JPS6317151B2

JPS6317151B2 -

Info

Publication number: JPS6317151B2
Application number: JP58166023A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Hamada; Koji Hirai
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1983-09-08
Filing date: 1983-09-08
Publication date: 1988-04-12
Also published as: JPS6059178A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は耐光性および耐加水分解性に優れ、か
つ耐水性の良好な透湿性防水加工布に関するもの
である。屋外作業には雨と日光が付き物であり、防水加
工布からなる衣服が用いられている。近年、この
ような防水加工衣服を着用した際に生じるムレや
べとつき感と言つた不快感を解消させることの必
要性が叫ばれており、雨や水が内部へ浸入するこ
とを防ぐと共に水蒸気を発散させる。いわゆる透
湿性防水加工布が種々提案されている。これら透
湿性防水加工布は、主として、次の４種類に大別
される。四弗化エチレン樹脂のフイブリル状の微多孔
構造フイルムを布帛上にラミネートしたもの、分割型複合繊維などの超極細繊維を高密度組
織の織物にしたもの、ポリウレタン樹脂のジメチルホルムアミド溶
液を布帛にコーテイングしたのち水中で凝固さ
せることにより微多孔質の皮膜を形成させたも
の（湿式加工布）、非多孔質のフイルム自体が透湿性を有する特
殊ポリウレタン樹脂からなる皮膜層を布帛上に
形成させたもの（乾式加工布）、これらのうち、の加工布は風合が硬く高価で
あるという欠点を有している。またの加工布は
防水性が必ずしも十分とは言えない欠点を有して
いる。の微多孔構造のものは汗や汚れにより微
孔が詰り透湿性能の低下を生じる欠点がある。本発明はこのような欠点を有していない上記
の透湿性防水加工布に関するものである。しかし
ながら、上記の透湿性防水加工布も欠点を有し
ている。すなわち、ポリウレタン樹脂を用いた防
水加工布は、前記の加工布も含めて元来ポリウ
レタン樹脂が耐光性に問題があるため、ポリウレ
タン樹脂面を表にして使用することができず、布
帛面を表にして使用していた。しかしながら、布
帛面を表にすると布帛の水による濡れを防ぐため
の撥水加工が必要となり、さらに汚れ易いという
欠点も生じる。耐光性に優れたポリウレタン樹脂
を用いればポリウレタン樹脂面を表にして使用で
きるため、このような問題は解決できることとな
るが、一般に耐光性に優れたポリウレタン樹脂は
加水分解を受け易く、長期の使用により雨や汗の
作用を受け、表面が粘着性を生じたり亀裂を生じ
て耐水性が急激に低下することとなる。たとえば
ポリウレタン樹脂は、ポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオール等の高分子ジオールと有機ジ
イソシアネート、そして低分子量ジオール、低分
子ジアミン等の鎖伸長剤から合成されるものであ
るが、高分子ジオールとしてポリエステルジオー
ルを用いたものは、耐光性には優れている反面加
水分解を受け易く、結局耐水性の劣つたものとな
る。高分子ジオールとしてポリエーテルジオール
を用いたものは、逆に耐加水分解性には優れてい
るが耐光性が悪く、長期間の使用により樹脂に亀
裂が多数入り、結局耐水性の劣つたものとなる。
またポリウレタン樹脂に透湿性を付与するために
は、ポリウレタン分子内に親水性基を導入すれば
よいのであるが、一般にポリウレタン分子内に親
水性基を導入すると、ポリウレタン樹脂が水膨潤
し易く、このような樹脂をコーテイングした防水
加工布は水により表面に波シワが発生し、商品価
値が著しく損われることとなる。また水膨潤した
樹脂は、耐摩耗性等の表面物性の点でも劣り、さ
らに内部に存在している水分により一層加水分解
を受けやすくなる。すなわち、従来知られている非多孔質ポリウレ
タン樹脂層を布帛層表面に形成させた透湿性防水
加工布のうち、耐光性に優れたものは耐加水分解
性に劣り、逆に耐加水分解性に優れたものは耐光
性に劣り、結局長期の使用によりいずれも耐水性
