じように凝固、熱水処理、メタノール洗浄、温水処理、
乾燥を順次行って皮革様基体(B)を製造した。このも
のは繊維m&材には一1f記と同様に均一で微細なスポ
ンジが存在していたが被覆着には微細孔と共に肉眼でも
観察可能な巨大孔が混在し、いオ)ゆる不均一なスポン
ジ構造であって表面の平滑性も皮革様基体(イ)より劣
っていた。このものを前記と同じように仕上処理をした
か表面の平滑性、折シボ、風合、屈曲性等が前記のも−
めより悪かった。また他方、前記と同じ不織布2枚に前
記と同じ本合体溶液を含浸し、うち1枚の上に皮I4L
様基体(B)の被覆着と同じポリウレタンエラストマー
16%、ステアリルアルコール’ 5Il)*カーボン
ブラック0.ラ枚の上に繊帷簀基材と同じポリウレタン
エラストマー16%,ステアリルアルコール0.5%,
カーボンブラック0.5%,ジメチルホルムアミド85
%の本合体溶液をそれぞれ固形分で1 8 0 ffi
vl 塗布し、以ト曲記と同じように凝固,熱水処理,
メタノール洗浄,漏水処理,乾燥を順次行ってそれぞれ
皮革様基体(し)と(1号を得た。このうち前者の被覆
着には皮革様硫体(B)以上に微細孔と巨大孔がはげし
く混在し、いわゆる極めて不均一なスポンジ摘造であっ
て、表面の平滑性も非常に悪かったカへ後者の被積層に
は皮革様シートと同じように均一な微細スポンジが存在
し、表面の平滑性も良好であった。これらを上記と同じ
様に仕上処理を行ったがs Mij者は表面の平滑性、
その他の品質が急く、後者は表面の平滑性は良好であっ
たが、これで紳士靴を作製して着用したところ6力月以
内で町成り激しい亀裂が表向に発生し、外観の損傷が大
きかった。次の表に以上の結果をまとめる。
実施例2
ポリエチレンとナイロンよりなる混合繊維(混合比1/
1)の不織布にポリプロピレンエーテルグリコール(分
子it +ooo ) 、ジフェニルメタン−4,4′
−ジイソシアネート、エチレングリコールよりなる窒素
含有M5.2%のポリウレタンエラストマー12%、ポ
リ塩化ビニル1%、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル2%、バルミチン酸エチルエステル0.4%、エチレ
ンシアビン酢酸ソータ0.6%、Tio22%、ジメチ
ルホルムアミド82.0%の嵐合体溶液を含浸し、ジメ
チルホルムアミドを60%含む45℃の水溶液に1時間
浸漬し凝固を行った。次いで90℃の熱水で1時間処理
してから熱トルエンでポリエチレン、凝固調節剤等の不
装物を除去後、熱水処理、カチオン活性剤処理。
1)の不織布にポリプロピレンエーテルグリコール(分
子it +ooo ) 、ジフェニルメタン−4,4′
−ジイソシアネート、エチレングリコールよりなる窒素
含有M5.2%のポリウレタンエラストマー12%、ポ
リ塩化ビニル1%、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル2%、バルミチン酸エチルエステル0.4%、エチレ
ンシアビン酢酸ソータ0.6%、Tio22%、ジメチ
ルホルムアミド82.0%の嵐合体溶液を含浸し、ジメ
チルホルムアミドを60%含む45℃の水溶液に1時間
浸漬し凝固を行った。次いで90℃の熱水で1時間処理
してから熱トルエンでポリエチレン、凝固調節剤等の不
装物を除去後、熱水処理、カチオン活性剤処理。
乾燥を順次行って#Jf、帷寅基材を製造した。さらに
該繊維Xi材の表面をサンドペーパーでパフィングしだ
ところ毛羽が均一に立ち、外観をはじめ風合等の良好な
スェード調の皮革様シートが得られた。
該繊維Xi材の表面をサンドペーパーでパフィングしだ
ところ毛羽が均一に立ち、外観をはじめ風合等の良好な
スェード調の皮革様シートが得られた。
実施例6
ポリエチレンシートの上にポリテトラメチレンエーテル
グリコール(分子量600/120口=1/1)。
グリコール(分子量600/120口=1/1)。
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート。
1.4−ブタンジオールよりなる窒素含有Jd、4.8
%のポリウレタンエラストマー11%、ポリ塩化ビニル
1%、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド6%、ラ
ウリン酸ブチルエステル0.4%、エチレンジアミン酢
酸ソーダ0゜6%、 Tio22%、ジメチルホルムア
ミド85.0%の血合体溶液を固形分で80 t/nl
塗布し、ジメチルホルムアミドを60%含む50℃の水
浴液で30分間浸漬し、次いで支持体から多孔質フィル
ムを剥離し、60℃の温水で1時間処理してからメタノ
ール洗浄、温水処理。
%のポリウレタンエラストマー11%、ポリ塩化ビニル
1%、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド6%、ラ
ウリン酸ブチルエステル0.4%、エチレンジアミン酢
酸ソーダ0゜6%、 Tio22%、ジメチルホルムア
ミド85.0%の血合体溶液を固形分で80 t/nl
塗布し、ジメチルホルムアミドを60%含む50℃の水
浴液で30分間浸漬し、次いで支持体から多孔質フィル
ムを剥離し、60℃の温水で1時間処理してからメタノ
ール洗浄、温水処理。
