JPS5865204A - 殺虫殺ダニ剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ａｒはアリール基を　Ｒ４は水素原子、メチル
基またはエチル基を、Ｒ２は炭素数１ないし６の直鎖ま
だは分枝アルキル基を、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
、低級アルキル基または低級アルコキシ基を、Ｒ４は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アル
コキシ基をそれぞれ表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原
子を表わす〕で表わされる２−アリールエチルエーテル
誘導体またはチオエーテル誘導体の１種または２種以上
と次に示す化合物（以稜「協力剤」と称す）（以下、Ｐ
、Ｂと略す） セザメソクス　　、　　プロビルアイソムサフロキサン
　　　　　サルホキサイド一 ビペロニルシクロネン ＝５＝ ＭＧＫ−２６４サイネピリン５００ ＷＬ　　１９２５５　　　　　　　ＮＩＡ　　１６８２
６６− の群からえらばれた化合物の１種または２種以上とを含
有してなる殺虫殺ダニ剤組成物に関するものである。

一般に農薬（殺虫剤、殺菌剤、除草剤等）は経済性と環
境汚染の問題から使用場面においてできる限り使用量を
少なくすることが、要求されている。

従来、防疫用の殺虫殺ダニ剤としては主として、ピレス
ロイド系、有ｍＩＪン系の薬剤が使用され、農園芸用に
は主に有機リン系、又はカーバメート系の各種薬剤が用
いられてきたが、とれらの殺虫剤殺ダニ剤は、速効性、
浸透移行性、ガス効果など、すぐれた特性をもつものか
めろが、殺虫スベタトル、残効性、魚責性、人畜毒性な
どの点ですべてに満足いくものではない。更に、これら
の薬剤が長年にわたって使用された結果、これらの殺虫
剤に対して、強い抵抗性を示す害虫が、各地に出現して
きた。水稲害虫のウンカ・ヨコバイ類、野菜害虫の喜ナ
ガ、衛生害虫であるイエバエ、各コ 種作物に害を与えるハダニ類などは特に薬剤抵抗性の発
達が著しく、これらの害虫に対しては、上記の有機リン
系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤は実用性を失ないつつ
ある。更に、これらの薬剤の多量に田畑に投入すること
による、土壌、河川などの環境汚染も問題となり、低薬
量での防除が望まれている。

本発明の前記一般式（１，）で表わされる新規化合物は
、これらの要求を満たす条件を備え、単独でも殺虫殺ダ
ニ活性を有するが、本発明者らはさらに、これらの化合
物の実際場面でのすぐれた防除および殺ダニ剤の１種ま
たは２種以上とを混合施用することにより、単独で施用
する場合に比較して、殺虫スペクトルが拡がり、殺虫活
性が相乗的に強化されることを見い出して本発明を完成
した。

次に本発明の前記一般式（ｉ）で示される化合物の代表
例とそれらの物性を下記第１表に示す。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は新規化合物であ
り、その合成例を示すと以下のごとくである。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物は一般式（Ｉ）１ ２ で表わされる化合物を一般式〔創 に３ 〔これらの式中、Ａｒ５Ｒ４、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれ
ぞれ前記の意味を表わし、基Ａおよび基Ｂはその一方の
基がハロゲン原子を表わし、他方の基がＸ−Ｍ基（この
式でＸは前記の意味を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ
金属原子またはアルカリ土類金属原子を表わす）を表わ
すか、または共にヒドロキシル基を表わす〕で表わされ
る化合物と反応させることによって得られる。

次にこのようにして得られる本発明化合物の代表例を示
すが、勿論本発明化合物がこれら例示のみに限定される
ものではない。

々お、本発明化合物には、一般式ＣＩ）において、Ｒ１
とＲ２が異なる基である場合には不整炭素を有し、光学
異性体が存在するが、これら光学異性体およびこれら成
分の混合物を包含している。

３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジ
ル　２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル　２−フェニル−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−クロ
ロベンジル２−（４−１’ロロフェニル−２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−
４−フルオロベンジル　２−（４−メトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３，４−
ジメチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよ
びチオエーテル、３−（４−−ｙルオロフエノキシ）−
４−フルオロベンジル　２−（４−メトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４，−１
０ロフエニル）　−２−エテルフチルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　
２−（４−クロロフェニル）−フチルエーテルおよびチ
オエーテル、３−７エノキシー６−１０ロベンジル　２
−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル　２−（４−クロロフェニル）−３−メチルフ
チルエーテルおヨヒテオエーテル、３−（４−フルオロ
フェノキシ）−４−フルオロベンジル　２−（３゜４−
ジクロロフェニル）−２−メチルフチルエーテルおよび
チオエーテル、３−７エノキシー５−メトキシベンジル
　２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−（３−クロロフェノキ
シ）−４−フルオロベンジル　２−（４−クロロフェニ
ル）−２−１８− メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（３
−クロロフェノキシ）−４−フルオロベンジル　２−（
３，４−ジメチル）−２，３−ジメチルブチルエーテル
およびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベ
ンジル　２−（４−クロロフェニル）−２−”ｔチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（２−フルオ
ロフェノキシ）−４−フルオロベンジル　２−（３−ク
ロロ−４−クロロフェノキシ）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−（２−フルオロフェノ
キシ）−４−フルオロベンジル　２−（４−クロロフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルオヨヒチオエーテ
ル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−クロロベン
ジル　２−（３゜４−ジメトキシフェニル）−２ブチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
−４−フルオロベンジル　２−（ナフタレン−２−イル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル、２−（４−メ
トキシ−３，５−ジメチルフェニル）１９− ２−メチルプロピルエーテル ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−（４−メトキシフェノキシ
）−４−フルオロベンジル　２−（４−クロロフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−７二ノキシー４−フルオロベンジル　２−（３．４
−ジクロロフェニル）−２−メｆルプロピルエーテルオ
ヨヒチオエーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）＝４
−フルオロベンジル　２−（４−クロロフェニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−イソフロベ
ニル）−メチルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３−１−リフル
オロメチルフェニル）−２−メチルエーテルおよびチオ
エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２
−（４−ブロモフェニル）　−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−メチル
ベンジル　２−（４−１０ロフエニル）−２　−　フロ
ビルエーテルおよヒチオエーテル、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジル　２−（４−アセトキシフェニル）
−２−メチルブチルエーテルおよびチオエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３−メチル
フェニル）−２Ｔメチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシ−５−フルオロベンジル　２−
　（３．　４−ジエチルフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−
フルオロベンジル　２−（１，２，３。

４−テトラヒドロ）ナフタレン−７−イル−２−メチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
−４−フルオロベンジル　２　−　（インダン−５−イ
ル）−２−メチルグロビルエーテルオヨヒチオエーテル
、３−（３−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベン
ジル　２−（３−メトキシ−４−メチルフェニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３−エトキシ
−４−ブロモフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−７二ノキシー４−フルオロベ
ンジル　２−（４−クロロフェニル）−２−メチルブチ
ルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−
フルオロベンジル　２−（３。

