JPS58108295A - 炭化水素油留出物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アスファルテン含有炭化水素混合物−から炭
化水素油留出物を製造する方法に関するものである。

ガソリン、灯油およびガス油の如き軽質炭化水素油留出
物の製造のために原油を常圧蒸留する場合には、アスフ
ァルテン含有残留物が副生成物として得られる。以前は
、この常圧蒸留残留物すなわち常圧残留物〔これは一般
に７スフアルテンの他にかなシの量（チ）の硫黄および
金属を含む〕は燃料油として使用されていた。軽質炭化
水素油留出物の需要量が増大し、かつ原油埋蔵量が減少
したために、常圧残留物を炭化水素油留出物に変換させ
ることを目的とする種々の処理方法が提案された。たと
えば常圧残留物に熱分解（クラッキング）操作を行うこ
とができる。また常圧残留物に真空蒸留を行って真空留
出物と真空残留物とに分け、この真空留出物に水素の存
在下または不存在下に熱分解操作または接触分解操作を
行い、一方、真空残留物に熱分解操作を行うことができ
る。また、真空残留物は溶媒脱アスフアルト操作により
脱アスファルト油とアスファルト性ビチューメンとに分
けることもでき、しかしてこの脱アスファルト油には水
素の存在下または不存在下に熱分解操作または接触分解
操作が実施でき、アスファルト性ビチューメンには熱分
解操作が実施できる。

この熱分解（ＴＣ）処理は、重質フィードストックを０
４−炭化水素含有量、２０重量％未満の生成物に変換さ
せる処理であシ、この生成物から、７種またはそれ以上
の留出物留分（所望軽質生成物）と重質留分（副生成物
）とを分離することができる。

ＴＣは、種々のアス７アルテン含有炭化水素混合物から
炭化水素油留出物を′製造するために適した処理方法で
あることが実際に確認された。

ＴＣ処理を、熱分解反応の生成物から分離された重質フ
ィードストック゛の前処理および／または該重質フィー
ドストックの後処理と組合わせ、そして、後処理された
重質留分の少なくとも一部をＴＣ処理用原料として使用
することによシ、ＴＣ処理のみを行った場合よシ一層良
い結果が得られるかどうかについて今回研究実験を行っ
た。この実験の結果を評価する際には、軽質生成物の収
量をみることが最も重要である。また、軽質生成物およ
び重質生成物の品質も重要である。ここに軽質生成物の
品質は、それを処理することによシ有用な軽質燃料油に
変換できる適性を意味する。軽質生成物の硫黄含有量お
よびオレフィン含有量が低ければ低い程、この軽質生成
物の処理適性は一層良好であると考えられる。一方、重
質生成物ではその金属−および硫黄含有量および粘度や
密度が低ければ低い程、この重質生成物の処理適性は一
層良好であると考えられる。ＴＣ処理用原料の前処理と
して、かつまたＴＣ生成物の重質留分の後処理として、
下記の処理を行うことの適否が吟味された：溶媒脱アス
ファルト（ＤＡ）処理（この処理は、アスファルト含有
原料を処理して処理生成物に変換させ、該生成物から脱
アスフアルト油留分およびアスファルト性ビチューメン
留分を分離することからなる）、および接触ハイドロ処
理（ＨＴ）（この処理では、アスファルト含有原料をア
スファルト含有量の一層低い生成物に変換させる操作が
行われ、しかしてその生成物は、７種またはそれ以上の
留出物留分（所望軽質生成物）と重質留分とに分離でき
るものである〕。

この研究において、下記めアス７アルテン含有炭化水素
混合物を同量づつ出発物質として用いて、所定の沸点範
囲を有する炭化水素油留出物および重質副生成物を製造
する実験を行い、その結果を比較した。この実験では下
記の種類の処理操作を行づ−た。

（ａ）ＴＣのみ、 （ｂ）ＤＡと組合わされたＴＣ。

（ｃ）ＨＴと組合わされたＴＣ。

（ｄ）ＤＡおよびＨＴの両者と組合わされたＴＣ０種々
の処理条件はできるだけ同じようになるようにした。各
実験において得られる炭化水素油留出物の収量および品
質、および重質副生成物の収量および品質に関し、種々
の実験結果は次の如く整理できた。

炭化水素油留出物の収量　　　ｄ　　）ｃ　　）ｂ　　
）ａ炭化水素油の品質　　　　　　ｃ　　）ｄ　　）ａ
’　　）ｂ重質副生成物の品質　　　　　ｃ　　）ｄ　
　）ａ、−、＞ｂ操作（Ｃ）および（ロ）の両者の間に
は炭化水素油留出物の収量にかなりの差があシ、一方、
この操作（Ｃ’）および（６）の間には炭化水素油留出
物および重質副生成物の品質の差はごく僅かしかなかっ
たことを考慮に入れると、ＴＣ処理にＤＡ処理およびＨ
Ｔを組合わせてなる処理方法が非常に好ましいというこ
とができよう。、 この３種の処理を行う順序と、この３種の処理の各々の
原料について、種々の具体例が考えられる。すべての具
体例において、ＤＡ処理の生成物から分離された脱アス
フアルト油留分を、ＴＣ処理の原料または原料成分とし
て使用した。各具体例は次の３種のグループのいずれか
に入れることができる。

１、最初にアスファルト含有原料にＨＴを行い、かくし
て生じた生成物から重質留分を分離し、これにＤＡ処理
とＴＣ処理の両者を組合わせて処理を行う。

■、最初にアスファルト含有原料にＤＡ処理を行い、こ
れによって得られた生成物から脱アスフアルト油留分と
アスファルト性ビチューメン留分を分離し、この両者に
、ＴＣ処理とＨＴとを組合わせた処理を行う。

