JPS5867757A - 貯蔵に対し安定な着色剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水に難溶性または年齢性な、すなわち水溶性付
与基を含有しない染料または顔料を含有する、濃厚１ｍ
ｌ、て貯献（二対し安定な液状または粉末状着色剤組成
物を限外濾過によって製造する方法に関する・ 従来は、このような組成物は水性−過ケーキを通常の分
散剤および増量剤で処理し次じ湿式粉砕に付して工業的
に製造されてきた。

この方法は原理的Ｃ：は確実な方法であるが、実際−二
は着色剤か容易ζ二ｐ通できない非常（＝小さな粒子と
して沈殿する場合は常４＝大きな困−Ｃ：陥ること（二
なる。この場合、経済的に許容し得るｐ適時間内では、
得られる濾過ケーキの着色剤含有１は５−５０％に過ぎ
ない。

このような場合（特に濾過ケーキの固形分が３５−以下
の場合）、従来は、着色剤分散物（分散剤が添加してあ
ってもよい）を加熱（：よって濃縮するか、完全に＃発
乾固した後再分威することが必要であった。このような
方法は大量のエネルギー消費を必゛＄とし、また多くの
染料はこのような熱処理に耐えられずじ性質が低下する
こと、また安全面から不活性ふんい気で乾燥を行なわな
ければならないことに加えて、棟々の他の菖大な難点が
生ずる・例えば分子ｋ物の濃縮のときに、凝集が、そし
て場合によっては粗大結晶の生成が認められるのが常で
あり、これは煩雑な粉砕操作によってのみ元Ｃ二戻すこ
とができる・ 膜分離法によってｍ６性または不溶性の染料の水性分散
物を脱塩しまたは濃縮する方法は公知である・例えばヨ
ーロッパ特許出願公告００２４６６７（ドイツ国公開公
報’ｚ　９３４９４９号に相当）によれば、染料濾過ケ
ーキは分散剤の存在において湿式粉砕され、次４：膜分
離法Ｃユよって高い染料含有量まで濃縮される。しかし
この方法の欠点は分離効果が最良でないことである・ 今回、前記が過ケーキを先ず界面活性化合物と混合し、
混合物を低いカットオフ水準を有する特定の膜を使用し
て限外濾過にかけ、次に生成濃縮物を湿式粉砕すること
によって、前記のような難点を生ずることなしにν過ケ
ーキから―厚で貯藏に対し安定な着色剤組成物が得られ
ることが見いだされた。

もし望むならば、反応溶液または着色剤染料粉末の水性
分散物から出発してもよい。従って本発明の方法は、少
くとも一つの水に難溶または不溶性の着色剤を少くとも
一つの界面活性化合物と混合し、混合物をイオン性基を
含有し孔径が１−５０ＯＡであり分子量のカットオフ水
準が３００−５００の範囲である不斉選択性膜な通して
限外濾過１：かけ、得られたａａａ物を次に湿式粉砕し
、そして所望ならば、かくして得られた分散物を乾燥、
特に噴霧乾燥することから成る〇 適当な水に不溶または難溶な着色剤は顔料および特に、
分散染料およびバット染料である。染料は檀々の部属の
もので、分散染料としては例えばニトロ染料、アミノケ
トン染料、ケトンーイきン染料、メチン染料、ニトロジ
フェニルアミン染料、キノリン染料、アミツナ７トキノ
ン染料、クマリン染料および％（：アントラキノン染料
およびアゾ染料例えばモノアゾ染料およびジスアゾ染料
が挙げられる。

バット染料としては例えばインジゴイド染料、アント２
キノイド染料、例えばインダントレン染料、そしてまた
硫化染料が挙けられる。

染料にはまたケイ党増白剤を含むものと解釈すべきであ
る・これには例えば水Ｃ：不溶または難溶で次の部属の
化合物に属するケイ光増白剤が挙げラレル：スチルベン
、クマリン、ペンツクマリン、ピレン、ピラジン、ピラ
ゾリン、オキサジン、モノまたはジベンゾキサゾリルま
たはモノまたはジインダゾリル化合物、アリールトリア
ゾールおよびマートリアゾール誘導体ならび（：ナフタ
ルイミド。　　　　　　　　　　″”一 本発明に使用するに適当な染料は公知であり、公知の方
法によって製造することができる。

本発明の方法Ｃ：よって得られる液状着色剤組成物は有
利には１０−５０、好ましくは２０−４０重量−の着色
剤を含有する６固形組成物は有利には２〇−７０重量％
の着色剤を含有する。

本発明の方法によって得られる濃厚液状組成物は添加剤
として水溶性界面活性化合物ならびに染色−二おいて慣
用的（二使用される繊維助剤または泡どめ助剤例えばシ
リコン油、保湿剤例えば楯類似物質例えばンルビトール
、および凍結防止剤例えばエチレングリコール、ならび
に殺真−剤および（または）殺細菌剤を含有する。

バット染料を使用する場合、特に建染め時間が比較的短
い（例えば３０−４５秒）パッドスチーム法の場合には
、少量（組成物に対して帆２−０．３重量饅）の建染触
媒、例えば２−ヒドロキシアントラキノン、２，６−シ
ヒドロキシアントラキノンまたは式 で表わされる化合物を添加することがしばしば有利であ
る。

水溶性界面活性剤の他に、固形組成物５：対する適当な
添加剤の例としては、結合剤例えばデキストリン、今ツ
カロース、テンプン、アルギン酸塩、ゼラチン、クリセ
ロール、グリコール、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、または防
塵剤例えば鉱油と乳化剤との混合物、パラフィン油と非
イオン性乳化剤との混合物、またはシリコン油が挙けら
れる。