が急激に低下することとなるものであり、また透
湿性に優れたものは水膨潤し易く、逆に水膨潤し
ないものは透湿性の低いものであつた。本発明は、布帛層上に非多孔質ポリウレタン樹
脂層が形成された透湿性防水加工布に関するもの
であり、このような相反する要件の全てを満足し
た従来の常識では全く予測できない新規な防水加
工布に関するものである。すなわち本発明は、布帛層上にポリウレタンか
らなる厚さ20〜100ミクロンの非多孔質層が付与
されてなる加工布であつて、該非多孔質層が布帛
層と接している接着層および表面層からなり、表
面層を構成しているポリウレタンが後述する特定
の熱可塑性ポリウレタンであり、該ポリウレタン
の20℃における100％モジユラス（以下M₁₀₀と記
す）が20〜130Kg／cm²であり、接着層を構成して
いるポリウレタンが後述する特定の熱可塑性また
は硬化型ポリウレタンであり、かつ該ポリウレタ
ンのM₁₀₀が10〜80Kg／cm²でありかつ表面層を構
成しているポリウレタンのM₁₀₀より10Kg／cm²以
上低い値であり、該加工布の透湿度が1000〜5000
ｇ／m²・dayの範囲内、30℃の水中での24時間放
置後の面積膨潤率が20％以下であり、かつ200時
間のサンシヤインカーボンウエザメーター照射前
と後の耐水度がそれぞれ1000mmH₂O以上および
500mmH₂O以上であることを特徴とする透湿性防
水加工布であり、本発明により、耐光性、耐加水
分解性、耐水性、透湿性、低水膨潤性の全てを兼
備し、かつ表面特性および風合のすぐれた防水加
工布が可能となつた。したがつて本発明の透湿性
防水加工布は、従来のポリウレタン系防水加工布
のようにポリウレタン樹脂層を内側にして縫製す
る必要がなく、ポリウレタン樹脂層を表にするこ
とができ、布帛層に撥水処理を施す必要がない。次に本発明の上記要件について説明する。本発
明の加工布に形成しているポリウレタン層は非多
孔質層であることが必要であり、該ポリウレタン
非多孔質層は20〜100ミクロンの厚さを有し、か
つ表面層と布帛に接する接着層からなり、前者の
層のポリウレタンは20〜130Kg／cm²の100％モジユ
ラス（20℃）を有し、後者の層のポリウレタンは
10〜80Kg／cm²の範囲で、かつ前者のポリウレタン
の100％モジユラスより10Kg／cm²以上低い値をと
ることが必要である。本発明の透湿性防水加工布
は前述したように1000〜5000ｇ／m²・dayの透湿
度を有していることが必須であり、透湿度が1000
ｇ／m²・day未満のものは着用した際にムレを生
じることとなり、また逆に透湿度が5000ｇ／m²・
dayを越えるものは、ポリウレタン樹脂層の厚さ
が極端に薄いものであつたり、あるいは大きく水
膨潤するものであつたりして、本発明の目的に合
致しない。また30℃の水中での24時間放置により
20％を越える面積膨潤度を有する防水加工布は、
たとえ他の要件を満足するものであつても、着用
時に水膨潤により波シワを生じ、外観を著しく損
うこととなる。また本発明において、防水加工布
は1000mmH₂O以上の耐水度を有し、かつこの耐
水度は200時間のサンシヤインカーボンウエザメ
ーター照射した後においても500mmH₂O以上を保
つていることが必要であるが、従来のポリウレタ
ン系の防水加工布は、いずれも、サンシヤインカ
ーボンウエザメーター照射前は1000mmH₂O以上
の耐水度有していても、200時間の照射によりポ
リウレタン樹脂が加水分解や光分解により耐水度
が大きく低下して数mmH₂Oないし数十mmH₂Oと
なるものであつた。200時間のサンシヤインカー
ボンウエザメーターにより耐水度が500mmH₂O未
満となるものは長期間の使用に適するものとは言
えない。次に本発明を達成するために好ましい構成につ
いて個々に具体的に説明する。まず本発明を構成している布帛（繊維質基体）
としては、例えば織布、編布、不織布等が挙げら
れ、その構成繊維としては木綿、絹、毛などの天
然繊維、アセテート、ビスコースレーヨン、キユ
プラなどの化学繊維、あるいはポリエステル繊
維、ポリアミド繊維、ポリビニルアルコール繊
維、ポリアクリル繊維などの合成繊維のいずれで
もよく、またこれらを混用させたものでもよい。
一般に布帛層には透湿性を大きく損わない範囲内
で樹脂が含浸されていてもよい。次に、ポリウレタンよりなる非多孔質層が上記
布帛上に形成されているのであるが、この非多孔
