JPH0351682B2

JPH0351682B2 -

Info

Publication number: JPH0351682B2
Application number: JP56149478A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Gohara; Takatoshi Udagawa; Takamitsu Imai; Takeshi Imakita
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1981-09-24
Filing date: 1981-09-24
Publication date: 1991-08-07
Also published as: JPS5852202A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規化合物である下記の一般式〔式中、Arは非置換または低級アルキル置換
ナフチル基、または非置換またはハロゲン原子、
低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アル
コキシ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基もしくはメチレンジ
オキシ基で置換されたフエニル基を、R₁はメチ
ル基を、R₂はメチル基またはエチル基を、R₃は
水素原子またはフツ素原子を、R₄は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１ないし２の低級アルキル
基または炭素数１ないし２の低級アルコキシ基を
それぞれ表わす。Ｘは、酸素原子または硫黄原子
を表わす。〕で表わされる２−アリールエチルエーテルまたは
チオエーテル誘導体の１種または２種以上と１，
１−ビス（ｐ−クロロフエニル）−２，２，２−
トリクロロエタノール〔ケルセン〕とを含有して
なる殺虫および殺ダニ剤組成物に関するものであ
る。これまで、農園芸用、防疫用の殺虫殺ダニ剤と
して各種の薬剤が開発され、農園芸用には主にカ
ーバメート系と有機リン系の薬剤が、防疫用には
主としてピレスロイド系と有機リン系の薬剤が使
用されてきた。しかしながら、これらの殺虫殺ダニ剤は、速効
性、浸透移行性、ガス効果など、すぐれた特性を
もつものがあるが、殺虫スペクトル、残効性、魚
毒性、人畜毒性などの点ですべてに満足いくもの
ではない。更に、これらの薬剤が長年にわたつて
使用された結果、これらの殺虫剤に対して、強い
抵抗性を示す害虫が各地に出現してきた。水稲害
虫のウンカ・ヨコバイ類、野菜害虫のコナガ、衛
生害虫であるイエバエ、各種作物に害を与えるハ
ダニ類などは特に薬剤抵抗性の発達が著しく、こ
れらの害虫に対しては、上記の有機リン系殺虫
剤、カーバメート系殺虫剤は実用性を失ないつつ
ある。更に、これらの薬剤を多量に田畑に投入す
ることによる、土壌、河川などの環境汚染も問題
となり、低薬量での防除が強く望まれている。本発明の前記一般式〔〕で表わされる新規化
合物は、これらの要求を満たす条件を備え、単独
でも殺虫・殺ダニ活性を有するが、本発明者らは
さらに、これらの化合物の実際場面でのすぐれた
防除効果と、使用量の減少のために種々の研究を
重ねた結果、一般式〔〕で示される化合物と、
１，１−ビス（ｐ−クロロフエニル）−２，２，
２−トリクロロエタノール〔ケルセン〕とを混合
施用することにより、単独で施用する場合に比較
して、殺虫スペクトルが拡がり、殺虫活性が相乗
的に強化されることを見い出して本発明を完成し
た。本発明の前記一般式〔〕に含まれる化合物の
代表例をその物性とともに下記の第１表に示す。

【表】

【表】一般式〔〕で表わされる化合物は新規化合物
であり、その合成例を示すと以下のごとくであ
る。一般式〔〕で表わされる化合物は一般式
〔〕で表わされる化合物を一般式〔〕（これらの式中、Ar、R₁、R₂、R₃、R₄はそれ
ぞれ前記の意味を表わし、基Ａおよび基Ｂはその
一方の基がハロゲン原子を表わし、他方の基がＸ
−Ｍ基（この式でＸは前記の意味を表わし、Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子またはアルカリ土類
金属原子を表わす）を表わすか、または共にヒド
ロキシル基を表わす〕で表わされる化合物と反応
させることによつて得られる。次にこのようにして得られる本発明化合物の代
表例を示すが、勿論本発明化合物がこれら例示の
みに限定されるものではない。なお、本発明化合物には、一般式〔〕におい
て、R₁とR₂が異なる基である場合には不整炭素
を有し、光学異性体が存在するが、これら光学異
性体およびこれら成分の混合物を包含している。３−（４−フルオロフエノキシ）−４−フルオロ
ベンジル２−（４−クロロフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
エノキシ−４−フルオロベンジル２−フエニル
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２
−（４−メトキシフエニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−フエノキシ−
４−フルオロベンジル２−（３，４−ジメチル
フエニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−（４−フルオロフエノキシ）−
４−フルオロベンジル２−（４−メトキシフエ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオ
エーテル、３−（４−フルオロフエノキシ）−４−
フルオロベンジル２−（３，４−ジクロロフエ
ニル）−２−メチルブチルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−（３−クロロフエノキシ）−４−フル
オロベンジル２−（４−クロロフエニル）−２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フエノキシ−４−フルオロベンジル２−（４
−クロロフエニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−（２−フルオロフエ
ノキシ）−４−フルオロベンジル２−（３−クロ
ロ−４−クロロフエノキシ）−２−メチルプロピ
ルエーテルおよびチオエーテル、３−（２−フル
オロフエノキシ）−４−フルオロベンジル２−
（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フエノキシ−４−
フルオロベンジル２−（ナフタレン−２−イル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２
−（４−メトキシ−３，５−ジメチルフエニル）
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２
−（４−tert−ブチルフエニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−メ
トキシフエノキシ）−４−フルオロベンジル２
−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フエノキシ−４
−フルオロベンジル２−（３，４−ジクロロフ
エニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−（４−ブロモフエノキシ）−４−
