JPS587486A - 炭火水素混合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ラムスボトム・カーゼン・テスト値（以下ｒ
ＲＣＴＪと略称する）一ａチＷ、初留点一Ｔ１℃の炭火
水累混合物を製造する方法に関するものである。

ガソリンや灯油の如き軽質炭火水素を製造する目的で、
水素の存在下または不存在１において実施される接触ク
ラッキングの如き接触変換操作において、原料（フィー
ドスト，ク）として使用される重質炭化水素混合物の適
性を評価するとき、ＲＣＴは重要な・ぐラメーターにな
る。原料のＲＣＴが高くなればなる程、上記の接触変換
操作に使用される触媒の活性低下（脱活性）が一層速や
かに起るようになる。

原油の蒸留の際に得られる残留物、もしくは既述の蒸留
残留物の溶媒脱アスファルト操作（溶媒中でアスファル
ト分を除去する操作）のときに分離されるアスファルト
系ビチューメンや、原油ノ・・イドロ処理生成物の蒸留
のときに得られる残留物の如き残留物型炭化水素、混合
物は、一般に、極端に高いＲＣＴを有し、したがってこ
れは前記の接触変換操作の際の原料として適したもので
はなく、それゆえに該原料として適したものにするには
前処理を行わなくてはならない。残留物型炭化水素のＲ
ＣＴは、該混合物中に存在するアスファルテンの割合（
チ）に左右される値であるから、このアスファルテン含
有量を減少させることにより該混合物のＲＣＴを低下さ
せることができる。原理上からみて、ＲＣＴを低下させ
る方法は２つある。

すなわち、該混合物に溶媒脱アスファルト操作を行うこ
とにより該混合物からアスファルテンの一部が除去でき
る。あるいは、この混合物に接触ハイドロ処理を行うこ
とによりアスファルテンの一部を他のものに変えること
ができる。蒸留残留物のＲＣＴを低下させる場合には、
先ず後者の方法を行うのが好ましい。なぜならば後者の
方法は前者の方法に比して、ＲＣＴの低い重質生成物の
生成量が一層大きく、シかも、アスファルト系ビチュー
メンが副生成物として得られる場合には、そ，こから有
用なＣ５常圧留出物が副生成物として得られるからであ
る。一方、アスファルト系ビチューメンに対して前者の
方法を実施した場合には、所望生成物の生成量が少ない
という事実が見出されたので、アスファルト系ピチュー
メンから、もしくはアスファルト系ピテユーメンと蒸留
残留物との混合物からＲＣＴの低い重質生成物を得るた
めには、後者の方法のみが好適方法である。しかしなが
ら後者の方法にも欠点があり、その欠点とは、不所望の
生成物であるＣ：留分が生じ、そしてこの生成のために
、該方法における水素消費量のうちのかなシの部分が使
われてしまうことである。

重質炭化水素混合物の接触・・イドロ処理によりＲＣＴ
を，２低丁させる操作を行うに当り、ＲＣＴを大きく低
下させる目的で前記接触・・イドロ処理をかなり苛酷な
条件のもとで行ったときには、ＲＣＴ低下率／チ当りの
Ｃｉ生成量（記載の簡略化のために、この値を以下では
ｒＧＪと略称する）が最初のうちは実質的に一定の或値
（Ｇｃ）になっているが、其後にこの値はかなり急激に
増加する。この方法の水素消費量からみて、ＲＣＴ低下
率がＧ−ノ×Ｇｃに相当する値を越えないように注意を
払うことが重要である。これは実際上次のことを意味す
る。

重質炭化水素から出発し、これに接触ハイドロ処理のみ
を行って或生成物を得、この生成物に常圧蒸留を行って
常圧蒸留留出物（以下「常圧留出物」と略称する）を分
離した後に初留点＝Ｔ，℃、ＲＣＴ＝ａ％Ｗの油を得る
ことからなる操作を行うことが望ましくない場合が多数
ある。このような場合においても、重質炭化水素混合物
から上記の初留点およびＲＣＴを有する油を得るための
好ましい方法があるのである。この好適な方法について
説明する。前記の接触ハイドロ処理により得られた生成
物に常圧蒸留を行って常圧留出物と、初留点＝Ｔ℃の常
圧蒸留残留物（以下「常圧残留物」と略称する）とに分
ける。この操作を行う方法は２つある。そのうちの第／
の方法は、溶媒脱アスファルト操作により前記の常圧残
留物から多量のアスファルト系ビチューメンを分離し、
これによって、ＲＣＴ＝ａ％ｗ（所望値）の脱アスファ
ルトー常圧残留物（すなわち、脱アスファルトされた常
圧残留物）を得ることからなるものそある。一方、第２
の方法は次の如く行われるものである。前記の常圧残留
物に真空蒸留を行って真空留出物（すなわち真空蒸留留
出物）と真空残留物（すなわち真空蒸留残留物）とに分
け、この真空残留物に溶媒脱アスファルト操作を行って
がなり多量のアスファルト系ビチューメンを分離し、こ
れによって、或ＲＣＴをも有する脱アスファルトー真空
残留物を得るが、この“或ＲＣＴ”は、この脱アスファ
ルトー真空残留物に、前・もって分離された真空留出物
を混合したときに、”ＲＣＴ＝ａ％Ｗ（所望値）の油”
が得られるような値である。Ｃ一留分とｃｉ常４ 圧留出物との生成比率のうちで最も好ましい値は、Ｇが
ｒ／．ｔｘＧｃ，１と「！．θ×Ｇｃ」との間の値であ
るような条件下で接触ハイドロ処理を行ったときに“初
留点＝Ｔ１℃、ＲＣＴＦａ％Ｗの油”とアスファルト系
ビテユーメンとが得られるような値である。この接触ハ
イドロ処理を、ｒＧ＜，／．３；’ＸＧｃＪという条件
のもとで実施した場合においてもＣｉの生成量は少ない
けれども、この条件を組合わせた操作の場合には初留点
＝Ｔ１℃、ＲＣＴ＝ａ％Ｗの油の生成量が不満足な量で
あるという欠点が認められる。Ｇ）．２．ＯＸＧｃとい
う条件のもとて前記の接触ハイドロ処理を行った場合に
は、初留点＝’ｌ’１℃、ＲＣＴ＝ａ％ｗの油が高収率
で得られるが、ｃ″４の生成量も、許容できない程多く
なる。

Ｇｃは、下記の方法で作成したグラフから読取ることが
でき、また、Ｇが／．ｔＸＧｃと．２．ＯＸＧｃとの間
であるときの諸条件もまた該グラフから読堰ることかで
きる。このグラフは次の方法により作成できる。前記の
アスファルテン含有炭化水素混合物に接触・・イドロ処
理を何う実験を、処理条件（苛酷性の度合）を種々変え
て行い、グラフ用紙上に処理条件の値に対してＧを！ロ
ットする◇この実験は入空間速度等の／つの・ぐラメー
ターを種種変えて、ただし他の条件は一定に保って行う
。

後者の条件は、この接触ハイドロ処理を実際に工場で行
うときに用いられる条件と同じものが選ばれる。

したがって本発明は、ＲＣＴ＝ａチｗ１初留点二Ｔ１℃
の炭化水素混合物の製造のために、アスファルテ／含有
炭化水素混合物に接触・・イドロ処理を行い、得られた
生成物に蒸留を行って常圧留出物と初留点Ｔ１℃の常圧
残留物とに分け、前記の常圧残留物に溶媒脱アスファル
ト操作を行ってそこかＣ）ＲＣＴ＝ａ％Ｗという所望Ｒ
ＣＴを有する脱アスファルトー常圧残留物金得るか、ま
たは前記の常圧残留物に最初に蒸留を行って真空留出物
と真空残留物とに分け、この真空残留物に溶媒脱アスフ
ァルト操作を行ってアスファルト系ビチューメンを分離
することにより或ＲＣＴを有する脱アスフアルトー真空
残留物を得、しかして前記の“或ＲＣＴ”は、後者の脱
アスファルトー真空残留物を前記の真空留出物と混合し
たときに、所望ＲＣＴであるＲＣＴ＝ａ％ｖの混合物が
得られるような値であり、前記の接触一・イドロ処理は
、ＲＣＴ低丁率７％当りのＣ一生成量（Ｇ）がＩＩ乙３
ｘＧｃ１１と”２，ＯＸＧｃ″４ との範囲内の値〔ここにＧｅは、この接触ノ・イドロ処
理を、低い苛酷度（ｓｅｖｅｒｉｔｙ）条件のもとで行
ったときに得られる実質的に一定の値である〕になるよ
うに実施することを特徴とする、ＲＣＴ＝ａ％一、初留
点一Ｔ１℃の炭化水素混合物を製造する方法に関するも
のである。

炭化水素混合物のＲＣＴ測定法について、次の３つの場
合があることに留意されたい。

（．）被検炭化水素混合物の粘度が極端に高く、ＲＣＴ
がＡＳＴＭ−Ｄ−！；２≠の方法によっては測定できな
い場合がある。この場合には、当該混合物のＣＣＴ（コ
ンラッドソン・カーデン・・テスト値）をＡＳＴＭ−Ｄ
−／．ｒ９の方法で測定し、このＣＣＴから、次式 ＲＣＴ＝０．乙ＩＩ’７Ｘ（ＣＣＴ）１゜１４４を用い
てＲＣＴを算出することができる。

（ｂ）被検炭化水素混合物の粘度が或特定の範囲内の値
であって、そのＲＣＴはＡＳＴＭ−Ｄｌ２ｌＩ−の方法
により測定できるときもあるが、この測定方法により測
定されたＲＣＴは大き＜、．ＸＯ．Ｏ％Ｗより高い値が
得られることもある。この場合には、上記（ａ）の場合
と同様にＡＳＴＭ−Ｄ−／ｆタの方法によりＣＣＴを測
定し、このＣＣＴから上記の（ａ）に記載の式を用いて
ＲＣＴを算出するのがよい。

（ｃ）被検炭化水素の粘度が、ＲＣＴをＡＳＴＭ−Ｄ−
．５’Ｊ’の方法によって充分測定できる程度の値であ
り、しかもこの方法によって測定されたＲＣＴが２０．
０チＷより高くない値である場合には、この場合の測定
値をそのまま当該混合物のＲＣＴとみなすことができる
。

実際、真空留出物、常圧残留物、脱アスファルトー蒸留
残留物のＲＣＴや、真空留出物と脱アスクァルトー蒸留
残留物との混合物のＲＣＴを測定するときには、多くの
場合において前記（ｅ）に記載の直接測定方法に従って
測定するだけで充分であろう。

