JPS5864258A - 金属酸化物複合体および酸素を分離する方法 - Google Patents
金属酸化物複合体および酸素を分離する方法Info
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- JPS5864258A JPS5864258A JP56161964A JP16196481A JPS5864258A JP S5864258 A JPS5864258 A JP S5864258A JP 56161964 A JP56161964 A JP 56161964A JP 16196481 A JP16196481 A JP 16196481A JP S5864258 A JPS5864258 A JP S5864258A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明社酸素透過性を有する金属酸化物複合体に関する
。更に詳しくはマンガン酸化−から主としてなりこれに
−をンガ／に対し少割合の亜鉛、コバルトおよびカドミ
ウムよりなる群から選ばれ丸少なくとも１種、の金属の
酸化物を含み酸素イオン導電性および電子導電性を有す
る金属酸化物複合体、および該金属酸化物複合体を用い
友駿嵩を含む風合気体から酸素を分離する方法に関する
。
。更に詳しくはマンガン酸化−から主としてなりこれに
−をンガ／に対し少割合の亜鉛、コバルトおよびカドミ
ウムよりなる群から選ばれ丸少なくとも１種、の金属の
酸化物を含み酸素イオン導電性および電子導電性を有す
る金属酸化物複合体、および該金属酸化物複合体を用い
友駿嵩を含む風合気体から酸素を分離する方法に関する
。
近時、農法、吸着法等による分離技術の進歩角層には着
しいものがあり、そのうちのいくつか、杜、１竪的規模
で実用化されている。しかし実用化されて呻るｏａ海水
の淡水化、工場廃液の処理２食品の濃縮等の如く液−液
分離もしくは液−回分１離であり、−気一気分離即ち２
種以上の混合ガスの分離については′％あまり実用化さ
れていない。
しいものがあり、そのうちのいくつか、杜、１竪的規模
で実用化されている。しかし実用化されて呻るｏａ海水
の淡水化、工場廃液の処理２食品の濃縮等の如く液−液
分離もしくは液−回分１離であり、−気一気分離即ち２
種以上の混合ガスの分離については′％あまり実用化さ
れていない。
例えば農法の場合、選択透過性が小さいこと、即ち特定
の気体を選択的に通し、他の気体をはとんど２通さない
という膜かない丸め、高純度の気体を得るためＫは、膜
分離を何度か繰り返す多段方式を採用する必要があり、
そのために装置が大きくなりすぎることと、透過量が小
σいため、大量のガスを生産できないことが主と；７て
あけられる。
の気体を選択的に通し、他の気体をはとんど２通さない
という膜かない丸め、高純度の気体を得るためＫは、膜
分離を何度か繰り返す多段方式を採用する必要があり、
そのために装置が大きくなりすぎることと、透過量が小
σいため、大量のガスを生産できないことが主と；７て
あけられる。
従来、気体分離用膜と１２で、知られているものは主と
して′、有機高分子膜であり、例えば、オルガノポリシ
ロキサ／−゛ボリカーボネー、ト集重合体膜を用い、空
気中の酸素を分離する方法がある。しかし、かような有
機高分子膜を用いて空気から分離できる酸素員度＃ｉ３
０〜４０チ程度で選択性に乏しい。さらにかような気体
分離に用いる有機高分・子腹は、耐熱性が悪いために例
えば、酸素の場合、工業的に廃熱を利用した、高炉送風
用、燃焼補助用分離膜として、用いるには不適当である
。
して′、有機高分子膜であり、例えば、オルガノポリシ
ロキサ／−゛ボリカーボネー、ト集重合体膜を用い、空
気中の酸素を分離する方法がある。しかし、かような有
