JPS5874349A - 耐チツピング性複合塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発朗は、自動車用耐デツピング性複合塗−に関する。

最近、自動型産業分野において塗膜の耐久性、特に衝撃
剥離による塗膜の耐食性低下ならびに基材の腐食の進行
の問題が発生し讐いる。特に北米、カナダ、北欧等の寒
冷−地では、冬期に自動車退路の路面凍結を防止するた
めに、比較的粗粒に粉砕した岩塩を多量混入した砂利あ
るいは砂や塩化カルシウムが道路に大量に散布されてい
る。この散布された６塩と砂利あるい゛は砂との混合物
、塩化カルシウム、砂利等の小さい石が走行中に跳ね上
げられて、自動車の車体のフロントエプロン、）１］デ
ア下、サイドシル、外板等に衝突し、この衝撃により塗
膜が表層部分において部分的に剥離または損傷し、ある
いは被塗物基材である鋼板面まで全部剥離する衝突剥離
現象、いわゆるデツピングを起す。この現象により前記
損傷部分かも塩分等を含んだ腐蝕付液体が侵入して下塗
り塗膜を浸蝕して車体鋼板を浸蝕し、あるいは露出した
鋼板面を直接発錆させてこの発錆が進行し、地方によっ
ては僅かに一冬で前記した車体部分の鋼板が、局部的と
はいえ完全に腐食あるいは錆びてしまう例が見受けられ
る。

このような問題に対する解決法とし°（、外板部に塗布
される塗膜、特に中塗り塗膜を改質したり、あるいは下
塗り塗膜と中塗り塗膜との間または中塗り塗膜と上塗り
塗膜との間もしくはその両方に新たな塗膜を形成させる
試みが提案されている。

例１ば・形成１．兄る中塗り塗１Ｍ！０硬度を下地塗Ｐ
Ｍ“よび仕上げ塗膜より軟かくする方法（英国特轟す第
１．１６１，８０６号）、ウレタン樹脂からなる弾性塗
膜を中塗り塗膜として形成させるに際し、下地ゆ躾とし
てポリビニルブチラール樹脂、防錆顔料、リン酸系化合
物およびアルコール系溶剤を主成分とするウォッシュプ
ライマーを塗装する方法（特公昭５１−８．１８ｉ号）
、中塗り塗膜として超微粒子相雲母を塗料の全固形分に
対して７゛５〜１０重量％配合してなる塗料を用いるｈ
払（特公昭５２＝４３．６５７号）、次中塗り塗料とし
て平均粒径約１０〜約２０ミクロンのタルク粉２０〜５
０１量％を塗Ｓ郁成樹脂１００重量部に対して配合して
なる塗料′警塗装し、その表面にタルク粉を配合しない
二次フ、塗り塗膜を塗装する方法（特公昭５３−４５．
８１３す）等が提案されている。

しかしながら、このような方法によっても、耐デツピン
グ性能は未だ十分でなく、またより大きい耐デツピング
性能を顕現せしめるために改質した中塗りまたは耐チツ
ピング層を１００〜２００μｍという厚膜に形成せしめ
るに際し、塗り重ねとその都度行なわれる塗膜の乾燥と
を必要ｉするので、−回の塗装で厚膜が１ｑられ、そか
もワキ、タレ等の欠点のない塗料および塗装方法は得ら
れなかった。

本発明は、叙上の点に鑑みてなされたものであり、その
目的とするところは、上記難点ないし欠点を解決するに
あり、その特徴とするところは、数平均分子量２，００
０〜４，０００、水＠基極２５〜８０および酸９５３〜
２０を有するポリエステル樹脂をバインダーとして含む
単独塗膜の伸び率が１０〜１００％でかつ静的Ｔｏが８
〜２０である膜厚２０〜８０μ―゛の中塗り塗膜を、基
材上の下塗り塗膜と上轡り塗、膜との間に形成させ、か
つ該下塗り塗膜か、ら上塗り塗膜までの総合膜厚が８０
〜１３０μ宿である自動車用耐チツピング性複合塗膜で
ある。