４−（ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニルクー２
−メｆルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−クロロフ
ェニル）−２．　３．　３　−　トリメチルブチルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（７１−ジフルオロメトキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−（３−メチルフェノキシ）−４−フルオロベンジル
　２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−（３−クロロフェノキ
ン）−５−フルオロベンジル　２−（３−ニトロ−４．
５−シメナルフェニル）−２−７’チルプロピルエーテ
ルおヨヒチオエーテル、３−（２−フルオロフェノキシ
）−４−フルオロベンジル２２− ２−（４−メチルチオフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−（３−フルオロフェ
ノキシ）−５−フルオロベンジル２−（３−クロロ−４
−メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−７二ノキシー６ープロモベンジ
ル　２−（４−メチルフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおヨヒチオエーテル、３−（４−フルオロフェ
ノキシ）−４−フルオロベンジル　２−（３．４−ジク
ロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−（４−メチルフェノキシ）−５−フル
オロベンジル　２−’（４−メチルスルホキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−フェノキシ−２−フルオロベンジル２−フェニル−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−クロロ
フェニル）−２，３−ジメチルブチルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシ−６−ブロモベンジル　２
−（４−クロロフェニル）−２−メ２３− チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−
フルオロフェノキシ）−２−フルオロベンジル　２−フ
ェニル−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４
−メチルチオフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベ
ンジル　２−（４−メチルフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−フルオロ
フェノキシ）−５−フルオロベンジル　２−（４−クロ
ロフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオ
エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−
（４−フルオロフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−５−フルオロ
ベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−２
−フルオロベンジル　２−　＜４−ト’　ＩＪメチルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（
４−ニトロフェニル’）−２−メチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−フェノキシ−５−クロロベン
ジル　２−（４，−クロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−６
−クロルペンジル　２−（４，−ブチルフェニル）　−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
フェノキシ−６−フルオロベンジル　２−（４−メチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−
（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−（３−クロロ
フェノキシ）−４−フルオロベンジル　２−（４−Ｉ’
クロロフェニル−ブチルエーテルおよびチオエーテル ３−フェノキシベンジル２−（４−メチルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（４−ブロモフェニル）−
２−エチルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−メチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（３，４−シフ’ロモフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（４−クロロフェニル）−２−エチルプロピルエーテ
ル、 ３−フェノキシベンジル２　　　（４ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キンベンジル２−（４−フロロフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（３−−／コモ−４−クロ
ロフェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル２−（３，４−−）クロロフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、 ３−フェノキシベンジル２−（４−エチルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（４−フロロフェニル）−
２−エチルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（３−１０ロー４−２６− フロロフェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジル２−（４−エチルフェニル）−２−
エテルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−（４−ｊロワー３−メチルフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
　（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルプロ
ピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−
ジメチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−メチルフ
ェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（３−ブロモー４−クロロフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（３，４−ジブロモフェニル）−２−エチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−クロロ
−３−メチルフェニル）−２−エチルプロピルエーテル
、３−フェノキシベンジル２−（４−クロロフエニ２７
− ル）　−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ
ベンジル２−（３，４−ジメチルフェニル）−２−エチ
ルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４
−メチルフェニル）−２−エチルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４−フロロ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（３，４−ジフロロフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
（３，４−ジフロロフェニル）−２−エチルプロピルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモー４
−フロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（３−ブロモ−４＝フロロフ
エニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（３−フロロ−４−ブロモフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（３−フロロ−４−ブロモフェニル）　−２−エチ
ルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４
−ブロモー３−クロロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−フロモー
３−クロロ−フェニル）　−２−エチルプロピルエーテ
ル、 ３−フェノキシベンジル２−（４−フロロ−３−メチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（４−フロロ−３−メチルフェニル）
−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（３−フロロ−４−メチルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３
−フロロ−４−メチルフェニル）−２−エチルプロピル
エーテル、３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモ−
４−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３−ブロモー４−メチル
フェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（３，４−ジエチル−フェニル）−２
−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（３，４−ジエチル−フェニル）−２−エチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４，−イソ
プロピルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（４−イソプロピルフェニル
）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−（３，４−ジイソプロピルフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（
３，４−ジイソプロピルフェニル）−２−エチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジ
−ターシャリ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル ３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジ−ターシャＩ
Ｊ　　７’テルフエニル）−２−エチルプロピルエーテ
ル、 ３−フェノキシベンジル２−（３−エチル−４−メチル
フェニル）　−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル２−（３−エチル−４メチルフエニル）
−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（４−エチル−３−メチルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３０− ３−フェノキシベンジル２−（４−エチル−３＝メチル
フエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（４−ターンヤリ−フチルー３−メチ
ルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（４−ターシャリ−ブチル
−３−７’チルフエニル）−２−エチルプロピルエーテ
ル、 ３−フェノキシベンジル２−（４−インプロピル−３−
メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、 ３−フェノキシベンジル２−（４−イソプロピル−３−
メｆルフエニル）　−２−エチルプロピルエーテル、 等があげられる。次に本発明の前記一般式ＣＩ）で示さ
れる化合物の製造法について合成実施例をあげてさらに
詳細に説明する。

合成実施例１ ３−（４−ブロモフェノキシ）−４−フルオロベンジル
　２−（４−クロロフェニル）−２−メ３１− チルプロピルエーテル 乾燥アセトニトリル２０ｍ用に水素化ナトリウム（６０
％ｉｎ　ｏｉｌ　）　　０．９　ｔを加え、次いで２−
（４−クロロフェニル）−２−／’チルプロピルアルコ
ール２．８　ｆ　／　１０　ｍ９．アセトニトリル溶液
を５０℃で滴下した。

３０分間カロ熱遣流したのち、３−（４−ブロモフェノ
キシ）−４−フルオロベンジルブロマイド５．６ｆ／１
０ｒｒｃｌｔ　アセトニトリル溶液を１０分間で滴下し
、さらに、１時間加熱還流した。室温まで冷却後、水に
排出し、トルエンにて抽出した。

トルエン抽出液を飽和食塩水にて洗浄後、芒硝にて乾燥
した。減圧下にトルエンを留去して得られり粗エーテル
をシリカゲル１５０りのカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒：トルエン／ｎ−ヘキサン１：１）ＫよりＩｆｐ
Ｊ製し目的としたエーテル４．６ｆ（理論収率６５％）
を得た。

ｎＴ）１．５８０６ シな；　　１５９０．１４．９０．１４．３５．１２９
５．１２２５゜１１０５、１０２０．８３０ｃｍ　’ δｃｃ１４１．２９（Ｓ、６Ｈ）、３．３２（Ｓ、２Ｈ
）、４．３２（Ｓ、２Ｈ）。

６．７〜７．５　（ｍ、　１１Ｈ） 分析結果 Ｃ２：＋Ｈｚ＋ＢｒＣｆ１ＦＯｚ 計算値（Ｘ）　　Ｃ５９，５６Ｈ４，５６Ｂｒ１７．２
３（４７，６５Ｆ　４．１０ 実測ｆｌ［（３？；）　　Ｃ５９，８５Ｈ４，６４Ｂｒ
１７．ＯＩＣυ　７．７７　　Ｆ　４．００ 合成実施例２ ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−メ
チルフェニル）−２−メチルグロビルエーテル トルエン２０ｍＱに水素化ナトリウム（６０％ｉｎ　ｏ
ｉｌ　）　　０．６３　ｆを加熱還流し、これに２−（
４−メチルフェニル）−２−メチルプロピルアルコール
１．７グ／２５％ＤＭＦ−トルエン１０ｍυ溶液を１５
分間で滴下した。このま３１０分間攪拌を続けたのち、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジルクロライド３．
Ｏｆ／）ルエン１０ｍｆｌ溶液を２０分間で滴下した。

さらに、１．５時間加熱還流したのち、室温まで冷却し
、水に排出した。

トルエンにて抽出液を水洗したのち、芒硝で乾燥した。

減圧下にトルエンを留去して得られた粗エーテルをシリ
カゲルカラム１００　ｆｆＯカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：トルエン／ｎ−へキサン１：１）により精
製し目的とした稍エーテル２．７？（理論収率７１％）
を得た。

ｎＤｌ、５６１１ ν址ツ　１６００．１５００．１４３５．１２９０．１
２２５゜１１０５、　８２５．　６９５ｃｍ　’δ。ｃ
１４１３０（Ｓ、６Ｈ）、２．２７（Ｓ、３Ｈ）、３．
３４（Ｓ、２Ｈ）４、．３４　（Ｓ　、　２Ｈ）　、　
６．８〜７．４　（ｍ　、　］−２Ｈ）分析結果 Ｃ２４Ｈ２５ＦＯ２ 計算値（％）　　Ｃ７９，０９Ｈ６，９１Ｆ　５．２１
実測値（％）　　Ｃ７９，２３Ｈ７，０１Ｆ　５．４２
３４− 合成実施例３ ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ク
ロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル ５０％ＨａＯＨ水溶液２０１、２−（４−クロロフェニ
ル）−２−メチルプロピルアルコール６．１’、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジルブロマイド８．６ｆｔ
、およびテトラブチルアンモニウムブロマイド１．１１
を加え、８０℃にて１時間加熱攪拌した。室温まで冷却
後、水を加え、トルエンにて抽出し水洗した。トルエン
抽出液を芒硝にて乾燥後、減圧下トルエンを留去し、得
られた粗エーテルをシリカゲル２５０１のカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：トルエン／ｎ−ヘキサン１：
１）により梢製し目的としたエーテル１０，０グ（理論
収率８０％）を得た。

ｎＤｌ、５７１．０ １／−Ｉｎ＋１５８５．１４９０，１４２５，１２８０
，１２１０゜１０９５．１１００．　８２０．　６８５
ｃｍ　’３５− δＢ＋ｃｆｉ４　１２６　（Ｓ　、６Ｈ）　、３．３０
　（Ｓ　、２Ｈ）　、４．３２　（Ｓ　、　２Ｈ）　。

６．８〜７．４　（ｍ　、　Ｊ−２Ｈ）分析結果 Ｃ２３Ｈ２２（４Ｆｏ　２ 計算値（％）　　Ｃ７］、７７　　Ｈ５，７６Ｃρ９．
２１　　Ｆ　４．９４実測値（％）　　Ｃ７１，，９５
Ｈ５，５５Ｃ４９，３１Ｆ　５．０２合成実施例４ ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３−メ
チルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル トルエン２０ｍｕに濃硫ｔ＊２ｍ１）、、　３−フェノ
キシ−４−フルオロベンジルアルコール２．７ｆ、２−
（３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルアルコー
ル２．１１を加え、６時間加熱還流した（生成した水は
水分離器により糸外に除去した）。

室温まで冷却した後、水を加え、トルエン層を分取し、
水洗、乾燥した。減圧下にトルエンを留去して得られた
粗エーテルをシリカゲル１００７のカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒：トルエン／ｎ−へギサン１：１）に
より精製し、目的とじたエーテル１．９ｇ′（理論収率
４２％）を得た。

