JPS5819720B2 - タンカスイソテンカホウ - Google Patents
タンカスイソテンカホウInfo
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- JPS5819720B2 JPS5819720B2 JP49074382A JP7438274A JPS5819720B2 JP S5819720 B2 JPS5819720 B2 JP S5819720B2 JP 49074382 A JP49074382 A JP 49074382A JP 7438274 A JP7438274 A JP 7438274A JP S5819720 B2 JPS5819720 B2 JP S5819720B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホワイトオイル、工業用ホワイトオイル及び
医薬用ホワイトオイルの製造方法に関する。
医薬用ホワイトオイルの製造方法に関する。
本明細書中において工業用ホワイトオイルとは、はとん
ど無味、無臭で、+30以上のセーボルト色度を持ち、
FDA−煮121.2589仕様書を満たす炭化水素油
を意味する。
ど無味、無臭で、+30以上のセーボルト色度を持ち、
FDA−煮121.2589仕様書を満たす炭化水素油
を意味する。
この明細書によれば、280〜289nm1290〜2
99nm。
99nm。
300〜329nm及び330〜350nmの波長域に
おける油のUV吸収は、好ましくはせいせb)4.o
、 3.3 、2.3及び0.8にあたる。
おける油のUV吸収は、好ましくはせいせb)4.o
、 3.3 、2.3及び0.8にあたる。
工業用ホワイトオイルは、織物、プラスチック、化粧品
、紙、ゴム工業のような非常に広範な工業分野で用いら
れている。
、紙、ゴム工業のような非常に広範な工業分野で用いら
れている。
本明細書において医薬用オイルという言葉は、無味、無
臭で、+30以上のセーボルト色度を持ち、ASTM−
D565による熱酸試験及びFDA−4121,114
6に仕様される要求に従う炭化水素油を示すために使用
される。
臭で、+30以上のセーボルト色度を持ち、ASTM−
D565による熱酸試験及びFDA−4121,114
6に仕様される要求に従う炭化水素油を示すために使用
される。
ASTM−D565に従う熱酸試験においては、油は濃
硫酸で処理される。
硫酸で処理される。
両物質が加熱、混合される。その結果、油層と酸層の二
層が形成される。
層が形成される。
この二層の色度が調べられる。
この試験に適合させるには油層は少しも変色されてはな
らない。
らない。
酸層はほんのわずか変色してもよい。
しかし、規定の比較液より暗色となるべきではない。
F D A −A121.1146に仕様される要求に
は、260〜350nmの波長域における油のUV吸収
がせいぜい0.10であることが含まれている。
は、260〜350nmの波長域における油のUV吸収
がせいぜい0.10であることが含まれている。
医薬用オイルは大量にプラスチック、化粧品、食品、製
薬工業等に使用されている。
薬工業等に使用されている。
ホワイトオイルは、出発物質として適当な粘度を持つ炭
化水素混合物を用い、この混合物を連続的に大量の濃硫
酸あるいは発煙硫酸で処理した後中和し、これを固体吸
着剤で処理することによって商業的規模で製造されてい
る。
化水素混合物を用い、この混合物を連続的に大量の濃硫
酸あるいは発煙硫酸で処理した後中和し、これを固体吸
着剤で処理することによって商業的規模で製造されてい
る。
この方法で用いられる濃硫酸あるいは発煙硫酸の量は、
原料の芳香族化合物含有量及び製造されるホワイトオイ
ルのタイプによる。
原料の芳香族化合物含有量及び製造されるホワイトオイ
ルのタイプによる。
原料として芳香族化合物に対する選択的溶剤で抽出され
た鉱油留分が用いられるような場合においても、医薬用
ホワイトオイルを得るためには500重量%での発煙硫
酸(30%溶解S03を含む)がこの方法では要求され
る。
た鉱油留分が用いられるような場合においても、医薬用
ホワイトオイルを得るためには500重量%での発煙硫
酸(30%溶解S03を含む)がこの方法では要求され
る。
まして、芳香族化合物含有量を減少させるための前処理
がほどこされていない上記と同じ鉱油留分を用いる場合
には相当多量の発煙硫酸が必要とされる。
がほどこされていない上記と同じ鉱油留分を用いる場合
には相当多量の発煙硫酸が必要とされる。
上述の方法は多数の欠点を持っている。この方法での本
質的な欠点は廃物として酸タールが生成することである
。
質的な欠点は廃物として酸タールが生成することである
。
この方法ではかなりの量の酸タールが得られるが、環境
制御の要求が強まっている点から、この酸タールの処理
はますます重要な問題となっている。
制御の要求が強まっている点から、この酸タールの処理
はますます重要な問題となっている。
前述の方法の他の欠点は収率に関するものである。
出発物質中に存在し、酸処理で除去される多量の不要成
分のためにこの方法でのホワイトオイルの収率は比較的
低い。
分のためにこの方法でのホワイトオイルの収率は比較的
低い。
結局この方法はかなり高価なものである。
ホワイトオイルを製造する際に酸処理の全部あるいはほ
とんどを触媒水素処理で置き換えることによって上述の
欠点を解消することができる。
とんどを触媒水素処理で置き換えることによって上述の
欠点を解消することができる。
この目的で、供給原料が高温高圧下に水素の存在中で混
合硫化物触媒と接触される。
合硫化物触媒と接触される。
本明細書中では、混合硫化物触媒とは担体上にニッケル
及び/又はコバルト並びにこれに加えてモリブデン及び
/又はタングステンが担持されている硫化物触媒を意味
する。
及び/又はコバルト並びにこれに加えてモリブデン及び
/又はタングステンが担持されている硫化物触媒を意味