本発明・による中塗り塗膜を構成する耐チッピング性塗
料においてバインダーとして使用されるポリエステル樹
脂とは、飽和二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体
と多価アルコールまたはそのエステル形成性誘導体との
縮合物を主体とするポリエステル樹脂である。該ポリニ
ス１ル樹脂の製造に使用される二項Ｍｌまたはそのエス
テル形成性誘導体としては、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、テトラ
クロロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コ
ハク酸等があり、これらは王の１８！または２種以上が
使用され、その一部を無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水トリメリット酸で置換えてもよい。また、
二基！！酸としては、合成されたまたは天然の油脂を変
性した脂肪酸を併用できることはもちろんである。

また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジニエ°ブーレンゲ１フコール
、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１．３−ブタンジオール、ネオベンデルグリコール、１
．６−ヘキサンジオール、トリメヂ「）−ルプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、シクロヘキサン
ジメタツール、］・リメチルペンタンジオール、トリメ
チロールエタン、グリセリン、・ジグリセリン等がある
。

このボ７リエステル樹脂は、数平均分子量が２゜０００
〜４．０００１好ましくは２．ｏｏｏ〜３゜０００であ
り、水酸基価が固形分換粋で２５〜８０、好ましくは／
ＩＯ〜７０であり、酸価が３〜２０、好ましくは４〜１
５であることが必要である。

すなわち、数平均分子量が４．０００を超えると、良好
なロ、■ニリ外観が得られず、一方、２，０００未満で
は耐水性が低下するので好ましくない。また、水酸基価
が２５未満では、後述するアミン樹脂との反応が充分に
行なわれなくなり、仕上り外観不良、硬度耐水性不良を
生じ易く、一方８ｏを超えると、耐水性が低下するので
好ましくない。

さらに、酸価が３未満では１、後述するアミノ樹脂の反
応性がなくなり、硬度不足になり、一方２゜を超えると
反応性が上がり、オーバーベーク時の塗膜が脆くなりや
すく好ましくない。

本発明において中塗り塗膜を構成する耐チッピング性塗
料には、前記バインダーとなるポリニスデル樹脂の他に
、アミノ樹脂、エポキシ樹脂客をは、他えば尿素、メラ
ミン、ペンゾグアプミン、ユ、。ツアヵ、ッ６゜ア、九
、。、１ア、。

デヒド、パラホルムアルデヒド等のアルデヒドをイ」加
反応または（ｊ加綜合反応させて得られるものであり、
これらを炭素原子数１〜４の一価アルー１−ルでエーテ
ル化して得られるアルキルエーテル化アミン樹脂も使用
できる。アミン樹脂としては、メチル化メラミン樹脂、
ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂
、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等がある。

これらのアミノ樹脂の配合割合は、ポリ１ステル樹脂／
アミノ樹脂の比（固′□形分φ鰻比）が７５／２５〜９
５１５　、好ましくは８０／２０〜８５／１５の範囲に
あるのがよい。この比が７５／２５未満ではポリエステ
ル樹脂の水酸基価が相対的に低くｈるため、過剰のメチ
ロール基同志の自己綜合反応が進んで塗膜が硬くなり、
密着性が悪化（Ｊると共にポリエステル樹脂とアミノ樹
脂との相溶性に問題が生ずる場合もある。

一方前期比が９５１５を超えると、耐湿性が低下するの
で好ましくむい。

Ｊボキシ樹脂どしては種々あるが、−例をあげると例え
ば１：ビクロルヒドリンとビスフエノールへとから得ら
れるポリグリシジルエーテル（ビスフェノールＦ型）、
ビスフＩノールＦ：とエピクロルヒドリンとから得られ
るビスフェノールＦ型、ノボラック型、末端にエポキシ
基の２個以上ついたもの等がある。これらエポキシ樹脂
は、中塗り塗膜の物性改質（例えば、付着性の付与、硬
度の付与、柔軟性の付与、耐水性の改良等）のために３
０部以下で適時；適正な量を選定し、使用することがで
きる。　・１゛ このようにして得うれる耐デツピング性塗料には、必要
により充填剤成分を配合することができる。該充填剤成
分としては、従来公知のものとして広く使用されている
ものであってもよく、例えば炭酸カルシウム、バイト、
タルク、シリカ、１０ジル、マイカ、石英、酸価チタン
等を始めとする各ｌ！着色顔料が通常用いられる。　　
　、本発明によれば、耐チッピング性塗料は、被塗物で
ある基材に下地塗料として硬化乾燥させたのち、その塗
膜上に塗装され、１２０’Ｃ以上、好ましくは一１４０
〜１６０℃の焼付温度、５〜６０分、好ましくは１５〜
３０升間焼付乾燥を行なって、膜厚２０〜８’　、Ｏｕ
ｒａの中塗り塗膜を形成させる。