■・　最初にアスクァルテン含有原料にＴｃ処理を行い
、かくして生じた生成物から重質留分を分離し、これに
ＨＴとＤＡ処理とを組合わせた処理を行う。

前記のグループ１に記載の方法が本発明の主題である。

一方、グループ■およびｍに記載の方法はそれぞれオラ
ンダ特許出願第ざ１０ｊ乙乙０号および第ざ２０／／／
り号の主題である。

しかして本発明方法の種々の具体例は、ＨＴの生成物か
ら分離された重質留分をＤＡ処理用原料として使用する
ことを含む具体例（グループＩＡ）と、該重質留分をＴ
Ｃ用原料成分として使用することを含む具体例（グルー
プＩＢ）とに分けることができる。グルー７６１Ｂに属
する具体例では、Ｔｃ処理で分離された重質留分がＤＡ
処理用原料として使用される。

したがって本発明は、アスクァルテン含有炭化水素混合
物から炭化水素油留出物を製造する方法において、アス
クァルテン含有炭化水素混合物（流れ／）に接触ハイド
ロ処理（ＩＴ）を行い、この処理においてアスクァルテ
ン含有原料をアスクアルテン含有量の減少せる生成物に
変換させ、該生成物から／またはそれ以上の留出物留分
と重質留分（流れ２）とを分離し、流れコに次の２つの
処理すなわち溶媒脱アスフアルト処理（ＤＡ）と熱分解
処理（ＴＣ）とを組合わせた処理を行い、溶媒脱アスフ
アルト処理（ＤＡ）においてはアスクァルテン含有原料
を処理生成物に変換させ、そこから脱アスフアルト油留
分（流れ３）およびアスファルト性ビチューメン留分（
流れ≠）を分離し、熱分解処理（ＴＣ）においては７種
の原料または！一種の個別的原料を、Ｃ４″炭化水素を
、２０重量％よシ少なく含む生成物に変換させ、そこか
ら７種ま、たけそれ以上の留出物留分と重質留分（流れ
りとを分離し、流れ３はＴｃ処理用原料または原料成分
として使用し、流れ認はＴｃ処理用原料成分として使用
しそして流れ汐はＤＡ処理用原料として使用し、または
流れコをＤＡ処理用原料として使用することを特徴とす
る方法に関するものである。

本発明方法に使用される原料はアスクァルテン含有炭化
水素混合物である。炭化水素混合物のアスクアルテン含
有量の測定、およびアスクァルテン含有炭化水素混合物
にＩ（Ｔを行った際のアスクアルテン含有量の減少量（
減少率）の測定のときに有利に利用できるパラメーター
は、ラムスゲトン、カーボン、テスト値（ＲＣＴ）であ
る。炭化水素のアスクアルテン含有量が高ければ高い程
、ＲＣＴは一層高くなる。好ましくは、この方法は、３
ｊＯ℃よシ高い沸点を有し、’　３２０℃を越える沸点
を有しかつ７Ｊ重量饅より高いＲＣＴを有する留分”を
３ｊ重量％を越える量で含む炭化水素混合物に適用され
る。このような炭化水素混合物の例には、原油の蒸留の
際の残留物や、頁岩およびタールサンドから得られた重
質炭化水素混合物があげられる。また、重質原油や、炭
化水素の熱分解反応生成物の蒸留残留物、およびアスク
ァルテン含有炭化水素混合物の溶媒腕アスフ７／レト工
程において得られたアスファルト性ビチューメンにも、
本方法が必要に応じて適用できるＯ本発明方法は、原油
の常圧残留物の真空蒸留の際に生じた残留物を原料とし
て用いて非常に有利に実施できる。原油の常圧残留物が
本発明方法の原料として入手できる場合には、この原料
に真空蒸留を行ってそこから真空留出物を除去し、その
結果得られる真空残留物にＩＴを行うのが釣ましい。分
離された真空留出物は、水素の存在下または不存在下に
熱分解反応または接触分解反応を行うことにより、軽質
炭化水素油留出物に変換できる。前記の分離された真空
留出物は、流れ３と一緒にＴｃ処理用原料成分として使
用するのが非常に有利である。。

本発明は３段階法であって、第７段階でアスクァルテン
含有原料（流れ／）にＨＴを行ってアスクアルテン含有
量の減少した生成物を生成さ−せ、そこから７種または
それ以上の留出物である留分と重質画分（流れ２）とを
分離する。本方法の第λ段階および第３段階では、流れ
２にＤＡ処理とＴｃ処理とを組合わせて行う。

一般にアスクァルテン含有炭化水素混合物はかなシの量
の金属特にバナジウムおよび二、クルを含む。このよう
な炭化水素混合物に、本発明方法の第１段階の場合のよ
うなアスファルテン含有ｆｔ低下のためのＨＴ等の接触
反応操作を行ったときには、これらの金属はＨＴ用触媒
上に付着し、触媒の有効寿命を短縮させる。この点にか
んがみ、パナノウムーニッケル含有量が！；　Ｏｐｐｍ
Ｗより多いアスファールテン含有炭化水素混合物は、こ
れをＨＴ用触媒と接触させる前、に脱金属処理を行うの
が好ましい。この脱金属処理は、このアスファルテン含
有炭化水素混合物を水素の存在下にシリカ触媒（シリカ
をｇｏ重量％より多く含むもの）と接触させることによ
シ非常に有利に実施できる。