真空蒸留物のＲＣＴの測定の場合には前記（Ｃ）に記載
の直接測定方法、および前記（ｂ）に記載の間接測定方
法の両者が用いられる。アスファルト系ビチューメンの
ＲＣＴの測定の場合には、一般に前記（．）に記載の間
接測定方法のみが有利に利用できるであろう。

本発明方法は、アスファルテン含有量を減少させること
によりＲＣＴを低下させるためのλ段階法である。本方
法の第／段階は、接触ノ・イドロ処理によりアスファル
テンの一部を別のものに変換させることによりアスフ了
ルテ／含有量を低下させることからなる。本方法の第２
段階は、溶媒脱アスファルト操作によりアスファルト含
有量を減少させることからなるものである。アスファル
テン含有炭化水素混合物は一般に有意量（チ）の金属特
にバナノウムおよびニッケルを含有する。このような混
合物に接触処理（たとえば、ＲＣＴ低下のための本発明
に従った接触ハ・ｆドロ処理）を行ったときには、これ
らの金属がＲＣＴ低下用触媒の上に付着し、該触媒の寿
命を短縮するであろう。この点にかんがみ、パナソウム
士ニッケル含有量が！；Ｏｐｐｍｗを越えるアスファル
テン含有炭化水素混合物には、これをＲＣＴ低下用触媒
と接触させる前に、脱金属処理を行っておくのが好まし
い。この脱金属処理は、この炭化水素混合物を水素の存
在下に、ンリカｋｌＯ％Ｗより多く含有する触媒と接触
させることによ゜り非常に有利に実施できる。

全体がシリカからなる触媒と、水素添加活性を有する／
種またはそれ以上の金属（特にニッケルとパナノウムと
の組合わせ）を担体上に含有してなる触媒′（ただし王
記の担体は実質的にシリカからなるもの，である）筈の
両方の触媒が、この目的のために特に適当である。非常
に適当な脱金属用触媒は、ポロシティ（空隙度）や粒子
径に関する要求条件全みたすオランダ特許出願第７３０
７３１７号明細書等に記載の触媒である。本発明方法に
お、いて、接触脱金属処理を水素の存在下に行う場合に
は、この脱金属処理は別個の反応器、で実施できる。し
かし、接触脱金属処理および接触ＲＣＴ低下処理は同一
条件下に実施できるものでもあるので、この両方の処理
は同一反応器で非常に有利に実施できる。この反応器は
脱金属用触媒床とＲＣＴ低下用触媒床とを順次配列して
なるものであってよい。

接触脱金属処理による金属含有量の低下は若干のＲＣＴ
低下をも伴うものであることに留意され象い。逆に、接
触ＲＣＴ低下処理は々干の金属含有量低下を伴うもので
ある。本明細書中に使用された用語ｒＲＣＴの低下」は
、接触・・イドロ処理によるＲＣＴ低下のすべて（すな
わち、接触脱金属処理のときに起るＲＣＴ低下をも包含
する）を意味するものである。

接触ＲＣＴ低下処理のために適当な触媒は、二，ケルと
コバルトからなる群から選択された少なくとも／種の金
属を含一有し、かつその他に、モリブデンおよびタング
ステンからなる群から選択され多 た少なくとも／種の金属を含有し担体を含有し、ただし
この担体゜はアルミナを≠θ％Ｗより多く含むものであ
るという条件をみたす触媒である。非常に適当なＲＣＴ
低下用触媒は、担体としてのアルミナ上に二，ケル／モ
リブデンまたはコバルト／モリブデンなる金属の組合わ
せを含有してなる触媒である。

ＲＣＴ低下用接触操作は温度３０θ−５００℃、圧力ｊ
θ−３００パール、空間速度０．０２−／Ｏｇ−ｇ．ｈ
１Ｈ２／Ｗ．料比／００−夕ｏｏ’ｏＮｔｙａｇにおい
て実施するのが好ましい。特に好ましくは、ＲＣＴ低下
用接触操作は温度３３０−≠ｊＯ℃、圧力７ｊ−２００
バール、空間速度０．／−２ｇｇ−１．ｈ’・Ｈ２／原
料比！；００−．２０００Ｎｔ／ｆ．．９において実施
される。

必要に応じて行われる前記の水累の存在下における脱金
属処理の場合に設けられた種々の条件と同じ条件を、こ
のＲＣＴ低下用接触操作のときにも、必要に応じて適宜
設けるのが好ましい。

本発明方法の第／段階におけるＲＣＴ低下は、“ＲＣＴ
低下をもたらすような空間速度″で操作を行うことによ
り達成できる。この空間速度の値は、当該アスファルテ
ン含有炭化水素を用いて接触ハイドロ処理実験を、空間
速度を種々変えて何回も行い、空間速度とＲＣＴ低下率
とをグラフ用紙にプロットすることにＪ；シ得られたグ
ラフから読聖ることかできる。なお、どれらの実験は、
空間速度のみを種々変え、一方他の条件は、本発明方法
を実際に実施゛するとき′の諸条．件と同様な一定の値
として行われるものであ．る。

本発明方法の第２段階は、第／段階からのハイドロ処理
生成物′の蒸留時に得られた残留物に溶媒脱アスファル
ト操作を行う段階である。この溶媒脱アスファルト操作
を行うべき蒸留残留物は、前記ハイドロ処゛理生成物の
常圧残留物または真空残留物であってよい。前記ハイド
ロ処理生成物の真空残留物をこの目的のために使用する
のが好ましい。この溶媒脱アスファルト操作のために適
当な溶媒は、／分子当り３〜乙個の炭素原子を有するパ
ラフィン系炭化水素たとえばｎ−ブタンおよびその混合
物（たとえばプロ・ぐンとｎ−ゾタンとの混合物、およ
びｎ−ブタンとｎ−ベンタンとの混合物）である。溶媒
／油比（重量比）は７：／ないし／：／、特にｔ：／な
いし２：／であることが好ましい。この溶媒脱アスファ
ルト操作は２θ一７０θパールの圧力下に行うのが好ま
しい。溶媒としてｎ−ブタンを使用する場合には、この
溶媒脱アスファルト操作を圧力３３−’ｌタパール、温
度／００−／ｊθ℃において実施するのが好ましい。

本発明方法の第２段階において、常圧残留物の溶媒脱ア
スファルト操作によりＲＣＴを低下させる場合には、所
望ＲＣＴに対応する脱アスファルト温度において溶媒脱
アスファルト操作を行うことにより、所望ＲＣＴを有す
る脱アスファルトー常圧残留物が得られる。所望ＲＣＴ
に対応する脱アスファルト温度は、このよりなＲＣＴ／
温度の関係を示したグラフから読取ることができ、しか
してこのグラフは、この常圧残留物を用いて一連の脱ア
スファルト実験を、温度を種々変えて行い、この温度と
脱アスファルトー常圧残留物のＲＣＴとの関係をグラフ
用紙上にプロットすることにより作成できる。

この一連の実験では温度は細々変えるのであるが、他の
条件は一定に保ち、しかしてこれらの条件としては、本
発明方法を実際に実施する場合に設定される条件に等し
いものが選択される。

本発明，方法に第２段階において真空残留物に溶媒脱ア
スファルト操作を行諭、かくして得られた脱アスファル
トー真空残留物に真空留出物（この段階よりも前の段階
で得られたもの）を混合することによ，９ＲＣＴを所望
通りに低下させる場合には、前記の脱アスファルトー真
空残留物のＲＣＴおよび量を、次の方法によシ、前記真
空留出物の量およびＲＣＴを基準とした所定の値に調節
すべきである。

所定のＲＣＴＶＤを有する所定量（Ａｐｂｗ）の真空留
出物（ＶＤ）が使用可能セある場合には、この真空留出
物と脱アスファルトー真空残留物（ＤＶＲ）との混合に
よシ、所定のＲＣＴＭを有する混合物を得るために、脱
アスファルトー真空残留物をＢｐｂｗ製造しなければな
らない。しかしてそのＲＣＴＶＤＲは次式の関係をみた
すものでなければな．らない。

または、別の表現では Ａ（ＲＣＴＭ−ＲＣＴｖｏ）＝Ｂ（ＲＣＴｏｖａＲＣＴ
Ｍ）（２）式（２）において左辺の値は既知であり、ま
た、右辺の−ＲＣＴＭも既知である。一連の脱アスファ
ルト実験を、前記真空残留物を用いて行い、しかしてこ
れらの実験をたとえば温度を種々変えて行うことにより
、項ｒＢ（ＦＬＣ’ＴＤＶＲ−ＲＣＴＭ）Ｊの値と使用
温度値との関係を示すグラフが作成で゛きる。本発明方
法の第２段階において脱アスファルト操作を行うときに
使用すべき温度は、このグラフで読取ることができる。

この温度は、項ｒＢ（ＢＣＴＤＶＢ−ＲＣＴＭ）Ｊが、
与えられた値ｒＡ（ＲＣＴＭ−ＥＬＣＴＶＤ）Ｊを有す
るときの温度でおる。この脱アスファルト実験では、変
数である温度は別として、他の諸条件は一定の値に保っ
て操作を行い、しかしてこれらの条件としては、本発明
方法を実際に実゜施するときに設定される諸条件と同じ
ものが選ばれる。

ガソリンや灯油の如き軽質炭化水素留出物の製造のため
に水素の存在下または不存在下に行われる接触変換工程
において原料として使用される重質炭化水素油について
、その原料適性を評価するときには、ＲＣＴの他に、金
属含有量もまｌた重要なパラメーターとして考慮に入れ
なければならない。

原料の金属含有量が高ければ高い程、上記変換工程にお
いて触媒の活性低下（脱活性）が一層速やか匹起るであ
ろう。一般に残留物型原料混合物は極端に高いＲＣＴを
有し、かつまた、極端に高い金属含有量を有するから、
これは前もって処理しない限り、前記の接触変換工程の
ための”適当な原料”にはなり得ない。本発明方法で得
られる生成物は脱アスファルトー常圧留出物であるか、
または真空留出物と脱アスファルトー真空残留物との混
合物であって、この生成物のＲＣＴは低く、かつ金属含
有量も非常に低い。その主な理由は、溶媒脱，アスファ
ルト操作に供される金属含有留出物が、既に前もって接
触ハイドロ処理を受けたものでちることである。なぜな
らば、このような金属含有残留物に対する溶媒脱アスフ
ァルト操作は、非常に高度の金属除去選択性を示し、す
なわち、この操作のときにかなり犬量の金属が除去され
るからである。