このときの該耐チッピング性塗料の単独塗膜はその伸び
率が１０〜１００％（好ましくは２０〜５０％）で、そ
の静的Ｔｏが８〜２０’Ｃである。これらの物性は、チ
ッピング性の評価結果、外観品質および一般的塗膜品質
から定められたものである。すなわち、伸び率が１０％
未満のものはエネルギーの吸収能力が劣り、一方、伸び
率が１００％を超えるものは耐湿が劣る。また、静的Ｔ
ｇが２０℃を超えるものは、・寒冷地での低温チッピン
グを考えた一３０℃での耐デツピング性に結果が劣り、
−プｊ、静的Ｔｇが８℃未満では総合塗膜のＶＪ！ＪＱ
が低くなり、塗膜にキズがつき易くなる。

このようにして形成された中塗り塗膜の表面には、１−
塗り塗料を塗装し、１２０℃以上、好ましくは１４０〜
６５０℃温度で１５〜６０分間、好ましくは２０〜３０
分焼付乾燥を行なう。なお、上塗り塗料としては、例え
ばメラミンアルキッド樹脂塗料、熱硬化型アクリル樹脂
塗料等がある。

その結果得られる下塗り塗膜から上塗り塗膜までの総合
膜厚は、乾燥膜基準で８０〜１２０μｍである。

本発明者らは、塗膜の耐チッピング性を評価づるに当っ
て、北米等での塗膜のスキャプコロージョンの現われ方
をよりよく再現できる評価を行なうために、従来から同
じ目的で使用していたグラベロメーターに代えてダイヤ
モンドショット法を発明し、該方法を用いて本発明によ
る塗膜の評価ヲ行すった。従来一般に用いられているグ
ラベロメーターによる評価、試験板の破損状態をその程
度によってランクづけをし、点数評価ツメ行なわれてい
るが、材料によってはそのキズの大きさや数が異なり、
相対評価づら困難な場合が多い。

本発明者らは、この点に着目してダイヤモンドショット
法を発明するに至った（特開昭５６−６７．７３５号）
。この方法の原理は、パイプ中を１個のダイヤモンド粒
（０，０’１〜Ｏ，，０５（＋　＞を圧搾空気を供試塗
膜面に吹付け、そのダイヤモンド粒の飛行速度（空気圧
）　（自動的に測定可能）を変えて試験でき、一つの試
験片に対して１〜２０回同一条件で試験し、すべてのキ
ズの状態を顕微鏡観察し、試験片に到達したキスの確率
を出し、統計的処理を行なうものである。この方法で行
なった評価結果は、極めて精度の高い数値比ができ、再
現性が良好である。ダイ）７モンド粒は正へ面対であり
、衝突した時に尖った面が当る場合や平面部が当る場合
があれ。すれによってゆ膜面のキズも異なってくる。そ
こで、１０〜２０回の繰り返し試験を実施して試験結果
の統計的処理を行なうのである。しかるに、従来のグラ
ベロメーターでは１回で１００〜５０Ｑ！Ｊの砕石を吹
付けて全体としくの４−ズを判定するので、数値比が困
難である。これに対し、ダイヤモンドショット法の利点
（、東、ダイヤモンド粒の飛行速度が明確であるため、
自動ＩＳの走行速度との関連も把握しやりく定量的な評
価ができる。また、このようにして評価した１−ズのつ
き方は、市場で石ハネで発生したキズに似ており、かつ
比較的少ない面積の試験板で多くの情報が１９られるこ
ともあり、極めて優れた試験方法である。

次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

むお、下記実施例および比較例における「部」お↓び「
％」は、特にことわらない限り重量による。

実施例１ 脱水縮合反応か可能なデカンタ−／還流冷却器を備えた
２　−１、、、のフラスコに１００部のキシレンを供給
したのち、イソフタル酸３９５部、アジピン酸１９７部
、ｆチレングリコール５５部、ジエチレングリコール３
６４部およびペンタエリスリトール２部を１６０〜２１
０℃の温度に加熱して生成する縮合水を連続的に除去し
ながら６時間反応を行ない、セロソルブアセテートで希
釈して、数平均分子１２，６００、水ｉ＊基基極０かつ
酸価７のポリ１ステル樹脂（ポリエステル樹脂Ａ）がＩ
Ｊられた。このポリエステル樹脂Ａ（不揮発分６０％、
キシレン／セロソルブアセテート−２４７／”２３２）
５０部に、イソブチル化メラミン樹脂（日本ライヒホー
ルド株式会社製、［スーパーベッカミンＧ−８２１−６
０Ｊ　）ｉ　２．５部、ブタ２０３５部、カーボンブラ
ック０．５部および「１−ブタノール２部を配合して耐
デツピング性塗料を得た。