フルオロベンジル２−（４−クロロフエニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２
−（３−トリフルオロメチルフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
エノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−ブ
ロモフエニル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−フエノキシ−４−フルオ
ロベンジル２−（３−メチルフエニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
（３−フルオロフエノキシ）−４−フルオロベンジ
ル２−（３−メトキシ−４−メチルフエニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２
−（３−エトキシ−４−ブロモフエニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
フエノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−ク
ロロフエニル）−２−メチルブチルエーテルおよ
びチオエーテル、３−フエノキシ−４−フルオロ
ベンジル２−（４−ジフルオロメトキシフエニ
ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−（３−メチルフエノキシ）−４−フル
オロベンジル２−（４−クロロフエニル）−２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−（２−フルオロフエノキシ）−４−フルオロベン
ジル２−（４−メチルチオフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
（４−フルオロフエノキシ）−４−フルオロベンジ
ル２−（３，４−ジクロロフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
エノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−メ
チルチオフエニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フエノキシ−４−フ
ルオロベンジル２−（４−メチルフエニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２−
（４−フルオロフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フエノキシ−４
−フルオロベンジル２−（４−ニトロフエニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２
−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−メチルフエニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−ブロモフエニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−クロロ−４−
メチルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジブロモ
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−クロロフエニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−tert−ブチル
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−フロロフエニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル３−フエノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−
クロロフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジクロロ
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−ブロモフエ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−エチルフエニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−フロロフエニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−クロロ−４−
フロロフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−エチルフエニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジクロロ
フエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−クロロ−３−
メチルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−tert−ブチル
フエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジメチル
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−クロロ−４−
メチルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−
クロロフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジブロモ
フエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−クロロ−３−
メチルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−クロロフエニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジメチル
フエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−メチルフエニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−クロロ−４−
フロロフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジフロロ
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジフロロ
フエニル）−２−エチルプロピルエーテル３−フエノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−
フロロフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−
フロロフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−フロロ−４−
ブロモフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−フロロ−４−
ブロモフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−ブロモ−３−