本発明方法において原料として使用できるアスファルテ
ン含有炭化水素混合物の例には次のものがあげられる。

（．）原油（鉱油）の蒸留のときに得られる常圧残留物
、 （ｂ）原油の蒸留の際に得られる真空残留物、（ｃ）前
記の（．）および（ｂ）に記載の残留物の溶媒脱アスフ
ァルト操作のときに分離されたアス７アルト系ビチー−
メン、 （ｄ）原油のハイドロ処理生成物の残留留分の蒸Ｊλき
に得られる残留物に溶媒脱アスファルト操作を行った際
に分離されたアスファルト系ビチューメン、 （ｅ）前記の（ａ）’−（ｄ）Ｋ記載の重質炭化水素混
合物２種またそれ以上の混合物、 （ｆ）重質原油、 （ｇ）タールサンドから抽出された重質炭化水素混合物
、 （ｈ）熱クラッキング操作のときの残留物、（ｉ）前記
の（ａ）−（ｈ）に記載あアスフ了ルテンに富む炭化水
素混合物／種またはそれ以上と、アスファルテンが少な
いがまたはアスファルテンを含まない炭化水素混合物（
たとえば潤滑油製造工程で生じた芳香族エキストラクト
、および接触クラッキングの際に得られたサイクル油お
よびスラリー油）との混合物。

本発明方法において原料として使用できるアスファルテ
ン含有炭化水素混合物の好ましい例として、次の乙種の
ものがあげられる。

原料／ 原油の蒸留の際に得られる常圧残留物 ”／．ｊＸＧｃ”および″２．ｏＸＧｃ″にそれぞれ対
応するＧ値になるまで接触ハイドロ処理を行ったときに
もたらされるＲＣＴ低下率はＴ１に左右される値である
ことが、実験の結果判明した。常圧残留物のＲＣＴ（ｂ
％Ｗ）と、！２０℃より低い沸点を有する常圧残留物の
重量チとの間には、次式（関係式／）で示される関係が
ある。

ｂ−ｃ ＲＣＴ低下率＝−Ｘ／００＝ ｂ ここにＣは、ハイドロ処理生成物の常圧残留物（初留点
＝Ｔ．℃）のＲＣＴである。

原料２ 原油の蒸留の際に得られる真空残留物 ″／ＪＸＧｃ”および“．２．ＯｘＧｃ−にそれぞれ対
応する値にｑ値が達するように行われた接触ハイド′口
処理によりもたらされるＲＣＴ低下率はＴ１に左右され
るものであることが、実験の結果判明した。

この真空残留物のＲＣＴ（ｂ％Ｗ）と、この真空残留物
の５チｗ沸点（ｊ％ｗｂｏｉｌｉｎｇｐｏｉｎｔ）（Ｔ
５℃）との間には、次式（関係式．２）で示される関係
がある。

ここにＣは、ノ・イドロ処理生成物の常圧残留物（初留
点Ｔ１℃）のＲＣＴである。

原料３ 原油の蒸留残留物に溶媒脱アスファルト操作を行うこと
により分離されたアスファルト系ビチューメン ″／ＪｘＧｃ”および”，２．０．ＸＧｃ”にそれぞれ
対応する値′にＧ値が達するように行われた接触ハイド
ロ処理によりもたらされたＲＣＴ低下率はＴ１に左右さ
れる値であることが、実験の結果判明した。このアスフ
ァルト系ビチューメンのＲＣＴ（ｂ％ｗ）と、このアス
ファルト系ビチューメンの平均分子量（Ｍ）との間には
、次式（関係式３）で示される関係がある。

原料≠ 原油のハイドロ処理生成物の残留留分の蒸留のときに得
られた残留物に溶媒脱アスファルト操作を行ったときに
分離されたアスファルト系ビチューメンと、原油の蒸留
のときに得られた常圧残留物との混合物（ただしこの混
合物は、前記常圧残留物／００ｐｂｗ当り前記アスファ
ルトビチューメンを３；Ｏｐｂｗより少なく含有してな
るものである）。

”／Ｊｘｃｃ”および”２．０ＸＧｃ”にそれぞれ対応
する値ＫＧ値が達するように行われた接触ハイドロ処理
によりもたらされるＲＣＴ低下率は、次の値に左右され
るものであることが実験の結果判明した。

（１）Ｔ＋ （２）前記常圧残留物のＲＣＴ（ｂ％Ｗ）（３）ｊ２０
℃より低い沸点を有する常圧残留物の割合（ｆチＷ） （４）アスファルト系ビチー−メンのＲＣＴ（ｃ％Ｗ）
（５）原料混合物中のアスファルト系ビチー−メン／常
圧残留物混合比〔この比は、常圧残留物／００ｐｂｗ当
りのアスファルト系ビチューメンの量（ｐｂｗ）で表わ
す）（ｒｐｂｗ）。

これらの値の間の関係は次式（関係式ｌｌ）で表わすこ
とができる。

原料ｊ 原油のハイドロ処理生成物の残留留分の蒸留のときに得
られた残留物に溶媒脱アスファルト操作を行ったときに
分離されたアスファル斗系ビチューメンと、原油の蒸留
のときに得られた真空残留物との混合物（ただしこの混
合物は、前記真空残留物／００ｐｂｗ当り前記アスファ
ルトビチューメン′をｊＯｐｂｗより少なく含有してな
るものである）。

”／．！；’ｌ．Ｇｃ’および”２．ＯＸＧｃ’にそれ
ぞれ対応する値ＫＧ値が達するように行われた接触ハイ
ドロ処理によりもたらされるＲＣＴ低下率は、次の値に
左右されるものであることが実験の結果判明したＯ （１）Ｔ１ （２）前記真空残留物のＲＣＴ（ｂ％Ｗ）（３）前記真
空残留物の夕％ｗ沸点（Ｔｓ℃）（４）アスファルト系
ビチー′−メンのＲＣＴ（ｃ％Ｗ）（５）原料混合物中
のアスファルト系ビチューメン／真空残留物混合比〔こ
の比は、真空残留物／００ｐｂｗ当りのアスファルト系
ビチューメンの量（ｐｂｗ）で表わす〕（ｒｐｂｗ）。

これらの値の間の関係は次式（関係式ｊ）で表わすこと
ができる。

原料乙 原油の蒸留の際に得られた残留物に溶媒脱アスファルト
操作を行うことにより分離されたアスファルト系ビチュ
ーメン（１）と、原油のハイドロ処理生成物の残留留分
の蒸留の際に得られた残留物に溶媒脱アスファルト操作
を行うことにより分離されたアスファルトビチューメン
（Ｉｔ）との混合物〔この混合物は、アスファルトビチ
ューメン（１）／００ｐｂｗ当りアスファルトビチュー
メン（ＩＩ）を！；Ｏｐｂｗよシ少なく含有してなるも
のである〕。

′″／．ｊｘＧｃ″および”．２．ＯｘＧｃ”にそれぞ
れ対応する値ＫＧ値が達するように行われた接触ハイド
ロ処理によりもたらされるＲＣＴ低下率は、次の値に左
右されるものであることが、実際の結果判明した。

（１）Ｔ１ （２）アスファルト系ビチューメン（１）のＲＣＴ（ｂ
％ｗ）（３）アスファルト系ピチューメン（１）の平均
分子量（Ｍ） （４）アスファルト系ビチューメン（ＩＩ）のＲＣＴ（
ｃチＷ）（５）原料混合物中のアスファルト系ビチュー
メン（■）／アスファルト系ビチューメン（１）混合比
〔この混合比は、アスファルト系ビチューメン（Ｉ）／
ＯＯｐｂｗ当シのアスファルト系ビチューメン（Ｉｔ）
の量（ｐｂｗ）で示す）（ｒｐｂｗ） これらの値の関係は次式（関係式乙）で表わすことがで
きる。

原料乙において原科成分の７つどして使用されたアスフ
ァルト系ビチューメン（！）の平均分子量Ｍ１および原
料３として使用されたアスファルト系ピチャーメンの平
均分子量Ｍは、ｐ．ｓｒＭ−Ｄ−３！；９２−７７試験
法に従って溶媒としてトルエンを使用して測定されたも
のである。

Ｇの最高許容値（これは“２．Ｏ×Ｇｏ″の値に対応す
る値である）からみて、原料／一乙に接触ハイドロ処理
を行い、その生成物の蒸留によって、所定の値すなわち
初留点＝Ｔ１℃、ＲＣＴ＝ａ％ｗを有する常圧残留物を
得ることができるかどうかを、前記関係式／一乙により
知ることができる。この関係式からみて上記の最終生成
物の製造が不可能であることが判ったときには、いろい
ろな工程を組合わせて実施することを考えなければなら
ないが、このよ４うな場合において前記関係式は、若干
の工程を組合わせて接触ハイドロ処理等の操作を行うと
きの制限条件を示しており、したがってこの制限範囲内
で、工程の組合わせによる製造操作を最高効率で確実に
実施できるようにＲＣＴ低下率を選択すべきである。

原料＜’−Ｊは２種の成分の混合物からなるものである
。これらの混合成分のうちの／つ〔混合成分（■）〕は
、原油の蒸留のときに得られる常圧残留物、原油の蒸留
のときに得られる真空残留物、原油の蒸留のときに得ら
れる残留物に溶媒脱アスファルト操作を行ったときに分
離されたアスファルト系ビチー−メンからなる群から選
択される。他の７つの混合成分〔混合成分（ＩＤＥは、
原油のノ・イドロ処理生成物の残留留分の蒸留のときに
得吐れる残留物に溶媒脱アスファルト操作を行ったとき
に分゛離されたアスファ゛ルト系ビチー−メンである。