する。
触媒水素処理だけが行なわれて酸処理が行なわれない場
合には、触媒水素処理後任意に固体吸着剤を用いた処理
が行なわれてもよい。
合には、触媒水素処理後任意に固体吸着剤を用いた処理
が行なわれてもよい。
触媒水素処理と共に酸処理が行なわれる場合には、酸処
理は触媒水素処理の後で行なわれ、次いで固体吸着剤を
用いた処理が行なわれる。
理は触媒水素処理の後で行なわれ、次いで固体吸着剤を
用いた処理が行なわれる。
酸処理の大部分が触媒水素処理で置き換えられた方法に
おいては、比較的少量の濃硫酸あるいは発煙硫酸が用い
られるだけであり、従って形成される酸クールの量も比
較的少ないために、廃生成物の問題はかなり解消される
。
おいては、比較的少量の濃硫酸あるいは発煙硫酸が用い
られるだけであり、従って形成される酸クールの量も比
較的少ないために、廃生成物の問題はかなり解消される
。
加えて、この方法では供給原料中に存在する不要成分の
大部分は除去されるのではなくてホワイトオイル有効成
分に転換されるために、大量の濃硫酸で処理する前述の
方法よりも収率はかなり高くなる。
大部分は除去されるのではなくてホワイトオイル有効成
分に転換されるために、大量の濃硫酸で処理する前述の
方法よりも収率はかなり高くなる。
従って酸処理の大部分が触媒水素処理で置き換えられた
方法は、大量の濃硫酸あるいは発煙硫酸で処理するのみ
で触媒水素処理が用いられない方法に比べて低価格とな
る。
方法は、大量の濃硫酸あるいは発煙硫酸で処理するのみ
で触媒水素処理が用いられない方法に比べて低価格とな
る。
生成される酸タールの量の減少、ホワイトオイルの収率
及び処理コストに関する上述の長所は、使用される濃硫
酸又は発煙硫酸の量が少ないことに起因することは明ら
かであり、従って最も好ましい形態は酸処理を完全(ど
触媒水素処理で置き換えた場合に得られる。
及び処理コストに関する上述の長所は、使用される濃硫
酸又は発煙硫酸の量が少ないことに起因することは明ら
かであり、従って最も好ましい形態は酸処理を完全(ど
触媒水素処理で置き換えた場合に得られる。
上記のことから、ワックスはそれが30重量%以下の芳
香族含有量のものであれば、混合硫化物触媒上を通過さ
せて水素処理し、次いで酸を用いた後処理を行なうかあ
るいは行なうことなく高収率でホワイトオイルを製造す
るための出発原料としてすぐれていることが判る。
香族含有量のものであれば、混合硫化物触媒上を通過さ
せて水素処理し、次いで酸を用いた後処理を行なうかあ
るいは行なうことなく高収率でホワイトオイルを製造す
るための出発原料としてすぐれていることが判る。
触媒水素処理と共に酸を用いる後処理がなされるかどう
かは、ワックスの芳香族化合物含有量並びに製造される
ホワイトオイルの種類による。
かは、ワックスの芳香族化合物含有量並びに製造される
ホワイトオイルの種類による。
ワックスの芳香族化合物含有量がせいぜい5重量%であ
れは、工業用のホワイトオイルはこれを混合硫化物触媒
上で水素処理するだけで得られ、酸を用いて後処理する
必要はない。
れは、工業用のホワイトオイルはこれを混合硫化物触媒
上で水素処理するだけで得られ、酸を用いて後処理する
必要はない。
医薬用ホワイトオイルを製造する際にも出発物質として
芳香族化合物含有量がせいぜい2重量%のワックスを用
いれば同じことが言える。
芳香族化合物含有量がせいぜい2重量%のワックスを用
いれば同じことが言える。
酸を用いる後処理の必要がない場合には、触媒水素処理
後固体吸着剤を用いる処理が任意に行なわれてもよい。
後固体吸着剤を用いる処理が任意に行なわれてもよい。
もし混合硫化物触媒上での水素処理後に酸を用いた後処
理が行なわれれば、医薬用ホワイトオイル及び工業用ホ
ワイトオイルを製造する出発物質としてそれぞれ2重量
%より多いまたは5重量%より多い芳香族含有量を持つ
ワックスを用いることができることが更に判った。
理が行なわれれば、医薬用ホワイトオイル及び工業用ホ
ワイトオイルを製造する出発物質としてそれぞれ2重量
%より多いまたは5重量%より多い芳香族含有量を持つ
ワックスを用いることができることが更に判った。
ワックスを出発物質として用い、これを触媒水素処理し
た後酸で後処理してホワイトワックスが製造される場合
には、酸後処理後に固体吸着剤を用いて処理が行なわれ
る。
た後酸で後処理してホワイトワックスが製造される場合
には、酸後処理後に固体吸着剤を用いて処理が行なわれ
る。
触媒水素処理後酸で後処理するかあるいは後処理をしな
いでホワイトオイルを製造する出発物質として、潤滑油
製造の際の副産物として主として得られるワックスは安
価なものである上に、この方法で得られたホワイトオイ
ルのナフテン含有量が非常に低い。
いでホワイトオイルを製造する出発物質として、潤滑油
製造の際の副産物として主として得られるワックスは安
価なものである上に、この方法で得られたホワイトオイ
ルのナフテン含有量が非常に低い。
ナフテン含有量はこれらの油の仕様書中に組込れていな
いけれども、ホワイトオイルが高温にさらされた時にナ
フテン化合物の脱水素によって実質的量の芳香族化合物
が形成される可能性をなくすためにナフテン含有量が非
常に低いことは非常に好ましいことである。
いけれども、ホワイトオイルが高温にさらされた時にナ
フテン化合物の脱水素によって実質的量の芳香族化合物
が形成される可能性をなくすためにナフテン含有量が非
常に低いことは非常に好ましいことである。
それ故、本発明は、ワックスを接触水素処理にかけるこ
とによるホワイトオイルの製造方法において、30重重
量板下の芳香族化合物含有量を持つワックスを、担体上
にニッケル及び/またはコバルト、ならびにモリブデン
および/またはタングステンを含む硫化物触媒上で水素
処理にかけ、次いで酸での後処理および/または固体吸
着剤での処理をするかまたはしない、ホワイトオイルの
製造方法に関する。
とによるホワイトオイルの製造方法において、30重重