一方、板厚０．８ＩＩ１１１幅１０Ｃ１１長さ１５ＣＩ
１１の鉄板（ＳＰＣ−１）をリン酸亜鉄処理液（日本ペ
イント株式会？１製、「グラジノン１６ＮＪ＞中に浸漬
して化成処理したのも水洗を行ない、ついでカヂオン電
＠塗料（日本ペイント株式会社製ｈブＡン性エポキシ樹
脂系塗料、［パワートップＵ−３０１）を用いてカブイ
ン電着塗装を行ない、水洗後１８０℃で２０分間焼付け
を行なって２０μ−の乾燥膜厚を有する電着塗膜を下塗
り塗膜とし【杉成さＵた。

この電ｔ′ｉ塗膜上に前記耐デツピング性塗料をｌアス
プレーを用いて塗装し、１４０’Ｃの温度で２０分間焼
付けを行ない膜厚４ｏμｍの中塗り塗膜を形成させた。

この中塗り塗膜の物性は第１表に小寸とおりであった。

ついで、この中塗り塗膜にメラミンアルキッド系上塗り
塗料（日本ペイント株式会社製、「オルガＧ−２５ホワ
イトＪ１を塗装し、１４０℃の温度てせ２ｏ分間焼付け
を行なって膜厚３０μ−の上塗り塗膜を形成させた。

前記電着塗膜、中塗り塗膜および上塗り塗膜に対して行
なった試験結束は、第２表のとおりであった。　　　　
　　一 実施例２ 実施例１と同様なフラスコに１００部のキシレンを供給
したのち、イソフタル酸５７６部、ジエチレングリコー
ル４１３部およびトリメチロールプロパン１３部を１６
０〜２００’Ｃの温度に加熱・して生成する縮合水を連
続的に除去しながら５時間反応を行ない、セロソルブア
セテートで希釈して数平均分子量３，０００．水酸基価
７５かつ酸１尚５のポリエステル樹脂（ポリエステル樹
脂Ｂ）が得られた。このポリエステル樹脂Ｂ（不揮発分
６０％、キシレン／セロソルブアセテート＝２５０／２
３３）３８．３部に、ｎ−ブチル化メラミン樹脂（三井
東圧株式会社製、「ニーパン２０３Ｅｌ）、９．６部、
エポキン樹脂（シェルケミカル社製［エピコート１００
１Ｊ）５．Ｑ％溶液（キシレン／ブチルセロソルブ／メ
チルイソブブルクトンー２０／１０／２０）４．８部、
チタン白４０部、セロソルブアセテート５部およびキシ
レン４゜５部を配合して耐チッピング性塗料を得た。

実施例１と同様の方法で作成した電着塗膜」、に前記耐
チッピング性塗料をエアスプレーを用（為で塗装し、１
４０℃の温度で２０分間焼付Ｉｊを行ない膜厚３５μ−
の中塗り塗膜を、形成された。この中塗り塗膜の物性は
第１表に示すとおりであつＩこ、１ついで、この中塗り
塗膜上に実施例１と同一の−［塗り塗料を同様な方法で
、塗装して焼付けを行なつＣ膜厚３５μｍの上塗り塗膜
を形成させた。前記電着塗膜、中塗り塗膜および上塗り
塗膜に対して行なった試験結果は、第２表のとおりであ
った。

実施例３ 実施例、１と同様なフラスコに１００部のキシレンを供
給したのら、アジピン酸３２３部、無水フタルｆｌ！３
２５部、トリメチロールプロパン１７部およびプロピレ
ングリコール４２２部を１６０〜２００℃の渇疫に加熱
して生成する縮合水を連続的に除去しながら６時間反応
を行ない、セロソルブアセテートで希釈して数平均分子
量３，５００゜水酸基価３０かつ酸価５のポリニスアル
樹脂（ポリエステル樹脂Ｃ）が得られた。このポリエス
テル樹脂Ｃ（不揮発分６０％、キシレン／セロソルブア
セテート−２５２／２３５）４５部に、メチル化メラミ
ン樹脂（日本カーバイド株式会社製、［二カラツクＭＸ
−４，，ＯＪ　）１１．２５部、チタン白３０部、沈降
性硫雫バリウム１０部およびプチルセＯソルブ３．７５
部を配合して耐チッピング性塗料を得た。