質層は、接着層および表面層よりなり、接着層が
布帛層と接しているような構成を有しているもの
が好ましい。特に、表面層を構成しているポリウレタンが、
下記(1)〜(3)の化合物 (1) 分子内にエチレンオキサイド構造単位（―CH₂CH₂O）―_oを有している高分子ジオール
またはこの高分子ジオールを含むジオール混合
物であつて、全高分子ジオール中におけるエチ
レンオキサイド構造単位の割合が10〜50重量％
であり、かつ全高分子ジオールの平均分子量が
500〜5000である高分子ジオール（ただし、上
記ｎは繰り返し数の平均値である）、 (2) 脂肪族または脂環族有機ジイソシアネート、 (3) 脂肪族または脂環族ジアミン、から、または要すれば上記(1)〜(3)に加えてさらに
ヒドラジンまたは有機酸ジヒドラジドから合成さ
れた熱可塑性ポリウレタンであり、接着層を構成
しているポリウレタンが、下記(4)〜(6)の化合物 (4) 分子内にエチレンオキサイド構造単位（―CH₂CH₂O）―_nを有している高分子ジオール
またはこの高分子ジオールを含む高分子ジオー
ル混合物であつて、全高分子ジオール中におけ
るエチレンオキサイド構造単位の割合が５〜40
重量％であり、かつ全高分子ジオールの平均分
子量が500〜5000である高分子ジオール（ただ
し、上記ｍは繰り返し数の平均値である）、 (5) 有機ジイソシアネート、 (6) 活性水素原子を１個以上有する低分子有機化
合物、から、または要すれば上記(4)〜(5)に加えてさらに
ヒドラジンから実質的に合成されたポリウレタ
ン、またはこのポリウレタンに分子間架橋剤を反
応させた硬化型ポリウレタンを使用することによ
り、本発明の目的が達成される。表面層を構成するポリウレタン樹脂についてよ
り詳細に説明すると、表面層に使用されるポリウ
レタンを合成するために用いられる高分子ジオー
ルは、分子内にエチレンオキサイド構造単位（―
CH₂CH₂O）―_oを有している高分子ジオール、ま
たはこの高分子ジオールを含むジオール混合物で
あつて、全高分子ジオール中におけるエチレンオ
キサイド構造単位の割合が10〜50重量％であるも
のが好ましい。エチレンオキサイド構造単位の割
合が10重量％より小さい場合には透湿性が不十分
となり、逆に50重量％を越える場合には得られる
防水加工布の水による膨潤が大き過ぎて商品価値
を著しく損うものとなる。その上、水を含んだ状
態では表面物性が著しく低下し傷付き易くなる。
本発明において、特にエチレンオキサイド構造単
位を有している高分子ジオールが、エチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドのブロツク共重合
体ジオールであり、該ブロツク共重合体ジオール
中のエチレンオキサイド構造単位が20〜80重量％
のものが透湿性、水膨潤性、耐NOxガス性の点
で表面層用に良好である。エチレンオキサイド構造単位を含む高分子ジオ
ールと共に用いられる高分子ジオール成分として
は、耐加水分解性および耐光性の面よりポリカー
ボネートジオール、ポリカーボネートポリエステ
ルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ
β―メチル―δ―バレロラクトンジオールおよび
炭素数４以上のジカルボン酸と炭素数４以上のグ
リコールを縮合重合することにより得られるポリ
エステルジオールが用いられる。また全高分子ジ
オールの平均分子量は500〜5000の範囲内である
ことが物性および風合の面より好ましい。なお本発明において、エチレンオキサイド構造
単位の平均繰り返し数ｎ，ｍは、表面層の場合
も、また接着層の場合も共に10以上、特に12以上
であることが、エチレンオキサイド含量が同じで
あつても透湿性が良好となりかつ水膨潤率が小さ
くなる点で好ましい。ただし、エチレンオキサイ
ド構造単位を有している高分子ジオールがエチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロツク
共重合体ジオールである場合には、ｎは10未満で
あつても十分に透湿性が得られる。一般に、高分子ジオールとしてエチレンオキサ
イド構造単位を有しているものを使用すると得ら
れるポリウレタンの透湿性が向上することとなる
が、本発明の表面層、接着層に用いるようなポリ
ウレタンを用いると、分子内にエチレンオキサイ
ド構造単位を有しているにもかかわらず比較的水