シリカからなる触媒、および実質的にシリカからなる担
体上に水素添加反応活性化作用を有する金属（特にニッ
ケルとバナジウムとの組合わせが好ましい）を担持させ
てなる触媒の両者が、この目的のために適当である。本
発明方法においてアスファルテン含有炭化水素混合物に
水素の存在下に接触脱金属処理を行う場合には、この接
触脱金属の接触脱金属処理およびアスファルテン含有、
畷低下のためのＨＴは同一操作条件下に実施できるから
、脱金属反応用触媒床とＨＴ用触媒床とを順次配置した
同一反応器で非常に有利に実施できる。

ＨＴ用として適当な触媒は、ニッケルおよびコバルトか
らなる群から選択された少なくとも７種の金属と、モリ
ブデンとタングステンからなる群から選択された少なく
とも７種の金属とを担体上に含有し、しかして該担体が
アルミナをｔθ重量％よシ多く含むものであるという条
件をみたす触媒である。非常に適当なＨＴ用触媒は、担
体としてのアルミナ上にニッケル／モリブデンまたはコ
バルト／モリブデンという金属の組合わせを含有してな
る触媒である。好ましくはＨＴは温度３００−５００℃
特に３３０−４’３０℃、圧力！σ−３００パール特に
７３−２００パール、空間速度θ、０．２−　／　Ｏｆ
、ｆ−’、ｈ−’特にθ”　−’　ｊｉ’　”　Ｐ−’
　”ｈ−’＊Ｈ２／原料比／　００−　！；００ＯＮｔ
、ｋｙ−’％に！；ＯＯ−，２００ＯＮｔ、ｋｌ　　に
おいて実施される。必要に応じて水素の存在下に実施さ
れる接触脱金属処理の場合の好適な処理条件は、前記の
アスファルテン含有量低下のためのＨＴの場合の好適な
処理条件と同様である場合が多い。

ＨＴは、次の条件をみたすＣ５＋留分を含む生成物が得
られるように実施するのが好ましい。

（ａ）　　Ｃ５＋留分のＲＣＴは原料のＲＣＴの、２０
−７０％であること。

（ｂ）Ｃ５＋留分中に存在する沸点３ｊＯ℃未満の炭化
水素の割合（重量俤）と、原料中に存在する該炭化水素
の割合との差はせいぜいｌ／ｌｏであること。

接触脱金属処理においては、金属含有量の低下は別とし
て、ＲＣＴが若干低下し、かつＣ５−３！；０℃生成物
が若干量生ずる。同様な現象はＨＴの場合にもみられ、
すなわちＲＯＴの低下は別として、Ｃ５−３３；０℃の
生成および金属含有量の若干の低下が認められる。前記
の条件（、）および（ｂ）は全ＲＣＴ低下量およびＣ５
−３！；０℃生成物の全生成量に関するものである（す
なわち、これらの条件は、必要に応じて実施される接触
脱金属処理の際のＲＣＴ低下量およびＣ５−３３；０℃
生成物の生成量をも包含するものである）０ 本発明方法の第１段階では、アスファルテン含有量が低
下した生成物が得られ、この生成物から７種またはそれ
以上の留出物留分および重質留分（流れ、２）が分離さ
れる。該生成物から分離された留出物留分は常圧留出物
のみであシ得るけれども、この生成物から真空留出物を
分離するのが好ましい。この真空留出物は既述の方法に
よって軽質炭化水素油留出物に変換できる。

本発明方法における第２または第３段階においてＤＡ処
理が行われるが、このＤＡ処理においては、アスファル
テン含有原料を処理生成物に変換させ、この生成物から
脱アスフアルト油留分（流れ３）およびアスファルト性
ビチューメン留分（流れ≠）を分離する操作が行われる
。ＤＡ処理のために適当な溶媒の例には次のものがあげ
られる：／分子当シ炭素原子を３−６個含む・母ラフイ
ン系炭化水素、たとえばれ−ブタンおよびその混合物、
たとえばグロノ９ンとｎ−ブタンとの混合物、およびｎ
−ブタンとｎ−°ペンタンとの混合物。溶媒／前型量比
は７：／ないし／：／であることが有オリであシ、ｌＩ
−：／ないし／：／であることが特に好ましい。好まし
くはＤＡ処理は圧力、２０−７００パールのもとで実施
される。溶媒としてｎ−ブタンを用いた場合には、当該
脱アスフアルト処理は圧力３ｊ−≠ｊパール、温度／　
００−７！；０℃において実施するのが好ましい。

本発明方法において第、２または第３段階で行われるＴ
Ｃ処理では、７種の原料または２種の別々の原料をＣ４
″炭化水素含有量２０重量係未満の生成物に変換させ、
この生成物から７種またはそれ以上の留出物留分および
重質留分（流れｊ）を分離する操作が行われる。ＴＣ処
理の実施方法は、ＴＣ処理用として入手された原料の品
質に応じて決められる。