実施例１と同様の方法で作成した電着塗膜上に前記耐チ
ッピング性塗料をエアスプレーを用いて塗装し、１４０
℃の温度で２０分間焼付けを行ない膜厚６０μ−の中塗
り塗膜を形成させた。この中塗り塗膜の物性は第１表に
示すとおりであった。

この中塗り塗膜上に実施例１と同一の、ヒ塗り塗料を同
様な方法で塗装して焼付けを行なって膜厚４５μ霧の上
塗り塗膜を形成させた。前記電着塗膜、中塗り塗膜およ
び上塗り塗−に対して行なった試験結果は、第２表のと
おり【あった。

実施例４ 実施例１と同様なフラスコに１００部のキシレンを供給
したのち、無水フタル１２５３部、無水マレイン酸２５
４部、ネオベンチルグリニ１−＝ル１１０部および１．
６−ヘキサンジオール４０３部を１５０〜１９０℃の温
度に加熱して生成する縮合水を連続的に除去しながら５
時間反応を行ない、セロソルブアセテートで希釈して数
平均分子ｆ１４゜０００、水酸基価４０かつ酸価１５の
ポリエステル樹脂（ポリエステル樹脂Ｄ）が得られた。

このポリエステルＤ（不揮発分６０％、キシレン／セロ
ソルブアセデート＝２６９／２４６）５０部に、実施例
１と同一のイソブチル化メラミン樹脂１２゜５部、ブタ
ン白３５部、カーボヅブラック０．５部およびｎ−ブタ
ノール２部を配合して耐チッピング性塗料を得た。

実施例１と同一の方法で作成した電着塗膜、Ｌに前記耐
チッピング性塗料をエアスプレーを用いて塗装し、１４
０℃の湿度で２０分間焼付けを行ない膜厚２５μ蒙の中
塗り塗膜を形成させた。この中塗り塗膜の物性は第１表
に示すとおりで匂った。

この中塗り塗膜上に実施例１と同一め上塗り塗料を同様
な方法で塗装して焼付Ｉノを行なって膜厚２５μｍの上
塗り塗膜を形成させた。前記電着塗膜、中塗り塗膜およ
び上塗り塗膜に対して行なった試験結果は、第２表のと
おりであった。

実施例５ 実施例１と同様なフラスコに１００部のキシレンを供給
したのち、イソフタル酸２３７部、廿バシン酸４２３部
、エチレングリコール２９９部、トリメチルベンタンジ
オール５４部およびペンタエリスリトール９部を１６０
〜２１０℃のＷ　ｔｘに加熱バ生成する縮合水を連続的
１除去！がら６時間反応を行ない、セロソルブアセテー
トで希、釈して数平均分子１３，３００、水［３価５ｏ
かつ酸価７のポリエステル樹脂（ポリ１スプル樹脂Ｅ）
が得られた。このポリエステル樹脂Ｅ（不揮発分６０％
、キシレン／セロソルブアセデート−・・２４７／２３
１　）５０部に、実施例１と同一のイソブチル化メラミ
ン樹脂１２．５部、ブタン０３５部、カーボンブラック
０．５部およびｎ−ブタノール２部を配合して耐チッピ
ング性塗料を１ｑだ。

実施例１と同一の方法で作製した’ａｔａ塗膜上に前記
耐チッピング性塗料をエアスプレーを用いで塗装し、１
４０℃の湿度で２０分間焼付けを行ない膜厚２５μｍの
中塗りｉ膜を形成さ口た。この中塗り塗膜の物性は第１
表゛に示ずどおりであっｔこ。

） この中塗り塗膜上に実施例りと同一の上塗り塗料を同様
な方法で挿装して焼付けを行なって膜厚３５μｍの上塗
り塗膜を一形成させた。前記雷名塗膜、中塗り塗膜およ
び上塗り塗膜に対して行なった試験結束番、末、第２表
のとおりであった。