適当な界面活性化合物（界面活性剤）を単独でまたは混
合して使用することができる。それらの嘴Ｊ゛ 好ましい使用量は液状組成物Ｃ：おいては着色組成物Ｃ
対して１−３０重量％、固状組成物においては同じ（３
０−８０重量−である・ 本発明において使用し得る界面活性剤の例としては次の
ものが挙けられる：陰イオン性、陽イオン注または非イ
オン性の湿潤剤または分散剤、例えばジオクチルスルホ
コハク敵ナトリウム、ジプチルｆ７タレンスルホナート
、ドテシルベンゼンスルホナート、ラウリルピリジニウ
ムクロリド、アルキルフエ二ルホリグリコールエーテル
、ステアリルジフェニルオキシエチルジエチレントリア
ミンおよびエチレンオキシド付加物。

好ましい陰イオン性界面活性剤としては、芳香族スルホ
ン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えばホルム
アルデヒド、ナフタレンスルホン−およびベンゼンスル
ホン酸の縮合生成物、または粗りレソール、ホルムアル
デヒドおよびす７タレンスルホン酸の一合生成物、なら
びにＩＦｊに、フェノールスルホン譲、フレソールスル
ホン酸またはナフトールスルホン酸とホルムアルデヒド
との縮合生成物、またはりグツスルホナート（サルファ
イド法セルロース廃液）またはオギシリグノスルホナー
ト、および、鰍も好ましくは、ナフタレンスルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合生成物およびそれらのアルカ
リ塩、および（または）アンモニウム塩である。

適当な非イオン性界面活性化合物としては％（二次のも
のが挙げられる二分子負が好ましくは２００−ｔｏｏｏ
のポリエチレングリコール：エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとの共重合体（プルツク重合体）、８−２
２個の炭素原子を有する脂肪敏とアミンまたはヒドロキ
シルアミンとの反応生成物、例えばやし油脂肪酸アミド
、オレイン緻ジェタノールアミドまたはやし油脂肪酸エ
タノ−ルアきド；ならびに、例えば５−８０モル、好ま
しくは１０−３０モルのアルキレンオキシド、好ましく
はエチレンオキシドと高級脂肪瞭、好ましくは８−２２
個の炭素原子を有するものとの付加物（この付加物の餉
々のエチレンオキシド単位は、ａｌｌ書されたエポキシ
ド例えはスチレンオキシド（または）プロピレンオキシ
ドで置換されていてもよい）、例えば肪肪瞭（例えばオ
レイン酸またはリシノール酸）と１０−３０モルのエチ
レンオキシドとの付加物、好ましくはオレイン酸と２０
モルのエチレンオキシドとの付加物、またはリシノール
酸の１５モルのエチレンオキシドとのエステル、または
アルキレンオキシドと８−２２個の炭ｉＪＡ原子を有す
る飽和または不飽和のアルコール、メルカプタンまたは
アミンとの付加物、またはアルキル部分が少くとも７個
の炭素原子を有するアルキルフェノールまたはアルキル
チオフェノールとの付加物、例えば脂肪アルコールポリ
クリコールエーテル、好ましくは８−２２個の炭素原子
を有する脂肪族炭化水素基から誘導され、５−２００モ
ル、好ましくは２０−１００モルのエチレンオキシドに
よりエーテル化されたもの、例えば２５モルのエチレン
オキシドによってエーテル化されたセチルアルコール、
２５−８０モルのエチレンオキシドＣ二よってエーテル
化されたステアリルアルコール、および２０−８０モル
のエチレンオキシド櫨：よってエーテル化されたオレイ
ルアルコール；ならびＣ二２５−１００モルのエチレン
オキシドによってエーテル化されたヒドロアビエチルア
ルコール、または９モルのエチレンオキシドによってエ
ーテル化されたｐ−ノニルフェノールＯ 合成増粘剤と共Ｃ：なぜんのり４ユ使用するための特殊
分散染料な含有する着色剤組成物の製造に特に適当なの
は、エチレンオキシドとその他のオレフィンオキシドと
の非イオン性共重合体で少くと４６５９６のエチレンオ
キシドを含有し分子量が１２０００以上のものと水浴性
アミノ樹脂予備縞金物とから成る分散剤混合物である・ 適当な水溶性アミノ樹脂予備縮合物は、カルボニル化合
物と７ミノ基、イミノ基またはアミド基を含有する化合
物との反応によって得られる縮合生成物である。

カルボニル化合物としては好ましくはアルデヒドまたは
ケトン、例えばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドまた
はクロトンアルデヒド、ならびにクリオキサール、クロ
ラール、アクロレイン、フルフラール、アセトン、ジエ
チルケトン、エチルプロピルケトン、シクロヘキサノン
、および％６：、ホルムアルデヒドでめる〇 アミノ基、イミノ基またはアミド基を含有する適当な化
合物としては例えば酸アミド、例えばアセトアミド、フ
ロビオンアミド、ブチルアミド、ウレタン、例えばメチ
ル−、エチル−またはプロピル−ウレタン、スルホンア
ミド例えばメタン−、エタン、プロパン−またはブタン
スルホンアミド、グアニジン、スル７リルアミド、シア
ナミド、ジシアンジアミド、チオ尿素またはｔ換されて
いないかまたはｖｊＬ換されているアニリン、ならびに
好ましくはベンゾグアナミンまたはアセトグアナミン、
メラミン、および尿素および尿素鱈導体、例えばアセチ
レンジ尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、オキシエ
チルエチレン尿素、まりｋｉｔ　Ｔ　＃キルトリアシン
、例えばメチルまたはエチルトリアゾンが挙げられる。