ＴＣ処理用原料が流れ３の如き比較的低いアスクアルテ
ン含有量を有する７種またはそれ以上の流れである場合
には（この流れは任意的に、本方法実施時に分離された
／′！Ｍまたはそれ以上の真空留出物と一緒にすること
もできる）、単式分解ユニットでＴＣ処理を行うだけで
充分であろう。得られた生成物から、７種またはそれ以
上の留出物留分および重質留分（流れｊ）が分離される
。該生成物から分離された留出物留分は常圧留出物のみ
であってもよいが、該生成物から真空蒸留留出物を分離
するのが好ましい。この真空留出物は既述の方法によシ
軽質炭化水素油留出物に変換できる。ＴＣ処理用原料が
比較的低いアスクアルテン含有量を有する７種またはそ
れ以上の流れのみからなるものである場合には、この分
解ユニットに分解反応生成物の重質留分を再循環させる
のが好ましい。たとえば、ＴＣ処理用原料として流れ３
を使用した場合には酸処理生成物が得られるが、この生
成物の常圧蒸留によ９７種またはそれ以上の常圧留出物
が分離され、一方、常圧残留物は該熱分解反応ユニ、ト
に再循環できる。

ＴＣ処理用原料が流れ３の如き比較的低い一アスファル
テン含有量を有する７種またはそれ以上の流れ（これは
任意的に、本方法の実施時に分離された７種またはそれ
以上の真空留出物と一緒にして使用してもよい）と、真
空残留物として得られたような流れ２または流れ≠の如
き比較的アスクアルテン含有量の高い流れとの両者から
なるものである場合には、ＴＣ処理を、２個の熱分解反
応を有するＴＣ処理装置において行い、この２種の原料
を別々に分解して分解生成物を生成させ、その生成物か
ら７種またはそれ以上の留出物留分と重質留分（流れＳ
＞−とを分離するのが好ましい。

該生成物から分離された留出物留分は常圧留出物のみで
あシ得るけれども、この生成物から真空留出物を分離す
るのが好ましい。単式分解ユニットを有するＴＣ処理装
置を使用する場合と同様に、２個の分解ユニットを有す
るＴＣ処理装置を使用する場合においても、比較的低い
アスクアルテン含有量を有する原料を処理する分解反応
ユニットから出された分解生成物から分離された重質留
分は、この分解反応ユニットに再循環するのが好ましい
。２個の分解反応ユニットを有するＴＣ処理装置を使用
した場合には、比較的アスクアルテン含有量の高い原料
の分解反応を行う７個の分解反応ユニットで得られた生
成物から、所望に応じて低いアスクアルテン含有量を有
する重質留分が分離でき、そしてこれは、比較的アスク
アルテン含有量の低い原料の処理を行うべき分解ユニッ
トのだめの原料成分として使用できる。２個の分解ユニ
ットを有するＴＣ処理装置を使用した場合には、別個の
蒸留ユニットにおいて前記分解生成物の蒸留（常圧蒸留
、および任意的に真空蒸留）を行うことは不必要である
。もし所望ならば、分解生成物およびその留分は、集め
て一緒に蒸留することもできる。

比較的アスファルト分の少ない原料および比較的アスフ
ァルト分の多い原料の両者のＴＣ処理は、温度≠００−
！；２ｊ℃、空間速度０．０　／　−、！ｔ　ｋｇ（新
鮮な原料）／ｌ（分解反応器の容積）７分において行う
のが好ましい。

既述の如く本発明においてグループＩに属する種々の具
体例は、グループＩＡ（流れ−をＤＡ処理用原料として
使用する具体例）とグルー、７６１Ｂ（流れノをＴＣ処
理用原料成分として使用する具体例）とに分類できる。

グループＩＢに属する種種の具体例は、流れＳをＤＡ処
理用原料として使用するものである。

グループＩＡに属する種々の具体例の略式管系図を第１
図に示す。種々の流れ、留分および反応帯域は３桁の数
字で示し、そのうちの最初の数字（百位の数字）は当該
図面番号と同じ数字である。

たとえば「真空蒸留残留物３０２」は第３図記載の「既
述の流れＪ」を意味する。第１図について説明するに、
種々の操作は、ＩＴ帯域１０乙、ＤＡ帯域１０７および
ＴＣ帯域１０ｇを順次配置した装置において行われる。

アス７アルテン含有炭化水素混合物１０／にＨＴ処理を
行い、得られたハイドロ処理生成物を７種またはそれ以
上の留出物留分１０りと残留物留分１０．２とに分ける
。

流れ１０２にＤＡ処理を行い、その生成物を脱アスファ
ルト油１０３とアスファルト性ビチューメン１０ＩＩ−
とに分ける。流れ１０３にＴＣ処理を行い、その分解生
成物を７種またはそれ以上の留出物留分／１０と残留物
留分１０オとに分ける。′この具体例ＩＡ／では流れ１
０グおよび１０３にそれ以上の処理は行わないけれども
、この具体例の他に、第１図は次の７つの具体例が実施
できることを示している。

１１２・・・流れ１０グの少なくとも一部をＨＴ処理用
原料成分として使用する。流れ１０ｊはそれ以上処理し
ない。

ＩＡＪ・・・流れ１０４Ｌの少なくとも一部をＴＣ処理
用原料成分として使用する。流れ１０ｊはそれ以上処理
しない。

ＩＡＩＩＬ・・・渾れ／θグの少なくとも一部をＨＴ用
原料成分として使用する。流れ１０３はそれ以上処理し
ない。

ＩＡＪ−ＩＡ７・・・これらの具体例はそれぞれ１υ−
ＩＡ４’に対応するものであるが、流れ１０３をＨＴ用
原料成分として使用する点が異なっている。

ＩＡ♂・・・流れ１０ｊの少なくとも一部ｔ−ＨＴ用原
料成分として使用する。流れ１０≠はそれ以−上処理し
ない。

グループＩｎに属する具体例は第、２「に示される装置
で実施できる。この図面に例示されているように、この
場合の操作はＨＴ帯域、２０乙、ＴＣ帯域、２０７およ
びＤＡ帯域、２０ｇを有する装置を用いて実施される。