比較例１ 実施例１と同様なフラスコに１００部のキシレンを供給
したのち、無水フタル酸５７２部、ネオペンチルグリコ
ール３７９部およびペンタエリスリトール１０１部を１
６０〜２００’Ｃの温度に加熱して生成する縮合水を連
続的に除去しながら４時間反応を行ない、セロソルブア
セテートで希釈して数平均分子量２，０００、水［価１
１０７りｔつ酸価２′５のポリエステル樹脂（ポリエス
テル樹脂Ｆ）が得られた。このポリニスデル樹脂「（不
揮発分６０％、キシレン／セロソルブアセテート＝　２
７３／２４８）５０部に、イソブヂル化メラミン（日立
化成工業株式会社製、「メラン２７」）１２．５部、チ
々ン白３５部、カーボンブラック０．５部および＾−ブ
タノール２部を配合して耐チッピング性塗料□を得た。

実施例１と同様の方法で作製した電着塗膜上に前記耐デ
ツピング性塗料をエアスプレーを用いて塗装し、１４０
℃の温度で２０分間焼付けを行な・い膜ｗ２５μｍの中
塗り塗膜を形成させた。この中塗り塗膜の物性は第１表
に示すとおりであった。

この中塗り塗膜上に実施例１と同一の上塗り塗料を同様
な方法で塗装して焼付けを行なって膜厚５０μｍの上塗
り塗膜を形成させた。前記電着塗膜、中塗り塗膜および
上塗り塗膜に対して行なった試験結果は、第２表のとお
りであった。

比較例２ 実施例１と同様なフラスコに１００部のキシレンを供給
したのち、イソフタル酸６４６部、エチレングリコール
２４３部およびトリロブ［］−ルプロパン１６８部を１
７０〜２１０℃の温度に加熱して生成する縮合水を連続
的に除去しながら５時間反応を行ない、セロソルブアセ
テートで希釈して数平均分子ｍ３．０００．水Ｈ基極１
４０かつ酸価１５のポリエステル樹脂（ポリエステル樹
脂Ｇ）が得られた。このポリニス−ｉル樹脂Ｇ（不揮発
分６０％、ｔシレン７／セロソルブアセテート−２４６
、／２３０）３８．１部に、実験例２ど同一の１１−ブ
１ル化メラミン樹脂９．６部およびエボ１シ樹脂４．８
部、チタン白９．６部、セリクロン（村上粘土工業株式
会社製）２８．７部、セロソルブアセテート４．７部お
よびキシレン４．３部を配合して耐チッピング性塗料を
得た。

実施例１と同様の方法で作−した電着塗膜上に前記耐チ
ッピング性塗料をエアスプレーを用いて塗装し、１４０
℃の温度で２０分間焼付けを行ない膜厚３０μｍの中塗
り塗膜を形成させた。この中塗り塗膜の物性は第１表に
示ずとおりであった。

この中塗り塗膜上に実施例１と同一の上塗り塗料を同様
な方法で塗装して焼付【ノを行なって膜厚４５μｍの上
塗り塗膜を形成させた。前記電着塗膜、中塗り塗膜およ
び上塗り塗膜に対して行なった試験結果は、第２表のと
おりであった。

−への寸Ｌｌ’）−へ 墜　　　　　　　　　裏 雪　　−寥 詠　　　　　　　　ミ これらの゛物性圃は、中塗り塗料を乾燥膜厚が６０〜８
０　Ｉｔ　ｒｎになるように塗装し、１４０℃で２０分
間焼付けたものを単独塗膜として測定した。

測定には、伸び宇および゛抗張力は束群ボールドウィン
社製テンシロン引張り試験機を用い、引張り速度３３％
／分、測定温度２０〜２５℃にて行なった。静的Ｔ９は
理学電機株式会社製の微小定荷重熱膨張計により測定し
た。

比較例３ 比較例２の方法において中塗り塗膜上にウェット・オン
・ウェットで比較例１の中塗り塗料を塗って４コート３
ベークで塗膜を形成させた。その結果は、第２表のとお
りであった。