量板下の芳香族化合物含有量を持つワックスを、担体上
にニッケル及び/またはコバルト、ならびにモリブデン
および/またはタングステンを含む硫化物触媒上で水素
処理にかけ、次いで酸での後処理および/または固体吸
着剤での処理をするかまたはしない、ホワイトオイルの
製造方法に関する。
前述のように、上記方法において酸での後処理をするか
しないかはワックスの芳香族化合物含有量および製造さ
れるホワイトオイルの種類に依存する。
しないかはワックスの芳香族化合物含有量および製造さ
れるホワイトオイルの種類に依存する。
酸での後処理をしない場合には、固体吸着剤での処理を
するかしないかは任意であり、一方酸での後処理をする
場合にはその後に固体吸着剤での処理を行なう。
するかしないかは任意であり、一方酸での後処理をする
場合にはその後に固体吸着剤での処理を行なう。
本発明に従ってホワイトオイルを製造するための出発物
質として用いられるワックスは、通常の方法で潤滑油を
製造する際に又は水素化分解により潤滑油を製造する際
に副産物として得られるものが好ましい。
質として用いられるワックスは、通常の方法で潤滑油を
製造する際に又は水素化分解により潤滑油を製造する際
に副産物として得られるものが好ましい。
通常の方法での潤滑油の製造は次のようにして行なわれ
る。
る。
石油原油が常圧で多数の蒸留留分(とりわけ一種あるい
は二種以上のガソリン、ケロシン及び軽質軽油留分に連
続的に)及び残渣(常圧残渣として知られている)に分
留される。
は二種以上のガソリン、ケロシン及び軽質軽油留分に連
続的に)及び残渣(常圧残渣として知られている)に分
留される。
次いで、この常圧残渣は減圧で多数の蒸留留分(とりわ
け一種あるいは二種以上の重質軽油、スピンドル油、軽
質マシン油及び中重質マシン油留分に連続的に)及び残
渣(減圧残渣として知られている)に分留される。
け一種あるいは二種以上の重質軽油、スピンドル油、軽
質マシン油及び中重質マシン油留分に連続的に)及び残
渣(減圧残渣として知られている)に分留される。
減圧蒸留中に得られる潤滑油留分から、精製によって該
当する潤滑油が得られる。
当する潤滑油が得られる。
スピンドル油、軽質マシン油及び中重質マシン油留分の
精製は、これらの留分から芳香族化合物及びワックスを
除去することによって行なわれる。
精製は、これらの留分から芳香族化合物及びワックスを
除去することによって行なわれる。
減圧残渣油を精製するには、まずアスファルトが除去さ
れる。
れる。
こうして得られた脱アスファルト油から次いで芳香族化
合物及びワックスが除去される。
合物及びワックスが除去される。
この方法で製造された残渣潤滑油はブライトストックと
呼ばれている。
呼ばれている。
種々の潤滑油留分の精製中に得られるワックスは、それ
が誘導される潤滑油留分のタイプによって留出あるいは
残渣スラツクワックスと呼ばれる。
が誘導される潤滑油留分のタイプによって留出あるいは
残渣スラツクワックスと呼ばれる。
上述の留出及び残渣スラツクワックス(スピンドル油ス
ラツクワックス、軽質マシン油スラツクワックス、中重
質マシン油スラツクワックス及びブライトスドックスラ
ックワックス)は、本発明に従ってホワイトオイルを製
造するための優れた出発物質である。
ラツクワックス、軽質マシン油スラツクワックス、中重
質マシン油スラツクワックス及びブライトスドックスラ
ックワックス)は、本発明に従ってホワイトオイルを製
造するための優れた出発物質である。
水素化分解による潤滑油の製造は次のように行なわれる
。
。
真空留、出物のような石油原油の重質留分、脱アスファ
ルト油あるいは留出あるいは残渣スラツクワックスが水
素化分解条件下で適当な触媒上を通される。
ルト油あるいは留出あるいは残渣スラツクワックスが水
素化分解条件下で適当な触媒上を通される。
残渣潤滑油留分を含む一種又は二種以上の潤滑油留分は
水素化分解生成物から分留される。
水素化分解生成物から分留される。
この方法で得られる潤滑油留分を脱ろうすることによっ
てこれらの留分から該当する潤滑油が製造される。
てこれらの留分から該当する潤滑油が製造される。
(水素化分解生成物から分離された)上述の留出及び残
渣スラツクワックスも本発明に従ってホワイトワックス
を製造するための優れた出発物質である。
渣スラツクワックスも本発明に従ってホワイトワックス
を製造するための優れた出発物質である。
所望ならば、出発物質として一種又は二種以上の留出及
び/又は一種又は二種以上の残渣スラツクワックスの混
合物が用いられてもよい。
び/又は一種又は二種以上の残渣スラツクワックスの混
合物が用いられてもよい。
もし本発明の方法のための出発物質として有用なワック
スの芳香族化合物含有量が高ければ、このワックスを触
媒水素処理する前に脱油するのが望ましい。
スの芳香族化合物含有量が高ければ、このワックスを触
媒水素処理する前に脱油するのが望ましい。
本発明の方法で用いられる触媒は、担体上にニッケル及
び/又はコバルト及びこれに加えてモリブデン及び/又
はタングステンを担持する硫化物触媒である。
び/又はコバルト及びこれに加えてモリブデン及び/又
はタングステンを担持する硫化物触媒である。
触媒は担体100 pbw当り1〜30p bw、とり
わけ2〜20pbwのニッケル及び/又はコバルト及び
これに加えて1〜80pbW、とりわけ10〜80pb
wのモリブデン及び/又はタングステンを含むものが好
ましい。
わけ2〜20pbwのニッケル及び/又はコバルト及び
これに加えて1〜80pbW、とりわけ10〜80pb
wのモリブデン及び/又はタングステンを含むものが好
ましい。
ニッケル及び/又はコバルトを一方とし、モリブデン及
び/又はタングステンを他方とする重量比は、好ましく
は1:1〜1:10である。
び/又はタングステンを他方とする重量比は、好ましく
は1:1〜1:10である。
この触媒に用いる適当な担体の例は、シリカ、アルミナ