機高分子膜を用いて空気から分離できる酸素員度＃ｉ３
０〜４０チ程度で選択性に乏しい。さらにかような気体
分離に用いる有機高分・子腹は、耐熱性が悪いために例
えば、酸素の場合、工業的に廃熱を利用した、高炉送風
用、燃焼補助用分離膜として、用いるには不適当である
。
有機高分子膜による分離の他に、酸素富化方法として米
国特許第３３１０３８１号明細書記載のＢａＯ或いは西
ドイツ特許公開第２４５０６０５号明細書記載の０ｅ−
Ｐｒ酸化物などの金属酸化物またはモ、レキュラーシー
プを用いる吸脱着法が知られているか、このような吸脱
着法では、酸素の吸着及び脱離の工程を必要とし設備が
複雑となり、経済的に不利を免れない。
国特許第３３１０３８１号明細書記載のＢａＯ或いは西
ドイツ特許公開第２４５０６０５号明細書記載の０ｅ−
Ｐｒ酸化物などの金属酸化物またはモ、レキュラーシー
プを用いる吸脱着法が知られているか、このような吸脱
着法では、酸素の吸着及び脱離の工程を必要とし設備が
複雑となり、経済的に不利を免れない。
また米国特許第３４０００５４号明細書記載の如く式（
ＺｒＯ＊）＋−ｘ（ＯａＯ）ｘＣＸ＝ ｏ、ｏｓ 〜ｏ
３〕で示されるような固体電解質を用いて酸素分離を行
う方法が知られている。
ＺｒＯ＊）＋−ｘ（ＯａＯ）ｘＣＸ＝ ｏ、ｏｓ 〜ｏ
３〕で示されるような固体電解質を用いて酸素分離を行
う方法が知られている。
この分離方法は、固体電解質の酸素イオン導電性を利用
し、混合気体中の酸素を電気化学的に透過させるという
原ＭＫ基づくものである。
し、混合気体中の酸素を電気化学的に透過させるという
原ＭＫ基づくものである。
すなわち、この方法は固体電解質の片面でイオン化させ
九酸素イオンを固体電解質中を通して泳動させ、他面て
放電ζせて、酸素ガスを得る方法である。この丸めに必
要な酸素のイオン化および、放電は固体電解質中面に取
付は九夙部回路を通して、電気的に短絡した電極で行な
わせている。
九酸素イオンを固体電解質中を通して泳動させ、他面て
放電ζせて、酸素ガスを得る方法である。この丸めに必
要な酸素のイオン化および、放電は固体電解質中面に取
付は九夙部回路を通して、電気的に短絡した電極で行な
わせている。
かような方法では、固体電解質、電極材料。
酸素ガスの３相釈相接する点でのみ、電極反応が起こら
ず有効面積が小さく、酸素ガス、透過量が少なくなり、
かつ電極と電解質の固体接触が経時的に劣化し安定性が
悪いという欠点を有し、しかも装置が複雑になり経済的
に不利である。上記特許記載の酸素分離方法において、
電極並びに外部回路の取付けを必要とする理由は該分離
方法において、用いられる固体電解質の電子導電性か、
酸素イオン導電性に比べ非常に小さいため′Ｃある。
ず有効面積が小さく、酸素ガス、透過量が少なくなり、
かつ電極と電解質の固体接触が経時的に劣化し安定性が
悪いという欠点を有し、しかも装置が複雑になり経済的
に不利である。上記特許記載の酸素分離方法において、
電極並びに外部回路の取付けを必要とする理由は該分離
方法において、用いられる固体電解質の電子導電性か、
酸素イオン導電性に比べ非常に小さいため′Ｃある。
そこで本発明者らは、電極並びに外部回路の取付を必要
とせずに、上記電極反応が充分に起こり得るに、必ｉな
電子導電性をも有し、かつ酸素イオン導電性を有する、
固体電解質であり、高純度の酸素を分離し、かつ廃熱等
を利用Ｌ 。
とせずに、上記電極反応が充分に起こり得るに、必ｉな
電子導電性をも有し、かつ酸素イオン導電性を有する、
固体電解質であり、高純度の酸素を分離し、かつ廃熱等
を利用Ｌ 。
高温状態で工業的に使用し得る分離膜をＷＲ鈍すべく、
鋭意研究した結果、米発明に到達−し凌。
鋭意研究した結果、米発明に到達−し凌。
すなわち、本発明はマンガン酸化物とマンガ／に対し原
子比でα０５〜０５の範囲で亜鉛、コバルトおよびカド