これらの化合物のうち、最も好ましいのは尿素およびメ
ラミンである。

前記のアミノ柵脂予備縮合物のＯＨ基は完全にまたは部
分的にエーテル化することができる・エーテル化はアル
デヒドまたはケトンとカルボニル化合物とから得た縮合
生成物を低級アルコール、好ましくはメタノールと反応
させることによって行なわれる。

特に価値あるアミノ樹脂予備縮合物は、ホルムアルデヒ
ドと尿素防導体、ベンゾグアナミンまたはアセトグアナ
ミン、そして特に尿素およびメラミンとの縮合生成物で
あり、後の場合には尿素またはメラミン１モルに対し少
くとも２モルのホルムアルデヒドを反応させる。

このような特に適当なアミノ樹脂予備縮合物の例は次の
通りである：２−３モルまたは５モルのメタノールによ
ってエーテル化されたペンタメチロールメラミン、ジメ
チロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ジメチ
ロール尿素およびテトラメチロール尿素。

前記アミノ樹脂予＊ａ合物の混合物を使用すること４で
きる。

本発明の方法は次のよう１ニジて実施することができる
。未処理染料の水性懸濁液を先ず十分量の分散剤と、高
速度インペラーまたはホモジナイザー〔ポリトレン（Ｐ
ｏ１ｙｔｒｅｎ　）、　ウルトラッラックス（Ｕｌｔｒ
ａｔｕｒｒａｘ　）、ジスパックス（Ｄｉａｐａｘ　）
、Ｙ−レイミキサー（Ｙ　−ｒａｙ　ｍ１ｘｅｒ　）　
尋）を使用シ１：ｇｕｔ：流鯛し得る調合物を得るよう
にかきまぜる０もし必要ならば、スラリーは混在する染
料の粗粒を細砕するために、例えばボールミル、サンド
ミルまたはピンつき円板式粉砕機で短い予備粉砕操作に
付してもよいｏしかし主粉砕操作は限外濾過後１：行な
われる。

得られた懸濁液のｐＨは、例えば塩酸または水酸化ナト
リウム１創二よって６−８．５、好ましくは７−７．５
の範囲に保つのが有利である。久にこの懸濁液を孔径１
−５００λの半透膜を通過させて椙製、濃縮される。

出発ｔａ濁液としては、合成１：よって直接得られた水
性懸濁液または、好ましくは、組着色剤の湿った水性濾
過ケーキが使用でき、これはさら（＝水を加えて懸濁し
てもよく、種々の量の望ましくない低分子量の＃ｌ解物
質、特（二層色剤の合成中に生成した副生物および溶解
した無機または有機の塩を含有している。もし例えばカ
ップリングまたは縮合生成物が単離できなかったり単離
が極めて困難であったりするときは、粗製のカップリン
グ、縮合または中和溶液もＭ接使用することができる。

１０−２０　％の着色剤を含有する出発懸濁液を使用す
るのが有利である。しかし乾燥粗製着色剤粉末から出発
することも、もしそれを最初に水（二懸濁するならば、
可能である。

所望ならば、合成屁合物は水で希釈し、そして（または
）液状組成物の製造に必要なその他の成分をこれＣ；添
加することもできる。このようにして、添加剤、特に界
凹活性化合物は単一の操作で同様Ｉ：脱塩し濃縮される
。勿論、膜によって自身も保留され、さらに膜を変性さ
せないような成分のみを亀加すべきことは容易（＝理解
できる。使用する候のカットオフ水準以下の分子前を何
する合成副生制を除去するため、混合物は半透膜を通過
させる。同時に混合物は、カットオフ水準以上の分子瀘
を付する活性物質を実際上全く損失することなく、２０
−６０．＊Ｉｔ＊、好ましくは３０−４０重量％の染料
貧有ｍまで１縮される。

得られたａ−物は久ｔ：ｔ＃、式粉煙にかける。この操
作−二は通常のコロイドミル、振動ミルおよびボールミ
ル、ビン付円板ミル、ビブロミル、躊解砿およびサブミ
クロン分敏機が扁性能分散装置として使用できる。しか
し、ミクロゾルミル、または粉砕素子、好ましくは直径
０．２−５腸のＳｉｎ、の素子を有する連続式かくはん
粉砕機、いわゆるガラス球ミルまたはランドミルを使用
することが望ましい。

湿式粉砕の前、間または後に、さら（二分散剤およびそ
の他の成分を添加することもできる。正確な色濃度はこ
のようにして、例えば水、とドロトロピーな蜀質、例え
ばエチレングリコール、グリセロール等、防祠剤、湿潤
剤、泡止め剤等Ｃ：よってｗＩ４ｉｉ６される。

限外ｐ過Ｃ：よって、塩その他の低分子量化合物がスラ
リーから置去され、同時Ｃ：分散蜀は濃縮される。本発
明の方法（二おいて使用される特定の膜のために、また
出発分散剤への界面活性化合物の添加砿：よって、限外
ｐ過は膜の孔がつまることなく容易に行なわれる・予備
Ｔｈ製ならびに分散物の限外ｐ過Ｃ二よる！Ｉ＋Ｍの結
果、次のスラリーの粉砕の時間を実軸的に短輪すること
ができる。さら（−１他の場合礁二は通常必要な粗濾過
ケーキの濃縮のための乾燥が全く不要になり省略するこ
とができる・本発明の方法において使用される膜は実質
的に、少くとも表向において、イオン化し得る基を含有
する基によって変性された重合体材料から成っている・
このようにして、天然、再生または合成材料を変性して
膜をつくることができる。このようにして変性されるべ
き重合体材料は反応性の基として、例えばヒドロキシル
基、アミノ基および（または）ア２ドキシム基を含有し
てもよい。これを次に、一方ではイオン化し得る基な、
他方では少くとも一つの反応性基を含有する適当な試剤
と反応させて化学（共有）結合を生成させる。