後者の残留留分の例には次のものがあげられる：原油の
蒸留のときに得られた常圧残留物および真空残留物；こ
れらの残留物に溶媒脱アスファルト操作を行ったときに
分離されたアスファルト系ビチー−メン。原料≠一乙の
いずれかを用いて本発明方法を実施する場合における非
常に好ましい実施態様は、第ｌ段階の原料成分として使
用される混合成分Ｃ）が、第２段階における溶媒脱アス
ファルト操作のときに得られたアスファルト系ビチ−一
−メンであるという条件をみたすよう（製造操作を行う
ことである。本方法の第／段階においてアスファルト系
ビチー−メンの再ｌｍを含む操作によシ所望通シにＲＣ
Ｔを低下させるための操作条件は、次の如くして定める
ことができる。混合成分（１）が使用される唯一の原料
である場合には、この工程の組合わせ（すなわち複合工
程）を確実に最適効率で実施できるようにするために、
接触ノ・イドロ処理において達成すべきＲＣＴ低下率の
値を決定するために概述の関係式を用いるのである。こ
の目的のために、混合成分（１）を唯、一の原料として
使用して一連の接触ノ・イドロ処理実験を行い、これに
よって最適空間速度を決定する。この空間速度のもとて
前記複合工程を実施し、所望ＲＣＴ（＝ａ％ｗ）および
所望初留点（二Ｔ１℃）を有する油を製造する。しかし
てごのとき、アスフ了込系ビチー−メン〔すなわちアス
ファルト系ビチューメン（Ａ）〕が副生成物として生ず
る。其次に、混合成分（１）トアスファルト系ビチー−
メン（Ａ）との混合物（混合比＝ｒ）を用いたときの該
複合工程操作を確実に最適効率で行うために、接触ノ・
イドロ処理において達成すべきＲＣＴ低下率を決定する
ために前記の関係式を用いて計算を行う。この目的のた
めに使用される空間速度の値は、混合成分（１）とアス
ファルト系ビチー−メン（Ａ）との混合物を原料として
使用して一連の接触ノ・イドロ処理実験を行うことによ
り決定できる。この空間速度のもとて前記の複合工程を
実施するととにより、所望ＲＣＴ（＝ａ％ｗ）および所
望初留点（＝Ｔ１℃）を有する油が製造でき、かつ副生
成物としてアスファルト系ヒチー−メン〔ア亥ファルト
系ビチューメン（Ｂ）〕が得られる。これらの実験を／
回ないし数回繰返して行い、そして、前に行われた一連
の実，験のときに分離されたアスファルト系ビチー−メ
ンを、其次の一連の実験において混合成分（１）のため
の混合成分として使用し（ただし混合比の値は一定の直
ｒとする）、そしてこれらの実験を、“或−連の実験と
其次の一連の実験においてそれぞれ分離されたアスファ
ルト系ビチューメンが互いに実質的に同一のＲＣＴを有
チるよ、うになったとき”（すなわち定常状態のとき）
がくるまで繰返して行う。これによって、アスファルト
系ビチューメンの再循環を含む本発明方法を実際に実施
するときに使用される空間速度の値が決定できる。

このような定常状態を形成する条件を知るためには、一
般に、このよう々一連の実験を２回または３回繰返すだ
けで充分であろう。

本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。

例／ 本例では、原油の蒸留の際に得られた２種の常圧残留物
を使用した〔常圧残留物（Ａ）および（Ｂ））ｏ常圧残
留物（Ａ）のＲＯＴは／０チＷであり（ＡＳＴＭ−Ｄ−
５２≠試験法により測定）、ノ々ナジウム−ニッケル含
有量は７０ｐｐｍｗでおり、５２０℃より低い沸点のも
のの存在量は！；０％Ｗであった。

常圧残留物（Ｂ）のＲＣＴは／！．乙←であり（ＡＳＴ
Ｍ一Ｄ−夕２ＩＩ−試験法により測定）、ノ々ナジウム
−ニッケル含有量はｊ００ｐｐｍｗであり、５２０℃よ
り低い沸点を有するものの存在量は、２９．≠％ｗであ
った。

Ｇの最高許容値からみて、常圧残留物（Ａ）を出発原料
として用いて接触ノ・イドロ処理のみを行うことにより
ハイドロ処理生成物を作り、そして該生成物に蒸留を行
うことにより、初留点が３７０℃であり、かつ前記の常
圧残留物（Ａ）のＲＣＴより低いＲＣＴを有する常圧残
留物が得られるかどうかを知るために、次の関係式 −Ｘ／００＝Ｆｍａｘ ｂ （ここにＦ’ｍａＸは、この関係式の右辺の値の最高値
である）を用いて、ｂ＝７０、Ｔ＝３７０，ａ＝３０と
して計算を行った。この結果、製造されるべき常圧残留
物（初留点＝３７０℃）が３．１．％Ｗより高いＲＣＴ
（Ｃ）を有するという条件をみたすものである場合には
、上記の製造操作が可能であることが判明した。このこ
とは、たとえば常圧残留物（Ａ）を出発原料として用い
て初留点＝３７０℃、ＲＣＴ（Ｃ）：ｔＡタ％Ｗの常圧
残留物を製造するためには、接触ノ・イ、ドロ処理のみ
を実施するだけで充分であることを意味する。

しかしながら、常圧残留物（Ａ）から初留点＝３７０℃
の、かつＲＣＴ＝／．ｔｏｗという非常に低いＲＣＴを
有する油を製造すべき場合には、Ｇの最高許容値からみ
て、接触ハイドロ処理だけでは不充分である。すなわち
この場合Ｋは接触ハイドロ処理の他に溶媒脱アスファル
ト操作も行うべきである。関係式（１）を次の形 最高ＲＣＴ低下率””ｍａＸおよび 最低ＲＣＴ低下率”Ｆｍｉｎ （ここにＦｒＩＩａｘおよびＦｍｉｎはそれぞれ、この
関係式の右辺の値の最高値および最低値である）で用い
て、ｂ＝ｔＯ，Ｔ＝３７０，ａ＝夕Ｏとして計算する。

この計算の結果、この複合工程を最高効率で実施するた
めに、接触ハイドロ処理によるＲＣＴ低下率がｊ４４／
一６４’．／％になるように注意を払う必要があること
が判った。

初留点が３７０℃であり、ＲＣＴ（Ｃ）がそれぞれ異な
る種々の常圧残留物を製造する目的で７３種の実験を行
い、そしてこれらの実験では常圧残留物（Ａ）に接触ハ
イドロ処理を行った。これらの実験は、全容量１ｚ００
ｍｌのλつの固定触媒床を有する容量／０００ｍｌの反
応器を用いて行った。第／触媒床はＮｉ／Ｖ／Ｓｉ０２
触媒を含有し、しかしてこの触媒はシリカ／００ｐｂｗ
当シニッケルｏ．ｔｐｂｗおよびパナジウム．２．Ｏｐ
ｂｗを含むものであった。第２触媒床はＣｏ／Ｍｏ／Ａ
ｌ２０５触媒を含有し、しかしてこの触媒はアルミナ／
００ｐｂｗ当りコパル｝４’ｐｂｗおヨヒモリブデン／
．２ｐｂｗを含むものであった。

Ｎｉ／Ｖ／Ｓｉ０２触媒とＣｏ／Ｍｏ／Ａｔ２０５触媒
との重量比は／：３であった。すべての実験は温度３９
０℃、圧力／２ｊパール、Ｈ２／油比／０００ＮｔＡ９
において行った。空間速度は各実験毎に種々変えた。こ
れらの実験／−７３の実施時間は≠ｊＯ時間であった。

実験結果を表Ａに示．す。

各実験で用いられた空間速度は表Ａに記載されている。

また、達成されたＲＣＴ低下率（−×／００）およびそ
れに対応するＣｉ生成率（チ；原料基準）も表Ａに記載
されている。実験／一／２は、２つの実験を／組として
行い、しかして各組では、ＲＣＴ低下率の差異を約／．
０％ｗとするときの空間速度の差を調べて、これを表Ａ
に記載した。さらに表Ａには、各組の実験においてＲＣ
Ｔ低下率／チ当シのＣ１生成率も記載した。

これらの実験のうちで、実験ｇ，タおよび／３のみが本
発明に従って行われたものである。他の実験は比較対照
実験である。表Ａから明らかなように、実験／−２．３
一弘，および！−乙ではＧは実費的に一定の値で保たれ
た（Ｇｃ）。実験７−ｇおよびター／ＯではＲＣＴ低下
率はそれぞれ約ｊグチおよび約乙グチであシ、Ｇはそれ
ぞれ約ＡｊＧｃおよび約２．ＯＧｃであった。

実験！，／／および／３においては、接触ハイドロ処理
生成物に常圧蒸留および真空蒸留を順次行い、次の留分
に分けた：Ｃｉ留分、Ｈ２Ｓ＋ＮＨ５留分、Ｃ５−３７
０℃常圧留出物、３７０４２θ℃真空留出物、ｊ２０℃
１真空残留物。この真空残留物に脱アスファルト操作を
、ｎ−ブタンを用いて圧力ｔｉ−ｏバール、溶媒／油重
量比３：／において行った。これによって得られた脱ア
スファルトー真空残留物を、それに対応する前記真空留
出物と混合した。これらの実験（このうちで、実験／乙
のみが本発明に従って行われた実験である）の結果を、
表Ｂに示す。

関係式（１）を次の形 −Ｘ／００＝Ｆｍａｘ ｂ にして、ｂ＝／よ乙、Ｔ＝３７０、ｄ＝．２９．≠とし
て計算を行った結果、接触ノ・イドロ処理を行い、次い
でこの処理生成物を蒸留することによシ、初留点Ｆ３７
θ℃であシ、かつ常圧残留物（Ｂ）のＲＣＴよシ低いＲ
ＣＴを有する常圧残留物を製造することは、製造すべき
該常圧残留物のＲＣＴ（ｃ）を気７％Ｗよシ高い値に￥
べきであるという条件をみたす限シ、全く可能であるこ
とが判明した。

゛しかしながら、常圧残留物（Ｂ）から初留点＝３７０
℃の、かつＲＣＴ＝．２．夕Ｓ−という非常に低いＲＣ
Ｔを有する油を製造すべき場合には、ＧＯ最高許容値か
らみて、接触ハイドロ処理だけでは不充分である。すな
わちこの場合には接触ハイドロ処理の他に溶媒脱アスフ
ァルト操作も行うべきである。関係式（１）を次の形 最高ＲＣＴ低下率＝Ｆｒｒｌ，Ｌｘおよび最低ＲＣＴ低
下率＝ＦｒｒｌＩｎ で用いて、ｂ＝／よ乙、Ｔ＝３７０、ａ＝２’ＺＩｌ−
とじて計算する。この計算の結果、この複合工程を最高
効率で実施するために、接触ハイドロ処理によるＲＣＴ
低下率が６０．０−７０．０％になぎように注意を払う
必要があることが判った。

初留点が３７０℃であＪ、ＲＣＴが−！，ｊ％ｗである
油を常圧残留物（Ｂ）から製造する目的で、この常圧残
留物（Ｂ）に接触ハイドロ処理を、実験／二／３に記載
の方法と同様な方法に従って同一触媒を用いて行った。

反応条件は少し変え、すなわち温度は３タタ℃、圧力は
／ｊＯパール、空間速度はＡＯ夕？・Ｊｆ−１・ｈ−１
、Ｈ２／油比は／０００Ｎｌ／ｋ９であった。ＲＣＴ低
下率は乙Ｊ［であった。接触ハイドロ処理生成物に、既
述の場合と同様に常圧蒸留およ−び真空蒸留を順次行っ
て若干の留分に分けた。得られた５．２０℃慣空残留物
に脱アスファルト操作を、ｎ−ブタンを用いて温度／／
夕℃、圧力≠θパール、溶媒／油重量比３：／において
行った。