、マグネシア、ジルコニア、トリア及びボリアのような
周期律表の第■、■、■族の元素の無定形酸化物並びに
シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジル
コニア及びシリカ−アルミナ−ジルコニアのような前記
酸化物の混合物である。
、マグネシア、ジルコニア、トリア及びボリアのような
周期律表の第■、■、■族の元素の無定形酸化物並びに
シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジル
コニア及びシリカ−アルミナ−ジルコニアのような前記
酸化物の混合物である。
担体としてアルミナを含む触媒が好ましい。
担体上に数種の成分を含有する触媒を製造するために、
当該技術で知られている任意の方法、例えば担体を関係
する金属の塩を含む水溶液で一段階あるいは二段階以上
の工程で共含浸させ、次いで乾燥及び・服焼することに
よって金属が触媒中に結合される。
当該技術で知られている任意の方法、例えば担体を関係
する金属の塩を含む水溶液で一段階あるいは二段階以上
の工程で共含浸させ、次いで乾燥及び・服焼することに
よって金属が触媒中に結合される。
もし数工程で含浸が行なわれる場合には各含浸工程間に
乾燥及び燥焼が行なわれてもよい。
乾燥及び燥焼が行なわれてもよい。
本発明の方法においては、触媒として触媒活性化合物が
硫化物の形である触媒が用いられる。
硫化物の形である触媒が用いられる。
触媒を硫化する方法は、触媒硫化技術分野において知ら
れている任意の方法が用いられる。
れている任意の方法が用いられる。
例えば、触媒を水素と硫化水素との混合物、水素と二硫
化炭素との混合物あるいは水素とブチルメルカプタンの
ようなメルカプタンとの混合物のような硫黄含有ガスと
接触させることによって硫化が行なわれてもよい。
化炭素との混合物あるいは水素とブチルメルカプタンの
ようなメルカプタンとの混合物のような硫黄含有ガスと
接触させることによって硫化が行なわれてもよい。
又触媒を水素及び硫黄含有ケロシンあるいは軽油のよう
な硫黄含有炭化水素油と接触させることによって硫化が
行なわれてもよい。
な硫黄含有炭化水素油と接触させることによって硫化が
行なわれてもよい。
本発明の方法において低硫黄含有量の供給原料が用いら
れるならば、触媒の硫化物の形態を保持させるために処
理中供給原料に連続的に少量の硫黄化合物を加えること
が勧められる。
れるならば、触媒の硫化物の形態を保持させるために処
理中供給原料に連続的に少量の硫黄化合物を加えること
が勧められる。
本発明に従って水素処理を行なうために非常に適してい
る触媒としては、 (a)一種又は二種以上のニッケル及び/又はコバルト
化合物、一種又は二種以上のモリブデン及び/又はタン
グステン化合物、リン酸イオン及び過酸化物を含有する
溶液でアルミナを含浸し、次いでこれを乾燥及び■焼す
ることによって製造された触媒、 (b) 一種又は二種以上のニッケル及び/又はコバ
ルト化合物及び一種又は二種以上のモリブデン及び/又
はタングステン化合物を、出来上った触媒に金属酸化物
として表わして30〜65重量係の金最頻有量を与える
に十分な濃度にアルミナヒドロゲル中に結合し、これを
乾燥、■焼して製造された触媒、但し金属化合物が結合
されているアルミナヒドロゲルは、乾燥及び′脹焼後に
0.75〜1.69/mlのぎっしりつめられた嵩密度
と0.15〜0.5ml/9の孔容積をもつキセロゲル
を得るヒドロゲルであるべきである、(c)アルミナ、
水及び一種又は二種以上のニッケル及び/又はコバルト
の水溶性塩及び一種又は二種以上のモリブデン及び/又
はタングステンの水溶性塩を含有する組成物を150℃
以下の温度で水素−硫化物含有ガスで処理し、次いでこ
れを水素含有ガス中で200°C以上の最終温度に加熱
することによって製造された触媒、但水素−硫化物含有
ガスで処理された組成物中に存在する水の量は、110
°Cで乾燥ガス中で乾燥された後に組成物中に存在する
水の量に対し、乾燥された組成が20℃で担体の孔に吸
収することができる水の量の20〜120%増加された
量に相当するものである、 が挙げられる。
る触媒としては、 (a)一種又は二種以上のニッケル及び/又はコバルト
化合物、一種又は二種以上のモリブデン及び/又はタン
グステン化合物、リン酸イオン及び過酸化物を含有する
溶液でアルミナを含浸し、次いでこれを乾燥及び■焼す
ることによって製造された触媒、 (b) 一種又は二種以上のニッケル及び/又はコバ
ルト化合物及び一種又は二種以上のモリブデン及び/又
はタングステン化合物を、出来上った触媒に金属酸化物
として表わして30〜65重量係の金最頻有量を与える
に十分な濃度にアルミナヒドロゲル中に結合し、これを
乾燥、■焼して製造された触媒、但し金属化合物が結合
されているアルミナヒドロゲルは、乾燥及び′脹焼後に
0.75〜1.69/mlのぎっしりつめられた嵩密度
と0.15〜0.5ml/9の孔容積をもつキセロゲル
を得るヒドロゲルであるべきである、(c)アルミナ、
水及び一種又は二種以上のニッケル及び/又はコバルト
の水溶性塩及び一種又は二種以上のモリブデン及び/又
はタングステンの水溶性塩を含有する組成物を150℃
以下の温度で水素−硫化物含有ガスで処理し、次いでこ
れを水素含有ガス中で200°C以上の最終温度に加熱
することによって製造された触媒、但水素−硫化物含有
ガスで処理された組成物中に存在する水の量は、110
°Cで乾燥ガス中で乾燥された後に組成物中に存在する
水の量に対し、乾燥された組成が20℃で担体の孔に吸
収することができる水の量の20〜120%増加された
量に相当するものである、 が挙げられる。
本発明の方法において用いられる触媒の触媒的に活性な
金属成分としては、ニッケル及びモリブデン又はニッケ
ル及びタングステンが好ましい。
金属成分としては、ニッケル及びモリブデン又はニッケ
ル及びタングステンが好ましい。