ｎ　　　　　１．５５８２ １／”ｎ′１６００．１５０５．１４３５．１２９０．
１２２５゜１１．３０．　７１０ｃｍ　’ δ、ｃｕ４１．．３０（Ｓ、６Ｈ）、２．２９（Ｓ、３
Ｈ）、３．３４（Ｓ、２Ｈ）。

４．３３（Ｓ、２Ｉ（）　６．８〜７．４（ｍ、　１２
Ｈ）分析結果 Ｃ２４ｌ−Ｉ２５ＦＯ２ 計算値（％）　　Ｃ７９，０９Ｈ６，９１Ｆ　５．２１
実測値（％）　　Ｃ７９，３］、　　Ｈ７，０２Ｆ　５
．０１合成実州側５ ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ク
ロルフェニル）　−２−メチルプロピルエーテル ４−クロロネオフィルクロライド８．５３ｆ、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジルアルコール８．７２グ、
４５％ＨａＯＩ■３．９　ｆｔおよびジメチルスルホキ
シド４８７を１４０℃で３時間加熱攪拌した。

４５％ＮａＯＨ１，８？を追加し、さらに４時間同温度
で反応入だ。反応液５００ｍｆｌの水中に排出し、ベン
ゼンにて抽出し、ベンゼン抽出液を水洗したのち、芒硝
で乾燥した。減圧下にベンゼンを留去して得られた粗エ
ーテルをシリカゲル２５０７０カラムクロマトグラフイ
　（展開溶媒：トルエン／ｎヘキサン１：１）により分
離精製、目的としたエーテル７２７グ（理論収率７７％
対消費４−クロルネオフィルクロライド）を得た。

ｎ、；０１．５７１０ 赤外スペクトラムおよびＮＭＲスペクトラムは合成実施
例３で得たエーテルと一致した。

合成実施例６ ３−フェノキシ−６−クロロベンジル　２−（４−クロ
ロフェニル）　−２−メチルプロピルエーテル ２−（４−１’ロロフエニル）−２−メチルプロピルア
ルコール２．Ｏｆ、３−フェノキシ−６−１０ロベンジ
ルブロマイト３．５　ｒ、５０％Ｎａ　０Ｈ２０１、ト
ルエチルベンジルアンモニウムプロマー３８＝ イ）”０．４　ｆｔヲ５０ｍυセパラブルフラスコに装
入し５０℃で２時間攪拌した。室温迄冷却後、氷水で冷
却しながら水、ベンゼンを加え攪拌した。分液後ベンゼ
ン層を水洗し芒硝で乾燥した。減圧下ベンゼンを留去し
て得られた粗エーテルをシリカゲル１５０７のカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン−ヘキサン１：
１）により精製し目的としたエーテル３．８ｆｔ（理論
収率の８７％）を得た。

ｎＡ９°５１．５８５４ ””ｍ１５００．１４８０．１２７５．１２６０．１２
１５゜１１１０．１０２０．　８３０ａｎ　’δ。ｃ４
　　Ｌ　２９　（Ｓ　、６Ｈ）　、３４４　（Ｓ　、２
Ｈ）　、４４９　（Ｓ　、２Ｈ）　。

６．７〜７．５　（ｍ、　１２’Ｈ） 合成実施例７ ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ク
ロロフェニル）−２，３−）メｆルフチルエーテル トルエン２０ｍρに水素化ナトリウム　（６０％３９− ｉｎ　ｏｉｌ）　　０．６０２を加え加熱還流し、これ
に２＝（４−クロロフェニル）−２−イソプロピルアル
−ｙ−ル２．ｏ　Ｖ／４．０％ＤＭＦ　−１７Ｌ４７１
０ｍｆ！溶液を２０分間で滴下した。この捷ま１０分間
攪拌ヲ続ケた後、３−フェノキシ−４−フルオロベルジ
ルブロマイド３．５Ｓ’／）ルエン１０ｍＭ溶液を１０
分間で滴下した。更に１時間加熱還流した後、室温迄冷
却し水に排出した。トルエンで抽出し、トルエン抽出液
を水洗後、芒硝で乾燥した。減圧下、トルエンを留去し
て得られた粗エーテルをシリカゲル１２０７のカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン−ヘキサン１：
１）により精製し目的としたエーテルｚ、ｓｙ（理論収
率の７２％）を得た。

ｎ、”９１．５６５６ ｑ′：１６１０．Ｊ５３０，１５１０，１４５０，１３
００゜１２３０、１１４．０．１１２０．１０３．０ｃ
ｍ　’δ−ｈ　　Ｏ−６２（ｄ　、３（（、Ｊ　−６，
８Ｈｚ　）＞　０−８５　（ｄ　、３Ｈ、Ｊ　−６，８
Ｈｚ　）、　］、１．９　（Ｓ、　３Ｈ）、　１．．９
〜２．３　（ｍ、　ＬＨ）。

４．３０（Ｓ、　２Ｈ）　、　６．７〜７．４　（ｍ、
　１２Ｈ）以下に出発原料一般式〔１１〕の製造法につ
いて合成実施例により詳細に説明する。

合成実施例８ 次の順序に従い合成した。

（１）アリールアセトニトリル１０グ、ＫＯＨ２０ｆ、
Ｈ２Ｏ２ＯＳ’、　）　ｌ、）エチルベンジルアンモニ
ウムブロマイド２７を８０〜９０℃に保ちながらヨウ化
メチル（アリールアセトニトリルに対し１２モル比）を
１〜２時間で滴下した。次いでＫＯＨ］、ＯＰ、　トリ
エチルベンジルアンモニウムブロマイド２グを追加し、
同温度にて、望ましいアルキルハライド（アリールアセ
トニトリルに対し１．２モル比）を１〜４時間で滴下し
た。

室温迄冷却後、トルエンにて抽出した。トルエン層から
目的のアリールアセトニトリルのジアルキル体を得た。

（２）　　（］、）で合成したアリールアセトニトリル
のジアルキル体を５０％Ｈ２Ｓ　０４又は水溶性ジエチ
レングリコール−Ｋ　ＯＨで１３０〜１５０℃にて加水
分解し２−アリール−２−アルキルプロピオン酸を得た
。

代表的な化合物を以下に示す。

（Ｒ）ｍＲ＋’　　　　　　ｍｐ Ｈ，ＣＨ３−７５〜７６．５℃ ３−Ｃ４ＣＨ３−６６，５〜６７．５℃３、４　Ｃ１０
ＣＨ３−９３，５〜９４．５℃４−ＣＨ３ＣＨ３−８０
〜８１５℃ ４、−Ｃ氾　　　Ｃ２Ｈ５−’５９〜６１５℃４０ＣＨ
３ＣＨａ　−８２，５〜８４℃４２− （３）　　（２）で合成した２−アリール−２−アルキ
ルプロピオン酸をテトラヒドロフラン中、水素化リチウ
ムアルミニウムで還元し目的の２−アリール−２−アル
キルプロビルアルコールヲ得り。

合成実施例９ ２−（４，−クロロフェニル）−２−メｆルプロピルア
ルコール 以下の順序に従って合成した。

（１）クロロベンゼン１６９グに塩化第２鉄］、、５ｆ
ｉ：加えた後、塩酸ガスを１０分間吹込んだ。次いで、
ターシャリ−ブチルクロライド４６７を３０℃（１時間
）で滴下し、３０℃で更に２時間保った。炭酸ナトリウ
ム水溶液、水で洗滌後、減圧下で蒸留し４−ターシャリ
−ブチルクロロベンゼン２５５’（１１３℃／２８ｍｍ
Ｈｇ）を得た。

（２１（１，）で合成した４−ターシャリ−ブチルクロ
ロベンゼン２５グ、塩化スルフリル２０グおよび触媒量
のベンゾイルパーオキサイドを加えた後４３− テ蒸留し２−（４−クロロフェニル）−２−メチル−１
−クロロ−プロパン１７．ｏｙ（ｔ２ｔ〜１２３℃／　
１０　ｍｍ　Ｈｇ　）を得た。

（３）乾燥テトラヒドロフラン１００ｍ犯にマグネシウ
ム（ｔｕｒｎｉｎｇｓ　）　　２７　ｆ／、触媒として
少量のヨウ素を加え、加熱還流下２−（４−クロロフェ
ニル）−２−メチル−１−クロロプロノくン２０．３グ
を３０分間で滴下し、１０時間加熱還流を続けた。室温
迄冷却後、酸素ガスを１時間吹込んだ。次いで、飽和塩
化アンモニウム水溶液を加えた後、減圧下でテトラヒド
ロフランの大部分を留去し、トルエンにて抽出。トルエ
ンを減圧下に留去し粗アルコールを得た。

次いで、冷ヘキサンから再結晶目的の２−（４−クロロ
フェニル）−２−メチルプロピルアルコール１３．３７
を得た。

ｍｐ　　４６〜４８℃ 分析結果 Ｃ４゜Ｈ１３Ｃ１ｌＯ 計コド？、イ１１１　（％）　　　Ｃ６５，０４Ｈ７，
１，ＯＣＪλ　１９．２０冥測値（％）　　Ｃ６４，１
８Ｈ６，９５（４１９，１６合成実施例１０ ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−＃ｆ
ルプロピルアルコール 以下の順序に従い合成した。