例えば次の重合物化合物を前記のよう僅ニして変性する
ことができるニ ー酢醒セ；ロース、例えばアセチル基含有量の低いもの
。しかし、また高置にアシル化されたセルロース、例え
ば２％アセテートもよい。または −ポリビニルアルコール、または 一ポリアクリロニトリルおよびアクリロニトリルと他の
エチレン不飽和結合を有する単量体との共重合体〇 イオン化し得る基を有する適当な反応性試剤は無色のま
たは着色した化合物、例えば種々の分類に属していてよ
いイオン性反応染料、例えばアントラキノン、アゾまた
はホルマザン染゛料である・それらはまた金属錯塩の形
であってもよい０反応性基の典型的例としては次のもの
が挙げられる：カルボン酸ハロゲン化物基、スルホン敗
ハロゲン化物基、α、Ｉ−不飽和カルボン酸またはアミ
ドの基、例えばアクリルば、メタクリル［、ａ−クロロ
アクリル酸またはａ−プロ毫アクリル酸の基、アクリル
アミド基、好ましくは低級のハロゲンアルキルオルボン
綬の、例えばクロロ酢酸、ａ、β−ジクロロプロビオン
酸またはα、β−ジブロモプロピオン酸の基、フルオロ
シクロブタンカルボン販、例えばトリまたはテトラフル
オルシクロブタンカルボン酸の基、ビニルアシル基を含
有する基、例えばビニルスルホニル基またはカルボキシ
ビニル−８ｏ、Ｃｔ（、Ｃｆ（２ＣＩ　）、またはエチ
ルアミノスルホニル基を含有する基、例えばジハロキノ
キサリン、ジハロピリミジン、ジハロ７タラジン、ハロ
ベンゾチアゾール、または好ましくはハロゲン化された
ピリミジンまたは１，３．５−　トリアジンの基、例え
ばモノハロトリアジン、ジハロトリアシ／　、Ｌ４−ジ
ハロピリミジンまたは２，５．６−　）ジハロビリジン
の基・前記の基における適当なハロゲン原子としてはフ
ッ素原子、臭素原子および特に塩素原子が挙げられる。

イオン化し得る適当な基の例としては、スルファト基、
スルホン酸基、スルホンアミド基、カルボンぼ基、カル
ボキシアミド基、ヒドロキシル基、チオール基、インシ
アナート基および（または）イソチオシアナート基、第
−敏、オニ級またはオニ級アミノ基、そしてまたホスホ
ニウム基またはスルホニウム基が挙けられる。スルホン
酸基、カルボン酸基またはアンモニウム基を含有する反
応性化合物（反応染料）が好ましい＠ 合体膜が特に有用であり広汎Ｉ：利用できる。アゾ染料
はまた錯化された金属例えば鋼を含有していてもよい。

１部分的にアセチル化された）酢酸セルロースから得ら
れる膜は、例えば先１：言及したよう彦反応性のイオン
性化合物、特に隙イオン性反応染料との反応によって変
性することができる。このような膜は例えばドイツ国公
開公報オ２，５０５，２５４号（：記載されている。

酢酸セルロースの変性はこのほか例えば次の化学反応（
記載の順序の）によって行なうことができる：少（とも
２個の官能基を有する多官能性単量体（例えば塩化シア
ヌル）、多官能性オリゴマーまたは重合体（例えばポリ
エチレンイミン）、イオン性化合物（例えば、前記した
ｍ類のイオン性基および灰石性基を含有するイオン性反
応染料）。

か＼る変性酢酸セルロース膜はヨーロッパ！許出願２６
３９９号に記載されている。

ポリビニルアルコールを含有する膜も対応する方法によ
って変性することができる。

多官能性単量体は好ましくは少くとも２個の官能基を含
有する。適当な化合物の例としては環状カルボンイミド
ハロゲン化物、イソシアナート、イソチオシアナート、
またはＮ−メチロール化合物が挙げられ、こ＼でハロジ
アジンまたはハロトリアジン、例えばハロゲン化シアヌ
ル、好ましくは塩化シアヌル、またはトリまたはテトラ
ハロピリミジン、好ましくはテトラクロロピリミジンが
特（二適当である。

多官能性オリゴマーまたは重合体は％Ｃ：脂肪族または
芳香株のアミノ基、ヒドロキシル基、チオール基、イソ
シアナート基および（または）インチオシアナート基を
含有する。適当な多官能性重合体としては例えばポリエ
チレンイミン、ポリビニルアルコール、セルロースＵｓ
導体、ホリヒニルアミンまたはポリビニルアニリンが挙
げられ、ポリエチレンイミンが好ましい。腺はイオン性
基として好ましくはスルホゾ酸基、カルボン酸基または
アンモニウム基を含有する。アニオン反応染料の基を含
有する膜が特に有利である。

さらに、ボリアクリロバトリルまたはアクリロニトリル
とエチレン性不飽和結合を有する他の単量体との共重合
体を含有する基本骨格から成り、例えばヨーロッパ特許
出願２５，９７３号に記載されているような膜を使用す
ることも可能である。

ヒドロキシルアミンとの反応によってアミドオキシム基
が膜１：導入され、膜は次にヨーロッパ特許出願２６．
３９９号に記載されたようにして酢酸セルロース膜と同
様な方法で変性される。