ミウムよりなる群から選ばれた少なくとも１檜の金属の
酸化物と金含み、酸素イオン導電性および電子導電性を
有する金属酸化物複合体であり、吉らにこの金属酸、化
物複合体よシ主としてなる層を介して酸素ガス含有混合
気体から酸素を分離する方法である。
子比でα０５〜０５の範囲で亜鉛、コバルトおよびカド
ミウムよりなる群から選ばれた少なくとも１檜の金属の
酸化物と金含み、酸素イオン導電性および電子導電性を
有する金属酸化物複合体であり、吉らにこの金属酸、化
物複合体よシ主としてなる層を介して酸素ガス含有混合
気体から酸素を分離する方法である。
本発明における金属酸化物複合体はマンガン酸化物から
主としてな９、亜鉛１．コバルト、マグネシウムおよび
カドミウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の金
属の酸化物を東側合金むが、その含まれる量はマンガン
に対′シ原子比でα０５〜α５の範囲、好ましくばＱ、
１〜ｏ４の範囲である。該範囲の複合酸化物はＭｎ３Ｏ
４型スピネル構造をもち緻密で安定であると同時に高い
電子導電性と酸素イオン導電性を有するが、該範囲外で
はＭｎ１０４型スピネル構造をとりにく。
主としてな９、亜鉛１．コバルト、マグネシウムおよび
カドミウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の金
属の酸化物を東側合金むが、その含まれる量はマンガン
に対′シ原子比でα０５〜α５の範囲、好ましくばＱ、
１〜ｏ４の範囲である。該範囲の複合酸化物はＭｎ３Ｏ
４型スピネル構造をもち緻密で安定であると同時に高い
電子導電性と酸素イオン導電性を有するが、該範囲外で
はＭｎ１０４型スピネル構造をとりにく。
く、安定で緻密な焼結体を得ることが困難であリ、かつ
、電子導電性と酸素イオン導電性の一方あるいは両方が
低すぎる場合があるので好ましくない。
、電子導電性と酸素イオン導電性の一方あるいは両方が
低すぎる場合があるので好ましくない。
本発明の金属酸化物複合体としてはマンガ／トコバルト
、マンガンと亜鉛の組合せよりなる酸化物複合体である
のが特に好ましい。
、マンガンと亜鉛の組合せよりなる酸化物複合体である
のが特に好ましい。
該金属酸化物複合体は、通常知られた酸、″化物１ノ
複合体の調製法に従って製造することがイきる。
そ。方法。１．とじ、は、７７ガ、およ基亜鉛。
、１
コバルトおよびカドミウムの各々の金属原子を含む化合
物、殊に、酸化物あるいは後述する焼成により酸化物に
転換し得る化合物、例えば二酸化マンガンＭ ｎｏｌ
＊四三酸化マンガンＭｎ３Ｏ４＋酸化マンガンＭｎＯや
酸化亜鉛ＺｎＯ、酸化コバルト。
物、殊に、酸化物あるいは後述する焼成により酸化物に
転換し得る化合物、例えば二酸化マンガンＭ ｎｏｌ
＊四三酸化マンガンＭｎ３Ｏ４＋酸化マンガンＭｎＯや
酸化亜鉛ＺｎＯ、酸化コバルト。
０ｏＯ１三二酸化コバル） ０ｏ１０Ｂ＋四三酸化コバ
ルト０ｏ１０４ ＋酸化カドミウム以外Ｏの如き酸化物
；あるいは、野ましくけ硝階塩、炭酸塩であるが、他に
硫酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢醗塩。
ルト０ｏ１０４ ＋酸化カドミウム以外Ｏの如き酸化物
；あるいは、野ましくけ硝階塩、炭酸塩であるが、他に
硫酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢醗塩。
シュウ醗塩等の有機陵塩、塩化物、臭化物、ヨウ化物等
のハロゲン化物、あるいは水酸化物。
のハロゲン化物、あるいは水酸化物。
オキシハロゲン化物を所望の割合で混合し、焼成する方
法がある。
法がある。
を九、上記記載の、それぞれの金属の塩の混合水溶液を
、アンモニア水等のアルカリ水溶液で、加水分解する、