流れλ０２に、Ｔ　Ｃ処理を行い、その分解生成物を７
種またはそれ以上留出物留分と残留物留分２０にとに分
ける。流れ、２０ｊｔにＤＡ処理を行い、その生成物を
脱アスファルト油、２０３とアスファルト性ビチー二メ
ン、２０≠とに分ける。流れ２０３はＴＣ処理用原料成
分として使用する。この具体例ＩＢ／では、流れ、２０
≠をそれ以上処理しないが、第２図は別の具体例ＩＢ、
２をも示しておシ、しかして具体例ＩＢ２は、流れ２０
１１の少なくとも一部をＨＴ処理用原料成分として使用
することを包含するものである。

流れ、２０／をできるだけ完全に炭化水素油留出物に変
換することを目的とする具体例では、この方法の重質流
の７つからいわゆるブリード流（ｂｌｅｅｄ　ｓｔｒｅ
ａｍ　）を分離するのが好ましい。こうすることによっ
て、本方法実施時の不所望の重質成分の蓄積を防止でき
る。

本発明方法によってアスファルテン含有炭化水素混合物
から炭化水素油留出物を製造する際の３種のフローダイ
ヤグラム（第■図−第ｖ図）について説明する。

フローダイヤグラムＡ これは具体例ＩＡｊを基礎とするものであって、これに
使用される装置は第■図に示されている。

この場合の操作は次の如く構成された装置を用いて実施
される。すなわちこの装置には接触・・イドロ処理のだ
めの処理ユニット３θ乙、常圧蒸留ユニット３０７およ
び真空蒸留ユニット３０ｇから構成されたＨＴ帯域、な
らびにＤＡ帯域３０ｇおよびＴＣ帯域３０９が順次配列
されている。ＴＣ帯域３０５；ｌは熱分解ユニット３１
０、第二常圧蒸留ユニット３／／および第二真空蒸留ユ
ニット３／２を含む。アスファルテン含有炭化水素混合
物３０／を再循環流３／３と混合し得られた混合物に水
素３／ｊの存在下に接触ノ・イドロ処理を行う。ハイド
ロ処理生成物３／乙は常圧蒸留によシガス留分３／７、
常圧留出物３７♂および常圧残留物３／９に分ける。常
圧残留物３／りは真空蒸留によシ真空留出物３２０と真
空残留物３０２とに分ける。真空残留物３０ノは溶媒脱
アスフアルト処理によシ脱アスファルト油３０３とアス
ファルト性ビチューメン３０’ｌとに分ける。脱アスフ
ァルト油３０３は常圧残留物３２／と混合し、この混合
物３２．２に熱分解処理を行う。アスファルト性ビチュ
〜メン３０≠は２つの部分３，２３および３２Ｉ／Ｌに
分け、部分３．２４ｔは真空残留物３ｏｊと混合して再
循環流３／３を形成させる。熱分解生成物３コｊは常圧
蒸留によシガス留分３ノ乙、常圧留出物３．！７および
常圧残留物３．２ｇに分ける。常圧残留物３２ｇは２つ
の部分３２／および３２９に分け、部分３２りは真空蒸
留にょシ真空留出物３３０と真空残留物３０３とに分け
る。

フローダイヤグラムＢ この操作態様は具体例ＩＡ乙を基礎としたものである。

この操作に使用される装置は第■図に示されている。こ
の図に示された装置は、接触ハイドロ処理ユニット≠θ
乙、常圧蒸留ユニット≠０７および真空蒸留ユニットｑ
ｏ了を有するＨＴ帯域、ならびにＤＡ帯域１１．０りお
よびＴＣ帯域を有するものであって、しかして該ＴＣ帯
域は熱分解ユニット！１０、第二常圧蒸留ユニ、トｌＩ
−／／、第二熱分解ユニノトグ／２、第三常圧蒸留ユニ
ット≠７３および第２真空蒸留ユニツト弘／ｌｌから構
成される。アスファルテン含有炭化水素混合物≠０７を
真空残留物弘／ｊと混合し、この混合物≠／乙に水素１
Ｉ−７７の存在下に接触ハイドロ処理を行う。・・イド
ロ処理生成物’ＩＩｇを常圧蒸留によシガス留分≠／り
、常圧留出物ｐ、２ｏおよび常圧残留物≠２７に分ける
。常圧残留物４ｔ２ノは真空蒸留により真空留出物１１
．．２ノと真空残留物≠０．２とに分ける。真空残留物
≠０．２は溶媒脱アスフアルト処理により脱アスファル
ト油≠０３とアスファルト性４ｔｏ≠とに分ける。脱ア
スファルト油１１ｔ０３を常圧残留物グ、２３と混合し
、この混合物ｔ２≠を第２熱分解ユニ、トにおいて生成
物４ｔ、ｌ！ｊに変換させ、生成物１７２３を常圧蒸留
によりガス留分１．ｔ２乙、常圧留出物１１ｔ、２７お
よび常圧残留物ｌｌ２ｇに分ける。常圧残留物４ｔ、ｌ
！ｆは２つの部分≠２３と≠２７とに分ける。アスファ
ルト性ビチューメン≠０グは第１熱分解ユニットで処理
し、その生成物≠３０を常圧蒸留によりガス留分’Ｉ−
３／、常圧留出物’ｌ−３，２および常圧残留物≠３３
に分ける。ガス留分１１．２乙およびガス留分グ３／は
一緒にして混合物≠３≠とする。２つの常圧留出物≠２
７および≠３２を一緒にして混合物≠３！ｉ′にする。