これによって得られた脱アスファルトー真空残留物を、
それに対応する真空留出物と混合した。この実験／７は
本発明に従って行われたものであるが、その結果を次表
に示す。

例２ 本例では、互いに相異なる２種の真空残留物を使用した
。

（ｉ）ＲＣＴ＝１タ％ｗ（ＡＳＴＭ−Ｄ−夕．１試験法
によシ測定）、パナジウム−ニッケル含有量＝／乙Ｏｐ
ｐｍＷｓｊ９ｂｒ沸点＝ｓｏｏ℃の真空残留物（Ａ）、
（ｆｆ）ＲＣＴ＝／／％ｗ（ＡＳＴＭ−Ｄ−３．２４１
試験法にょシ測定）、パナジウム−ニッケル含有量＝！
θｐｐｍｗ、ｊチＷ沸点＝Ｊ−．２０℃の真空残留物（
Ｂ）。

真空残留物（Ａ）から、接触ハイドロ処理のみによって
初留点＝３７０℃、ＲＣＴ＝２．ｊ％Ｗの油を製造する
ことは、Ｇの最高許容値からみて不可能である。すなわ
ちこの場合には接触ハイドロ処理の他に溶媒脱アスファ
ルト操作も行うべきである。

関係式（１）を次の形 最高ＲＣＴ低下率＝Ｆｍａｘおよび 最低ＲＣＴ低下率”Ｆｍｉ。

（ここにＦ’ｍａｘおよびＦｍｉ。はそれぞれ、この関
係式の右辺の値の最高値および最低値である）で用いて
、ｂ＝／タ、Ｔ１＝３７０ＸＴ５＝ｊＯθとして計算す
る。この計算の結果、この複合工程を最高効率で実施す
るために、接触ノ・イドロ処理によるＲＣＴ低下率が５
２．０−６２．０％になるように注意を払う必要がある
ことが判った。

初留点が３７０℃であｆｉ、ＲＣＴ（Ｃ）がそれぞれ異
なる種々の常圧残留物を製造する目的で７３種の実験を
行い、そしてこれらの実験では真空残留物（Ａ）に接触
ノ・イドロ処理を行った。これらの実験は、実験／一７
３の場合と同様な方法に従って、同゛じ触媒を用いて行
った（２種の触媒の重量比も既述の通りである）。反応
条件は次の通りであった：温度３ｇ！ｊ℃、圧力ｉｓｏ
ノ々−ル、Ｈｖ’冫由比／０００ｍ，Ａｇ。空間速度は
各実験毎Ｋ種々変えた。

これらの実験／Ｉ−３０の実施時間は５００時間であっ
た。実験結果を表Ｃに示す。

これらの実験のうちで、実験，？３．２乙および３０の
みが本発明に従って行われたものである〇他の実験は比
較対照実験である。表Ｃから明らかなように、実験／と
一／タ，２０−２／，および２２−２３ではＧは実質的
に一定の値で保たれた（Ｇｃ）。実験２≠−２５および
２乙−２７ではＲＣＴ低下率はそれぞれ約ｊ２％および
約６．２チであり、Ｇはそれぞれ約／．！ｉ’Ｇｃおよ
び約２．ＯＧｃであった。

実験２２．２ｇおよび３０においては、接触ノ・イドロ
処理の生成物に常圧蒸留および真空蒸留を順次行い、既
述の如き若干の留分に分けた。真空残留物に脱アスファ
ルト操作を、ｎ−プタンを用ノ いて行った。これによって得られた脱アスファルトー真
空残留物を、それに対応する真空留出物と混合した。こ
れらの実験（このうちで、実験３３のみが本発明に従っ
て行われた実験で゛ある）の結果は表Ｄに示されている
。

真空残留物（Ｂ）から初留点＝３７０℃、ＲＣＴ＝３チ
Ｗの油を製造すべき場合には、Ｇの最高許容値からみて
、接触・・イドロ処理だけでは不充分である。すなわち
この場合には接触ノ・イドロ処理の他に溶媒脱アスファ
ルト操作も行わなければならない。関係式（２）を次の
形 最高ＲＣＴ低下率”Ｆ’ｍａｘおよび 最低ＲＣＴ低下率”Ｆｍｉｎ で用いて計算を行った結果、この複合工程を最高効率で
実施するために、接触ハイドロ処理による−ＲＣＴ低下
率が３０．６−≠Ｏ．乙チになるように注意を払う必要
があることが判った。

初留点が３７θ℃であシ、ＲＣＴが３．０チＷである油
を製造する目的で、真空残留物（Ｂ）に接触ノ・イドロ
処理を行った。この実験３≠は、容量乙００ｄの固定触
媒床を有する容量／０００−の反応器を用いて行った。

この触媒は例／記載のＣｏ／Ｖｉａ／Ａ１２Ｑ５触媒と
同じものであった。反応条件は次の通シであった：温度
３タθ℃、圧力／２６パール、空間速度／，Ｏｆ−Ｆ’
・ｈ−’、Ｈ２／’油比／０００Ｎ麹。

ＲＣＴ低下率は３よｊチであった。この接触ノ・イドロ
処理生成物の真空蒸留のときに得られたｊ２θ℃“真空
残留物に脱アスファルト操作を、ｎ−ブタンを用いて温
度／２７℃、圧力ｐｏ−Ｊ−ル、溶媒／油重量比３：／
において行った。これによって得られた脱アスファルト
ー真空残留物を、３７０−３２０℃真空留出物と混合し
た。この実験は本発明に従って行われたものであるが、
その結果を次表に示す。

例３ 下記の実験において、２種のアスファルト系ビチー−メ
ンを用いた。

アスファルト系ビチー−メン（Ａ）は、原油の真空残留
物に脱アスファルト操作を、グロノ？７ｔ用いて行った
ときに得られたものであった。これのＲＣＴは．２王≠
チｗ（ＡＳＴＭ−Ｄ−／♂タ試験法Ｋ従クて測定された
ＣＣＴから計算によって出された値）、平均分子量は／
≠００（ＡＳＴＭ−Ｄ−３！；タ．２／７７試験法に従
って溶媒としてトルエンを用いて測定）、パナジウム−
ニッケル含有量は，？３；Ｏｐｐｒｒｒｗであった。

アスファルト系ビチー−メン（Ｂ）は、原油の真空残留
物にｎ−ブタンを用いて脱アスファルト操作を行ったと
きに得られたものであった。そのＲＣＴＦｉ．’ＡＩ．
０％ｗ（ＡＳＴＭ−Ｄ−／Ｊ’タ試験法に従って測定さ
れたＯＣＴから計算によシ出された値）、平均分子量は
２０ＱＯ（ＡＳＴＭ−Ｄ−♂３９２／７７試験法に従っ
て、溶媒としてトルエンを用いて測定）、ノ々ナジウム
−ニッケル含有量は４Ｌ２０ｐｐｍｗであった。

アスファルト系ピチー−メン（Ａ）から初留点＝・３７
０℃、ＦｔＣＴ＝３．０チＷの油を製造すべき場合には
、Ｇの最高許容値からみて、接触ハイドロ処理だけでは
不充分である。すなわちこの場合には接触ハイドロ処理
の他Ｋ溶媒脱アスファルト操作も行うべきである。関係
式（３）を次の形最高ＲＣＴ低下率””Ｆ’ｍａｘおよ
び最低ＲＣＴ低下率”Ｆｍｉｎ で用いて、計算の結果、この複合工程を最高効率で実施
するために、接触ハイドロ処理によるＲＣＴ低下率がｊ
／．０−７／．＋％になるように注意を払う必要がある
ことが判った。

初留点が３７０℃であ！）、ＲＣＴ（Ｃ）がそれぞれ異
なる種々の常圧残留物を製造する目的で／３種の実験を
行い、そしてこれらの実験ではブスフアルト系ピチュー
メン（Ａ）に接触ハイドロ処理を行った。これらの実験
は、実験ｉ−ｉ３の場合と同，様な方法に従って行った
。ただし、Ｎｉ／Ｖ／Ｓｉ０２触媒とＣｏ／Ｍｏ／Ａｌ
２０３触媒との重量比は／：．２であった。反応条件は
次の通シであクた：温度ｌＡＯＯ℃、圧力ｌ≠ｊパール
、Ｈ２／’油比／０００Ｎ！！．／ｋｆｌ。空間速度は
各実験毎に種々変えた。これらの実験３ターｌＩ−乙の
実施時間は≠ｊＯ時間であった。実験結果を表Ｅに示す
。

これらの実験のうちで、実験ＩＩ−２，≠３および≠７
のみが本発明に従って行われたものである。

他の実験は比較対照実験である。表Ｅがら明らかナヨウ
ニ、実験３ター３乙，３７−３Ｉｒ，おＬび３ターｌ／
−ＯではＧは実質的に一定の値で保たれた−（Ｇｃ）−
実験’ｌ／−’／−２および４ｔ３−１１’ｌではＲＣ
Ｔ低下率はそれぞれ約ｊ／チおよび約，４／％であシ、
Ｇはそれぞれ約／．タＧＣおよび約．２．０ＧＣであっ
た。

実験３タ，４ｔｔおよび４ｔ７においては、綺触ハイド
ロ処理の生成物に常圧蒸留および真空蒸留を順次行い、
若干の留分に分けた。３２０℃１真空残留物Ｋ脱アス〜
ファルト操作を、ｎ−ブタンを用いて行った。これによ
って得られた脱アスファルトー真空残留物を、それに対
応する３７０−６．２０℃真空留出物と混合した。これ
らの実験（このうちで、実験ｊＯのみが本発明に従って
行われた実験である）の結果は、表Ｆに示されている。

アスファルト系ビチューメン（Ｂ）から初留点＝３７０
℃、ＲＣＴ＝ｌＡＯチＷの油を製造すべき場合には、Ｇ
Ｏ最高許容値からみて、接触ノ・イドロ処理だけでは不
充分である。すなわちこの場合には接触ハイドロ処理の
他に溶媒脱アスファルト操作も行うべきである。関係式
（３）を次の形最高Ｒｅ誉低下率＝Ｆ’ｍａｘおよび 最低ＲＣＴ低下率＝Ｆｍｉｎ で用いて計算の結果、この複合工程を最高効率で実施す
るために、接触ノ・イドロ処理によるＰＣＴ低下率が夕
乙、／一乙乙．ｊチになるように注意を払う必要がある
ことが判った。