ニッケル及び/又はコバルト及びモリブデン及び/又は
タングステンの金属に加え、本発明に従う水素処理中で
用いられる硫化物触媒は好ましくは弗素を含んでいる。
タングステンの金属に加え、本発明に従う水素処理中で
用いられる硫化物触媒は好ましくは弗素を含んでいる。
弗素を触媒中に結合する方法は原則として二つの方法で
行なわれる。
行なわれる。
触媒を製造する際あるいは製造後に弗化アンモニウムの
ような適当な弗素化合物でこれを含浸することによって
触媒中に弗素を結合することができる。
ような適当な弗素化合物でこれを含浸することによって
触媒中に弗素を結合することができる。
触媒が用いられる水素処理の初期の段階(例えば処理の
開始時又は開始直後)に、触媒が置かれた場所で弗素化
することによって触媒中に弗素を結合することもできる
。
開始時又は開始直後)に、触媒が置かれた場所で弗素化
することによって触媒中に弗素を結合することもできる
。
この元の位置での触媒の弗素化は、触媒上を通過するガ
ス及び/又は液体流にオルソ−フルオロトルエン又はジ
フルオロエタンのような適当な弗素化合物を添加するこ
とによって行なうことができる。
ス及び/又は液体流にオルソ−フルオロトルエン又はジ
フルオロエタンのような適当な弗素化合物を添加するこ
とによって行なうことができる。
多くの場合、50%以上の弗素、とりわけ実質的に全部
の弗素を元の位置での弗素化によって触媒中に結合する
のが好ましい。
の弗素を元の位置での弗素化によって触媒中に結合する
のが好ましい。
硫化物触媒は、好ましくは05〜15重量係、特最頻ま
しくは1〜7.5重量係の弗素を含んでいる。
しくは1〜7.5重量係の弗素を含んでいる。
本発明に従って水素処理を行なうための適当な条件は、
300〜425°Cの温度、10〜250バールの水素
分圧、0.1〜5kyの供給原料/触媒l/時の空間速
度及び供給原料にg当り100〜50001’l’の水
素/供給原料比である。
300〜425°Cの温度、10〜250バールの水素
分圧、0.1〜5kyの供給原料/触媒l/時の空間速
度及び供給原料にg当り100〜50001’l’の水
素/供給原料比である。
本発明の水素処理は、好ましくは325〜400℃の温
度、25〜200バールの水素分圧、0.5〜2kyの
供給原料/触媒l/時の空間速度及び供給原料kg当り
500〜250ONAの水素の水素/供給原料比である
。
度、25〜200バールの水素分圧、0.5〜2kyの
供給原料/触媒l/時の空間速度及び供給原料kg当り
500〜250ONAの水素の水素/供給原料比である
。
触媒水素処理後、この水素処理された生成物は冷却され
て水素に富んだガスと液体生成物とに分離される。
て水素に富んだガスと液体生成物とに分離される。
液体生成物はホワイトオイルの弗点域で沸騰する炭化水
素とホワイトオイルの沸騰域で沸騰する炭化水素とを含
んでいる。
素とホワイトオイルの沸騰域で沸騰する炭化水素とを含
んでいる。
ホワイトオイルの沸騰域以下で沸騰する炭化水素は蒸留
によって高沸点残渣から分離される。
によって高沸点残渣から分離される。
もし高沸点残渣を更に蒸留して多数のホワイトオイル留
分に分離するつもりであれば、この蒸留のカットポイン
トは所望のホワイトオイルの初留点あるいは最も軽質な
所望ホワイトオイル留分の初留点に相当するように選ら
ばれる。
分に分離するつもりであれば、この蒸留のカットポイン
トは所望のホワイトオイルの初留点あるいは最も軽質な
所望ホワイトオイル留分の初留点に相当するように選ら
ばれる。
前述の残渣は、優れたホワイトオイル成分に加えて未変
換のワックスを含んでいる。
換のワックスを含んでいる。
好適なホワイトオイルを製造するためには残渣の脱ろう
が必要である。
が必要である。
脱ろう処理は任意の所望の方法で行なわれる。
脱ろうは、メチルエチルケトンとトルエンの混合物を用
い、−10〜−40℃の温度、1:1〜10:1の溶剤
のオイルに相当する容量比で好ましくは行なわれる。
い、−10〜−40℃の温度、1:1〜10:1の溶剤
のオイルに相当する容量比で好ましくは行なわれる。
ホワイトオイルの収率を増すためには分離されたワック
スの少なくとも1部を水素処理反応器に再循環すること
が好ましい。
スの少なくとも1部を水素処理反応器に再循環すること
が好ましい。
本発明の方法において供給原料として各々約2重量%あ
るいは約5重置板より多い芳香族化合物含有量のワック
スが用いられるならば、これらのワックスから各々医薬
用オイル及び工業用ホワイトオイルを得るためには触媒
水素処理後酸処理が行なわれるべきである。
るいは約5重置板より多い芳香族化合物含有量のワック
スが用いられるならば、これらのワックスから各々医薬
用オイル及び工業用ホワイトオイルを得るためには触媒
水素処理後酸処理が行なわれるべきである。
一般に、ホワイトオイル製造時に酸処理は、濃硫酸(8
0〜100%)又は発煙硫酸(S03が30%まで溶解
)を用い、0〜75°Cの温度及び5秒〜1時間の接解
時間で行なわれる。
0〜100%)又は発煙硫酸(S03が30%まで溶解
)を用い、0〜75°Cの温度及び5秒〜1時間の接解
時間で行なわれる。
本発明の酸後処理に用いられる濃硫酸又は発煙硫酸の量
は、製造されるホワイトオイルの型による。
は、製造されるホワイトオイルの型による。
一般に、工業用ホワイトオイルを製造するために本発明
で用いられる濃硫酸又は発煙硫酸、30%SO3溶解発
煙硫酸として表わされたもの、の量は、2.5重最頻以
下である。
で用いられる濃硫酸又は発煙硫酸、30%SO3溶解発
煙硫酸として表わされたもの、の量は、2.5重最頻以
下である。
本発明に従って医薬用ホワイトオイルを製造するために
用いられる濃硫酸又は発煙硫酸、30%SO3溶解発煙
硫酸として表わされたもの、の量は10重量最頻下であ
る。
用いられる濃硫酸又は発煙硫酸、30%SO3溶解発煙