膨潤性が小さい。また水膨潤性の大きいポリウレ
タン樹脂は内部に含有されている水分により一層
加水分解を受けやすいこととなるが、本発明に用
いられるポリウレタンは元来加水分解を受けにく
いものである上に、さらに水膨潤性が小さいた
め、この点からも加水分解を受けにくいこととな
る。脂肪族または脂環族有機ジイソシアネートとし
ては、イソホロンジイソシアネート、ジンクロヘ
キシルメタン―４，4′―ジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソプロピリデン
シクロヘキサンジイソシアネート、水添キシリレ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシア
ネート、水添トリレンジイソシアネート等が挙げ
られる。また本発明に用いられる脂肪族または脂環族有
機ジアミンとしては、イソホロンジアミン、４，
4′―ジアミノジシクロヘキシルメタン、シクロヘ
キシレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エ
チレンジアミン等が挙げられる。一般に芳香族ジイソシアネートや芳香族ジアミ
ンを使用した場合には得られるポリウレタン樹脂
は光黄変するのに対して、脂肪族、脂環族ジイソ
シアネートや脂肪族，脂環族ジアミンを使用した
場合には耐光性が良好となることが知られてい
る。しかしながら、これら脂肪族または脂環族化
合物を用いた場合、透湿性付与のためにポリエチ
レングリコール等のポリエーテルを導入すると光
黄変は無いものの耐光酸化劣化は芳香族化合物を
用いた場合より著しく不良となる。この際、鎖伸
長剤の一部にヒドラジンや有機酸ジヒドラジドを
併用することにより上記耐光性を著しく向上させ
ることができる。耐加水分解性，耐光性および物
性等を総合的に考えれば、ヒドラジンや有機酸ジ
ヒドラジドの量は、該ジアミンの量に対してモル
比で0.25〜4.0となるような量が好ましい。有機
酸ジヒドラジドとしては、イソフタル酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド等が代表として挙
げられる。次に接着層に使用されるポリウレタンを合成す
るために用いられる高分子ジオールとしては、分
子内にエチレンオキサイド構造単位を有している
高分子ジオールまたはこの高分子ジオールを含む
高分子ジオール混合物であつて、全高分子ジオー
ル中におけるエチレンオキサイド構造単位の割合
が５〜４重量％であるものが好ましい。エチレン
オキサイド構造単位の割合が５重量％より小さい
場合には透湿性が不十分となり、逆に40重量％を
越える場合には得られる透湿性防水加工布の水に
よる膨潤が大き過ぎて商品価値を著しく損うもの
となる。本発明において、特に接着層用ポリウレ
タンのエチレンオキサイド構造単位を有している
高分子ジオールが、エチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドのブロツク共重合体ジオールであ
り該ブロツク共重合体ジオール中のエチレンオキ
サイド構造単位が20〜80重量％のものが透湿性、
水膨潤性、耐NOxガス性の点で良好である。エチレンオキサイド構造単位を含む高分子ジオ
ールと共に用いられる高分子ジオール成分として
は、耐加水分解性の面より、ポリテトラメチレン
ジオール、ポリプロピレンジオール、ポリカーボ
ネートジオール、ポリカプロラクトンジオール、
ポリβ―メチル―δ―バレロラクトンジオールお
よび炭素数４以上のジカルボン酸と炭素数４以上
のグリコールを縮合重合することにより得られる
ポリエステルジオールが好ましい。また全高分子
ジオールの平均分子量は500〜5000の範囲内が物
性および風合の面より好ましい。有機ジイソシアネートとしては、トリレンジイ
ソシアネート（TDI）、ジフエニルメタンジイソ
シアネート（MDI）、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタン―４，4′―ジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソプロピリデンシクロヘキサンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、シクロヘ
キサンジイソシアネート、水添トリレンジイソシ