（１） 乾燥エーテル１００　ｍｌｌにマグネシウム（ｔｕｒｎ
ｉｎｇｓ）２７ｇ？、触媒として少量のヨウ素を加え、
ヨウ化メチル１７１ｉ’ｆｆｉゆっくりと滴下した。滴
下終了後３０分間加熱還流を続けた。次いで昇温しなが
らベンセフ１００ｍ丘を滴下しエーテルをベンゼンに置
換した。

加熱還流下、原料ニトリル］、　８．９　ｆｉ’を滴下
した。

更に、３時間加熱還流した後、冷却下、６Ｎ−Ｉ（（４
２０ｍ犯を３０分間で滴下した。次いで昇温し７１埒間
加熱還流した。室温迄冷却後ベンゼン層を分離し、水洗
後、芒硝で乾燥した。減圧下でベンゼンを留去し目的と
した２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−
メチル−３−ブタノン１９．２１を得た。

（２）水酸化ナトリウム７．４１ｉ’、　　水３５ｒｒ
Ｊ！およびジオキサン１０ｍＱに２０℃以下で臭素１２
．８を滴下した。

次いで昇温し、９０℃で２−（３，４−メチレンジオキ
シフェニル）−２−メチル−３−ブタノン１０７をゆっ
くりと滴下し、９０〜９５℃で２時間加熱攪拌した。

室温迄冷却後、所定量の亜硫酸水素す）　ＩＪウムを加
え、トルエンにて抽出した。水層を濃塩酸にて酸性とし
トルエンにて抽出した。このトルエン層を水洗後、芒硝
にて乾燥し減圧下にトルエンを留去して目的とした２−
（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチル−
プロピオン酸７．５７を得た。

（３）上記（２）で合成した２−（３，４−メチレンジ
オ　゛キシフェニル）−２−メチル−プロピオン酸ヲテ
トラヒドロフラン中水素化すチウムアルミニー４　ｔｉ
　− ラムで還元し目的としだ２−（３，４−メチレンジオキ
シフェニル）−２−メチルプロピルアルコールを得た。

ν　　３３９０　１４９５　１２３５　１０４０ｃｍ’
ｍａｘ　　　　　　　　　　ν δｃｃｆｉ４　１．２５（Ｓ、　６Ｈ）、　３．３９（
Ｓ、　２Ｈ入５．８７（Ｓ。

２Ｈ）、　６．６〜６．９　（ｍ、　３Ｈ）合成実施例
１１ ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）　−２−メチ
ルプロピルアルコール 以下の順序に従って合成した。

（１）２．４−ビス　（４−ヒドロキシフェニル）−４
−メチル−２−ペンテン１８．０７を１００ｍρアセト
ニトリルに溶解した後、５０％ＮａＯＨ１０グを滴下し
た。次いで６０〜７０℃の温度でジフルオロクロルメタ
ン（Ｆｒｅｏｎ−２２）の吹込ミを開始した。反応必要
量の約６０％を吹込んだ所（約２０分後）で５０％ＫＯ
Ｈ１０ｆを追加装入し、更に吹込みを継続した。反応必
要量の１．５倍のジフルオロクロルメタンを吹込んだ所
で吹込みを中止した。室温迄冷却後、水５００ｍ１４７
− の中に排出しトルエンにて抽出した。トルエン層を水洗
後、芒硝で乾燥し、減圧下でトルエンを留去して得られ
た粗エーテルをシリカ　ゲル２００７のカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒：トルエン）により精製し目的と
した２、４−ビス（４−ジフルオロメトキシフェニル）
−４−メチル−２−ペンテン１９．２　ｆｔを得た。収
率７７％。

ｎ２０°’　　１．５２８５ Ｉ） （２）２．４−ビス（４−ジフルオロメトキシフェニル
）−４−メチル−２−ペンテン８．０７をアセ）ｙｌｏ
ｏｍｆｉに溶解し、３０℃にてＫＭ　ｎ　０４３０２を
加え７（。３０℃にて１０時間攪拌後、過剰の■（Ｍｎ
Ｏ４を分解するために、冷却下エチルアルコール２０ｍ
ρを滴下した。そのｖ１時間攪拌を続けた後、生成した
二酸化マンガンを濾過し、水、アセトンで十分洗浄した
。減圧下でアセトンを留去し、希塩酸水溶液を加えた後
トルエンにて抽出しｆｃ、。トルエン層に希ＮａＯＨ水
溶液を加え、良く振シ丑ぜた後に分液した。得られだ水
溶液層を濃塩酸にて酸性とし、トルエンにて抽出、水洗
、乾燥した。

減圧下でトルエンを留去すると目的とした２−（４−ジ
フルオロメトキンフェニル）−２−メチルプロピオン酸
４．２１ｉ′を得た。

（ｍｐ、　６８．５〜６９．５℃）。収率８４％。

δ””　　ｌ−５８（Ｓ　、６　Ｈ）−＞　６．４２　
（ｔ　＋　Ｉ　Ｈ＋　１　＝７５　Ｈｚ　）１１．７６
　（ｂｒｏａｄ　Ｓ　、Ｉ　Ｈ）　ｐｐｒｎ（３）テト
ラヒドロフラン２０ｍ（、水素化リチウムアルミニウム
０．５９の混合物に２−（４−ジフルオロメトキシフェ
ニル）−２−メチルプロピオン酸２．Ｏｆ／テトラヒド
ロフラン１０ｍ！溶液を４０℃にて滴下した。滴下終了
後、昇温し３０分間リフラックスした。

室温迄冷却後、過剰の水素化リチウムアルミニウムをエ
タノール滴下によシ分解し、更に水を加え先金に分解し
た。生成した沈澱物を濾過によって除去し、テトラヒド
ロフランを減圧下留去した。ベンゼンで抽出し、ベンゼ
ン層を水洗後、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。

減圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−ジフルオロ
メトキシフェニル）−２−、Ｉｆルプロピルアルコール
１．８ｆを得た。収率９６％。

シ’、：、’；　　３３６０　１５１０　１３８０　１
２２０．１１８５））　　　　　　　　　　　　） １．１３０　１０４０　８３５ｃｍ　’） 合成実施例１２ ２−（４−フルオロフェニル）−２−メｆルブテルアル
コール 以下の順序に従って合成した。

（１）４−フルオロトルエン１６．６ｇ、ＮＢ５３０．
０１７’、ベンゾイルパーオキサイド０．５？、四塩化
炭素１５０ｍＱを３００ｎＪフラスコに装入し２０時間
還流した。室温迄冷却後生成した沈澱物を濾過により除
いた後、ｃｃＬ溶液を希アルカリ、水の順に洗浄し、芒
硝で乾燥した。減圧下回塩化炭素を留去し、粗４−フル
オロベンジルブロマイド２８．８ｆｉ’を得た。

ＮａＣＮ　８．８　Ｓ’、水９，０グの中に上記で得た
粗−５〇− ブロマイド２ｓ、ｓｆ／エタノール３０ｍρ溶液を７０
〜８０℃で滴下した（３０分間）。次いで８０℃にて５
．０時間保った後、室温迄冷却し水に排出した。これに
セライト、ベンゼンを加え攪拌後セライトを濾過により
除去した。分液後ベンゼン層を水洗し、無水硫酸す）　
ＩＪウムで乾燥した。減圧下、ベンゼンを留去し粗４−
フルオロベンジルシアナイド１３．２　ｆ　ｆｆｉ得ｉ
。

シ二−’；　　２２７０　１．６１５，１５２０，１４
３０　１２４０） １１７０　８２５ｃｍ’ ） （２）　　（１）テＹ４ｓだｆｆｌ　４−フルオロベン
ジルシアナイド１２．８ｆ、５０％ＮａＯＨ４０ｆ、ト
リエチルヘンシルアンモニウムブロマイド２グをフラス
コに入牡攪拌しながらヨウ化メチル１４７を滴下した（
７０℃、１５分）。

更に７０℃で３０分保った後、室温迄冷却し氷水に排出
した。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝で
乾燥した。減圧下、ベンゼ７ヲ留去り、、α−メチル−
４−フルオロベンジルシアナイド１３．４１を得た。

５１− α−メチル−４−フルオロベンジルシアナイド７．０２
、ＫＯＨ１５ｆ、Ｈ２Ｏ１，Ｏグ、トリエチルベンジル
アンモニウムブロマイド２、Ｏｆを７ラスコに装入し、
攪拌し橙から８０℃、１時間同温度に２時間保った。以
後の操作は前記の通りである。粗α−エチルーα−メチ
ルー４−フルオロベンジルシアナイド７．９１を得た。