さらに、２つの常圧残留物１ｌ−２７および≠３３を一
緒にして混合物≠３乙とし、これに真空蒸留を行って真
空留出物’ｌ−３７と真空残留物≠０５とに分ける。真
空残留物≠Ｏｊは２つの部分１１１３およびグ３ｇに分
ける。

フローダイヤグラムに の操作態様は前記具体例ＩＢλを基礎とするものである
。使用される装置は第７図に示されている。この装置は
、接触ノ・イドロ処理ユニット！；Ｏ１ｙ、常圧蒸留ユ
ニットおよび真空蒸留ユニッｘ；ｏｇから構成されたＨ
Ｔ帯域と、熱分解ユニット３；０り、第２常圧蒸留ユニ
ット！；１０、第２熱分解ユニットｊ／／、第３常圧蒸
留ユニ、トｊ７．２および第２真空蒸留ユニット！；／
３から構成されたＴＣ帯域と、ＤＡ帯域ｊ／≠とを順次
配列してなるものであって、種々の操作はこの装置にお
いて実施される。すなわち、アスファルテン含有炭化水
素混合物５０／をアスファルト性ビチューメンｊ／ｊと
混合し、この混合物ｊ／乙に水素ｊ／７の存在下に接触
ハイドロ処理を行う。ハイドロ処理生成物３７ｇは常圧
蒸留によシガス留分ｊ／９、常圧留出物５．２０および
常圧残留物ｊ２／に分ける。常圧残留物ｊ、２／は真空
蒸留により真空留出物ｊツノおよび真空残留物ｊ０２に
分ける。真空残留物！θノは熱分解処理によシその生成
物ｊ２３に変換させ、該生成物！、！３は常圧蒸留によ
シガス留分ｊ、２Ｆ、常圧留出物！；、２ｊおよび常圧
残留物３２１．に分ける。常圧残留物ｊ、２乙を常圧残
留物５．２７と混合し、この混合物５２ｇを真空蒸留に
より真空留出物ｊ！りと真空残留物３０３とに分ける。

真空残留物３０３は溶課税アスファルト処理によシ脱ア
スファルト油ｊ０３とアスファルト性ビチューメン！０
ＩＪｔとに分ける。脱アスファルト油ｊ０３を常圧残留
物ｊ３０と混合し、この混合物ｊ３／に熱分解処理を行
って生成物、！；、３．２を生成させ、この生成物ｊ３
２を常圧蒸留によシガス留分ｊ３３、常圧留出物５３≠
および常圧残留物ｊ３ｊに分ける。常圧残留物夕３ｊは
２つの部分ｊ、２７およびｊ３０に分ける。コつのガス
留分ｊ、２１Ｉとｊ３３とを混合して混合物ｊ３乙を形
成させる。２つの常圧留出物ｊ２Ｉ／Ｌとｊ３≠とを混
合して混合物ｊ３７を形成させる。アスファルト性ビチ
ューメンｊＯＩＩ−を！つの部分ｊ／ｊおよび５３ｇに
分ける。

第１図−第Ｖ図に例示されているような装置、すなわち
本発明方法の実施のために使用される装置もまた、本発
明の範囲内に入るものである。

本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。　　　　　　　、 実施例 この実施例において、本発明方法に従って使用された出
発物質は、中東原油の常圧蒸留残留物に真空蒸留を行っ
た際に得られた３種のアスファルテン含有炭化水素混合
物であった。この３種のへ空残留物はすべて５２０℃よ
シ上の沸点を有し、そのＲＣＴはそれぞれ／ど６ｇ重量
％、／！Ｊ重歇チおよび／７．７重量％であった。操作
はフローダイヤグラムＡ−Ｃに従って行った。種々の帯
域は下記の条件のもとで使用した。

すなわち、これらのすべてのフローダイヤグラムにおい
て、接触ノ・イドロ処理ユニットは２つの反応器を有し
、そして第１反応器には、シリカ／　００　ｐｂｗ　（
重量部）当Ｄニッケル０．！；　ｐｂｗおよびバナジウ
ム、２．０　ｐｂｗを含有するＮｉ／Ｖ／ＳｉＯ２触媒
を充填し、第２反応器にはアルミナ／　００　ｐｂｗ当
ジコバルト≠ｐｂｗおよびモリブデン／　、２　ｐｂｗ
を含むＣｏ　／　Ｍｏ　／　Ａｌ　２０５触媒を充填し
た。この粋−触・・イドロ処理は水素圧／ｊＯパール、
空間速度（両反応器における測定値）ＯＪＰ（原料）／
ｌ（触：１１ 媒）７時、Ｈ２／原料比１００ＯＮｔ／に９、平均温度
弘７０℃（第１反応器）、３♂ｊ℃（第２反応器）にお
いて実施した。

すべての前記フローダイヤグラムにおいて、ＴＣ処理は
７個または２個のクラッキングコイルの中で圧力、２０
パール、空間速度０・１１１（新鮮な原料）／ｌ（クラ
ッキングコイルの容積）７分において行った。

ＤＡ処理およびＴＣ処理の詳細な条件は次表に示す。

（以　下　余　白） 実施例番号　　　　　／　　　λ　　　３７０−ダイヤ
グラム　　　　　ＡＢＣ Ａ 溶媒／前型量比　　　　３”、／　　　、３：／　　　
、２：／温　　度（Ｃ）　　　　　　　　／／、！；　
　　／／！；　　　／／♂Ｃ 分解ユニットの数　　　　／２２ μリー鴫骨−□÷−− 例　　／ ＲＣＴ／♂、♂重量％の５２０℃１真空残留物３０／、
／　００　ｐｂｗから下記量の種々の流れが生じた。