初留点が３７０℃であり、ＲＣＴ（Ｃ）がｌＡＯチＷで
ある油を製造する目的で、アスファルト系ビチューメン
（Ｂ）に接触ノ・イドロ処理を行った。この実験は、実
験／−／３の場合と同様な方法に従って行った。ただし
、Ｎｉ７’Ｖ／ＳｉＯ２触媒とＣｏ／Ｍｏ／Ａｌ２０３
触媒との重量比は／：ｌであった。反応条件は次の通シ
であった：温度３９０℃、圧力ｌｊＯパール、空間速度
Ｏ．弘ｉｙ−ｒ’・ｈ−１、Ｈ２／油比／０００ＮＺＡ
９。ＲＣＴ低下ａハＡ／．０％テｈッタ。接触ハイドロ
処理生成物に真空蒸留を行い、得られた！２０℃“真空
残留物に脱アスファルト操作を、ｎ−ブタンを用いて温
度／２０℃、圧力≠０パール、溶媒／油重量比３：／に
おいて行った。これによって得られた脱アスファルトー
真空残留物を、それに対応する３７０−．！；２０℃真
空留出物と混合した。この実験は本発明に従って行われ
たものであるが、その結果を次表に示す。

例弘 本例では、常圧残留物（Ａ）／００ｐｂｗとアスファル
ト系ビチューメン（Ｂ）／ｊｐｂｗとを混合することに
より得られた混合物（ＡＢ）を使用した。

常圧残留物（Ａ）ノＲＣＴは７ｆｋであ！）（ＡＳＴＭ
−Ｄ−ｊ，２４’試験法によシ測定）、パナジウム−ニ
ッケル含有量は９３ｐｐｍｗであり、５２０℃より低い
沸点を有するものの存在量はｊ’０％ｗであった。アス
ファルト系ビチューメン（Ｂ）のＲＣＴは３ｊＴｏｗで
あり（ＡＳＴＭ−Ｄ−／ｌｒタ試験法によシ測定された
ＣＣＴから算出された値）、・クナジウム−ニッケル含
有量は／／Ｏｐｐｍｖであった。アスファルト系ピチー
−メン（Ｂ）は、ハイドロ処理された鉱油系真空残留物
の蒸留の際に得られた真空残留物に、ｎ−ブタンを用い
て溶媒脱アスファルト操作を行うことによシ得られたも
のであった。

混合物（ＡＢ）から、初留点＝３７０℃、ＲＣＴ＝／．
ｊ％Ｗの油を製造するためには、ＧＯ最高許容値からみ
て接触ノ・イドロ処理のみでは不充分である。

すなわちこの場合には接触ハイドロ処理の他に溶媒脱ア
スファルト操作も行うべきである。関係式（４）を次の
形 最高ＲＣＴ低下率”Ｆｍａｘ１および 最低ＲＣＴ低下率”Ｆｍｉ。

で用いて、ｂ＝ｚ．ｒ、ｃ＝３夕、ｒ＝／夕、Ｔ，＝３
７０、ｆ＝３０として計算した結果、この複合工程を最
高効率で実施するために、接触ノ・イドロ処理によるＲ
ＣＴ低下率が３ｔＡ乙一グ乙．２チになるように注意を
払う必要があることが判った。

混合物（ＡＢ）から初留点が３７０℃でありＲＣＴ（ω
がそれぞれ異なる種々の常圧残留物を製造する目的で／
ｌ種の実験を行った。これらの実験では、既述の実験／
Ｉ−３０の場合と類似の方法に従って混合物（ＡＢ）に
接触ノ・イドロ処理を行った。ただＬＮｉ／Ｖ／Ｓｉｏ
２触媒ｊ：：Ｃｏ／ＭＱ／Ａｌ２０ｓ触媒ト（Ｄ重ｉ比
は／；２．夕であった。反応条件は次の通シであった：
温度３♂夕℃、圧力ｉｓｏバール、Ｈ２／’油比／００
０ＮＺＡ９。空間速度は各実験毎に種々変えた。

これらの実験ｊ２一６２の実施時間はＩＩ−．２３時間
であった。実験結果を表Ｇに示す。

これらの実験のうちで、実験３７，夕♂および６ノのみ
が本発明に従って行われたものである。

他の実験は比較対照実験゜である。表Ｇから明らかな゛
ようＫ１実験！２−夕３およびｊ≠−ｊｊではＧは実質
的に一定の値で保たれた（Ｇｃ）。実験ｊＡ−３７およ
びｓｇ−ｓｙではＲＣＴ低下率はそれぞれ約３ｊチおよ
び約≠７チであシ、Ｇはそれぞれ１約／．ｔｘａｃ’お
よび１約２．０ＸＧｃ”であった。

実験夕４Ｌ，乙Ｏおよびｔノにおいては、接触ノ・イド
ロ処理生成物に常圧蒸留および真空蒸留を順次行って若
干の留分に分けた。５．２０℃１真空残留物に、標準条
件のもとでｎ−ゾタンを用いて脱アスファルト操作を行
った。これらの実験（このうちで実験６ｊのみが本発明
に従って行われたものである）の結果を表Ｈに示す。

さらに、次の実験（実験乙乙一乙ざ）も行った。，これ
らの実験では、初留点＝３７θ℃、ＲＣＴ＝／．３％ｗ
の油を製造する操作を行った。すなわち、これらの実験
では、３種の残留物型原料（フィードストック）に接触
ハイドロ処理を、既述の実験／一ｌ３の場合と同様な方
法に従って同一反応条件下に、かつ２種の触媒の重量比
も同一にして行った。この接触ハイドロ処理の生成物を
、既述の実験ｌ≠，／夕および／乙の場合と同様な方法
に従ってさらに処理した。

実験Ａ＆ この実験に使用された原料は常圧残留物（Ｃ）であった
。常圧残留物（Ｃ）は原油の蒸留のときに得られたもの
であクて、そのＲＣＴは／θ％ｖであり（ＡＳＴＭ−Ｄ
−ｔ．２！試験法に従っで測定）、パナジウム−二，ケ
ル含有量は７（７ｐｐｍｗであＦ）、ｊ−２０℃よシ低
い沸点を有するものの存在量はｓｏｅｋＷであった。関
係式（４）を次の形 最高ＲＣＴ低下率”ＦｍａＸ％および 最低ＲＣ．Ｔ低下率＝Ｆ’ｍｉｎ で用いて計算を行った結果、この複合工穆を最高効率で
実施するために、接触ハイドロ処理にょるＲＣＴ低下率
が！４４／一乙４／．ｌチＫなるように注意を払う必要
があることが判った。この実験６乙における接触ハイド
ロ処理の際の空間速度はｏ．ｓｏｙ−・ｉＦ−・ｈであ
シ、達成されたＲＣＴ低下率はｊ９チであった。この実
験乙乙Ｋおける溶媒脱アスファルト操作では、ＲＣＴ＝
４４／％Ｗのアスファルト系ビチェーメン（Ｄ）が分離
された。

実験乙７ この実験に使用された原料は、常圧残留物（Ｃ）／００
ｐｂｗと、実験ＡＡにおいて得られたアスファルト系ビ
チューメン（Ｉ））／．２ｐｂｗとを混合することによ
う得られた混合物（ＣＤ）であった。関係式（４）を次
の形、 最高ＲＣＴ低下率＝Ｆ，。、および 最低ＲＣＴ低下率一Ｆｍｌ。

で用いて計算を行った結果、この複合工程を最高効率で
実施するために、接触ハイドロ処理ＫよるＲＣＴ低下率
が３乙．ｊ−≠７７優になるように注意を払う必要があ
ることが判った。この実験乙７における接触ハイドロ処
理の際の空間速度は０．’ｌ３？・ｆ’・ｈ−１であシ
、達成されたＲＯＴ低下率は鴨．／チであった。この実
験における溶媒脱アスファルト操作では、ＲＣＴ＝３タ
％ｗのアスファルト系ビチー−メｙ（Ｅ）が分離された
。

実験２ｇ この実験に使用された原料は、常圧残留物（Ｃ）／００
ｐｂｗと、実験乙７において得られたアスファルト系ビ
チー−メン（Ｅ）／２ｐｂｗとを混合することによシ得
られた混合物（ＣＦ）であった。関係式（４）を茨の形
、 最高ＲＣ’ｌ”低下率＝Ｆｍａｘ％および最低ＲｃＴ低
下率＝Ｆｍｉ。

で用いて計算を行った結果・、この複合工程を最高効率
で実施するために、接触ハイドロ処理によるＲＣＴ低下
率が３７／→．．！ｉ’．ＪＬｓになるように注意を払
う必要があることが判った６この実験６ｇにおける接触
ハイドロ処理の際の空間速度は０．弘３ｔ−ｆ＝・ｂ−
１であシ、達成されたＲＣＴ低下率はＩＩ２，７％であ
った。この実験における溶媒脱アスファルト操作では、
ＲＣＴ＝−ｊタ％ｗのアスファルト系ビテユーメン（Ｆ
）が分離された。アスファルト系ビチューメン（Ｆ）の
ＲＣＴはアスファルト系ビチューメン（Ｅ）のＲＣＴと
等しいので、このアスファルトビチー−メンの再循環時
には、このゾロセスがその定常状態（ｓｔａｔｉｏｎａ
ｒｙｓｔａｔｅ）に達した。実験乙乙一乙ｇの結果を表
■に示す。

例夕 本例では、真空残留物（Ａ）／００ｐｂｗとアスファル
ト系ビチー−メン（Ｂ）３ｏｐｂｗとを混合することに
よシ得られた混合物（ＡＢ）を使用した。真空残留物（
Ａ）のＲＣＴは／タ％ｗであ，！）（ＡＳＴＭ−Ｄ−夕
２グ試験法により測定）、パナゾウム−ニッケル含有量
は／ｇＯｐｐｍｗであり、ｓ，！ｏｃよシ低い沸点を有
するものの存在量はｊチｗであった。アスファルト系ビ
チューメン（Ｂ）のＲＣＴは３！；％ｗであシ（ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ一／どタ試験法に工り測定されたＣＣＴがら算出
された値）、パナノウム士ニッケル含有量は／／Ｏｐｐ
ｍｗであった。アスファルト系ビチューメン（Ｂ）は、
ハイドロ処理された鉱油系真空残留物の蒸留の際に得ら
れた真空残留物に、ｎ−ブタンを用いて溶媒脱アスファ
ルト操作を行ったときに得られたものであった。