粗α−エチルーα−メチルー４−フルオロベンジルシア
ナイド７６グ、Ｉ（２０２０ｍｆｌ　、濃硫酸２０ｍｌ
１をフラスコに装入し、１３４〜１３７℃で５５時間加
熱還流した。室温迄冷却し、ベンゼンで抽出した。ベン
ゼン層を布アルカリで抽出し、得られた希アルカリ層を
濃塩酸でｐＩ−Ｉ７．５とし、ベンゼンで抽出し、不純
物を除去した。次いで、水層を濃塩酸でｐＨ４，，６と
しベンゼンで抽出した。ベンゼン層を水洗し、芒硝で乾
燥した。

減圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−フルオロフ
ェニル）−２−メチル酪［３，８ｒ　ヲ得た。

δＣＤ０′３０．８５（ｔ、３Ｈ２Ｊ−７■（２）、１
，５５（Ｓ。

３　Ｈ）　＞　１．８〜２．３　（ｍ、　２Ｈ）、７．
０〜７．６（ｍ、　４Ｈ）、　］、　１．．３　（ｂｒ
ｏａｄ　Ｓ、　ＩＨ）（３）テトラヒドロフラン２０ｎ
Ｊ、水素化リチウムアルミニウム０．５１の混合物に２
−（４−フルオロフェニル）−２−メチル酪酸３．Ｏｆ
／テトラヒドロ７ラン１０ｒＪ溶液を４０℃で滴下した
。滴下終了後、昇温し３０分間リフラックスした。室温
迄冷却後、過剰の水素化リチウムアルミニウムをエタノ
ール滴下により分解し、更に水を加え完全に分解した。

生成した沈澱物を沢過により除去し、テトラヒドロフラ
ンを減圧下留去した。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を
水洗後、芒硝で乾燥した。減圧下ベンゼンを留去シ、目
的の２−（４−フルオロフェニル）＝２−メチルブチル
アルコール２．６　Ｓ’　ヲ４　タ。

ｎＤ　１．５０３５ νｍａｘ　　３３６０．１６１０．１５２０．１２４０
．１１．７５゜１０４．０　８４０ｃｍ’ ） 合成実施例１３ ２−（４−メチルチオフェニル）−２−メチルプロピル
アルコール 以下の順序に従って合成した。

（１）４−メチルチオベンジルクロライドの合成音メチ
ラール１８２７を１，２−ジクロルエタン２００ｍｆｌ
に溶解し、水で冷却しながら、無水塩化アルミニウム６
１．．４　ｆを加えた。これにチオアニソール２４．８
１ｉ’を室温で滴下し、そのまま３時間かきまぜ反応さ
せた。反応終了後水に排出し、濃塩酸を加えて固形物を
溶解した後、ベンゼンにて抽出し、抽出液を水洗、布炭
酸水素す）　ＩＪウム水で洗浄し、水洗した。その級芒
硝で乾燥した後、脱溶媒して３０．７ｆの油状残渣を得
た。

（２）　　（４−メチルチオフェニル）−アセトニトリ
ルの合成 水１２グに青化ソーダ１０．５ｆを溶解し、６０℃に加
熱する。これにエタノール３５ｍυニ溶解した上記（１
）で得た油状物３０７７を滴下し、４時間リフラックス
して反応させた。常法通り後処理して、ベンゼンを展開
剤としてカラムクロマ５４− トゲラフイーにより分離して１４．７　ｆの（４−メチ
ルチオフェニル）−アセトニトリル（油状物）を得た。

δ鴫　２．３７（Ｓ、３Ｈ）、３．５６（Ｓ、２Ｈ）、
　７．１６（Ｓ。

４Ｈ） （３）１−（４−メチルチオフェニル）−１，１−ジメ
チルアセトニトリルの合成 合成実施例１０の（１）と同様にして（４−メチルチオ
フェニル）−アセトニトリル１３．１ｆｔ’カラ１３９
１の目的物を得た。

δ鴫　１．６６（Ｓ、６Ｈ）、２．４５（Ｓ、３Ｈ）、
７．２〜７．６（ｍ、４Ｈ） （４）１−（４−メチルチオフェニル）−１−メチルプ
ロピオン酸の合成 カセイカリ５．Ｏｆ、水５グ、ジエチレングリコール２
０ｍρに１−（４−メチルチオフェニル）−１，１−ジ
メチルアセトニトリル３．８１を加え、１３０〜１４０
℃で７時間反応させた。反応終了後冷却して、水に排出
しベンゼンで抽出した。

水層を濃塩酸で酸性化すると沈澱が析出した。

５５− これをエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝で
乾燥して脱溶媒し、固体の１−（４−メチルチオフェニ
ル）−１−メチルプロピオン酸を１．９２得た。

δ７ゝＦ７ｄ６１．５４（Ｓ、６Ｈ）、２．４３（Ｓ、
３Ｈ）、７．０〜７．５　（ｍ、　４Ｈ） （５）２−（４−メチルチオフェニル）−１−メチルプ
ロピルアルコールノ合成 常法通り水素化リチウムアルミニウムで還元し１．−（
４−メチルチオフェニル）−１−メチルプロピオン酸１
．９グから目的のアルコール１５７を得だ。

δ””　　１．２６（Ｓ、６Ｈ）、２．３９（Ｓ、　３
１１）、　３．３８（Ｓ。

２Ｈ）、７０〜７．４（ｍ、旧■） 合成実施例１４ ２−（４−クロロフェニル）−２−、’チルプロピルチ
オールの合成 以下の順序に従って合成した。

（１）　２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルトシレートの合成 ２−（４−１０ロフエニル）−２−メチルプロピルアル
コール１００ｆＩトｐ−）ルエンスルホニルクロライド
１０．８　ｆにピリジン２０ｍυを加え、５０〜５５℃
で１　ｈｒで反応させた。反応物を１．　ＯＯ！ｉ’の
氷水に排出し、希塩酸で酸性化しベンゼンで抽出した。

ベンゼン層を飽和食塩水で洗浄した後、芒硝で乾燥し、
減圧下に溶媒を留去して１９．３９の白色固体残渣を得
た。融点６９〜７１．５℃ Ｏｃｃ立４　１．．３１（Ｓ、　６）Ｉ）、　２．４４
（Ｓ、　３１（）、　３．８９（Ｓ。

２）Ｉ）１７．１３（Ｓ、　４Ｈ）、　７．１８〜７．
６０（ｍ、　４Ｈ（ＡＢ　Ｔｙｐｅ　）　）νｍａｘ　
　１５９５ｐ１４８０．１３５５．１１７５．９７０．
８２５ｃｍ’ （２）　　ビス−〔２−（４−クロロフェニル）−２メ
チルプロピル〕ジスルフイツドの合成 （１）で得たトシレー）１３．Ｏｆと水硫化ソーダ２０
、ＯＳ’（７０％品）および９０％、＝ｃ　タ／　−／
ｌ／１００ｍρヶかきまぜながらリフラックス下３時間
反応させた。反応物を水に排出し、ベンゼンで抽出し、
ベンゼン層を水洗した後芒硝で乾燥した。減圧下にベン
ゼンを留去し、液状残渣７．９りを得た。ベンゼン−ヘ
キサン（１：　３）の混合溶媒を用い、これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより分離し、目的物５．
３２（油状）を得た。

シニト’、”　２９５０．１，５００．１４１０．１３
９５．１３８０゜１１、２０＞　１１．０５７１０２　
ｏ、　８３０＞　７５５ａｎ　’δＣｅ”１　１．３１
（Ｓ、　６Ｈ）、　２．８１（Ｓ、　２Ｈ）、　７．１
８（ｄ。

４Ｈ） 元素分析 Ｃ）ＩＳＣ立 計算１［（％）　　６０．１．７　　’６．０１　１６
．０６　１．７．７６測定値（％）　　５９，０６　６
．０７　１６．５５　１７．５６（３）２−（４−クロ
ロフェニル）−２−メチルプロピルチオールの合成 乾燥エーテル２５　ｍ犯に水素化リチウムアルミニウム
０．０９５　ｆを懸濁し、これに１０ｍ菩−−テルに溶
解したビス−（２−（４−クロロフェニル）−２−＃ｆ
ルプロピル〕シスルフイソド５８− １、Ｏｆを滴下し、還流下２一時間反応させた。反応終
了後、反応物を水に排出し、１５％希硫酸を加え、ベン
ゼンにて抽出した。ベンゼン層を飽和食塩水で洗浄し、
芒硝で乾燥後、減圧下溶媒を留去して液状残渣１．Ｏｆ
ｉ’を得た。

νｒｎａｘ　　２９６５．２５７０．１４９５．１４０
５．１３９０゜１３７０．１１０　！５＞　１０２０）
　８３０　ｃｒｎ　’δ鴫　０．８０（ｔ、　ＩＨ）−
１，３３（Ｓ、　６Ｈ）、　２．６８（ｄ。