膜の基本骨格中のアクリロニトリル単位の含有輩は有利
には少くとも５］１Ｉｌ−で好ましくは少くとも２０１
１１９６である。好ましい例としてアクリロニトリルと
酢ホビニル、ビニルエーテル、ビニルピリジン、塩化ビ
ニル、スチレン、ブタジェン、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン酸、２−アミノメチルメタクリラート
またｉアリル化合物との共重合体もしくはまたアクリロ
ニトリルのターポリマーまたはテトラポリマーが挙げら
れる０このよう６二して変′性された膜は、さらに熱処
理（焼きなマシ、（ｔｅｍｐｏｒｉｎｇ）　）に付する
こともできる。これによって膜の皮膜の孔の太さが実質
的１二決定される。膜は例えば１−３０分間６０−９０
°Ｃの範囲の温度で処理され、温水に＆潰して処理する
のが便利である。もし適当ならば、この熱処理はイオン
化し得る基を含有する反応性化合物との反応の１１Ｔ−
二行なって−もよい。さらにこの反応は重合体材料を加
工して非対称性膜とする前に行なってもよい。

映は檀々の形態、例えば円板状、薄葉状、管状、袋、円
錐または中空糸の形で、あってよい。これらを物質の分
離に有効に使用するためには、適当な糸（モジュール）
にまとめ、例えば加圧透過用の装置に組込まなければな
らない。

本発明の方法において、逆浸透の原理によって希薄分散
物溶液の分離および（または）ｆ＃製に使用される以上
（：述べた膜は、分子量のカットオフ水準が３００−５
００、好ましくは４００−５００の範囲であり、対称的
であるか、または、好ましくは、非対称的なものである
。これらは水およθ分子量がカットオフ水準以下である
＃解物質を単位曲積当り高い速度で、そして低ないし中
圧で通過させる。本発明の方法においては１０−１００
バール、好ましくは１０−３０パールの圧力が加えられ
る。圧力は例えばポンプによって加えられる０本方法の
実施にあたっては一値および温度は広い範囲で変えるこ
とができる。通例これらは使用する膜（：対し限定的で
ない〇 幌を１１通過することＣ：よって−精製および（または
）脱塩の度合は、染料または分散物の損失を伴なわガい
で、７０９ｂ以上に達し得る。さら６二、（ａｌｌｔ　
ｈ物中じ）保持された物質の液の容積はこれ（二対応し
て減少し、保持された部分の濃度は増加する。もし低分
子量成分をさらＣ：減少させたいならば、便利Ｃ：は保
持されたｆ＃液または懸濁液を水でもとの容積１二希釈
した後この方法をさらに１回以上禰返すこと（二上って
容易に達成できる。分離はまた、水の＃＆加速度を透過
液の抜取り速度と一致させることにより遅続的Ｃ：行な
うこともできるＯ９５チまでの、または逼むならば９９
チ以上１：達する、すなわち透過液中Ｃ−１ましくない
物質が無くなるまでになる脱塩および精製を、この簡単
な方法で室温において不連続的または連続的（：達成す
ることができる。

本発明によって得られる非常に純粋な濃厚液状分散物組
成物は真の溶液である。これらは粘度が低く貯蔵に対し
極めて安定である。すなわち、−２０°−＋６０”０％
好ましくは一１０’−＋４０°Ｃの範囲の１１度で少く
とも数ケ月間直ちに使用し得る状態を保つ。

現在までに液状着色剤組成物の製造Ｃ使用された慣用の
方法１；比較して、本発明の方法じは就中次のような利
点がある： 液状着色剤組成物線造のための本発明の方法６−よって
、粗染＠をあらかじめ乾燥する必要なしに、改善された
性質、例えば低い粘度とチキソトロピーとを有し、ある
場合には着色力が大きく、貯蔵時および使用時の安定性
の大きい製品を得ることができるばかりでなく、従来の
方法と比較していくつもの反応段階、例えば面倒な濾過
操作または遠心分離、乾燥および再分散が省略または促
進することができ、その結果時間およびエネルギーの節
減になるという技術的利点がある。スラリー中の着色剤
の濃度が高いので、粉砕操作に要する時間を実質的（；
短縮することができ、そのため粉砕能力がより有効に利
用できる。

もし望むならば、液状（水性）の染料または顔料組成物
は粉末状に転換してもよい＠着色剤ｌｌｌ１１度が大き
いため乾燥６二必要なエネルギーは少くてすむ。通常の
乾燥方法、特（：噴霧乾燥が使用される。

本発明の方法によって得られる粉末組成物は、ある場合
にはかさ比重を大きくすることができ、容易−二湿潤お
よび再分散でき、使用上適当な形態に容易６二再転換す
ることができる。これらはまた、１１解貴含有量の低い
液状組成物、例えばドイツ国公開公報２８１６５４９号
に記載されている移染をａｌｌｆｉし得る給料組成物、
および英国特許明細誉１．５１３゜１６０号、ドイツ国
公開公報２８５０４８２号およ・びヨーロッパ特許公告
明細簀０００７６０４号の分散染料組成物（これらの組
成物においては、分散剤または分散剤混合物は限外ｐ過
前（：あらかじめ粗呆料に対して適尚菫添加されている
）の製造に最適である０このような組成物は次の組成を
有し、ブルックフィールド粘度１００−８００ｃＰであ
る：染料３０−４２電量−、 ナフタレンスルホン−縮合物ナトリウム塩１−２ｍ１チ
、 非イオン性分成剤１−３］１ｉ［１１１ヒドロトロピ一
作用を有する８す、例えば原票２０重量％、 残部は水、グリコール、殺菌剤および増粘剤から成る、 または 染料２５−６０直量チ、好ましくは３５−５０重量％、 陰イオン性分赦剤、好ましくはりグツスルホン酸ナトリ
ウム、または水浴性アミノ極脂予備縮合物、例えばホル
ムアルデヒドと尿素訪導体、ベンゾグアナミンまたはア
セトグアナミン、および％砿：尿素またはメラミンとの
縮合生成物０．１−５ｆｉｌｌｉｉ エチレンオキシドとその他のオレフィンオキシドとの非
イオン性共重合体で少くとも６５重量−のエチレンオキ
シドを含有し分子量１２０００以上のもの０．５−５１
量饅、 場合によりその他の非イオン性成分、 残部は水、グリコール、殺菌剤および、所望ならば増粘
剤から成る＠ 本発明の方法Ｃ；よって得られる１厚にして安定な液状
着色剤組成物は広範囲の用途に使用し得る。