／３３０−３ｐｂ　　ＲＣＴ２３．ざ重量％の混合物（
３／４’）　。

ＲＣＴｌｏ−≠重量％のＣ５＋留分を含む生成物Ｃ３／
乙）。

／７．ＩＩ　　Ｃ５−３３０℃常圧留出物（３７ど）。

１０乙、０〃　３！；０℃１常圧残留物（３／り）。

３／、ｙ　ｚ　　３ｔｏ−ｓｘ’ｏ℃真空留出物（３２
の。

７≠、３＃　５２０℃１真空残留物（３０２）。

！；３Ｊ＃　　脱アスファルト油＜３０３）。

、２０．１　ｌ　　アスファルト性ビチューメンＣ３０
’ｌ）。

乙、Ｑｚ　　部分（３，２３）。

／ｌ′、ざ１　部分（３２≠）。

２０．０１　　Ｃ５−３！；０℃常圧留出物（３ｊ７）
。

乙、０１　部分Ｃ３，２３）。

／４１’、♂ｇ　部分（３２≠）。

２０．０　＃　　Ｃ５−３３０℃常圧留出物（Ｊ、２７
）。

３０、／　＃　　３！；Ｑｃ＋常圧残留物（３，２７）
。

／４’、乙１　３！；０−！；２０℃真空留出物Ｃ３３
０’）。

／１．！；Ｉ　　３２０℃“真空残留物（３０！；）。

３０．３　＃　　再循１環流（３／３　）・例２ ＲＣＴ／≠、５重量％の！；、２０℃１真空残留物Ｉｌ
Ｏ／　。

／　００　ｐｂｗから下記量の種々の流れが、生じた。

／、２八、２ｐｂｗ　　ＲＣＴ／り、５重量％の混合物
（４’／乙）。

ＲＣＴり、７重量％のＣ５＋留分を含む生成物（グ／ざ
）。

７ｇ−７１Ｃ５−３３０℃常圧留出物（グ、２０）。

り乙、０１　３！；０℃１常圧残留物（Ｉ１２／　）　
。

２ｇ−７ｚ　　３！；０−３；２０℃真空留出物（グ２
０）。

乙７．２１　３．２０℃１真空残留物（４’Ｏ，？）。

≠乙、２〃　脱アスファルト油（牧υ）。

、２／、７　＃　　アスファルト性ビチューメン（ｌＩ
−０４／、）１２０、．２１　　Ｃ５−３ｊｊ−０℃常
圧留出物（≠３よ）。

ＩＩ−≠、３１　３！；０℃“常圧残留物（グ３乙）。

／≠、乙１　３３０−３２０℃真空留出物Ｃ’１３７）
。

２２．７１　　！；２０℃１真空残留物（奴υ）。

ＩＪ　１　　部分（≠３ｇ）。

、２／・、２１　部分（１１ｔ／ｊ）・例　　３ ＲＣＴ／７．７重量％の５２０℃“真空残留物ｓｏｉ。

１０θｐｂｗから、下記量の種々の流れが生じた。

／２３’−３ｐｂｗ　　ＲＣＴ、２／−ざ重量％の混合
物Ｕ／乙）。

ＲＣＴり１ｇ重量％のＣ５＋留分を含む生成物（ｊ／♂
）。

／♂、りＩ　　Ｃ５−３３θ℃常圧留出物Ｕ２０）。

タタＪｌ　　３！；０℃　常圧残留物０．２／）。

２ど、４’ｌ　３３；０−３．２０℃真空留出物（上記
）。

７／、≠＃　　３．？０℃　真空残留物（ｊｏ、２）。

７！；、、２Ｌｆ　　３３０℃“常圧残留物（ｊ２勺。

／≠、７　＃　　３３０−３．２０℃真空留出物Ｂｙ）
：乙０．！；Ｉ　　３．２０℃１真空残留物Ｃ！；０３
）。

、Ｂ、、２　＃　　脱アスファルト油Ｃ！；０３）。

３！；、３　＃　　アスファルト性ビチューメン（ｊ０
４’）。

７１．７１　　Ｃ５−３！；０℃常圧留出物（ｊ３７）
。

２！；、３　＃　　部分（３／３）。

１０．０１　　部分（３３ｇ）。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の／具体例に使用される装置の管系図で
あシ、第２図は別の具体例に使用される装置の管系図で
あシ、第３図−第５図の各々は、さらに別の具体例に使
用される装置の管系図である。 １０乙・・・ＨＴ帯域；１０７・・・ＤＡ帯域；１０ざ
・・・ＴＣ帯域；２０乙・・・ＨＴ帯域；２０７・・・
ＴＣ帯域；、２０ｇ・・・ＤＡ帯域；３０乙、＜ｔｏ乙
、ｓｏ乙・・・接触へイドロ処理ユニット”、３０７．
≠０７゜ｊ０７・・・常圧蒸留ユニット”、３０ｇ、≠
Ｏｇ。 ５０♂・・・真空蒸留ユニット；３０り、１１ｔ０り・
・・ＤＡ帯域”、３１０．≠ＩＯ・・・熱分解ユニット
；３／／、４ｔ／／・・・第２常圧蒸留ユニツト”、３
／、２・・・第２真空蒸留ユニット；μ／２・・・第２
熱分解ユニット；ｌＩ／３・・・第３常圧蒸留ユニット
；≠／４’。 ・・・第２真空蒸留ユニツ）　”、！；０り・・・熱分
解ユニット；！；１０・・・第２常圧蒸留ユニツ）”、
３７ｋ・・第！熱分解ユニッ）；ｊ／、２・・・第３常
圧蒸留ユニット’、！；／３・・・第２真空蒸留ユニ、
　）　：！；／≠・・・ＤＡ帯域。 代理人の氏名　　川原１）−穂