アネート等の脂肪族、脂環族、芳香族系のものが
挙げられるが、好ましくはトリレンジイソシアネ
ートまたはイソホロンジイソシアネートである。また、活性水素原子を１個以上有する低分子有
機化合物としては、イソホロンジアミン、４，
4′―ジアミノジシクロヘキシルメタン、シクロヘ
キシレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エ
チレンジアミン、ピペラジン、ブタンジオール、
エチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、Ｎ―（２―ヒドロキシエチル）プロピレンジ
アミン、Ｎ―（２―ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミン、Ｎ―（２―ヒドロキシプロピル）プロ
ピレンジアミン、モノエタノールアミン、イソプ
ロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、ジ―ｎ―ブチルアミン、イ
ソブチルアミン、ヘキシルアミン等があげられ
る。特に好ましくは、Ｎ―（２―ヒドロキシエチ
ル）プロピレンジアミンやモノエタノールアミン
である。活性水素原子を１個または３個以上有す
る低分子有機化合物を用いる場合には、活性水素
原子を２個有する低分子化合物と併用することが
得られるポリウレタンの強度、物性、柔軟性等の
点で好ましい。また接着層の耐光性を一層高める
必要がある場合には、ヒドラジンを活性水素原子
を１個以上有する低分子有機化合物と共に使用す
るのが好ましい。これらより合成されたポリウレタンに、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート等のジイソ
シアネート、あるいはこれらのジイソシアネート
にグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等の多価アルコールを反応させて
得られるイソシアネート末端の三管能以上のポリ
イソシアネート等を反応させて硬化型ポリウレタ
ンとすることもできる。特にこの硬化型ポリウレ
タンは、表面物性、水膨潤性の点で優れているた
め本発明の透湿性防水加工布には特に好ましい。表面層は通常ポリウレタン溶液より溶媒を蒸発
除去する方法により形成されるが、この層の厚さ
としては５〜60ミクロンの範囲が好ましい。ま
た、この表面層を構成しているポリウレタンの20
℃における100％モジユラスは20〜130Kg／cm²の範
囲力にあることが必要である。また接着層の厚さは10〜80ミクロンの範囲が好
ましく、またこの接着層を構成しているポリウレ
タンの20℃における100％モジユラスは10〜80
Kg／cm²の範囲内であり、かつ表面層を構成してい
るポリウレタンの100％モジユラスより10〜Kg／
cm²以上低いことが風合、透湿性の点で好ましい。
ポリウレタンの100％モジユラスは、一般にポリ
ウレタンの合成に用いられる高分子ジオールとジ
イソシアネートのモル比を変えることにより、ま
た高分子ジオールの平均分子量を変えることによ
り、さらにはポリウレタン原料の選択等により任
意に変えることができる。特に本発明において、布帛層上に形成された表
面層および接着層の厚みが合計で20〜100ミクロ
ンの範囲内であることが重要であり、20ミクロン
より少ない場合には物性（表面物性、接着強度
等）が不十分となり、逆に100ミクロンを越える
場合には透湿性が不十分となるとともに風合が硬
くなる等の欠点が生じる。表面層には通常着色のため顔料が配合される
が、この時さらに染料を配合すると耐光性が一段
と向上する。配合される染料としては、含金属錯
塩染料、酸性染料、建染染料、硫化染料である
が、含金属錯塩染料が特に好ましい。接着層にも
顔料を配合してもなんらさしつかえないし、また
顔料のかわりに上記染料を添加して着色してもよ
い。さらに、ポリウレタン層に、透湿性向上のた
めに親水性の大きい透湿性付与物質、たとえばポ
リビニルピロリドン誘導体などを添加してもよ
い。さらには、非多孔質ポリウレタン層上に、撥
水剤または撥水剤を含むポリウレタン樹脂層が付
与されると水滴が付着せずより防水効果が顕著に
なり好ましい。使用される撥水剤としてはデイツ
クガードF320（大日本インキ製）で代表される弗
素樹脂やポロンコート（信越化学製）で代表され