クロロ−フエニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−フエノキシベンジル２−（４−ブロモ−３−
クロロ−フエニル）−２−エチルプロピルエーテ
ル、３−フエノキシベンジル２−（４−フロロ−３−
メチルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−フロロ−３−
メチルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−フロロ−４−
メチルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−フロロ−４−
メチルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−
メチルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−ブロモ−４−
メチルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジエチル
−フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジエチル
−フエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−イソプロピル
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−イソプロピル
フエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジイソプ
ロピルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジイソプ
ロピルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジ−ター
シヤリーブチルフエニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フエノキシベンジル２−（３，４−ジ−ター
シヤリーブチルフエニル）−２−エチルプロピル
エーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−エチル−４−
メチルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（３−エチル−４−
メチルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−エチル−３−
メチルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−エチル−３−
メチルフエニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−ターシヤリー
ブチル−３−メチルフエニル）２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−ターシヤリー
ブチル−３−メチルフエニル）−２−エチルプロ
ピルエーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−イソプロピル
−３−メチル−フエニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フエノキシベンジル２−（４−イソプロピル
−３−メチルフエニル）−２−エチルプロピルエ
ーテル、等があげられる。次に本発明の前記一般式〔〕で示される化合
物の製造法について合成実施例をあげて更に具体
的に説明する。合成実施例１３−（４−ブロモフエノキシ）−４−フルオロベ
ンジル２−（４−クロロフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル乾燥アセトニトリル20mlに水素化ナトリウム
（60％in oil）0.9ｇを加え、次いで２−（４−クロ
ロフエニル）−２−メチルプロピルアルコール2.8
ｇ／10mlアセトニトリル溶液を50℃で滴下した。 30分間加熱還流したのち、３−（４−ブロモフ
エノキシ）−４−フルオロベンジルブロマイド6.6
ｇ／10mlアセトニトリル溶液を10分間で滴下し、
さらに、１時間加熱還流した。室温まで冷却後、
水に排出し、トルエンにて抽出した。トルエン抽
出液を飽和食塩水にて洗浄後、芒硝にて乾燥し
た。減圧下にトルエンを留去して得られた粗エー
テルをシリカゲル150ｇのカラムクロマトグラフ
イー（展開溶媒：トルエン／ｎ−ヘキサン１：
１）により精製し目的としたエーテル4.6ｇ（理
論収率65％）を得た。 n²⁰ _D 1.5806 ν^film _nax 1590，1490，1435，1295，1225，1105，
1020，830cm^-1 δccl₄ 1.29（Ｓ，6H），3.32（Ｓ，2H），4.32
（Ｓ，2H），6.7〜7.5（ｍ，11H）分析結果 C₂₃H₂₁BrClFO₂ 計算値(%)Ｃ 59.56 Ｈ 4.56 Br 17.23 Cl 7.65 Ｆ 4.10 実測値(%)Ｃ 59.85 Ｈ 4.64 Br 17.01 Cl 7.77 Ｆ 4.00 合成実施例２３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２−
（４−メチルフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルトルエン20mlに水素化ナトリウム（60％in
oil）0.63ｇを加熱還流し、これに２−（４−メチ
ルフエニル）−２−メチルプロピルアルコール1.7
ｇ／25％DMF−トルエン10ml溶液を15分間で滴
下した。このまゝ10分間撹拌を続けたのち、３−
フエノキシ−４−フルオロベンジルクロライドド
3.0ｇ／トルエン10ml溶液を20分間で滴下した。
さらに、15時間加熱還流したのち、室温まで冷却
し、水に排出した。トルエンに抽出し、トルエン抽出液を水洗した
のち、芒硝で乾燥した。減圧下にトルエンを留去
して得られた粗エーテルをシリカゲルカラム100
ｇのカラムクロマトグラフイー（展開溶媒：トル
エン／ｎ−ヘキサン１：１）により精製し目的と
した精エーテル2.7ｇ（理論収率71％）を得た。 n²⁰ _D 1.5611 ν^film _nax 1600，1500，1435，1290，1225，1105，
825，695cm^-1 δccl₄ 1.30（Ｓ，6H），2.27（Ｓ，3H），3.34
（Ｓ，2H），4.34（Ｓ，2H），6.8〜7.4（ｍ，
12H）分析結果 C₂₄H₂₅FO₂ 計算値(%) Ｃ 79.09 Ｈ 6.91 Ｆ 5.21 実測値(%) Ｃ 79.23 Ｈ 7.01 Ｆ 5.42 合成実施例３３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２−
（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル 50％NaOH水溶液20ｇ、２−（４−クロロフエ
ニル）−２−メチルプロピルアルコール6.0ｇ、３
−フエノキシ−４−フルオロベンジルブロマイド
8.6ｇ、およびテトラブチルアンモニウムブロマ
イド1.1ｇを加え、80℃にて１時間加熱撹拌した。
室温まで冷却後、水を加え、トルエンにて抽出し
水洗した。トルエン抽出液を芒硝にて乾燥後、減
圧下トルエンを留去し、得られた粗エーテルをシ
リカゲル250ｇのカラムクロマトグラフイー（展
開溶媒：トルエン／ｎ−ヘキサン１：１）により