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）アスファルテン含有炭化水素混合物から炭化水素
   油留出物を製造する方法において、アスファルテン含有
   炭化水素混合物（流れ／）に接触ノ・イドロ処理（ＨＴ
   ’）を行い、この処理においてアスファルテン含有原料
   をアスファルテ／含有量の減少せる生成物に変換させ、
   該生成物から／″！たけそれ以上の留出物留分と重質留
   分（流れ２）とを分離し、流れノに次の２つの処理すな
   わち溶媒脱アスフアルト処理（ＤＡ）と熱分解処理（Ｔ
   Ｃ）とを組合わせた処理を行い、溶媒脱アスフアルト処
   理（ＤＡ）においてはアスファルテン含有原料を処理生
   成物に変換させ、そこから脱アスフアルト油留分（流れ
   ３）およびアスファルト性ビチューメン留分（流れグ）
   を分離し、熱分解処理（ＴＣ）においては７種の原料ま
   たは２種の個別的原料を、Ｃ４−炭化水素を、２０重量
   ％よシ少なく含む生成物に変換させ、そこから７種また
   はそれ以上の留出物留分と重質留分（流れりとを分離し
   、流れ３はＴＣＣ処理用用原料たは原料成分として使用
   し、流れ認はＴＣ処理用原料成分として使用しそして流
   れｊはＤＡ処理用原料として使用し、または流れ−をＤ
   Ａ処理用原料として使用することを特徴とする方法。
2. （２）流れ２をＤＡ処理用原料として使用し、流れ≠の
   少なくとも一部をＨＴ処理用原料成分、および／または
   ＴＣ処理用原料成分として使用し、および／ｌたは流れ
   夕の少なくとも一部をＨＴ用原料成分として使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）流れ２をＴＣ処理用原料成分として使用し、流れ
   弘の少なくとも一部をＨＴ用原料成分として使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）使用される流れ／が実質的に３ｊθ℃より上の沸
   点を有する炭化水素混合物であシ、ただしその３ｊ重量
   ％より多い部分はま２０℃よシ＾い沸点と、７・５重量
   ％よシ高いＲＣＴを有するものである（その例には、原
   油の常圧蒸留の際の残留物を真空蒸留したときに得られ
   る残留物があげられる）ことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項−第３項のいずれかに記載の方法。
5. （５）　　流れ／１．２およびｊのうちの７種またはそ
   れ以上の流れから分離された７種またはそれ以上の真空
   留出物を、流れ３と共にＴＣ処理用原料成分として使用
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項−第弘項の
   いずれかに記載の方法。
6. （６）原料のアスファル７ン含有量を減少させるためＨ
   Ｔにおいて触媒を使用し、この触媒は、ニッケルとコバ
   ルトからなる群から選択された少なくとも７種の金属と
   、モリブデンとタングステンからなる群から選択された
   少なくとも７種の金属とを担体上に担持させてなるもの
   であシ、しかしてこの担体はアルミナを＜ｉ−ｏ重量％
   よシ多く含むものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項−第５項のいずれかに記載の方法。
7. （７）ＨＴを温度３３０−≠ｊθ℃、圧カフｊ−，２０
   ０パール、空間速度０．／　−２ｆＩ−・ｙ−１・時−
   １，１１２／原料比ｊ　００−２００ＯＮ１　、ｋｇ−
   ’において実施することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項−第６項のいずれかに記載の方法。
8. （８）次の条件： （ａ）　　Ｃ５＋留分のＲＣＴは原料のＲＣＴの、２０
   −７０％であること、および （ｂ）　　ｃ５＋留分中に存在する３３０℃より高い沸
   点を有する炭化水素の量（重量％）と、原料中に存在す
   る該炭化水素の量（重ｉ％）との差がせいぜい弘０であ
   ること をみたすＣ５＋留分を含有する生成物が得られ暮ような
   処理方法でＨＴを実施することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項−第７項のいずれかに記載の方法。 （９ン　　溶媒としてｎ−ブタンを使用して圧力３ｊ−
   ≠ｊパール、温度１００−７３０℃においてＤＡ処理を
   行うことを特徴とする特許請求の範囲第１項−第ｇ項の
   いずれかに記載の方法。 ＱＯＴＣ処理用原料が流れ３（もし所望ならば、これは
   、この方法の実施中に分離された７種またはそれ以上の
   真空留出物と一緒に使用できる）と、流れ２または゛流
   れ弘の少なくとも一部”とから構成されたものである場
   合には、ＴＣ処理を、２つの分解反応ユニットを有する
   処理装置において行い、そして前記の２種類の原料に別
   々に分解反応操作を行うことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項−第り項のいずれかに記載の方法。 ０や　流れ３のＴＣのときに、分解生成物の重質留分を
   、流れ３０分解反応ユニットに再循環させることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項−第１Ｏ項のいずれかに記
   載の方法。 α’Ｊ　　ＴＣ処理を温度弘００−！；２３℃、空間速
   度０．０　／　−，５−ｋｌ？　（新鮮な原料）／ｌ（
   分解反応器の容積）７分において実施することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項−第１／項のいずれかに記載
   の方法。