混合物（ＡＢ）から、初留点＝３７０℃、ＲＣＴ＝２、
ｊチｗの油を製造するためには、Ｇの最高許容値からみ
て接触ハイドロ処理のみでは不充分である。

すなわちこの場合には接触ハイドロ処理の他に溶媒脱ア
スファルト操作も行うべきである。関係式（５）を次の
形 最高ＲＣＴ低下率”Ｆｍａｘ％オヨび 最低ＲＣＴ低下率＝Ｆｍｉｎ で用いて計算した結果、この複合工程を最高効率で実施
するために、接触ハイドロ処理にょるＲＣＴ低下率が３
４’．０−４’７．０％になるように注意を払う必要が
あることが判った。

混合物（ＡＢ）から、初留点が３７０℃でありＲＣＴ（
Ｃ）がそれぞれ異なる種々の常圧残留物を製造する目的
で／ｌ種の実験を行った。これらの実験では、既述の実
験／−７３の場合と類似の方法に従って混合物（ＡＢ）
に接触ハイドロ処理を行った。

ただしＮｉ／Ｖ／ＳｉＯｚ触媒とＣｏ／Ｍｏ／Ａｌ２０
３触媒との重量比は／：２であった。反応条件は次の通
りであった：撫度３♂Ｏ℃、圧力／７０パール、Ｈ２／
油比／０００ＮＩＡ９。空間速度は各実験毎に種種変え
た。これらの実験６ター７タの実施時間は≠００時間で
あった。実験結果を表Ｊに示す。

各実験で用いられた空間速度は表Ａに記載されている。

また、達成されたＲＣＴ低下率ｂ−ｃ （コｒＸ／００）およびそれに対応するｃ″４生成率（
チ；原料基準）も該表′に記載されている。実験１．９
−７１は、２つの実験を／組として行い、しかして各組
では、ＲＣＴ低下率（Ｇ）の差異を約／．０％ｗとする
ときの空間速度の差を調べて、これを該表に記載した。

さらに該表には、各組の実験においてＲＣＴ低下率（Ｇ
）／％当りの０７生成率も記載した。

これらの実験のうちで、実験７４’、７３−および７タ
のみが本発明に従って行われたものである。

他の実験は比較対照実験である。表Ｊから明らかなよう
に、実験乙７−７０および７／−７２ではＧは実質的に
一定の値で保たれた（Ｇｅ）。実験７３−７≠および７
夕−７乙ではＲＣＴ低下率はそれぞれ約３≠チおよび約
ｌＩ−７％であり、Ｇはそれぞれ“約／．夕×Ｇｃ″お
よび１約．２．ＯＸＧｃ’でｈった。

実験７／、７７および７タにおいては、接触ノ・イドロ
処理生成物に、既述の実験／≠、ｌｊおよび／Ａの場合
と同様な方法によシさらに処理を行った。これらの実験
（このうちで実験ｒ２のみが本発明に従って行われたも
のである）の結果を表Ｋに示す。

例２ ３種の実験（実験♂３一ど夕）を行った。この実験の目
的は初留点＝３７０℃、ＲＣＴ＝２．！；％ｗの油を製
造すること、および、生じたアスファルト系ビチー−メ
ンを接触・・イドロ処理工程に再循環できるかどうかを
実際に確めてみることであった。これらの実験では、３
種の残留物型原料（フィードストック）江接触・・イド
ロ処理を、既述の実験／Ｉ−３０の場合と同様な方法に
従って同一反応器において同一反応条件下に行った。こ
の接触ハイドロ処理生成物は、既述の実験／≠、／夕お
よび／乙の場合と同様な方法に従ってさらに処理した− 実験ｇ３ この実験に使用された原料は、例ｊ記載の真空残留物（
Ａ）であった。関係式（５）を用いて計算を行った結果
、この複合工程を最高効率で実施ナるために、接触ノ・
イドロ処理によるＲＣＴ低下率が５２−６．２俤になる
ように注意を払う必要があることが判った。この実験ｇ
３における接触／％イドロ処理の際の空間速度は０．３
０９・ｙ−＋・ｈ−＋であり、達成されたＲＣＴ低下率
は夕７チであった。この実験♂３における溶媒脱アスフ
ァルト操作では、ＲＣＴ二３乙％ｗのアスファルト系ビ
チー−メン（Ｃ）が分離された。

実験♂≠ この実験に使用された原料は、真空残留物（Ａ）／００
ｐｂｖｒと、実験？３に，おいて得られたアスファルト
系ビチー−メン（ｃ）．２ｏｐｂｗとを混合することに
より得られた混合物（ＡＣ’）であった。関係式（５）
を用いて計算を行った結果、この複合工程を最高効率で
実施するために、接触・・イドロ処理にヨルＲＣＴ低下
率が３ｌｒ．４ｔ−ＫＯ．’Ａ％Ｖｃなるように注意を
払う必要があることが判った。この実験ｇ≠における接
触ハイドロ処理の際の空間速度は０．２９ｇ・ｇ−１・
ｈ−１であり、達成されたＲＣＴ低下率は≠ｊチであっ
た。この実験における溶媒脱アスファルト操作では、．
ＲＣＴ−３５’％ｗのアスファルト系ビチー−メン（Ｄ
）が分離された。

実験とよ， この実験に使用された原料は、真空残留物（Ａ）／θＯ
ｐｂＷと、実験ｇ≠において得られたアスファルト系ビ
チー−メン（Ｄ）２０ｐｂｗとを混合することにより得
られた混合物（ＡＤ）であった。関係式（５）を用いて
計算を行った結果、この複合工程を最高効率で実施する
ために、接触ノ・イドロ処理によるＲＣＴ低下率が３′
７と−≠９．ｇになるように注意を払う必要があること
が判った。この実験ｇｊにおける接触・・イドロ処理の
際の空間速度は０．１ｉ−ｉ−’・ｈ−１であり、達成
されたＲＣＴ低下率はｌＩＶチであった。アスファルト
系ビチー−メン（Ｄ）のＲＣＴはアスファルト系ビチー
−メン（Ｄ）のＲＣＴに等しいから、このアスファルト
ビチューメンの再循環時に、このプロセスは定常状態に
達した。

実験ｌｒ３４！；の結果を表しに示す。

例７ 本例では、アスファルト系ビチューメン（Ａ）／００ｐ
ｂｗトアスファルト系ビチー−メン（Ｂ）３ｊｐｂｗと
を混合することにより得られた重質混合物（ＡＨ）を使
用した。アスファルトビチー−メン（Ａ）は、鉱油の真
空残留物にグロパンを用いて溶媒脱アスファルト操作を
行った際に得られたものであって、そのｐ．ｃｒＦ！．
２３；３％Ｗであり（ＡＳＴＭ−Ｄ−／．！ｉ’タ試験
法によね測定されたＣＣＴから算出された値）、パナジ
ウム−ニッケル含有量は２夕Ｏｐｐｍｗであり、平均分
子量はｌ≠００であった。アスファルト系ビチューメン
（Ｂ）のＲＣＴは≠０４ｗであり（ＡＳＴＭ−Ｄ−／♂
タ試験法により測定されたＣＣＴから算出された値）、
パナノウム士ニッケル合有量は／．２夕ｐｐｍｗであっ
た。これは、ノ・イドロ処理アスファルト系ビチー−メ
ン（これ社鉱油の真空残留物に溶媒脱アスファルト操作
を行ったときに得られたものであった）の蒸留のときに
得られた真空残留物に、ｎ−ブタンを用いて溶媒脱アス
ファルト操作を行ったときに得られたものであった。

混合物（ＡＢ）から初留点＝３７θ℃、ＲＣＴ＝３．０
％ｖｔの油を製造すべき場合には、Ｇの最高許容値から
みて、接触・・イドロ処理だけでは不充分である。すな
わちこの場合には接触ハイドロ処理の他に溶媒脱アスフ
ァルト操作も行うべきである。

関係式（６）を用いて計算した結果、この複合工程を最
高効率で実施するために、接触ノ・イドロ処理によるＲ
ＣＴ低下率が３６．７−３；０．７％になるように注意
を払う必要があることが判った。

残留物型原料混合物（ＡＢ）から、初留点が３７０Ｃで
ありＲＣＴ（ｃ）がそれぞれ異なる種々の常圧残留物を
製造゛する目的で／／種の実験を行った。これらの実験
では既述の実験ｉｇＬ３ｏの場合と類似の方法に従って
混合物（ＡＢ）に接触・・イドロ処理を行−ｐだ。ただ
しＮｔ／Ｖ／Ｓｔ０２触媒とＣｏ／Ｍｃｙ’Ａｌ２０５
触媒との重量比は／：．２であった。他の反応条件はす
べて同じであった。これらの実験ｒ乙一７６の実施時間
゛は≠３０時間であった。実験結果を表Ｍに示す。

これらの実験のうちで、実験タ／、タ２および９乙のみ
が本発明に従って行われたものである。

他の実験は比較対照実験である。表Ｍから明らかなよう
に、実験ｇ乙一ｇ７および♂Ｉ−１タではＧは実質的に
一定の値で保たれた（Ｇｅ）。実験タｏ−ｙｉおよび？
２−９３ではＲＣＴ低下率はそれぞれ約３７％および約
ｊｌチであり、Ｇはそれぞれ“約／．！ＳＸＧｅ”およ
び“約２．ＯＸＧｃ”であった。

実験どタ、タ≠およびタ６においては、接触）Ｓイドロ
処理生成物に、既述の実験７１，ｔ、／５および／乙の
場合と同様に、さらに処理を行った。これらの実験（こ
のうちで実験ワタのみが本発明に従って行われたもので
ある）の結果を表Ｎに示す。

例♂ ２種の実験を行った。この実験の目的は初留点＝３７０
℃、ＲＣＴ＝３．０％Ｗの油を製造すること、および、
生じたアスファルト系ビチー−メンを接触ハイドロ処理
工程に再循環できるかどうかを実際に確かめてみること
であった。これらの実験では、２種の残留物型原料（フ
ィードスト，ク）に接触ハイドロ処理を、全容量乙ＱＱ
ｍｌの２つの固定触媒床を有する容量７０００ｍｌの反
応器を用いて行った。この触媒床は、既述の例／の場合
と同じＮｉ／ｖ／８１０２触媒およびＣｏ／Ｍｏ／Ａｔ
２０５触媒から構成されたものであった。ただしこれら
の触媒の重量比は／：２であった。反応条件は次の通り
であった：温度≠００℃、圧力／弘！パール、Ｈ２／油
比７０００Ｎｌ／ｋｇ。この接触ハイドロ処理の生成物
を、既述の実験／弘、／夕およびｌ乙の場合と同様な方
法に従ってさらに処理した。