水、有［！縄および（または）増粘剤のいずれも、着色
剤の沈殿またはその他の形の不均一性を生することなく
着色剤またはけい光増白剤組成＠Ｃ二添加することがで
きる◎パジング液、染沿またはなせんのりは、例えば天
然または合成繊維、例えばセルロース性繊維材料および
合成ポリエステルでつくられた織物材料の浸染またはな
せんシー、公知の方法で使用することができる。

匣用される着色剤の型は、所望の色−および水性および
粉末状着色剤組成物の使用分野（：よって実質的６：決
定されることは理解できるであろう。

もし１例えばなせんのりの製造に、さらに転写なせん用
に使用されるときは、水に不溶または難溶性の染料とし
て、転写なせんに適当な染料、特に、１５０°−２２０
’Ｃの範囲の温度で大気圧において６０秒以内−二少く
とも６０１まで蒸気の状惑（二転化され熱に安定で分解
せずに転写し得る分散染料が使用される。

もし本組成物が、本層色組成蜀の好ましい用途である一
物材料の直接なせん用のなせんのりの製造に、または４
．１！ｌ１Ｊｕ科染色用の染浴の製造に使用されるとき
は、良好な染色および固着性を有し、湿式処理、昇華お
よび光に対して堅ろうな染色を与える分散染料が使用さ
れる。

′さらに本発明の組成物においては、こ＼で定義したよ
うな、同一の、または檀々の型の染料ならびにけい光増
白剤の混合物を使用することも可能である。

顔料分散物は例え＆ｊ分散ペイントの製造ならびに紙お
よび織物印刷用の印刷インクの製造に適当である。さら
（：、のり状組成物は粘度が低いため着色剤温間を都合
良く増加することができる・本発明を以下の実施例によ
って訃細に説明する。

実施ｔ５４Ｊｌ二おいて、郡およびパーセントは％紀し
ない限り重１１（：よる。粘度に関しては、１　ｅＰ　
−０，００１Ｐ’ａ、＋ｓ、である。

本発明の方法に使用する膜の製造方法はドイツ国公開公
報明細書２５０５２５４号、３０３５１３４号およびヨ
ーロッパ％杵出願２６３９９号に記載されている・例　
　１ 式 で表わす染料の、粗製染料１３３１部を含有する湿ｐ過
ケーキ（固形分２６．８５６　）　４９６０都をリグノ
スルホナート＃液１０５２　＠　（固形分４６．５−一
固形分４８９　ｍ　）と混合しホモジナイザーで分散す
る。生成Ｌ　タｐＭ　７．２　＜７）　懸陶液（固形分
３０．３％）６ｏｔａｇをドイツ国公開公報３０３５１
３４号に記載された変性ポリアクリロニトリル膜（カッ
トオフ水準分子量約５００　）を備えた限外濾過装置（
膜面積０．８４　ｉ　）で濃縮する。限外Ｐ遍はｐａｌ
　６−７．５の範囲で２５バールの圧力下で行なう◎ このようにして、分散ｇは容易−二（例えば膜の孔が閉
塞することなしに）固形分４９．５％　（すなわち染料
約３７．２蒼およびリグノスルホナート約１２．３１１
）にａ輪される。非常に低粘度のスラリーが得られる（
ブルックフィールド粘Ｉｆ針、１号スピンドル、３０　
ｒｐｍで測定して、２０″Ｃで６３　ｃＰ　）、濃縮し
たスラリーを次（ニガラスピードミルで粉砕して微細に
分散した敵状市販組成物とする。サンドミルも同様に使
用することができる・粉砕操作終了時、粒子の大部分は
直径約２μｍで、一部はこれより大きく直径約４μｍ′
ｔ″あり、さらに少数は約６μの直径のものもある。

リクノスルホナート２．５８ｇ、ソルビトール２２．３
部および殺１剤０．４５都を、前記の染料分散物１００
部に室温でかきまぜながら加え、次に本釣２４部で希釈
する。次の組成の、低粘度で貯蔵（；対して安定な液状
組成物が狗られる：染料２５１’Ｊグノスルホナー）Ｉ
ｏｎ、ソルビトール１５％、殺菌剤０．３チ、本釣４９
．７俤。

限外濾過により、染料スラリーは簡単に、粗架料のＰ通
ケーキを乾燥したり、分散刊を、例えば減圧で蒸発乾固
したりする必要なく、濃縮される。

そＪ）上粉砕時間が実質的（二短縮される。

例　　２ 式 で表わされる染料の、粗染料５．２５部を含有する湿濾
過ケーキ（固形分約２５％　）　２１部を水１５．１部
および分散剤（オキシリグノスルホナー）　）　０．９
　都中でかきまぜる。この分散液の固形分は約１６．６
９１である。分散液を例１に述べたようにして限外濾過
じより固形分４０．９％　（二濃縮し、ｉ＃縮初物１４
８部を得る。次に濃縮されたスラリーを例１と同様（ニ
して粉砕する。