精製し目的としたエーテル10.0ｇ（理論収率80
％）を得た。 n²⁰ _D 1.5710 ν^film _nax 1585，1490，1425，1280，1210，1095，
1100，820，685cm^-1 δccl₄ 1.26（Ｓ，6H），3.30（Ｓ，2H），4.32
（Ｓ，2H），6.8〜7.4（ｍ，12H）分析結果 C₂₃H₂₂ClFO₂ 計算値(%)Ｃ 71.77 Ｈ 5.76 Cl 9.21 Ｆ 4.94 実測値(%)Ｃ 71.95 Ｈ 5.55 Cl 9.31 Ｆ 5.02 合成実施例４３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２−
（３−メチルフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルトルエン20mlに濃硫酸２ml、３−フエノキシ−
４−フルオロベンジルアルコール2.7ｇ、２−（３
−メチルフエニル）−２−メチルプロピルアルコ
ール2.1ｇを加え、６時間加熱還流した（生成し
た水は水分離器により系外に除去した）。室温ま
で冷却した後、水を加え、トルエン層を分取し、
水洗、乾燥した。減圧下にトルエンを留去して得
られた粗エーテルをシリカゲル100ｇのカラムク
ロマトグラフイー（展開溶媒：トルエン／ｎ−ヘ
キサン１：１）により精製し、目的としたエーテ
ル1.9ｇ（理論収率42％）を得た。 n²⁰ _D 1.5582 ν^film _nax 1600，1505，1435，1290，1225，1130，
710cm^-1 δccl₄ 1.30（Ｓ，6H），2.29（Ｓ，3H），3.34
（Ｓ，2H），4.33（Ｓ，2H），6.8〜7.4（ｍ，
12H）分析結果 C₂₄H₂₅FO₂ 計算値(%) Ｃ 79.09 Ｈ 6.91 Ｆ 5.21 実測値(%) Ｃ 79.31 Ｈ 7.02 Ｆ 5.01 合成実施例５３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２−
（４−クロルフエニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル４−クロロネオフイルクロライド8.53ｇ、３−
フエノキシ−４−フルオロベンジルアルコール
8.72ｇ、45％NaOH3.9ｇおよびジメチルスルホ
キシド48ｇを140℃で３時間加熱撹拌した。45％
NaOH1.8ｇを追加し、さらに４時間同温度で反
応させた。反応液を500mlの水中に排出し、ベン
ゼンにて抽出し、ベンゼン抽出液を水洗したの
ち、芒硝で乾燥した。減圧下にベンゼンを留去し
て得られた粗エーテルをシリカゲル250ｇのカラ
ムクロマトグラフイー（展開溶媒：トルエン／ｎ
−ヘキサン１：１）により分離精製、目的とした
エーテル7.27ｇ（理論収率77％対消費４−クロル
ネオフイルクロライド）を得た。 n²⁰ _D 1.5710 赤外スペクトラムおよびNMRスペクトラムは
合成実施例３で得たエーテルと一致した。以下に出発原料一般式〔〕の製造法について
合成実施例により詳細に説明する。合成実施例６

【式】の合成次の順序に従い合成した。 (1) アリールアセトニトリル10ｇ、KOH20ｇ、
H₂O20ｇ、トリエチルベンジルアンモニウム
ブロマイド２ｇを80℃〜90℃に保ちながらヨウ
化メチル（アリールアセトニトリルに対し1.2
モル比）を１〜２時間で滴下した。次いで
KOH10ｇ、トリエチルベンジルアンモニウム
ブロマイド２ｇを追加し、同温度にて、望まし
いアルキルハライド（アリールアセトニトリル
に対し1.2モル比）を１〜４時間で滴下した。
室温迄冷却後、トルエンにて抽出した。トルエ
ン層から目的のアリールアセトニトリルのジア
ルキル体を得た。 (2) (1)で合成したアリールアセトニトリルのジア
ルキル体を50％H₂SO₄又は水溶性ジエチレン
グリコールKOHで130〜150℃にて加水分解し
２−アリール−２−アルキルプロピオン酸を得
た。

【式】代表的な化合物を以下に示す。（Ｒ）_n R₁ mp Ｈ CH₃− 75〜76.5℃ ３−Cl CH₃− 66.5〜67.5℃ ３，４−Cl₂ CH₃− 93.5〜94.5℃ ４−CH₃ CH₃− 80〜81.5℃ ４−Cl C₂H₅− 59〜61.5℃ ４−OCH₃ CH₃− 82.5〜84℃ (3) (2)で合成した２−アリール−２−アルキルプ
ロピオン酸をテトラヒドロフラン中、水素化リ
チウムアルミニウムで還元し目的の２−アリー
ル−２−アルキルプロピルアルコールを得た。合成実施例７２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルアルコール以下の順序に従つて合成した。 (1) クロロベンゼン169ｇに塩化第２鉄1.5ｇを加
えた後、塩酸ガスを10分間吹込んだ。次いで、
ターシヤリー・ブチルクロライド46ｇを30℃
（１時間）で滴下し、30℃で更に２時間保つた。
炭酸ナトリウム水溶液、水で洗滌後、減圧下で
蒸留し４−ターシヤリー・ブチルクロロベンゼ
ン25ｇ（113℃／28mmHg）を得た。 (2) (1)で合成した４−ターシヤリーブチルクロロ
ベンゼン25ｇ、塩化スルフリル20ｇおよび触媒
量のベンゾイルパーオキサイドを加えた後昇温
し、100℃にて１時間保つた後、減圧下で蒸留
し２−（４−クロロフエニル）−２−メチル−１
−クロロ−プロパン17.0ｇ（121〜123℃／10mm
Hg）を得た。 (3) 乾燥テトラヒドロフラン100mlにマグネシウ
ム（turnings）27ｇ、触媒として少量のヨウ素
を加え、加熱還流下２−（４−クロロフエニル）
−２−メチル−１−クロロプロパン20.3ｇを30
分間で滴下し、10時間加熱還流を続けた。室温
迄冷却後、酸素ガスを１時間吹込んだ。次い
で、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、
減圧下でテトラヒドロフランの大部分を留去
し、トルエンにて抽出。トルエンを減圧下に留
去し粗アルコールを得た。次いで、冷ヘキサンから再結晶、目的の２−
（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピルア
ルコール13.3ｇを得た。 mp 46〜48℃ 分析結果 C₁₀H₁₃ClO 計算値(%) Ｃ 65.04 Ｈ 7.10 Cl 19.20 実測値(%) Ｃ 64.18 Ｈ 6.95 Cl 19.16 合成実施例８２−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２
−メチルプロピルアルコール以下の順序に従い合成した。乾燥エーテル100mlにマグネシウム
（turnings）2.7ｇ、触媒として少量のヨウ素を
加え、ヨウ化メチル17ｇをゆつくりと滴下し
た。滴下終了後30分間加熱還流を続けた。次い
で昇温しながらベンゼン100mlを滴下しエーテ
ルをベンゼンに置換した。加熱還流下、原料ニトリル18.9ｇを滴下し
た。更に、３時間加熱還流した後、冷却下、6N
−HCl20mlを30分間で滴下した。次いで昇温し
７時間加熱還流した。室温迄冷却後ベンゼン層
を分離し、水洗後、芒硝で乾燥した。減圧下で
ベンゼンを留去し目的とした２−（３，４−メ
チレンジオキシフエニル）−２−メチル−３−
ブタノン19.2ｇを得た。 (2) 水酸化ナトリウム7.4ｇ、水35mlおよびジオ
キサン10mlに20℃以下で臭素12.8ｇを滴下し
た。次いで昇温し、90℃で２−（３，４−メチレ
ンジオキシフエニル）−２−メチル−３−ブタ
ノン10ｇをゆつくりと滴下し、90〜95℃で２時