るシリコン樹脂などが挙げられる。また撥水剤と
共に用いられるポリウレタン樹脂としては、耐光
性および透湿性の点で表面層に使用されるポリウ
レタン樹脂が好ましい。なお本発明の透湿性防水加工布を製造する代表
的な方法を示すと、まず離型紙上に表面層に相当
するポリウレタン溶液を塗布し乾燥後、接着層に
相当するポリウレタン溶液を塗布し湿潤した状態
または半乾燥状態で布帛に貼り合わせて乾燥し、
しかる後に離型紙よりひきはがすことによつて得
られる。本発明で得られる防水加工布は、風合が良好で
あり、優れた防水性、耐水性および透湿性を有し
ており、さらに耐光性、耐加水分解性などの耐久
性にも優れ、かつ低水膨潤性を有しているため、
厳しい気象条件下で着用される業務用雨合羽、登
山用雨衣、釣り服、さらに一般スポーツ衣料とし
てスキーウエア、ゴルフウエアー、あるいは防寒
を目的とした衣料用途等の広範な用途に適用でき
る。なお本発明において、サンシヤインカーボンウ
エザメーター照射とはJIS B7753―1977に記載の
サンシヤインカーボンアーク燈式耐光試験機を用
いブラツクパネル温度63±３℃、噴霧サイクル
120分中18分の条件で所要時間試料のポリウレタ
ン樹脂側の面に照射を行なつたことを意味してお
り、また透湿性はJIS Z0208―1976に記載の透湿
度試験方法（カツプ法）で恒温恒湿条件で条件Ｂ
の温度40±0.5℃、相対湿度90±２％の試験方法
によつて測定されたものであり、30℃の水中での
24時間放置後の面積膨潤率は10cm／10cmの大きさ
の試料を30℃の水中へ24時間浸漬した後の面積増
加率であり、100％モジユラスは３号ダンベルに
より打ち抜いたフイルムをインストロンTMM型
万能引張試験機で20℃、引張速度30cm／minで引
張した際の値である。また耐水度はJIS L1092―
1977繊維製品の防水性試験方法に記載の耐水度試
験方法でＡ法（低水圧法）の中の静水圧法により
測定される値、すなわち試料が耐えられる水圧
（mmH₂O）を表わしたものである。以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例中、耐光性の評価は前述したサンシヤ
インカーボンウエザメーター照射を200時間およ
び500時間行ない、その結果の耐水度の変化およ
び表面クラツク生成の有無で判別した。また、耐
加水分解性は防水加工布を相対湿度95％、温度70
℃の雰囲気中（ジヤングルテスト条件）で６週間
放置した結果生じる表面の亀裂、粘着性等を調べ
たものである。透湿性、水膨潤率および耐水性は
前述の試験方法によつて測定した。表面物性は
JIS L1096―1979に記載の一般織物試験方法で摩
耗強さ評価のＡ―３法（折目法）である折目摩耗
試験機（カストム式）にて荷重0.454Kgｆ、摩擦
回数1000回処理した場合のポリウレタン樹脂側の
表面摩耗程度を観察した結果である。また実施例
および比較例で使用した布帛は、経糸として150
デニールのポリエステル糸、緯糸として150デニ
ールのポリエステル糸を用い、経70本／inch，緯
50本／inchの組織に織つたものである。また、実施例および比較例において使用したポ
リウレタン樹脂の原料となつた高分子ジオール、
ジイソシアネート化合物および鎖伸長剤等につい
ては略号を用いて示したが、略号と化合物の関係
は以下の通りである。

【表】

【表】実施例１〜11，比較例１〜８離型紙上に、ポリウレタン溶液をドクターナイ
フでコーテイングを行ない、120℃の熱風乾燥機
内で３分間乾燥し、表面層用の樹脂層を得た。さ
らにその上に接着層用ポリウレタンの30％溶液を
ドクタナイフでコーテイングし、80℃で半乾燥さ
せ、粘着性が残つている状態で布帛をその上に貼
り合せた。ローラープレスを行なつた後、120℃
で５分間乾燥させ、さらに150℃で１分間キユア
ーした。冷却後離型紙から剥した。なお、表面
層、接着層に用いたポリウレタンは第３表および
第４表に示すとおりであるが、これらポリウレタ
ンの原料はそれぞれ第１表および第２表に示すと
おりである。得られた透湿性防水加工布の耐光性、耐加水分
解性、透湿性、水による面積膨潤度、表面物性、
風合等の比較を行なつた。その結果を第３表およ
び第４表に示す。なお、表面物性、風合、総合評
価に関しては、×，○，◎でもつてその程度を示
したが、×は衣料用防水加工布として適していな
い状態、〇は衣料用防水加工布としては使用でき