乾燥を順次行った。さらに実施例2で得た緻、m簀抵材
と該多孔質フィルムを実施例2の繊維質基材に使用と同
じポリウレタンエラストマーのジメチルホルムアミド溶
液を用いて接着し、この表面に繊維質基材と同じポリウ
レタンエラストマー10%、 Tio25%、黄変防止
剤0.5%、ジメチルホルムアミド25%、アセトン2
9.5%、シクロへキサノン50%の仕上用インクを固
形分で89/n/塗布し乾燥してから粗地生模様の形押
を行って、皮革様シート(E)を製造した。このものは
表面のフう、ット性はもちろん風合、折シボ、屈曲性等
良好でスポーツシューズ用として好適であった。
と該多孔質フィルムを実施例2の繊維質基材に使用と同
じポリウレタンエラストマーのジメチルホルムアミド溶
液を用いて接着し、この表面に繊維質基材と同じポリウ
レタンエラストマー10%、 Tio25%、黄変防止
剤0.5%、ジメチルホルムアミド25%、アセトン2
9.5%、シクロへキサノン50%の仕上用インクを固
形分で89/n/塗布し乾燥してから粗地生模様の形押
を行って、皮革様シート(E)を製造した。このものは
表面のフう、ット性はもちろん風合、折シボ、屈曲性等
良好でスポーツシューズ用として好適であった。
特許出願人 株式会社 り ラ し
代理人弁理士本多 堅
Claims (4)
- (1)ソフトセグメント成分としてポリアルキレンエー
テルグリコールを使用したポリウレタンエラストマーを
主体とした重合体の溶液を湿式凝固させてシート物を製
造するに際し、該溶液中に(&)ソルビトールまたはソ
ルビタンの脂肪酸エステルあるいはそのエチレンオキサ
イド付加物、脂肪酸または脂肪酸アミドのエチレンオキ
サイド付加物、高級アルキルアミンあ1″・いはそのエ
チレンオキサイド付加物、高級アルコールまたはアルキ
ルフェノ−にのエチレンオキサイド付加物の中より選ば
れた少なくとも1種と、(b)アルキレンジアミン酢酸
塩とを、添加することを特徴とする平滑性の良爵なシー
ト物の製造法。 - (2) ポリアルキレンエーテルグリコールが炭素数2
〜6のポリアルキレンニー夢ルグリコールである特許請
求の範囲第1項記載のシート物の製造法。 - (3)ポリアルキレンエーテルグリコールとして平均分
子量が500・〜4.000で、かつ平均分子量が10
0以上異なる二線以上のポリテトラメチレンエーテルグ
リコールを配合して使用する特許請求の範囲第1項また
は第2項記載のシート物の製造法。 - (4)該溶液中に、史に脂肪酸エステルを添加する特許
請求の範囲第1〜6項のいずれかに記載のシート物の製
造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17602581A JPS5876222A (ja) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | 平滑性の良好なシ−ト物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17602581A JPS5876222A (ja) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | 平滑性の良好なシ−ト物の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5876222A true JPS5876222A (ja) | 1983-05-09 |
JPS6366956B2 JPS6366956B2 (ja) | 1988-12-22 |
Family
ID=16006403
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17602581A Granted JPS5876222A (ja) | 1981-11-02 | 1981-11-02 | 平滑性の良好なシ−ト物の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5876222A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6134289A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-18 | Kuraray Co Ltd | 平滑性の良好な多孔質シ−ト物の製造法 |
-
1981
- 1981-11-02 JP JP17602581A patent/JPS5876222A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6134289A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-18 | Kuraray Co Ltd | 平滑性の良好な多孔質シ−ト物の製造法 |
JPH048547B2 (ja) * | 1984-07-19 | 1992-02-17 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6366956B2 (ja) | 1988-12-22 |
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