間加熱撹拌した。室温迄冷却後、所定量の亜硫酸水素ナトリウ
ムを加え、トルエンにて抽出した。水層を濃塩
酸にて酸性としトルエンにて抽出した。このト
ルエン層を水洗後、芒硝にて乾燥し減圧下にト
ルエンを留去して目的とした２−（３，４−メ
チレンジオキシフエニル）−２−メチル−プロ
ピオン酸7.5ｇを得た。 (3) 上記(2)で合成した２−（３，４−メチレンジ
オキシフエニル）−２−メチル−プロピオン酸
をテトラヒドロフラン中水素化リチウムアルミ
ニウムで還元し目的とした２−（３，４−メチ
レンジオキシフエニル）−２−メチルプロピル
アルコールを得た。 ν^film _nax 3390，1495，1235，1040cm^-1 δ^ccl4 1.25（Ｓ，6H），3.39（Ｓ，2H），5.87（Ｓ
，
2H），6.6〜6.9（ｍ，3H）合成実施例９２−（４−ジフルオロメトキシフエニル）−２−
メチルプロピルアルコール以下の順序に従つて合成した。 (1) ２，４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−
４−メチル−２−ペンテン18.0ｇを100mlアセ
トニトリルに溶解した後、50％NaOH10ｇを
滴下した。次いで60〜70℃の温度でジフルオロ
クロルメタン（Freon−22）の吹込みを開始し
た。反応必要量の約60％を吹込んだ所（約20分
後）で50％KOH10ｇを追加装入し、更に吹込
みを継続した。反応必要量の1.5倍のジフルオ
ロクロルメタンを吹込んだ所で吹込みを中止し
た。室温迄冷却後、水500mlの中に排出しトル
エンにて抽出した。トルエン層を水洗後、芒硝
で乾燥し、減圧下でトルエンを留去して得られ
た粗エーテルをシリカゲル200ｇのカラムクロ
マトグラフイー（展開溶媒：トルエン）により
精製し目的とした２，４−ビス（４−ジフルオ
ロメトキシフエニル）−４−メチル−２−ペン
テン19.2ｇを得た。収率77％。 n^20.4 _D 1.5285 (2) 2.4−ビス（４−ジフルオロメトキシフエニ
ル）−４−メチル−２−ペンテン8.0ｇをアセト
ン100mlに溶解し、30℃にてKMnO₄30ｇを加
えた。30℃にて10時間撹拌後、過剰のKMnO₄
を分解するために、冷却下エチルアルコール20
mlを滴下した。そのまま１時間撹拌を続けた
後、生成した二酸化マンガンをし、水、アセ
トンで十分洗滌した。減圧下でアセトンを留去
し、希塩酸水溶液を加えた後トルエンにて抽出
した。トルエン層に希NaOH水溶液を加え、
良く振りまぜた後に分液した。得られた水溶液
層を濃塩酸にて酸性とし、トルエンにて抽出、
水洗、乾燥した。減圧下でトルエンを留去すると目的とした２
−（４−ジフルオロメトキシフエニル）−２−メ
チルプロピオン酸4.2ｇを得た。（mp.68.5〜69.5℃）。収率84％。 δ^ccl4 1.58（Ｓ，6H），6.42（ｔ，1H，Ｊ＝75Hz）
7.03（ｄ，2H，J_AB＝8.8Hz） 7.37（ｄ，2H，
J_AB＝8.8Hz）｝AB type 11.76（broad Ｓ，
1H）ppm (3) テトラヒドロフラン20ml、水素化リチウムア
ルミニウム0.5ｇの混合物に２−（４−ジフルオ
ロメトキシフエニル）−２−メチルプロピオン
酸2.0ｇ／テトラヒドロフラン10ml溶液を40℃
にて滴下した。滴下終了後、昇温し30分間リフ
ラツクスした。室温迄冷却後、過剰の水素化リチウムアルミ
ニウムをエタノール滴下により分解し、更に水
を加え完全に分解した。生成した沈澱物を過
によつて除去し、テトラヒドロフランを減圧下
留去した。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水
洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−
ジフルオロメトキシフエニル）−２−メチルプ
ロピルアルコール1.8ｇを得た。収率96％。 ν^film _nax 3360，1510，1380，1220，1185，1130，
1040，835cm^-1 合成実施例 10 ２−（４−フルオロフエニル）−２−メチルブチ
ルアルコール以下の順序に従つて合成した。 (1) ４−フルオロトルエン16.6ｇ、NBS30.0ｇ、
ベンゾイルパーオキサイド0.5ｇ、四塩化炭素
150mlを300mlフラスコに装入し2.0時間還流し
た。室温迄冷却後生成した沈澱物を過により
除いた後、CCl₄溶液を希アルカリ、水の順に
洗滌し、芒硝で乾燥した。減圧下四塩化炭素を
留去し、粗４−フルオロベンジルブロマイド
28.8ｇを得た。 NaCN8.8ｇ、水9.0ｇの中に上記で得た粗ブ
ロマイド28.8ｇ／エタノール30ml溶液を70〜80
℃で滴下した（30分間）。次いで80℃にて5.0時
間保つた後、室温迄冷却し水に排出した。これ
にセライト、ベンゼンを加え撹拌後セライトを
過により除去した。分液後ベンゼン層を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、
ベンゼンを留去し粗４−フルオロベンジルシア
ナイド13.2ｇを得た。 ν^film _nax 2270，1615，1520，1430，1240，1170，
825cm^-1 (2) (1)で得た粗４−フルオロベンジルシアナイド
12.8ｇ、50％NaOH40ｇ、トリエチルベンジル
アンモニウムブロマイド２ｇをフラスコに入れ
撹拌しながらヨウ化メチル14ｇを滴下した（70
℃、15分）。更に70℃で30分保つた後、室温迄冷却し氷水
に排出した。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を
水洗後、芒硝で乾燥した。減圧下、ベンゼンを
留去し、α−メチル−４−フルオロベンジルシ
アナイド13.4ｇを得た。 α−メチル−４−フルオロベンジルシアナイ
ド7.0ｇ、KOH15ｇ、H₂O10ｇ、トリエチルベ
ンジルアンモニウムブロマイド2.0ｇをフラス
コに装入し、撹拌しながら80℃、１時間でエチ
ルブロマイド10mlを滴下した。次いで、同温度
に２時間保つた。以後の操作は前記の通りであ
る。粗α−エチル−α−メチル−４−フルオロ
ベンジルシアナイド7.9ｇを得た。粗α−エチル−α−メチル−４−フルオロベ
ンジルシアナイド7.6ｇ、H₂O20ml、濃硫酸20
mlをフラスコに装入し、134〜137℃で5.5時間
加熱還流した。室温迄冷却し、ベンゼンで抽出
した。ベンゼン層を希アルカリで抽出し、得ら
れた希アルカリ層を濃塩酸でPH7.5とし、ベン
ゼンで抽出し、不純物を除去した。次いで、水
層を濃塩酸でPH4.6としベンゼンで抽出した。
ベンゼン層を水洗し、芒硝で乾燥した。減圧下
ベンゼンを留去し、目的の２−（４−フルオロ
フエニル）−２−メチル酪酸3.8ｇを得た。 δ^CDCl3 0.85（ｔ，3H，Ｊ＝７Hz），1.55（Ｓ，
3H），1.8〜2.3（ｍ，2H），7.0〜7.6（ｍ，
4H），11.3（broad Ｓ，1H） (3) テトラヒドロフラン20ml、水素化リチウムア
ルミニウム0.5ｇの混合物に２−（４−フルオロ
フエニル）−２−メチル酪酸3.0ｇ／テトラヒド
ロフラン10ml溶液を40℃で滴下した。滴下終了
後、昇温し30分間リフラツクスした。室温迄冷
却後、過剰の水素化リチウムアルミニウムをエ
タノール滴下により分解し、更に水を加え完全
に分解した。生成した沈澱物を過により除去
し、テトラヒドロフランを減圧下留去した。ベ
ンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝で
乾燥した。減圧下ベンゼンを留去し、目的の２
−（４−フルオロフエニル）−２−メチルブチル