２Ｈ）、　７．２３（Ｓ、　４Ｈ） 本合成実施例に示した目的化合物以外の前記第１表の化
合物も以上の合成実施例に準じて合成できる。

本発明の殺虫・殺ダニ組成物の第一の特長は、前記第１
表に示した化合物を単独で施用する場合に比べ、広い殺
虫スペクトルと相乗的に増強された殺虫効力を有するこ
とである。すなわち、本発明組成物は、水稲、畑作物、
棉、果樹、森林などに被害を及ぼす農園芸森林害虫、（
例えば、ツマグロヨコバイ、ウンカ類、メイチュウ類、
ドロオイムシ、イネミズゾウムシ、イネゾ５９− ウムシ、カメムシ類、アブラムシ類、アオムシ、ヨトウ
類、コナガ、ネキリムシ、タネバエ、シンクイムシ、カ
イガラムシ類、ハフキガ類、ハダニ類、アメリカシロヒ
ドリ、マイマイガ、ギクイムシ、線虫類、スリラプス類
など）のみガらず、コクゾウムシ、ノシメコクガなどの
貯蔵害虫、ハエ、力、ゴキブリなどの衛生害虫など、広
い範囲の害虫に対して、低い濃度で防除効力を有してい
ることである。

本発明組成物の第２の特長は、有機リン系殺虫・殺ダニ
剤および／またはカーバメート系殺虫・殺ダニ剤に対し
すでに抵抗性を発達させている害虫に対しても顕著な殺
虫・殺ダニ効果を有しており、しかも各種の害虫に対し
て薬剤抵抗性をつけにくい性格を有していることである
。

また第３の特長としては本発明組成物は一般の有４＝ｄ
　ＩＪン系殺虫・殺ダニ剤およびカーバメート系殺虫・
殺ダニ剤にはみられない速効性を有しており、薬剤散布
後短時間に、害虫を落下仰転させることができることで
ある。

更に、第４の特徴は魚類や温血動物に対して低毒性であ
り、環境汚染を引きおこすおそれのないなどの特長を有
し、極めて理想に近い殺虫・殺ダニ剤と言えることであ
る。

本発明組成物を実際に施用する場合に、組成物そのもの
を希釈して用いても十分有効であるが、防除薬剤として
匣いやすくするために、各種担体を配合して製剤とし、
このものを必要に応じ希釈するなどして施用するのが一
般的である。本発明組成物の製剤化にあたっては、何ら
かの特別の条件を必要とせず、一般農薬、防疫薬に準じ
、当業界技術の熟知する方法によって、乳剤、水利剤、
粉剤、微粒剤、粒剤、油剤、エアロゾール、加熱燻蒸剤
（蚊取線香、電気蚊取等）、フォッギング等の煙霧剤、
非加熱燻煙剤、毒餌等の任意の剤型に調製でき、それぞ
れの目的に応じ各種用途に供しうる。

なお、本発明組成物は、光、熱、酸化等に安定性が高い
が、必要に応じ、酸化防止剤または、紫外線吸収剤、例
えば、ＢＨＴ、　ＢＩ−ＩＡ等のようなフェノール誘導
体、ビスフェノール誘導体、フェニルα−す７チルアミ
ン、フェニルβ→ナフチルアミン、フェネチジンとアセ
トンの縮合物等のアミールアミノ類またはベンゾフェノ
ン系化合物類を安定剤として適量加えることによって、
効果の安定した組成物を得ることもできる。

また、多目的農薬を得ることを目的とし、本発明組成物
に誘引剤、忌避剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、
肥料などを添加して使用することもできる。

本発明組成物における一般式（Ｉ）の化合物と協力剤と
の組成比は９９：１〜１：９９好ましくは１：２０〜１
：１である。

本発明組成物を製剤した場合の有効成分濃度は乳剤では
１〜２０％、エアゾールでは０．１〜１％、蚊取線香で
は０．１〜５％、電熱板上加熱せんい燻蒸組成物では０
．１〜５％（いずれも重量％）が望ましい。

次に本発明組成物を農薬、防疫薬として用いる場合の製
剤例を若干示すが、本発明は、これらの６２− みに限定されるものではない。１部」はすべて「重量部
」を示す。

製剤例−１ 前記第１表の化合物（「化合物番号１ないし９４のいず
れか１種」以下同じ）３部、協力剤９部、乳化剤ツルポ
ール５Ｍ−２００（東邦化学商品名）１０部、キジロー
ル７８部を攪拌混合して乳剤とする。

製剤例−２ 第１表の化合物１部、協力剤５部をアセトン２０部に溶
解し粉剤用クレー９４部を加えたのち攪拌し、アセトン
を蒸発せしめ粉剤とする。

製剤例−３ 第１表の化合物０．１部に協力剤０．５部を加えて白灯
油に溶解し、全体を１００部として油剤とする。

製剤例−４ 第１表の化合物０．１部、協力剤０．３部、キジロール
７部、脱臭灯油７．６部を混合溶解する。これをエアゾ
ール容器に充てんし、パルプを取付ける。

＝６３− 該パルプの部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）８０部
を加圧光てんしてエアゾールとする。

製剤例−５ 第１表の化合物０．３１に協力剤０．９１ｉ’、　　Ｂ
ＨＴ０３１を加えメタノール２０ｍυに溶解し、蚊取線
香用担体（タブ粉、粕粉、木粉を３：５：１０割合の混
合物）　　９９．４−ｆと均一に攪拌混合し、メタノー
ルを蒸散させた後、水１．５０ｍｆｉを加え充分練り合
わせ成型乾燥して蚊取線香とする。

製剤例−６ 第１表の化合物０．２１、協力剤１．、　ＯＳ’　Ｋ　
ＢＨＴ０２７を加え、クロロホルムに溶解し、厚さ０．
３（２）の涙紙に均一に吸着させ、電熱板上加熱繊維燻
蒸組成物とする。

製剤例−７ 第１表の化合物５部に協力剤１０部を加え、乳化剤ツル
ポール３５５ＴＬＬ　（東邦化学商品名）５部を添加し
、よく攪拌し、３ｏｏメツシーのケイソウ土８０部を加
えてライカイ機中で充分攪拌混合して水利剤とする。

製剤例−８ 第１表の化合物１部に協力剤５部を加え、クレーを９０
部、トヨリグニンＣＴ　（東邦化学商品名）４部を加え
、よく混合し、さらに水を加えて攪拌混合後造粒機にて
製粒し、乾燥して粒剤とする。

製剤例−９ 第１表の化合物０．１部、協力剤０．３部、脱臭灯油１
１．６部、乳化剤アトモス３００　　（アトラスケミカ
ル社登録商品名）１部とを混合し、純水５０部を加え乳
化させる。これに脱臭ブタン、脱臭プロパンの３：１混
合物の３７部とともにエアゾール容器に充てんし、ウォ
ーターベースエアゾールとする。