実験／００ この実験に使用された原料は、例７記載のアＪファルト
系ピチー−メン（Ａ）であった。関係式（６）を用いて
計算を行った結果、この複合工程を最高効率で実施する
ために、接触ハイドロ処理にょるＲＣＴ低下率がｊＡＯ
−乙／．４Ｚ％になるように注意を払う必要があること
が判った。この実験／００における接触ハイドロ処理の
際の空間速度は０．２２ｉ−ｇ−ｈであり、達成された
ＲＣＴ低下率は夕乙チであった。。この実験／００にお
ける溶媒脱アスファルト操作では、ＲＣＴ＝３６％ｗの
アスファルト系ビチー−メン（Ｃ）が分離された。

実験／０／ この実験に使用された原料は、アスファルト系ビチュー
メ７（Ａ）／００ｐｂｗと、実験ｉｏｏにおいて得られ
たアスファルト系ピチェーメ：ｙ（Ｃ）２ｔｐｂｗとを
混合することにより得られた混合物（ＡＣ）であった。

関係式（６）を用いて計算を行った結果、この複合工程
を最高効率で実施するために、接触ハイド口処理による
ＲＣＴ低下率が≠ｉ．ｏ−ｓＩＡｏチになるように注意
を払う必要があることが判った。この実験／０／におけ
る接触ハイドロ処理の際の空間速度は０．２／１１−９
’・ｈ−１であシ、達成されたＲＣＴ低下率は’１７５
％であった。この実験に゛おける溶媒脱アスファルト操
作では、ＲＣＴ＝３乙％ｗのアスファルト系ビチー−メ
ン（Ｄ）が分離された。

アスファルト系ビチェーメン（Ｄ）のＲＣＴはアスファ
ルト系ビチューメン（Ｃ）のＲＣＴに等しいから、この
アスファルト系ビチューメンの再循環により、このプロ
セスはその定常状態に達した。実験／００および／０／
の結果を表Ｏに示す。

例タ 常圧残留物（Ａ）！；３ｐｂｗと真空残留物（Ｂ）３０
ｐｂｗとアスファルト系ビチューメン（Ｃ）／３ｐｂｗ
とを混合することによって得られた重質混合物（ＡＢＣ
）を使用した。常圧残留物（Ａ）は原油の蒸留の際に得
られたものであって、そのＲＣＴはＩＯ％Ｗであ！）（
ＡＳＴＭ−Ｄ−ムＵ試験法により測定）、ノぐナジウム
−ニッケル含有量は７θｐｐｍｗであり、ｊ２θ℃より
低い沸点を有するものの存在量はｊＯ％ｗであった。嘉
空残留物（Ｂ）は原油の蒸留の際に得られたものであっ
て、そのＲＣＴは一〇．ｚ％Ｗであり（ＡＳＴＭ−Ｄ−
／♂タ試験法により測定されたＣＣＴから算出された値
）、バナジウム−ニッケル含有量は／７０ｐｐｍｖであ
り、ｊ％Ｗ沸点はＳＯＯ℃であった。アスファルト系ビ
チューメン（Ｃ）は鉱油系真空残留物に、プロパンを用
いて脱アスファルト操作を行った際に得られたものであ
って、そのＲＣＴは２よｌｌｔ％ｗ（ＡＳＴＭ−Ｄ−／
ざタ試験法により測定されたＯＣＴから算出された値）
、平均分子量は／％θであり（，ＡＳＴＭ−Ｄ−３３９
２−７７試験法に従って、溶媒としてトルエンを用いて
測定）、バナジウム＋ニッケル含有量は２！ｉ０ｐｐｍ
ｗであった。

混合物（ＡＢＣ）のＲＣＴは／ｔ．ｊ％ｗ１パナジウム
十ニノケル含有量は／２７ｐｐｍｗ，３；２θ℃より低
い沸点を有するものの存在量は２９！；％ｗであった。

初留点が３７０℃でありＲＣＴ（Ｃ）がそれぞれ異なる
種々の常圧残留物を製造する目的で／ｊ種の実験を行っ
た。これらの実験では、既述の実験ノー４７３の場合と
類似の方法に従って、混合物（ＡＢＣ）に接触ハイドロ
処理を行った。ただしＮｉ／’Ｖ／Ｓｉ０２触媒とＣｏ
／Ｍｏ／Ａｌ２０５触媒との重量比は／：２であった。

反応条件は次の通シであった：温度ｌＩｏｏ℃、圧力／
１，０バール、Ｈ２／油比／！ｒ００Ｎｌ／ｋｙ。空間
蓮度は各実験毎に種々変えた。これらの実験１０．２−
／／乙の実施時間は．２３θ時間であった。実験結果を
表Ｐに示す。

これらの実験／０２−／／乙のうちで、実験／／／．／
／．２および／／乙のみが本発明に従って行われたもの
である。他の実験は比較対照実験である。表Ｐから明ら
かなように、実験／／０−／／／および／／２−／／３
ではＲＣＴ低下率はそれぞれ約乙θチおよび約７０チで
あフ、Ｇはそれぞれ約／ＩＧｃおよび約２．θＧｃであ
った。′実験／／Ａにおいて得られた接触ハイドロ処理
生成物に、既述の方法に従って常圧蒸留および真空蒸留
ならびに溶媒脱アスファルト操作を順次行って若干の留
分に分けた。この実験の結果を次表に示す。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＲＣＴ−−ａ％Ｗ、初留点＝Ｔ，℃の炭化水素混
   合物の製造方法において、アスファルテン含有炭化水累
   混合物に、そのＲＣＴを低下させるために接触ハイドロ
   処理を行い、得られた生成物に蒸留を行って常圧留出物
   と初留点Ｔ１℃の常圧残留物と杉に分け、前記の常圧残
   留物に溶媒脱アスファルト操作を行ってそこからＲＣＴ
   ＝ａ％ｗという所望ＲＣＴを有する脱アスファルトー常
   圧残留物を得るか、または、前記の常圧残留物に最初に
   蒸留を行って真空留出物と真空残留物とに分け、この真
   空残留物に溶媒脱アスファルト操作を行ってそこからア
   スファルト系ビチューメンを分離することにより或ＲＣ
   Ｔを有する脱アスファルトー真空残留物を得、しかして
   前記の′゛或ＲＣＴ”は、後者の脱アスファルトー真墾
   残留物を前記の真空留出物と混合したときに、所望ＲＣ
   ＴであるＲＣＴ＝ａ％ｗの混合物が得られるような値で
   あり、前記接触ハイド口処理は、ＲＣＴ低下率／％当り
   のＣｊ生成ｌｉｔ（Ｇ）が”／．！；ＸＧｃ”ｌ”２．
   ０×Ｇｃ”との範囲内の値になるように実施すること金
   特命とする方法。
2. （２）特許請求の範囲第／項記載の方法において、ＲＣ
   Ｔ低下のために行われる接触・・イドロ処理に使用され
   る触媒が、ニノケルとコバルトからなる群から選択され
   た少なくとも／種の金属を含有し、かつまた、モリブデ
   ンとタングステンからなる群から選択された少なくとも
   ／種の金属も含有し、これらの金属は担体上に担持され
   ており、しかしてこの担体はアルミナを≠θ％Ｗよりも
   多く含有−するものであること全特徴とする方法。
3. （３）特許請求の範囲第２項記載の方法において、ＲＣ
   Ｔ低下のために行われる接触一・イドロ処理に使用され
   る触媒が、担体としてのアルミナ上にニッケルーモリブ
   デンまたはコバルトーモリブデンという金属の組合せを
   含んでなるものであることを特徴とする方法。
4. （４）特許請求の範囲，第２項または第３項に記載の方
   法において、アスファルテン含有炭化水Ｘ？ｌｉ合物の
   パナノウム−ニッケル含有量がｊＯｐｐｍｗよりも高い
   値であり、この混合物を、接触・・イドロ処理のときに
   ！種の触媒と順次接触させ、第／触媒は、シリカをｇＯ
   ％Ｗより多く含有する脱金属用触媒であり、第ノ触媒は
   特許請求の範囲第２項または第３項に記載のＲＣＴ低下
   用触媒であることを特徴とする方法。
5. （５）特許請求の範囲第≠項記載の方法において、脱金
   属用触媒が、担体としてのシリカの上にニソケルーバナ
   ノウムという金属の組合わせを含んでなるものであるこ
   とを特徴とする方法。
6. （６）％許請求の範囲第／項一第ｊ項のいずれかに記載
   の方法において、接触・・イドロ処理を温度３００−３
   ；００℃、圧力！；０−３００パール、空間速度０．０
   ２−／Ｏｇ−ｇ−’．ｈ−’、Ｈ２／原料比／００ない
   し！；０００ＮｔＡ４において行うことを特徴とする方
   法。
7. （７）特許請求の範囲第乙項記載の方法において、接触
   ・・イドロ処理を温度３！；０−’７３；０℃、圧力７
   ｊ−ノ００パール、空間速度ｏ．ｉ−．２ｇ−ｇ・．ｈ
   １Ｈ２／原料比夕ｏｏ−ｘｏθ？ＮｔＡ９において行う
   ことを％徴とする方法。
8. （８）特許請求の範囲第／項一第７項のいずれかに記載
   の方法において、・・イドロ処理生成物から得られた真
   空残留物に溶媒脱アスフ７）レト操作を行うことを特徴
   と，する方法。
9. （９）特許請求の範囲第／項一第ｇ項のいずれかに記載
   の方法において、浴媒脱アスフ７／レト操作を、、溶媒
   としてｎ−ブタンを使用して圧力３ｊ−≠５バール、温
   ｇ／００−／！；０℃において行うことを特徴とする方
   法。 （１０特許請求の範囲第／項一第７項のいずれかに記載
   の方法において、原油（鉱油）を・・イド口処理したと
   きに併られた残留物（残留フラクション）に溶媒脱アス
   ファルト操作を行った際に分離されたアスファルト系ビ
   チューメンを、本方法の第／段階において原料に混合す
   る混合成分として使用し、ただしこのアスファルト系ピ
   チューメンは、本方法の第２工程に行われた溶媒脱アス
   ファルト操作により得られたものであることを特徴とす
   る方法。 ｌ．Ｉη特許請求の範囲弟／項記載の方法に従って、ガ
   ソリンや灯油の如き軽質−炭化水累留出物を製造するた
   めに水素の存在下または不存在下に実施される接触クラ
   ッキングの如き接触変換操作において原料として使用す
   るに適した炭化水素混合物を製造するに当り、この炭化
   水素混合物が明細書本文中特に実施例中に実質的に記載
   された方法により製造されることを特徴とする方法。 （自）特許請求の範囲第／／項記載の方法に従って製造
   された炭化水素混合物。