アルコール2.6ｇを得た。 n²³ _D 1.5035 ν^film _nax 3360，1610，1520，1240，1175，1040，
840cm^-1 合成実施例 11 ２−（４−メチルチオフエニル）−２−メチルプ
ロピルアルコール以下の順序に従つて合成した。 (1) ４−メチルチオベンジルクロライドの合成メチラール18.2ｇを１，２−ジクロルエタン
200mlに溶解し、水で冷却しながら、無水塩化ア
ルミニウム61.4ｇを加えた。これにチオアニソー
ル24.8ｇを室温で滴下し、そのまま３時間かきま
ぜ反応させた。反応終了後水に排出し、濃塩酸を
加えて固形物を溶解した後、ベンゼンにて抽出
し、抽出液を水洗、希炭酸水素ナトリウム水で洗
浄し、水洗した。その後芒硝で乾燥した後、脱溶
媒して、30.7ｇの油状残渣を得た。 (2) （４−メチルチオフエニル）−アセトニトリ
ルの合成水12ｇに青化ソーダ10.5ｇを溶解し、60℃に加
熱する。これにエタノール35mlに溶解した上記(1)
で得た油状物30.7ｇを滴下し、４時間リフラツク
スして反応させた。常法通り後処理して、ベンゼ
ンを展開剤としてカラムクロマトグラフイーによ
り分離して14.7ｇの（４−メチルチオフエニル）
−アセトニトリル（油状物）を得た。 δ^ccl4 2.37（Ｓ，3H），3.56（Ｓ，2H），7.16（Ｓ
，
4H） (3) １−（４−メチルチオフエニル）−１，１−ジ
メチルアセトニトリルの合成合成実施例10の(1)と同様にして（４−メチルチ
オフエニル）−アセトニトリル13.1ｇから13.9ｇ
の目的物を得た。 δ^ccl4 1.66（Ｓ，6H），2.45（Ｓ，3H），7.2〜7.6
（ｍ，4H） (4) １−（４−メチルチオフエニル）−１−メチル
プロピオン酸の合成カセイカリ5.0ｇ、水５ｇ、ジエチレングリコ
ール20mlに１−（４−メチルチオフエニル）−１，
１−ジメチルアセトニトリル3.8ｇを加え、130〜
140℃で７時間反応させた。反応終了後冷却して、
水に排出し、ベンゼンで抽出した。水層を濃塩酸
で酸性化すると沈澱が析出した。これをエーテル
で抽出し、飽和食塩水で洗浄し、芒硝で乾燥し
て、脱溶媒し、固体の１−（４−メチルチオフエ
ニル）−１−メチルプロピオン酸1.9ｇを得た。 δアセトン^d6 1.54（Ｓ，6H），2.43（Ｓ，3H），
7.0〜7.5（ｍ，4H） (5) ２−（４−メチルチオフエニル）−１−メチル
プロピルアルコールの合成常法通り水素化リチウムアルミニウムで還元し
１−（４−メチルチオフエニル）−１−メチルプロ
ピオン酸1.9ｇから目的のアルコール1.5ｇを得
た。 δ^ccl4 1.26（Ｓ，6H），2.39（Ｓ，3H），3.38（Ｓ
，
2H），7.0〜7.4（ｍ，4H）合成実施例 13 ２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルチオールの合成以下の順序に従つて合成した。 (1) ２−（４−クロルフエニル）−２−メチルプロ
ピルトシレートの合成２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロピ
ルアルコール10.0ｇとｐ−トルエンスルホニルク
ロライド10.8ｇにピリジン20mlを加え、50〜55℃
で1hr反応させた。反応物を100ｇの氷水に排出
し、希塩酸で酸性化し、ベンゼンで抽出した。ベ
ンゼン層を飽和食塩水で洗浄した後、芒硝で乾燥
し、減圧下に溶媒を留去して19.3ｇの白色固体残
渣を得た。融点69〜71.5℃ δ^ccl4 1.31（Ｓ，6H），2.44（Ｓ，3H），3.89（Ｓ
，
2H），7.13（Ｓ，4H），7.18〜7.60〔ｍ，4H
（AB Type）〕 ν^KBr _nax 1595，1480，1355，1175，970，825cm^-1 (2) ビス−〔２−（４−クロロフエニル）−２−メ
チルプロピル〕ジスルフイツドの合成 (1)で得たトシレート13.0ｇと水硫化ソーダ20.0
ｇ（70％品）および90％エタノール100mlをかき
まぜながらリフラツクス下３時間反応させた。反
応物を水に排出し、ベンゼンで抽出し、ベンゼン
層を水洗した後、芒硝で乾燥した。減圧下にベン
ゼンを留去し、液状残渣7.9ｇを得た。ベンゼン
−ヘキサン（１：３）の混合溶媒を用い、これを
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにより分離
し、目的物5.3ｇ（油状）を得た。 ν^film _nax 2950，1500，1410，1395，1380，1120，
1105，1020，830，755cm^-1 δ^ccl4 1.31（Ｓ，6H），2.81（Ｓ，2H），7.18（ｄ
，
4H）元素分析ＣＨＳ Cl 計算値％60.17 6.01 16.06 17.76 実測値％59.06 6.07 16.55 17.56 (3) ２−（４−クロロフエニル）−２−メチルプロ
ピルチオールの合成乾燥エーテル25mlに水素化リチウムアルミニウ
ム0.095ｇを懸濁し、これに10mlのエーテルに溶
解したビス−〔２−（４−クロロフエニル）−２−
メチルプロピル〕ジスルフイツド1.0ｇを滴下し、
還流下２時間反応させた。反応終了後、反応物を
水に排出し、15％希硫酸を加え、ベンゼンにて抽
出した。ベンゼン層を飽和食塩水で洗浄し、芒硝
で乾燥後、減圧下溶媒を留去して、液状残渣1.0
ｇを得た。 ν^film _nax 2965，2570，1495，1405，1390，1370，
1105，1020，830cm^-1 δ^ccl4 0.80（ｔ，1H），1.33（Ｓ，6H），2.68（ｄ
，
2H），7.23（Ｓ，4H）本合成実施例に示した目的化合物以外の前記第
１表の化合物も以上の合成例に準じて合成でき
る。本発明の殺虫・殺ダニ組成物の第１の特長は、
前記第１表に示した化合物を単独で施用する場合
に比べ、広い殺虫スペクトルと相乗的に増強され
た殺虫効力を有することである。すなわち、本発
明組成物は、水稲、畑作物、棉、果樹、森林など
に被害をを及ぼす農園芸森林害虫（例えば、ツマ
グロヨコバイ、ウンカ類、メイチユウ類、ドロオ
イムシ、イネミズゾウムシ、イネゾウムシ、カメ
ムシ類、アブラムシ類、アオムシ、ヨトウ類、コ
ナガ、ネキリムシ、タネバエ、シンクイムシ、カ
イガラムシ類、ハマキガ類、ハダニ類、アメリカ
ンシロヒトリ、マイマイガ、キクイムシ、線虫
類、スリツプス類など）のみならず、コクゾウム
シ、ノシメコクガなどの貯蔵害虫、ハエ、カ、ゴ
キブリなどの衛生害虫など、広い範囲の害虫に対
して、低い濃度で防除効力を有している。本発明組成物の第２の特長は、有機リン系殺
虫、殺ダニ剤および／またはカーバメート系殺
虫、殺ダニ剤に対しすでに抵抗性を発達させてい
る害虫に対しても顕著な殺虫、殺ダニ効果を有し
ており、しかも各種の害虫に対して薬剤抵抗性を
つけにくい性格を有していることである。また第３の特長としては、本発明組成物は一般
の有機リン系殺虫・殺ダニ剤およびカーバメート
系殺虫・殺ダニ剤にはみられない速効性を有して
おり、薬剤散布後短時間に、害虫を落下仰転させ
ることができることである。更に、第４の特長としては、魚類や温血動物に
対して低毒性であり、環境汚染を引きおこすおそ
れのないなどの多くのすぐれた特長を有し、極め
て理想に近い殺虫・殺ダニ剤と言えることであ
る。本発明組成物を実際に施用する場合に、組成物
そのものを希釈して用いても十分有効であるが、
防除薬剤として使いやすくするために、各種担体
を配合して製剤とし、このものを必要に応じ希釈
するなどして施用するのが一般的である。本発明
組成物の製剤化にあたつては、何らかの特別の条