次に本発明の殺虫・殺ダニ剤の適用できる具体的な害虫
名をあげる〔学名−（和名）〕。

１、　　Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　　（半翅目）Ｎｅｐｈｏ
ｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ　Ｕｈｌｅｒ　（
ツマグＣＩヨコバイ） Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ　Ｈｏｒｖａ
ｔｈ　　（セジロウンカ）Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　Ｉ
ｕｇｅｎｓ　５ｔａｌ　　（トビイロウンカ）Ｌａｏｄ
ｅｌｐｈａｘ　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ　Ｆａｌｌｅｎ
　（ヒメトビウンカ）Ｅｕｒｙｄｅｍａ　ｒｕｇｏｓｕ
ｍ　Ｍｏｔｓｃｈｕｌｓｋｙ　　（ナガメ）Ｅｙｓａｒ
ｃｏｒｉｓ　ｐａｒｖｕｓ　ＴＪｈｌｅｒ　　（）ゲシ
ラホシカメムシ）Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｂａ　ｍ１ｓｔａ
　Ｕｈｌｅｒ　　（クサギカメムシ）Ｌａｇｙｎｏｔｏ
ｍｕｓ　ｅｌｏｎｇａｔｕｓ　Ｄａｌｌａｓ　　（イネ
カメムシ）Ｎｅｚａｒａ　ｖｉｒｉｄｕｌａ　Ｌｉｎｎ
ｅ　　（ミナミアオカメムシ）Ｃ１ｅｔｕｓ　ｔｒｉｇ
ｏｎｕｓ　Ｔｈｕｎｂｅｒｇ　　（ヒメハリカメムシ）
Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ　Ｅｓａｋｉ　ｅ
ｔ　Ｔａｋｅｙａ　（ナシグンバイ）Ｓｔｅｐｈａｎｉ
ｔｉｓ　ｐｙｒｉｏｉｄｅｓ　５ｃｏｔｔ　　（ツツジ
グンバイ）Ｐｓｙｌｌａｐｙｒｉｓｕｇａ　Ｆδｒｓｔ
ｅｒ　　（ナシキジラミ）Ｐｓｙｌｌａｍａｌｉ　Ｓｃ
ｈｍｉｄｂｅｒｇｅｒ　　（リンゴキジラミ）Ａｌｅｕ
ｒｏｌｏｂｕｓ　ｔａｏｎａｂａｅ　ｋｕｗａｎａ　　
（ブドウコナジラミ）Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｃｉｔ
ｒｉ　Ａｓｈｍｅａｄ　　（ミカンノコナシラミ）Ｔｒ
ｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｉｏｒｕｍ　Ｗｅ
ｓｔｗｏｏｄ　（オンシツコナジラミ） Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ　Ｇｌｏｖｅｒ　　（ワ
タアブラムシ）Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　ｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ　Ｌｉｎｎｅ　　（ダイコンアブラムシ）Ｍｙｚ
ｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ　５ｕｌｚｅｒ　　（モモアカ
アブラムシ）Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　ｍａｉｄｉ
ｓ　Ｆｉｔｃｈ　　（キビクビレアブラ６６一 ムシ） Ｉｃｅｒｙａ　ｐｕｒｃｈａｓｉ　Ｍａｓｋｅｌｌ　　
（イセリヤカイガラムシ）Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ　ｃ
ｉｔｒｉ　Ｒ１５ｓｏ　　（ミカンコナヵイガラムシ） Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ　Ｋｕｗａｎａ
　　（ヤノネヵイガラムシ）２、　　Ｌｅｐｉｄｏｐｔ
ｅｒａ　　（鱗翅目）Ｃａｎｅｐｈｏｒａ　ａｓｉａｔ
ｉｃａ　Ｓｔａｕｄｉｎｇｅｒ　　（ミノガ）Ｓｐｕｌ
ｅｒｉｎａ　ａｓｔａｕｒｃｔａ　Ｍｅｙｒｉｃｋ　　
（ナシホソガ）Ｐｈｙｌｌｏｍｏｒｙｃｔｅｒ　ｒｉｎ
ｇｏｎｅｅｌｌａ　Ｍａｔｓｕｍｕｒａ　　（キンモン
ホソガ） Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ　Ｌｉｎｎｅ
　　（＝＋ナガ）Ｐｒｏｍａｌａｃｔｉｓ　ｉｎｏｐｉ
ｓｅｍａ　Ｂｕｔｌｅｒ　　（ワタミガ）Ａｄｏｘｏｐ
ｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ　Ｆｉｓｃｈｅｒ　ｖｏｎ　Ｒδ
５ｌｅｒｓｔａｒｎｒｎ　（ニア　ハクモンハマキ） Ｂａｃｔｒａ　ｆｕｒｆｕｒａｎａ　Ｈａｗｏｒｔｈ　
　（イグサシンムシガ）Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇ
ｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ　Ｍａｔｓｕｍｕｒａ　　
（マメシンクイガ） Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ　
Ｇｕｅｎａｅ　　（：７プノメイガ）Ｅｔｉｅｌｌａ　
ｚｉｎｃｋｅｎｅｌｌａ　Ｔｒｅｉｔｓｃｈｋｅ　　（
シロイテモジマダラメイガ） ６７一 ０ｓｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ　Ｇｕｅｎｅ
ｅ　（アワツメイガ）Ｐｌｅｕｒｏｐｔｙａ　ｄｅｒｏ
ｇａｔａ　Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ　　（ワタツメイガ）１
（ｙｐｈａｎｔｒｉａ　ｃｕｎｅａ　Ｄｒｕｒｙ　　（
アメリカシロヒドリ）Ａｂｒａｘａｓ　ｍ１ｒａｎｄａ
　Ｂｕｔｌｅｒ　　（ユウマダラエダシャク）Ｌｙｍａ
ｎｔｒｉａ　ｄｉｓｐａｒ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｍｏｔ
ｓｃｈｕｌｓｋｙ　（マイマイガ） Ｐｈａｌｅｒａ　ｆｉａｖｅｓｃｅｎｓ　Ｂｒｅｍｅｒ
　ｅｔ　Ｇｒｅｙ　（モンクロシャチホコ） Ａｇｒｏｔｉｓ　ｓｅｇｅｔｕｍ　Ｄｅｎｉｓ　ｅｔ　
５ｃｈｉｆｆｅｒ　ｍ１ｉｌｌｅｒ（カブラヤガ） Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ　ａｒｍｉｇｅｒａ　Ｉ（ｉｉ
ｂｎｅｒ　　（オオタバコガ）Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ
　５ｅｐａｒａｔａ　Ｗａｌｋｅｒ　　（アワヨトウ）
Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　Ｌｉｎｎｅ　
　（ヨトウガ）Ｐｌｕｓｉａ　ｎｉｇｒｉｓｉｇｎａ　
Ｗａｌｋｅｒ　　（タマナギンウワバ）Ｓｐｏｄｏｐｔ
ｅｒａ　ｌ１ｔｕｒａ　Ｆａｂｌｉｃｉｕｓ　　（ハス
モンヨトウ）Ｐａｒｎａｒａ　ｇｕｔｔａｔａ　Ｂｒｅ
ｍｅｒ　ｅｔ　Ｇｒｅｙ　　（イネットムシ）Ｐｉｅｒ
ｉｓ　ｒａｐａｅ　ｃｒｕｃｉｖｏｒａ　Ｂｏｉｓｄｕ
ｖａｌ　（モンシロチョウ）Ｃｈｉｌｏｓｕｐｐｒｅｓ
ｓａｌｉｓＷａｌｋｅｒ　　（ニカメイガ）３、　　Ｃ
ｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　　（鞘翅目）Ｍｅｌａｎｏｔｕｓ
　ｆｏｒｔｎｕｍｉ　Ｃａｎｄｅｚｅ　　（マルクビク
シコメツＡｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｖｅｒｂａｓｃｉ　Ｌｉ
ｎｎ５　　（ヒメマルツＪツ珂−〕゛シム／） Ｔｅｎｅｂｒｏｉｄｅｓ　ｍａｕｒｉｔａｎｉｃｕｓ　
Ｌｉｎｎｅ　　（コクヌスｌ゛）Ｌｙｃｔｕｓ　ｂｒｕ
ｎｎｅｕｓ　５ｔｅｐｈｅｎｓ　　（ヒラタキクイムシ
）Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃ
ｔｏｐｕｎｃｔａｔａ　ＦａｂＨｃｉｕｓ　（、＝−ジ
ュウヤホシテントウ） Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ　Ｈｏｐ
ｅ　（マツノマタ゛ラカミキリ） Ｘｙｌｏｔｒｅｃｈｕｓ　ｐｙｒｒｈｏｄｅｒｕｓ　Ｂ
ａｔｅｓ　　（ブドウトラカミキリ） Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ　Ｍｏｔ
ｓｃｈｕｌｓｋｙ　（ウリノ）ムシ）Ｏｕｌｅｍａ　ｏ
ｒｙｚａｅ　Ｋｕｗａｙａｍａ　　（イネドロオイムシ
）Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　５ｔｒｉｏｌａｔａ　Ｆａ
ｂｌｉｃｉｕｓ　（キスジノミノ・ムシ） Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　
Ｌｉｎｎ５　　（アズキゾウムシ）Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅ
ｍｉｓ　ｓｑｕａｍｅｕｓ　ＢＢｌｌｌｂｅｒ　　（イ
ネゾウムシ）Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ　Ｌ
ｉｎｎ５　（ニア　コクゾウ）Ａｐｏｄｅｒｕｓ　ｅｒ
ｙｔｈｒｏｇａｓｔｅｒ　Ｖｏｌｌｅｎｈｏｖｅｎ　（
ヒメクロオトシブミ） Ｒｂｙｎｃｈｉｔｅｓ　ｈｅｒｏｓ　Ｒｏｅｌｏｆｓ　
（モモチョッキ１ノソ゛ウムシ） Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ　Ｈｏｐｅ　　（ドウガ
ネプイブイ）Ｐｏｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｎ
ｅｗｍａｎ　（マメコガネ）４、　　Ｈｙｍｅｎｏｐｔ
ｅｒａ　　（膜翅目）Ａｔｈａｌｉａ　ｒｏｓａｅ　ｊ
ａｐｏｎｅｎｓｉｓ　Ｒｏｈｗｅｒ　　（カブラ″）（
チ）Ａｒｇｅ　５１ｍ１ｌｉｓ　Ｖｏｌｌｅｎｈｏｖｅ
ｎ　　（ルリチュウＬ／７ジ）Ａｒｇｅ　ｐａｇａｎａ
　Ｐａｎｚｅｒ　　（チェウレンジノくチ）５、　　Ｄ
ｉｐｔｅｒａ　　（双翅目）Ｔｉｐｕｌａ　ａｉｎｏ　
Ａｌｅｘａｎｄｅｒ　　（キリウジガガンボ）Ｃｕｌｅ
ｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ　ｆａｔｉｇａｎｓ　Ｗｉｅｄｅｍ
ａｎｎ　　（ネノタイイエカ） Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　Ｌｉｎｎ５　（ネソタイ
シマ力）Ａｓｐｈｏｎｄｙｌｉａｓｐ、　　（タイズｖ
ヤタ−ｒ、：ｘ＞Ｈｙｌｅｍｙａ　ａｎｔｉｑｕａ　Ｍ
ｅｉｇｅｎ　　（タマネギバエ）Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐｌ
ａｔｕｒａ　Ｍｅｉｇｅｎ　　（タネノ（工）Ｍｕｓｃ
ａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　　ｖｉｃｉｎａ　　Ｍａｃ
ｑｕａｒｔ　　　（イ　エノ（工）Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃ
ｕｒｂｉｔａｅ　Ｃｏｑｕｉｌｌｅｔｔ　　（ウリミノ
く工）Ｃｈｌｏｒｏｐｓ　ｏｒｙｚａｅ　Ｍａｔｓｕｍ
ｕｒａ　　（イネカラノ（工）Ａｇｒｏｍｙｚａ　ｏｒ
ｙｚａｅ　Ｍｕｎａｋａｔａ　　（イネ／ゝモグ１ルく
工）７０− ６、　５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　　（膜翅目）Ｐｕｌ
ｅｘ　１ｒｒｉｔａｎｓ　Ｌｉｎｎｅ　　（ヒトノミ）
Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ　Ｒｏｔｈｓｃ
ｈｉｌｄ　（ケオブスネズミノミ） Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ　Ｃｕｒ
ｔｉｓ　　（イヌノミ）７、　　Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅ
ｒａ　　（膜翅目）Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒ’ｉｐｓ　ｄｏ
ｒｓａｌｉｓ　Ｈｏｏｄ　　（チャノキイロアザミウマ
） Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ　Ｌｉｎｄｅｍａｎ　　（
ネギアザミウマ）Ｃｈｌｏｅｔｈｒｉｐｓ　ｏｒｙｚａ
ｅ　Ｗｉｌｌｉａｍｓ　　（イネアザミウマ）８、　　
Ａｎｏｐｌｕｒａ　　（シラミ目）Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ
　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ　Ｄｅ　Ｇｅｅｒ
　（コロモ゛ゾラミ　） Ｐｈｔｈｉｒｕｓ　ｐｕｂｉｓ　Ｌｉｎｎ５　（ケシラ
ミ）Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕ
ｓ　Ｎ１ｔｚｓｈ　　（ウジシラミ）９、　　Ｐｓｏｃ
ｏｐｔｅｒａ　　（チャタテムシ目）Ｔｒｏｇｉｕｍ　
ｐｕｌｓａｔｓｒｉｕｍ　Ｌｉｎｎｅ　（：Ｉナチャタ
テムシ）Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ　ｂｏｓｔｒｙｃｈｏｐ
ｈｉｌｕｓ　Ｂａｄｏｎｎｅｌ　（ヒラタチャタテ） １０、　０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　　（直翅目）７１− Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　ａｆｒｉｃａｎａ　ｐａｌｉ
ｓｏｔ　ｄｅ　Ｂｅａｕｖｏｉｓ　（ケラ）Ｌｏｃｕｓ
ｔａｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　ｄａｎｉｃａ　Ｌｉｎｎｅ
　（１□ノサマノ（ツク）Ｏｘｙａｙｅｚｏｅｎｓｉｓ
　５ｈｉｒａｌｃｉ　　（コバネイナゴ）］　１．　　
Ｄｉｃｔｙｏｐｔｅｒａ　　（網翅目）Ｂｌａｔｔｅｌ
ｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ　Ｌｉｎｎ５　　（チャノく
ネコ゛キブリ）Ｐｅｒｊｐｌａｎｅｔａ　ｆｕｌｉｇｉ
ｎｏｓａ　５ｅｒｖｉｌｌｅ　　（クロゴキブリ）１２
、　　Ａｃａｒｉｎａ　　（ダニ目）Ｂｏｏｐｈｉｌｕ
ｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　Ｃａｎｅｓｔｒｉｎｉ　（オ
ウシマダニ）Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ
　１ａｔｕｓ　Ｂａｎｋｓ　（チャノホコリダニ） Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ　ＭｃＧｒｅｇｏｒ
　　（ミカンノーダニ）Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉ
ｎｎａｂａｒｉｎｕｓ　Ｂｏｉｓ市１ｙａｌ　　（＝セ
ナミ″ダニ） Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　Ｋｏｃｈ　
　（ナミ″ダ１）Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ　ｅｃｈｉ
ｎｏｐｈｕｓ　Ｆｕｍｏｕｚｅ　ｅｔ　Ｒｏｂｉｎ　　
（ネダニ） 次に本発明組成物の殺虫・殺ダニ剤としてのすぐれた作
用効果について試験例をあげて詳細に説明する。