るが必ずしも満足できるものではない状態、◎は
衣料用防水加工布として極めて適している状態を
表わしている。これら表より、本発明の透湿性防水加工布は耐
光性、耐加水分解性、透湿性に優れ、さらに水に
よる膨潤が小さく、物性や風合も良好であること
が理解できる。なお、これら実施例および比較例で得られた防
水加工布は全てサンシヤインカーボンウエザメー
ター照射前は1500mmH₂O以上の耐水度を有して
いた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１布帛層にポリウレタンからなる厚さ20〜100
ミクロンの非多孔質層が付与されてなる加工布で
あつて、該非多孔質層が布帛層と接している接着
層および表面層からなり、表面層を構成している
ポリウレタンが下記(1)〜(3)の化合物から合成され
た熱可塑性ポリウレタンであり、かつ該ポリウレ
タンの20℃における100％モジユラス（以下M₁₀₀
と記す）が20〜130Kg／cm²であり、接着層を構成
しているポリウレタンが下記(4)〜(6)の化合物から
合成された熱可塑性または硬化型ポリウレタンで
あり、かつ該ポリウレタンのM₁₀₀が10〜80Kg／
cm²で、表面層を構成しているポリウレタンの
M₁₀₀より10Kg／cm²以上低い値であり、該加工布
の透湿度が1000〜5000ｇ／m²・dayの範囲内、30
℃の水中での24時間放置後の面積膨潤率が20％以
下であり、かつ200時間のサンシヤインカーボン
ウエザメーター照射前と後の耐水度がそれぞれ
1000mmH₂O以上および500mmH₂O以上であること
を特徴とする透湿性防水加工布。 (1) 分子内にエチレンオキサイド構造単位（―
CH₂CH₂O―）_oを有している高分子ジオールま
たはこの高分子ジオールを含むジオール混合物
であつて、全高分子ジオール中におけるエチレ
ンオキサイド構造単位の割合が10〜50重量％で
あり、かつ全高分子ジオールの平均分子量が
500〜5000である高分子ジオール（ただし上記
ｎは繰り返し数の平均値である）、 (2) 脂肪族または脂環族有機ジイソシアネート、 (3) 脂肪族または脂環族有機ジアミン、 (4) 分子内にエチレンオキサイド構造単位―（
CH₂CH₂O―）_nを有している高分子ジオールま
たはこの高分子ジオールを含む高分子ジオール
混合物であつて、全高分子ジオール中における
エチレンオキサイド構造単位の割合が５〜40重
量％であり、かつ全高分子ジオールの平均分子
量が500〜5000である高分子ジオール（ただし
上記ｍは繰り返し数の平均値である。）、 (5) 有機ジイソシアネート、 (6) 活性水素原子を１個以上有する低分子有機化
合物。２高分子ジオール混合物が、ポリカーボネート
ジオール、ポリカーボネートポリエステルジオー
ル、ポリカプロラクトンジオール、ポリβ―メチ
ル―δ―バレロラクトンジオールおよび炭素数４
以上のジカルボン酸と炭素数４以上のグリコール
を縮合重合することにより得られるポリエステル
ジオールからなる群から選ばれる少なくとも１種
の高分子ジオールと分子内にエチレンオキサイド
構造単位を有している高分子ジオールの混合物で
ある特許請求の範囲第１項記載の透湿性防水加工
布。３ｎまたはｍが10以上である特許請求の範囲第
１項記載の透湿性防水加工布。４エチレンオキサイド構造単位を有している高
分子ジオールが、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドのブロツク共重合体ジオールである
特許請求の範囲第１項記載の透湿性防水加工布。５有機ジイソシアネートがイソホロンジイソシ
アネートまたはトリレンジイソシアネートである
特許請求の範囲第１項記載の透湿性防水加工布。６活性水素原子を１個以上有する低分子有機化
合物がＮ―（２―ヒドロキシエチル）プロピレン
ジアミンまたはモノエタノールアミンである特許
請求の範囲第１項記載の透湿性防水加工布。７非多孔質層に透湿性付与物質が添加されてい
る特許請求の範囲第１項記載の透湿性防水加工
布。８非多孔質層上に、撥水剤または撥水剤を含む
層が付与されている特許請求の範囲第１項記載の
透湿性防水加工布。９表面層に顔料または染料が添加されている特
許請求の範囲第１項記載の透湿性防水加工布。１０染料が、含金属錯塩染料、酸性染料、建染
染料、硫化染料のいずれかである特許請求の範囲
第９項記載の透湿性防水加工布。