件を必要とせず、一般農薬、防疫薬に準じ、当業
界技術の熟知する方法によつて、乳剤、水和剤、
粉剤、微粒剤、粒剤、油剤、エアロゾール、加熱
燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊取等）、フオツギング
等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等の任意の剤型
に調製でき、それぞれの目的に応じ各種用途に供
しうる。なお、本発明組成物は、光、熱、酸化等に安定
性が高いが、必要に応じ、酸化防止剤または紫外
線吸収剤、例えば、BHT、BHA等のようなフエ
ノール誘導体、ビスフエノール誘導体、フエニル
α−ナフチルアミン、フエニルβ−ナフチルアミ
ン、フエネチジンとアセトンの縮合物等のアリー
ルアミン類またはベンゾフエノン系化合物類を安
定剤として適量加えることによつて、効果の安定
した組成物を得ることもできる。また、多目的農薬を得ることを目的とし、本発
明組成物に誘引剤、忌避剤、殺菌剤、除草剤、植
物成長調節剤、肥料などを添加して使用すること
もできる。本発明組成物における一般式〔〕の化合物と
殺ダニ剤との組成比は99：１〜１：99好ましくは
１：９〜１：１である。本発明組成物を製剤した場合の有効成分濃度は
乳剤では５〜50％、粉剤では0.3〜３％、水和剤
では５〜50％、粒剤では0.5〜50％（いずれも重
量％）が望ましい。次に本発明組成物を農薬、防疫薬として用いる
場合の製剤例を若干示すが、本発明は、これらの
みに限定されるものではない。「部」はすべて
「重量部」を示す。製剤例中の殺ダニ剤は本明細書記載の前記化合
物を示す。同じく「第１表の化合物」は第１表記載の化合
物のいずれか１種を示す。製剤例１第１表の化合物５部、殺ダニ剤20部、乳化剤ソ
ルポールSM−200（東邦化学商品名）10部、キシ
レン65部を撹拌混合して乳剤とする。製剤例２第１表の化合物１部、殺ダニ剤５部をアセトン
に溶解し、粉剤用クレー94部を加えたのち撹拌
し、アセトンを蒸発せしめて粉剤とする。製剤例３第１表の化合物５部に殺ダニ剤25部を加え、乳
化剤ソルポール355TLL（東邦化学商品名）５部
を添加し、よく撹拌し、300メツシユのケイソウ
土65部を加えて、ライカイ機中で充分撹拌混合し
て水和剤とする。製剤例４第１表の化合物３部に殺ダニ剤10部を加え、ク
レー83部、トヨリグニンCT（東洋紡登録商品名）
４部を加え、よく混合し、更に水を加えて撹拌混
合後、造粒機にて製粒し、乾燥して粒剤とする。製剤例５第１表の化合物１部に殺ダニ剤５部を加え、白
灯油等に溶解し全体を100部として油剤とする。製剤例６第１表の化合物0.2ｇに殺ダニ剤0.2ｇ、協力剤
0.9ｇ、BHT0.3ｇを加えメタノール20mlに溶解
し、各々蚊取線香用担体（タブ粉、粕粉、木粉を
３：５：１の割合で混合したもの）99.4ｇと均一
に撹拌混合し、メタノールを蒸散させた後、水
150mlを加え、充分練り合わせ、成型乾燥して蚊
取線香とする。製剤例７第１表の化合物0.1ｇ、殺ダニ剤0.1ｇ、協力剤
1.0ｇにBHT0.2ｇを加え、クロロホルムに溶解
し、厚さ0.3cmの紙に吸着させ、電熱板上加熱
繊維燻蒸組成物とする。製剤例８第１表の化合物0.1部、殺ダニ剤0.1部、協力剤
0.3部、キシロール７部、脱臭灯油7.5部を混合溶
解する。これをエアゾール容器に充てんし、バル
ブを取付ける。該バルブ部分を通じて噴射剤（液
化石油ガス）80部を加圧充てんして、エアゾール
とする。製剤例９第１表の化合物0.1部、殺ダニ剤0.1部、協力剤
0.3部、脱臭灯油11.5部、乳化剤アトモス300（ア
トラスケミカル社登録商品名）１部とを混合し、
純水50部を加え乳化させる。これに臭化ブタン、
脱臭プロパン３：１混合物の37部とともにエアゾ
ール容器に充てんし、ウオーターベースエアゾー
ルとする。次に本発明の殺虫、殺ダニ剤の適用できる具体
的な害虫名をあげる〔学名・（和名）〕。１ Hemiptera（半翅目） Nephotettix cincticeps Uhler（ツマグロヨコバ
イ） Sogatella furcifera Horvath（セジロウンカ） Nilaparvata lugens Stａ゜ｌ（トビイロウンカ） Laodelphax striatellus Falle´n（ヒメトビウン
カ） Eurydema rugosum Motschulsky（ナガメ） Eysarcoris parvus Uhler（トゲシラホシカメム
シ） Halyomorpha mista Uhler（クサギカメムシ） Lagynotomus elongatus Dallas（イネカメムシ） Nezara viridula Linne´（ミナミアオカメムシ） Cletus trigonus Thunberg（ヒメハリカメムシ） Stephanitis nashi Esaki et Takeya（ナシグン
バイ） Stephanitis pyrioides Scott（ツツジグンバイ） Psylla pyrisuga Fo¨rster（ナシキジラミ） Psylla mali Schmidberger（リンゴキジラミ） Aleurolobus taonabae Kuwana（ブドウコナジ
ラミ） Dialeurodes citri Ashmead（ミカンノコナジラ
ミ） Trialeurodes vaporaiorum Westwood（オン
シツコナジラミ） Aphis gossypii Glover（ワタアブラムシ） Brevicoryne brassicae Linne´（ダイコンアブラ
ムシ） Myzus persicae Sulzer（モモアカアブラムシ） Rhopalosiphum maidis Fitch（キビクビレアブ
ラムシ） Icerya purchasi Maskell（イセリヤカイガラム
シ） Planococcus citri Risso（ミカンコナカイガラム
シ） Unaspis yanonensis Kuwana（ヤノネカイガラ
ムシ）２ Lepidoptera（鱗翅目） Canephora asiatica Staudinger（ミノガ） Spulerina astaurcta Meyrick（ナシホソガ） Phyllonorycter ringoneella Matsumura（キン
モンホソガ） Plutella xylostella Linne´（コナガ） Promalactis inopisema Butler（ワタミガ） Adoxophyes orana Fischer von Roslerstemm
（コカクモンハマキ） Bactra furfurana Haworth（イグサシンムシガ） Leguminivora glycinivorella Matsumura（マメ
シンクイガ） Cnaphalocrocis medinalis Guene´e（コブノメイ
ガ） Etiella zinckenella Treitschke（シロイチモジマ
ダラメイガ） Ostrinia furnacalis Guene´e（アワノメイガ） Pleuroptya derogata Fabricius（ワタノメイガ） Hyphantria cunea Drury（アメリカシロヒトリ） Abraxas miranda Butler（ユウマダラエダシヤ
ク） Lymantria dispar japonica Motschulsky（マイ
マイガ） Phalera fiavescens Bremer et Grey（モンクロ
シヤチホコ） Agrotis segetum Denis et Schiffer mu¨ller（カ