硫酸として表わされたもの、の量は10重量最頻下であ
る。
この酸の使用量は、従来のホワイトオイル製造時に酸処
理として用いられる量に比較して非常に少量であり、こ
れは本発明では酸処理が後処理として用いられる点に起
因するものである。
理として用いられる量に比較して非常に少量であり、こ
れは本発明では酸処理が後処理として用いられる点に起
因するものである。
酸を用いる後処理は、1段階あるいは2段階以上で又バ
ッチ形式あるいは連続的に行なわれてもよい。
ッチ形式あるいは連続的に行なわれてもよい。
酸処理後、形成された酸スラツジはオイルから除去され
る。
る。
次いで、このオイルを中和するために、苛性ソーダ水溶
液又はアルコール性溶液のようなアルカリ性物質でオイ
ルを処理する。
液又はアルコール性溶液のようなアルカリ性物質でオイ
ルを処理する。
用いられたアルカリ性材料は油から分離し、次いでこれ
を例えば水及び/又はアルコールで洗滌する。
を例えば水及び/又はアルコールで洗滌する。
この湿式処理にかえて、石灰のような固体の中和剤を過
剰量用いる乾式処理が行なわれてもよい。
剰量用いる乾式処理が行なわれてもよい。
もし、本発明において触媒水素処理後、酸を用いる後処
理が行なわれてホワイトオイルが製造されるなら、酸処
理後に固体吸着剤を用いた処理が行なわれる必要がある
。
理が行なわれてホワイトオイルが製造されるなら、酸処
理後に固体吸着剤を用いた処理が行なわれる必要がある
。
もし本発明において酸を用いた後処理を行なうことなく
触媒処理だけが行なわれるなら、酸処理後に固体吸着剤
を用いる処理は行なわれても行なわれなくてもよい。
触媒処理だけが行なわれるなら、酸処理後に固体吸着剤
を用いる処理は行なわれても行なわれなくてもよい。
この目的のための固体吸着剤としては土あるいは粘土が
好ましい。
好ましい。
適当な固体吸着剤の例としては、酸を用いて活性化され
たあるいは活性化されていない、フラー土、ボーキサイ
ト及びフィルトロール(Filtrol)が挙げられる
。
たあるいは活性化されていない、フラー土、ボーキサイ
ト及びフィルトロール(Filtrol)が挙げられる
。
所望ならば、固体吸着剤を用いる処理中に油は加熱され
てもよく又窒素のような不活性ガスが油中を通過されて
もよG)。
てもよく又窒素のような不活性ガスが油中を通過されて
もよG)。
一般に、本発明で用いられる固体吸着剤の量は、処理さ
れる油に基づいて0.25〜10 重t%、とりわけ0
.5〜5重量係最頻る。
れる油に基づいて0.25〜10 重t%、とりわけ0
.5〜5重量係最頻る。
触媒水素処理の後に行なわれる種々の処理段階(常圧蒸
留、生成物分解、脱ろう、酸後処理及び固体吸着剤後処
理)が行なわれる順序に関しては、次のことが守られる
べきである。
留、生成物分解、脱ろう、酸後処理及び固体吸着剤後処
理)が行なわれる順序に関しては、次のことが守られる
べきである。
生成物分解においては、オイルは最終のホワイトオイル
の性質に好ましくない影響を与える条件、とりわけ高温
にされる。
の性質に好ましくない影響を与える条件、とりわけ高温
にされる。
溶剤膜ろうにおいては、溶剤(まフラッシングで脱ろう
された油から除去されるために、脱ろう溶剤中に元々存
在していた不純物がすべて脱ろうされたオイル中に残留
する。
された油から除去されるために、脱ろう溶剤中に元々存
在していた不純物がすべて脱ろうされたオイル中に残留
する。
これも最終のホワイトオイルの性質に好ましくない影響
を与える。
を与える。
生成物分解及び脱ろうによって引き起される好ましくな
い効果は、固体吸着剤を用いるオイルの処理又は酸を用
いる油の後処理後の固体吸着剤を用いる処理によって補
われる。
い効果は、固体吸着剤を用いるオイルの処理又は酸を用
いる油の後処理後の固体吸着剤を用いる処理によって補
われる。
ホワイトオイルは厳格な仕様要求がなされるために、本
発明の方法で固体吸着剤を用いる処理又は酸を用いる後
処理後に固体吸着剤を用いる処理が行なわれる場合には
、これらの処理は脱ろう後に行なわれるのが、又生酸物
分解が行なわれる場合にはこれらは生成物分解及び脱ろ
う後に行なわれるのが好ましい。
発明の方法で固体吸着剤を用いる処理又は酸を用いる後
処理後に固体吸着剤を用いる処理が行なわれる場合には
、これらの処理は脱ろう後に行なわれるのが、又生酸物
分解が行なわれる場合にはこれらは生成物分解及び脱ろ
う後に行なわれるのが好ましい。
本発明は、以下の実施によってさらに明瞭にされるであ
ろう。
ろう。
二種の触媒I及び■が二種の供給原料A及びBの水素処
理を経ての工業用ホワイトオイルの製造に用いられた。
理を経ての工業用ホワイトオイルの製造に用いられた。
触媒 ■
アルミナ100 pbw当り37pbwのニッケルと7
0pbwのタングステン及び4.6重量係の弗素を含む
Ni/W/F/Al2O3触媒。
0pbwのタングステン及び4.6重量係の弗素を含む
Ni/W/F/Al2O3触媒。
この触媒は、アルミナヒドロゲルを、25%のアンモニ
アでp H6,5に調節された硝酸ニッケル、タングス
テン酸アンモニウム及び弗化アンモニウムと混合し、こ
の混合物を80°Cに加熱後ゲルを濾過し、押出成型、
乾燥、■焼して製造された。
アでp H6,5に調節された硝酸ニッケル、タングス
テン酸アンモニウム及び弗化アンモニウムと混合し、こ
の混合物を80°Cに加熱後ゲルを濾過し、押出成型、
乾燥、■焼して製造された。
この触媒の製造に用いられたアルミナヒドロゲルは乾燥
と■焼によって、0.75〜1.6g/mlのぎっしり
つめられたかさ密度と0,15〜0.5 ml/ gの
孔容積を持つキセロゲルになった。
と■焼によって、0.75〜1.6g/mlのぎっしり
つめられたかさ密度と0,15〜0.5 ml/ gの
孔容積を持つキセロゲルになった。
触媒 ■
アルミナ100 pbw当り10 pbwのニッケル、
16pbwのモリブデン及び3pbwのリン及び1.6