試験例−１チャバネゴキブリに対する効果直径９ｃｍ、
高さ５ｃｍの腰高シャーレ底面に第１表に示した化合物
のアセトン所定濃度液を滴下し風乾してドライフィルム
を作った。一方、同様の方法で第１表に示した化合物と
協力剤Ｓ　−４２１を１：３の比率で混合したアセトン
所定濃度液を滴下し風乾して化合物のドライフィルムを
作った。

腰高シャーレの内壁にバターを塗り、チャバネゴキブリ
の雌成虫をシャーレ当９１０頭放ち、２４時間後の死去
率を求め各化合物単独の場合及び化合物と協力剤混合の
場合のＬＤ−５０値を求めた。

いずれの化合物の場合も単独処理の場合よシＳ−４２１
を混合した場合の方が効力が高く、　２倍以上の活性の
上昇が認められた。

試験例−２ハスモンヨトウに対する効果直径１０ｃｒｒ
Ｉのポリエチレンカップにノ・スモンヨトウの３令幼虫
を入れ、第１表に示した化合物単独及び化合物と協力剤
を１：２に混合した場合の乳剤を製剤例１に準じてつく
シ、水で希釈して所定濃度とし、散布塔を用いて各カッ
プ当ｐ２ｍυあて直接幼虫に散布した。直ちに人工飼料
をあたえ、２４時間後、各々の死去率を求めＬＣ−５０
値を算出した。

各化合物単独の場合にくらべ協力剤を混合した場加が認
められた。

試験例−３ノ・ダニに対する効果 直径１５ｍｍのインゲンリーフディスク上にナミハダニ
成虫を放ち、試験例−２と同様の乳剤を散布し、各々の
ＬＣ−５０値を求め効果を比較したところ、第１表に示
した化合物単独でのＬＣ−５０値と協力剤を加えた場合
のＬＣ−５０値は後者が１／２以下の値を示し高い相乗
効果を認めた。

試験例−４ キャンベルのターンテーブル法（ソープアンドサニタリ
イケミカルスＶｏｌ　４．　Ｎｏ、６　１１９頁（１９
３８））　　によりイエバエ成虫（雌）２０頭を使用し
、製剤例３に準じてつくった第１表に示した化合物単独
の油剤と、該化合物と協力剤とを１＝３の割合で混合し
た油剤の各１ｍυをスプレーし、供試したイエバエの半
数が落下横転する時間７４− （以下「ＫＴ−５０値」と略す）を求め比較した。

いずれの化合物の場合も協力剤を添加した油剤のＫＴ−
５０値は化合物単独の場合の１／２以下の値を示し、殺
虫速度を早めることができだ。

試験例−５ 第１表に示した化合物単独および協力剤Ｓ−４，２１と
の混合物の蚊取線香を製剤例５に準じて作った。

直径２０ｃｍ、高さ４．３ｃｍのガラス円筒内にアカイ
エカ雌成虫を２０頭放ち、順化させた後谷蚊取線香に点
火、２分間円筒内で燻煙し、アカイ二カ成虫の落下横転
時間を調査するとともに、横転虫をあらかじめ用意した
腰高シャーレに５％砂糖水をワタに含ませたものととも
に入れ２４時間後死虫数を調査した。

結果を下記の第２表に示す。この表のＫＴ−５０値から
明らかなようにいずれの化合物も各単独の場合よりＳ−
４２１と混合したものは殺虫速度が早くなった。

７５− 試験例−６ 製剤例−１に準じて作った前記第１表の各化合物単独の
乳剤と協力剤Ｓ−４２１との混合乳剤を水で希釈し有効
成分で合計３０　ｐｐｍとした。−力比合物単独の乳剤
については有効成分で３０ｐｐｍとなるように水で希釈
した。これらを１／１万アールポツトに移植した４葉の
水稲苗に散布し風乾後、稲を金網円筒でおおい、ヒメト
ビウンカ雌成虫を１０頭あて放ち、２４時間後生死虫数
を調査し死生率を算出した。結果を下記の第３表に示す
。この表から明らかなように、混合乳剤は化合物単独の
場合よりいずれも高い効果を示し萬い相剰効果をもたら
すことが明らかである。

第３表　ヒメトビウンカに対する効果 ｉｌｌ　Ｓ−４２１単独では処理濃度１１００ｐｐで殺
虫力０であった。

試験例に用いた協力剤Ｓ−４２１以外の前言己協力剤も
、これらの試験例と同様の方法で試験した結果はソ同じ
ような殺虫殺ダニ効果が得られた。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社 ７８− 第１頁の続き ＠発　明　者　今井孝光 茅ケ崎市内蔵７７７−２ ■発　明　者　今北武 茅ケ崎市鶴が台１０−７−２０５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式ＣＩ） 〔式中、Ａｒはアリール基を、Ｒ１は水素原子、メチル
   基またはエチル基を、Ｒ２は炭素数１ないし６の直鎖ま
   たは分枝アルキル基を、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
   、低級アルキル基まだは低級アルコキシ基を、Ｒ４は水
   素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アル
   コキシ基をそれぞれ表わす。Ｙは酸素原子または硫黄原
   子を表わす〕で表わされる２−アリールエチルエーテル
   誘導体まだはチオエーテル誘導体の１種まだは２種以上
   と次に示す化合物 の群からえらばれた化合物のうち１種または２種以上と
   を含有してなる殺虫殺ダニ剤組成物。