ブラヤガ） Helicoverpa armigera Hu¨bner（オオタバコガ） Pseudaletia separata Walker（アワヨトウ） Mamestra brassicae Linne´（ヨトウガ） Plusia nigrisigna Walker（タマナギンウワバ） Spodoptera litura Fablicius（ハスモンヨトウ） Parnara guttata Bremer et Grey（イネツトム
シ） Pieris rapae crucivora Boisduval（モンシロチ
ヨウ） Chilo suppressalis Walker（ニカメイガ）３ Coleoptera（鞘翅目） Melanotus fortnumi Cande´ze（マルクビクシコ
メツキ） Anthrenus verbasci Linne´（ヒメマルカツオブシ
ムシ） Tenebroides mauritanicus Linne´（コクヌスト） Lyctus brunneus Stephens（ヒラタキクイムシ） Henosepilachna vigintioctopunctata Fablicius
（ニジユウヤホシテントウ） Monochamus alternatus Hope（マツノマダラカ
ミキリ） Xylotrechus pyrrhoderus Bates（ブドウトラカ
ミキリ） Aulacophora femoralis Motschulsky（ウリハム
シ） Oulema oryzae Kuwayama（イネドロオイム
シ） Ppyllotreta striolata Fablicius（キスジノミハム
シ） Callosobruchus chinensis Linne´（アズキゾウム
シ） Echinocnemis squameus Billberg（イネゾウム
シ） Sitophilus oryzae Linne´（ココクゾウ） Apoderus erythrogaster Vollenhoven（ヒメク
ロオトシブミ） Rhynchites heros Roelofs（モモチヨツキリゾウ
ムシ） Anomala cuprea Hope（ドウガネブイブイ） Popillia japonica Newman（マメコガネ）４ Hymenoptera（膜翅目） Athalia rosae japonensis Rohwer（カブラハバ
チ） Arge similis Vollenhoven（ルリチユウレンジ） Arge pagana Panzer（チユウレンジバチ）５ Diptera（双翅目） Tipula aino Alexander（キリウジガガンボ） Culex pipiens fatigans Wiedemann（ネツタイ
イエカ） Aedes aegypti Linne´（ネツタイシマカ） Asphondylia sp.（ダイズサヤタマバエ） Hylemya antiqua Meigen（タマネギバエ） Hylemya platura Meigen（タネバエ） Musca domestica vicina Macquart（イエバエ） Dacus cucurbitae Coquillett（ウリミバエ） Chlorops oryzae Matsumura（イネカラバエ） Agromyza oryzae Munakata（イネハモグリバ
エ）６ Siphonaptera（隠翅目） Pulex irritans Linne´（ヒトノミ） Xenopsylla cheopis Rothschild（ケオプスネズ
ミノミ） Ctenocephalides canis Curtis（イヌノミ）７ Thysanoptera（総翅目） Scirtothrips dorsalis Hood（チヤノキイロアザ
ミウマ） Thrips tabaci Lindeman（ネギアザミウマ） Chloethrips oryzae Williams（イネアザミウマ）８ Anoplura（シラミ目） Pediculus humanus corporis De Geer（コロモ
ジラミ） Phthirus pubis Linne´（ケジラミ） Haematopinus eurysternus Nitzsh（ウシジラ
ミ）９ Psocoptera（チヤタテムシ目） Trogium pulsatsrium Linne´（コナチヤタテム
シ） Liposcelis bostrychophilus Badonnel（ヒラタチ
ヤタテ） 10 Orthoptera（直翅目） Gryllotalpa africana Palisot de Beauvois（ケ
ラ） Locusta migratoria danica Linne´（トノサマバ
ツタ） Oxya yezoensis Shiraki（コバネイナゴ） 11 Dictyoptera（網翅目） Blattella germanica Linne´（チヤバネゴキブリ） Periplaneta fuliginosa Serville（クロゴキブリ） 12 Acarina（ダニ目） Boophilus microplus Canestrini（オウシマダニ） Polyphagotarsonemus latus Banks（チヤノホコ
リダニ） Panonychus citri Mc Gregor（ミカンハダニ） Tetranychus cinnabarinus Boisduval（ニセナミ
ハダニ） Tetranychus urticae Koch（ナミハダニ） Rhizoglyphus echinophus Fumouze et Robin
（ネダニ）次に本発明組成物の殺虫、殺ダニ剤としての作
用効果について試験例をあげて詳細に説明する。試験例水で浸した脱脂綿（２cm×２cm）上にコルクボ
ーラー（径15mm）で打ち抜いたインゲン葉のリー
フデイスクをのせ、ナミハダニ成虫10頭を放飼
し、産卵させた。製剤例１の方法で調製した各供
試化合物と薬剤の単剤と混合剤の30ppm濃度の乳
剤をそれぞれ噴霧塔で３ml散布処理した。処理後、25℃の恒温室に静置し、処理24時間
後、生死虫を調査し、殺成虫率を算出した。つい
で成虫を除き、残つた卵に上記の薬液３mlを再度
処理した。処理後、25℃の恒温室に静置し、処理７日後、
生死卵を調査し、殺卵率を算出した。その結果を
下記第２表に示す。殺ダニ剤単独では殺成虫率は低く、ダニ成虫は
生残つていたが、第１表の化合物を混合するとほ
ぼ確実にダニ成虫を殺すことができた。また、第１表の化合物単独では低い殺卵率が、
殺ダニ剤を混合することにより効果は高まり、殺
成虫率、殺卵率は２倍ないし10倍に上昇した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Arは非置換または低級アルキル置換
ナフチル基、または非置換またはハロゲン原子、
低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アル
コキシ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基もしくはメチレンジ
オキシ基で置換されたフエニル基を、R₁はメチ
ル基を、R₂はメチル基またはエチル基を、R₃は
水素原子またはフツ素原子を、R₄は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１ないし２の低級アルキル
基または炭素数１ないし２の低級アルコキシ基を
それぞれ表わす。Ｘは、酸素原子または硫黄原子
を表わす。〕で表わされる２−アリールエチルエーテルまたは
チオエーテル誘導体の１種または２種以上と１，
１−ビス（ｐ−クロロフエニル）−２，２，２−
トリクロロエタノールを含有してなる殺虫および
殺ダニ剤組成物。