オキシリグノスルホナー）　２．０５部、ソルビトール
４．９５　ｇ、エチレングリコール１．２４部、および
殺菌剤０．１２部を前記染料分散液１４．８部中にかき
まぜて加え、次に本釣１．６部で希釈する。次の組成を
有する安定な液状組成物が得られる：染料２０．８％、
オキシリグノスルホナート分散剤１１．９％。

ソルビトール２０％　、エチレングリコール５％、［菌
剤０．５チ、本釣４１．８９６゜ 例　　３ 例１に示した染料の、粗染料２９６６部を含有する湿濾
過ケーキ（固形分約２９．８％　）　１０００８部を、
シナ７チルメタンジスルホナート型分散剤の４４．２−
水溶液１０３９部（塩約２５％を含む１００１分散剤４
５９＃ｔ＝相当）中でかきまぜ、混合物を１時間ホモジ
ナイズする。次≦二分散物をボールミルまたはサンドミ
ルで１時間粉砕し、生成懸濁液（固形分約３１１！　’
）　ｌｋ塩酸で−７−７，５に調節する。次に例１の記
載と同様Ｃ；限外濾過により懸濁液の固形分を４３．２
　Ｉｓに増大させる〇 液状商業用組成物は、さらに粉砕し、４４．２チ水溶液
の形のジナフチルメタンジスルホナート２５３部、エチ
レングリコール２３７３都（保湿剤兼凍結防止剤として
）、および殺菌剤５７部を加え、次に所）の着１色力Ｃ
ｆ１４節のため水１０６３部で希釈して製造する。次の
組成を有する液状組成物が得られる二染料２６チ、ジナ
フチルメタンジスルホナート型分散剤４−、エチレング
リコール２０．８％、　ＩＩ例剤０．５チ、水４８．７
チ。

例　　４ 式 で表わされる染料の、粗染料５部を含有する湿濾過ケー
キ（固形分２５％　）　２０部を、水１５部および、ナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物
のナトリウム塩の４０哄水溶＄０．８７部中でかきまぜ
る。得られた分散液の固形分は約１５−である０この分
散液を例１と同様にして限外濾過によって固形分約３９
．３％に濃縮し、＃−物１３．４部を得る。次（−＃顧
スラリーを例１と同様じして粉砕する。

粉末状のポリアクリル威ナトリウム塩（分子量約１０，
０００　）　２．３８部、キサンタンゴＡ　Ｏ，０５部
％％　ヘタイン塩基−水ＭＪａ　１−６７　ｇ、　　３
０チホルムアルデヒド？［＆０．２４都、およびグリセ
ロール４．２８郡を土Ｃ；得た破材分散液１３．４部に
かきまぜながら加える・次に混合＃を本釣１．７８ｇで
希釈する。ｔＳ＊濃度が低く、次の組成を有する貯−に
対し安定な敵状組成物を得る：梁材２１饅、ナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物１．１％、ポリア
クリルはナトリウム塩１０％、キサンタンゴム０．２１
ベタイン塙基−水）ｆｆＪ＠７％、ホルムアルデヒド齢
ｍｌ　’ｌｋｓ　りＩＪ　セｏ−，ｖ１８％、　水４１
．７＊。

この組成物は、木綿をパッドスチーム法（−よって染色
して非常に均一な染色を得るのに最適である。

例　　５ 例４１：示す式で嚢わされる染料的２７＄１　リグノス
ルホナー）　３８．６％および無機塩（Ｎｓ、ＳＯ２お
よびＮ亀Ｃ１）　２９．４９６を含有する乾燥槽１染料
５００部を水１０００　＄１＝ｌｅ！濁する。得られた
懸濁液（固形公約：ｎ＊）を例１と同様（二して限外濾
過装置で濃縮して濃厚染料分散液（固形１公約３８１　
）　８６０　ｅを得る。次葛二この分散液を水で再び希
釈して固形分約１５多とし、再度限外濾過噛ユカーける
。得られた分散液（二２−ヒドロキシアントラキノン３
．５部を倣細な分散液の形で加える。得られたスラリニ
を短時間粉砕し噴麺乾燥して次の組成を有する粉末状の
乾燥曲業用組成物を得る二染料３８．８９に、　リグノ
スルホナート５５．２％、２−ヒト１０キシアント２キ
ノｙｌ−１残存水分５＄６ 　６ 式 で表わされる染料の、粗染料約２２％を含有する湿Ｆｉ
ｌケーキ２００部を水１５４部、プロピレンオキシド２
０９６とポリエチレンオキシド８０儂とから成る分子量
約１６　、５００の非イオン検電縮合物３部、およびメ
ラミン１モル、ホルムアルデヒド５モルおよびメタノー
ル２−３モルから製造したアンノ樹脂予伽縮合物の６７
−水溶゛液３部中でかきまぜる。この混合物（固形公約
１４％）を例１と同様にして固形公約４０％じ濃縮する
。次にｓ−６スラリー′７に：例１と同様にして粉砕す
る。得た染料分散液を久堪：噴勝乾燥する・ 次にこの乾燥梁材４１．７部を水３３．３部、１．２−
プロピレングリコール１７部およびホルムアルデヒド（
防腐剤）２都の混合物中Ｃ；かきまぜて加える。

所逼ならば、得られた低粘度分散液の粘度を、キサンタ
ンゴム０．１チを添加し数時間かｌｋまぜて実質的に増
大させることができる。

この液状商業用組成物の利点は特に、その電解質含有普
が非常に低く、そのため電肩質に非常６：敏感な合成な
せん用増粘剤の粘度低下を殆ど全く起さないことである
Ｏ従ってこの組成物はポリエステル布帛のｉ！接なせん
Ｃ＝最適である。