重量係の弗素を含有するN i 7M o / P/F
/Al2O3触媒。
16pbwのモリブデン及び3pbwのリン及び1.6
重量係の弗素を含有するN i 7M o / P/F
/Al2O3触媒。
この触媒は、硝酸ニッケル、モリブデン酸アンモニウム
及びリン酸を含有する水溶液でアルミナ担体を共含浸さ
せ、次いでこれを乾燥、蝦・焼することによって製造さ
れた。
及びリン酸を含有する水溶液でアルミナ担体を共含浸さ
せ、次いでこれを乾燥、蝦・焼することによって製造さ
れた。
この触媒は水素処理法の初期段階において供給原料に0
−フルオロトルエンを加えることによって元の位置で弗
素化される。
−フルオロトルエンを加えることによって元の位置で弗
素化される。
供給原料 A
前もってプロパンで脱れきされ、フルフラールで抽出さ
れた残渣潤滑油留分(1)の脱ろうで得られたワックス
。
れた残渣潤滑油留分(1)の脱ろうで得られたワックス
。
触媒水素処理する前にこのワックスは脱油された。
供給原料として用いられる脱油されたワックスは、5重
最頻以下の芳香族化合物含有量を持っていた。
最頻以下の芳香族化合物含有量を持っていた。
供給原料 B
前もってプロパンで脱れきされた残渣潤滑油留分(1)
の水素化分解で製造された水素化分解物の残渣留分を脱
ろうすることによって得られたワックス。
の水素化分解で製造された水素化分解物の残渣留分を脱
ろうすることによって得られたワックス。
このワックスは5%以下の芳香族化合物含有量を持って
いた。
いた。
供給原料ワックスA及びBが製造された二つの残渣潤滑
油留分(1)は、パラフィン原油の常圧蒸留残渣を減圧
蒸留することによって残渣として得られたものである。
油留分(1)は、パラフィン原油の常圧蒸留残渣を減圧
蒸留することによって残渣として得られたものである。
脱ろうは、メチルエチルケトン及びトルエンの1:1混
合物の存在下でオイルを一30°Cの温度に冷却するこ
とにより行なわれた。
合物の存在下でオイルを一30°Cの温度に冷却するこ
とにより行なわれた。
触媒は硫化物の形で用いられた。
触媒の硫fヒは、触媒を水素と硫黄含有軽油と接触させ
ることによって行なわれた。
ることによって行なわれた。
実施例 1
供給原料Aを以下の条件下で触媒上で水素化処理した。
温 度: 370°C
水素分圧= 150バ一ル
空間速度: 11.l −’ 、h
−1水素/供給原料比: 220ON1.ky−1
水素化処理された生成物は310℃で常圧蒸留され、3
10℃十留分はメチルエチルケトンとトルエンの1:1
混合物を用いて一30°Cで脱ろうされて、7重量係の
トップ、47重量係のワックス及び46重量係の脱ろう
油が得られた。
−1水素/供給原料比: 220ON1.ky−1
水素化処理された生成物は310℃で常圧蒸留され、3
10℃十留分はメチルエチルケトンとトルエンの1:1
混合物を用いて一30°Cで脱ろうされて、7重量係の
トップ、47重量係のワックス及び46重量係の脱ろう
油が得られた。
はとんど無味、無臭の脱ろう油は次の特性を持っていた
。
。
セーボルト色度: )+30
芳香族含有量: 0.7mモル/100g10
0°Fでの動粘度: 48.3cStこの油はFDA
A、121 、2589仕方書に従う。
0°Fでの動粘度: 48.3cStこの油はFDA
A、121 、2589仕方書に従う。
実施例 ■
供給原料Bは以下の条件下で触媒■上で水素化処理され
た。
た。
温 度: 364°C
水素分圧: 150バ一ル
空間速度: 0.8ky、A ’ 、
h水素/供給原料比: 165011.kg−1水
素化処理された生成物は290℃で常圧蒸留され、29
0°C十留分はメチルエチルケトンとトルエンの1=1
混合物を用い、、−20℃で脱ろうされて21重量最頻
圧蒸留物、13重量係のワックス及び66重量係の脱ろ
う油が得られた。
h水素/供給原料比: 165011.kg−1水
素化処理された生成物は290℃で常圧蒸留され、29
0°C十留分はメチルエチルケトンとトルエンの1=1
混合物を用い、、−20℃で脱ろうされて21重量最頻
圧蒸留物、13重量係のワックス及び66重量係の脱ろ
う油が得られた。
はとんど無味、無臭の脱ろう油は以下の特性をもってい
た。
た。
セーボルト色度:+29
芳香族化合物含有量: 0:9mモル/100g10
0°Fでの動粘度: 22cSt 油は、FDA−煮、121.2589仕様書に従わなか
った。
0°Fでの動粘度: 22cSt 油は、FDA−煮、121.2589仕様書に従わなか
った。
この油を1重最頻の土で処理した後に、工業用ホワイト
オイルに対して本明細書中で述べられた仕様を完全に満
たす油が得られた。
オイルに対して本明細書中で述べられた仕様を完全に満
たす油が得られた。
Claims (1)
- 1 ワックスを接触水素処理にかけることによるホワイ
トオイルの製造方法において、30重量最頻下の芳香族
化合物含有量を持つワックスを、担体上にニッケルおよ
び/またはコバルト、ならびにモリブデンおよび/また
はタングステンを含む硫化物触媒上で水素処理にかけ、
次いで酸での後処理および/または固体吸着剤での処理
をするかまたはしないことを特徴とするホワイトオイル
の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3160373A GB1476426A (en) | 1973-07-03 | 1973-07-03 | Process for preparing white oils |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5034308A JPS5034308A (ja) | 1975-04-02 |
| JPS5819720B2 true JPS5819720B2 (ja) | 1983-04-19 |
Family