；） 硼　　゛ 電　着　　中塗用　　中塗り　−上塗り　　１塗躾膜厚
　ポリニス　塗膜膜厚　塗膜膜厚　１（Ｌり　　、ｒｋ
乱」土ｍ　土ｕｓ＞、。

Ａ　　　　４０　　　３０ Ｂ　　　　３５　　　３５ 、、．３　　２０　　　　　Ｃ６０４５Ｄ　　　　　　
　、、３５ ２５　　３５ Ｆ−２５５，０ ２２０Ｇ　　　　３０　　　４５ ３　　２０　　　　Ｇ／Ｆ　　２０／３０　５０℃表に
おいて、耐グラベロ性試験は、スガ試験機株式会社製で
１００ｍｍｘ１５０■園サイズのパネルに塗装乾燥した
塗膜面にき、塗面に発生した錆の数を目視で測定した。

また、液温（−３０℃）における耐グラベロ性とは、−
３０に上記の方法でグラベロ試験を実施したあと前記と
同様の方法−合　　上塗り　　酊」乙’／　へ匹し塁−
１０１１１１Ｒφ　鉛　箪ｍ１ｍ５　　　光　　沢 −（ｐ」Ｌ］−（％）２０℃　−３０℃　　折曲げ　Ｎ
　　ｒ＝−９０’　　　　　４　　　　　５　　　０Ｋ
　　　　　　Ｉ−５ ９０９５６７０Ｋ　　　　　１１ １２５、、　　　９２　　　　　　　５　　　　５　　
　０Ｋ　　　　　　Ｎ８０　　　　　　’９！５’、、
　　　　　　　５　　　　　　　　　４　　　　　　０
Ｋ　　　　　　、＋１８０　　　　９５　　　　　　４
　　　　３　　０Ｋ　　　　　１１９５　　　　９４ ９５　　　８５’　　　　　９　　１５　　素地割れ　
　１」１２０　　　９２　　　　４　　　５　　素地割
れ　　「　′の飛石試験機を用い、６号砕石２５０ｇを
噴射空気圧５ＫＱ吹きつけたあと、塩水噴霧試験器にて
１２ｏｖｉ間試験しｌＪと℃に冷却した試験片を常温＋
２Ｃ）℃）に取出し、３０秒以内で処理したものである
。

次に、実施例１〜３および比較例１〜２で得られた電＠
塗膜から上塗り塗膜に至る複合塗膜について、ダイヤモ
ンドショット法により評価を行な−）だところ、第１図
に示す結果が得られた。第１図から明らかなように、従
来品である比較例１〜２のものは、ダイヤモンドショッ
トの速度が早くなると、全て素地到達キズとなることが
判り、極めて脆い塗膜であることが判る。これに反し、
実施例１〜３のものは、中塗り塗膜の部分で衝撃エネル
ギーの吸収により電着塗膜と中塗り部分での剥離または
中塗り塗膜の破壊の確率が高くなる。

以上述べたように、本発明による耐チツピング性複合塗
膜は、数平均分子量２，０００〜４．０００１水酸基価
２５〜８０および酸価３〜２０を口するポリエステル樹
脂をバインダーとして含む甲独塗膜の伸び率が１０〜１
００％でかつ静的下りが８〜２０℃である膜厚２０〜８
０μ園の中塗り塗膜を、基材上の下塗り塗膜と上塗り塗
膜と一間に形成させ、かつ該下塗り塗膜から上塗り塗膜
までの総合膜厚が８０〜１２０μ−であるものであるか
ら、前記中塗り塗膜におしＪる衝撃エネル１！−の吸収
により下塗り塗膜と中塗り塗膜での剥離または中塗り塗
膜の凝集破壊の確率が高くなる。

したがって、耐デツピング性が向上するとともに、従来
のように多数層を必要としないので塗装工程が簡略化さ
れ、また膜厚を大ぎくづる必要かないので軽量化に寄与
するという利点がある。

【図面の簡単な説明】

゛″第１図は本発明による耐チッピング竹複合？４脱な
らびに従来の耐チツピング性複合塗膜のダイヤモンドシ
ョット法による性能を示寸図面である。 特許出願人　　　日産自動車株式会社 日本ペイント株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）数平均分子量２，０００〜４，０００、水酸基価
   ２５〜８０および酸７価３〜２０を有するポリエステル
   樹脂をバインダーとして含む単独塗膜の伸び率が１０〜
   １００％でかつ静的Ｔ（ｌが８〜２０℃である膜厚２０
   〜８０μｍの中塗り塗膜を、基材上の下塗り塗膜と上塗
   り塗膜との間に形成させ、かつ該下塗り塗膜から上塗り
   塗膜までの総合膜厚が８０〜１３０μ霧であることを特
   徴とする自動車用耐チツピング性複合塗膜。