例７−１２ 表１からｌに示す式で表わされるノ（ット染料および分
散剤を含有する粗染料水性懸濁液を例１と同様じして限
外を濾過６；かけるＯ！１！料の初濃度および最終１度
を第２４！＠および才４楠（；それぞれ示し、分散剤の
それを才３禰および才５欄Ｃ：それぞれ示例１３−１７ 表■および表ＶＫ示す式で表わされる分散染料および分
散剤を含有する粗染料水性懸濁液を例１と同様にして濃
縮し脱塩する。染料の初濃度および最終濃度を第２欄お
よび第５欄にそれぞれ示し、分散剤の初濃度および終濃
度を第３欄および第６欄に、塩の初濃度および終濃度を
第４掴および第７欄にそれぞれ示す。

例１８−２０ 表ηに示す式で表わされる染料の一つの粗染料の合成懸
濁液、湿ｒ過ケーキまたは懸濁液を使用して、上側と同
様に操作する。同様に高い固形分含有量を有し同程度に
塩濃度の低い染料濃縮物が同様に得られる。

表　　■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少くとも一つの水にａｉＩ＃または不溶性の着色
   剤の水性懸濁液を少くとも一つの界面活性物質と混合し
   、混合物を、イオン性基を有し孔径ｌ−５００λでカッ
   トオフ水準が分子量３００−５００の範囲Ｃ：ある非対
   称性膜を通して限外−過にかけ、次に得られた濃縮物を
   湿式粉砕し、もし望むならば得られた分散物を乾燥する
   ことから成る、水に一浴または不溶性の着色剤の貯舅６
   ：対し安定な組成物の製造方法。 （２）着色剤の水性懸濁液として反応懸濁液またはｐ過
   ケーキを使用する前項（１）に記載の方法。 （３）　　着色剤の水性懸濁液として乾燥着色剤粉末の
   水性懸濁液を使用する前項（１）に記載の方法。 （４）　　着色剤として分散染料またはバット染料を使
   用する＊Ｉ」項ｉ１）　−＋３）のいずれかに記載の方
   法。 （５）湿式粉砕喋作の前または後に濃縮物−二添加剤を
   加えて行う前項（１）　−（４）のいずれかに記載の方
   法。 （６）添加剤として、その他の界面活性化合物、繊維助
   剤、泡止め剤、凍結防止剤、保湿剤、殺真菌剤および（
   または）殺細餉剤を使う前項（５）ｌ二記載の方法。 （７）界面活性化合物として陰イオン性、および（また
   は）非イオン性界面活性化合物を使う前項（１）−（６
   ）のいずれかにに４にの方法・ １８）　　＊として、反応性基を含有するイオン性化合
   物との反応−二よって変性された酢酸セルロース基本骨
   格から成るものを使う前項＋１１　ｇ：記載の方法。 （９）　　ＩＩ！として、多官能性単量体、多官能性オ
   リゴマーまたは嵐合体および反応性基を含有するイオン
   性化合物との反応−：よって変性された酢酸セルロース
   基本骨格から成るものを使う前項（１）に記載の方法。 ａｌ　　ｋとして、ヒドロキシルアミンとの反応および
   それに続く多官能性単量体、多官能性重合体またはオリ
   ゴマーおよび反応性基を含有するイオン性化合物との反
   応によって変性されたポリアクリロニトリルかまたはア
   クリロニトリルとエチレン性不飽和結合を含有する仰の
   単量体との共重合体かを含有する基本骨格から成るもの
   を使う前項（１）に記載の方法。 ａυ　反応性基を含有するイオン性化合物として、スル
   ホン酸基、カルボン酸基またはアンモニウム基を含有す
   る反応染料を使う前項（８）　−０１のいずれか番：記
   載の方法。 ＩＩＩ　　多官能性単量体として環状カルボンイミドハ
   ロゲン化物、インシアナート、インチオシアナートまた
   はＮ−メチロール化合物を使う前項（９）または−に記
   載の方法。 Ｉ　多官能性オリゴマーまたは重合体として、脂肪族ま
   たは芳香族のアミノ基、ヒドロキシル基またはチオール
   基を含有するものを使う前項＋９）またはｔｔｌ　を二
   記載の方法。 Ｉ　前項１１）　−Ｑｌのいずれかに記載の方法Ｃ二よ
   ってα９　少くとも一つの難溶性または不溶性着色剤を
   組成物に対して１０−５０重量％、好ましくは２゜−４
   ０重量−含有する前項ｔ１４４二記載の液状着色剤組成
   物。 １１６１　　少くとも一つの界面活性化合物を組成物−
   二対して１−３０電量囁含有する前項ＩまたはＱＳｇ＝
   記載の液状着色剤組成物。 ａη　少くとも一つの難溶性または不溶性着色剤を組成
   物に対して２Ｇ　−７０重量％含有する前項Ｉに記載の
   固形着色剤組成物。゛ １１８　　少くとも一つの界面活性化合物を組成＄３６
   一対して３０−８０電量囁含有する前項Ｉまたはａηに
   記載の固形着色剤組成物・ ＋１５３　　前−１１ｕ４Ｊ　ｉ二記載の着色剤組成物
   ｃ二よって着色された天然または合成繊維材料、特にセ
   ルロースまたは合成ポリエステル。 （至）前項ｔＩ４１に記載の着色剤組成物を使用するこ
   とから成る、天然または合成繊維材料、特にセルロース
   または合成ポリエステルの浸染またはなせんのだめのパ
   ジング浴、染浴またはなせんのりの製造方法。