ID=10325615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49074382A Expired JPS5819720B2 (ja) | 1973-07-03 | 1974-07-01 | タンカスイソテンカホウ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5819720B2 (ja) |
| CA (1) | CA1030471A (ja) |
| DE (1) | DE2431563A1 (ja) |
| FR (1) | FR2235997B1 (ja) |
| GB (1) | GB1476426A (ja) |
| IT (1) | IT1015556B (ja) |
| NL (1) | NL7408830A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1597165A (en) * | 1977-03-30 | 1981-09-03 | Exxon France | White oils and method of making same |
| DE3143869A1 (de) * | 1981-11-05 | 1983-05-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von technischen weissoelen durch hydrierung |
| AU580617B2 (en) * | 1984-09-10 | 1989-01-19 | Mobil Oil Corporation | Process for visbreaking resids in the presence of hydrogen- donor materials and organic sulfur compounds |
| JP2556311B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1996-11-20 | 日本石油化学株式会社 | 炭化水素混合物溶剤の製造方法 |
| JPH07116453B2 (ja) * | 1987-06-06 | 1995-12-13 | 出光興産株式会社 | 流動パラフィンの製造方法 |
| CN107987881B (zh) * | 2017-11-30 | 2020-04-17 | 中海沥青股份有限公司 | 一种粗白油的制备方法 |
| CN120192793B (zh) * | 2025-05-23 | 2025-09-02 | 中石油克拉玛依石化有限责任公司 | 聚苯乙烯专用白油及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL272082A (ja) * | 1960-12-09 | |||
| US3328293A (en) * | 1963-04-25 | 1967-06-27 | British Petroleum Co | Preparation of white oils and liquid paraffins |
| FR1540296A (fr) * | 1967-01-31 | 1968-09-27 | Exxon Standard Sa | Procédé de fabrication d'huiles blanches |
| US3553107A (en) * | 1968-06-05 | 1971-01-05 | Gulf Research Development Co | Production of white oils from hydrotreated and acid contacted oil stocks |
| GB1402264A (en) * | 1971-08-20 | 1975-08-06 | British Petroleum Co | N-paraffins |
-
1973
- 1973-07-03 GB GB3160373A patent/GB1476426A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-05-27 CA CA200,855A patent/CA1030471A/en not_active Expired
- 1974-06-28 IT IT2462674A patent/IT1015556B/it active
- 1974-07-01 FR FR7422865A patent/FR2235997B1/fr not_active Expired
- 1974-07-01 JP JP49074382A patent/JPS5819720B2/ja not_active Expired
- 1974-07-01 NL NL7408830A patent/NL7408830A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-07-01 DE DE19742431563 patent/DE2431563A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7408830A (nl) | 1975-01-07 |
| GB1476426A (en) | 1977-06-16 |
| DE2431563C2 (ja) | 1987-12-03 |
| CA1030471A (en) | 1978-05-02 |
| DE2431563A1 (de) | 1975-01-23 |
| IT1015556B (it) | 1977-05-20 |
| FR2235997B1 (ja) | 1979-08-03 |
| JPS5034308A (ja) | 1975-04-02 |
| FR2235997A1 (ja) | 1975-01-31 |
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