いわゆる典沈澱法により調製し丸後焼成してもよい。さ
らに、それぞれの金属Ｏ混合物ま良は合金を酸化し、焼
成する等の方法かあけられる。
、アンモニア水等のアルカリ水溶液で、加水分解する、
いわゆる典沈澱法により調製し丸後焼成してもよい。さ
らに、それぞれの金属Ｏ混合物ま良は合金を酸化し、焼
成する等の方法かあけられる。
いずれの方法においても１本発明の金属酸化物複合体を
得る場合には、通常焼成温度は、酸化雰囲気下で４００
〜１４００’Ｏ１’好ましく ＃１４００〜１３００℃
の範囲が適当である。
得る場合には、通常焼成温度は、酸化雰囲気下で４００
〜１４００’Ｏ１’好ましく ＃１４００〜１３００℃
の範囲が適当である。
本発明におＦｊゐマンガンに少割合の亜鉛、コーパルト
あるいはマグネシウムを含む上述の金属酸化物複合体は
酸素イオン導電性を有し、かつ電子導電性を有する込わ
ゆる電子−酸素イオン混合導電性を有する固体電解質で
ある。
あるいはマグネシウムを含む上述の金属酸化物複合体は
酸素イオン導電性を有し、かつ電子導電性を有する込わ
ゆる電子−酸素イオン混合導電性を有する固体電解質で
ある。
酸素イオン導電性は、通常酸素イオン導電率で表わされ
、電子導電性は、電子導電率で表わすことができる。こ
れら導電率は、通常の方法例えば電気化学３９ ６６５
（１９７１）記載の交流ブリッジ法、四端子法等によっ
て測定される。また酸素イオン導電率と・電子導電率の
比は同文献記載の酸素イオン輸率の測定轡によシ求める
ことかでざる。また、電子導電性がイオン導電性に比べ
きわめて大きい場合に社酸素イオン導電率を通常の酸素
イオン輸率の測定では困難な場合があ夛、かかる場合は
酸素の濃淡差による酸素の透過速度を測定して求めるか
、あるいＦｉ皺試料の片面に綿酸素イオン導電体を密着
させて濃淡電池を形成し、通電し走時試料に流れる酸素
イオン電流とこれにかかる電圧を測定することにより求
めることができる。
、電子導電性は、電子導電率で表わすことができる。こ
れら導電率は、通常の方法例えば電気化学３９ ６６５
（１９７１）記載の交流ブリッジ法、四端子法等によっ
て測定される。また酸素イオン導電率と・電子導電率の
比は同文献記載の酸素イオン輸率の測定轡によシ求める
ことかでざる。また、電子導電性がイオン導電性に比べ
きわめて大きい場合に社酸素イオン導電率を通常の酸素
イオン輸率の測定では困難な場合があ夛、かかる場合は
酸素の濃淡差による酸素の透過速度を測定して求めるか
、あるいＦｉ皺試料の片面に綿酸素イオン導電体を密着
させて濃淡電池を形成し、通電し走時試料に流れる酸素
イオン電流とこれにかかる電圧を測定することにより求
めることができる。
本発明にお妙る前述した金属酸化物複合体の酸素イオン
導電率は、組成比により異なるが通常４００〜１２００
℃（Ｄ １１ ｊｌ ｆ Ｉ Ｘ １０−’ （１−’
ｄ１以上、好ましくは５ Ｘ １’０−４０−’ｍ−
”以上、特に好ましくはＩ Ｘ １ Ｇ−１Ｑ−’ ａ
ｍ−’以上、電子導電率はＩ Ｘ １０−” Ｑ−’
ｅｘ−’以上、好ましくはｔｘｔｏ−鳳Ω〜１１−１以
上、特に好ましくは５×ｌ〇−五〇−’ ｃａｔ’以上
である。
導電率は、組成比により異なるが通常４００〜１２００
℃（Ｄ １１ ｊｌ ｆ Ｉ Ｘ １０−’ （１−’
ｄ１以上、好ましくは５ Ｘ １’０−４０−’ｍ−
”以上、特に好ましくはＩ Ｘ １ Ｇ−１Ｑ−’ ａ
ｍ−’以上、電子導電率はＩ Ｘ １０−” Ｑ−’
ｅｘ−’以上、好ましくはｔｘｔｏ−鳳Ω〜１１−１以
上、特に好ましくは５×ｌ〇−五〇−’ ｃａｔ’以上
である。
素置１１において、金属酸化物複合体を酸素分離用とし
て用いる場合には、電子導電率の酸素イオン導電率に対
する割合はａ１以上、さらに好ましくは１０以上である
ことか望ましい。
て用いる場合には、電子導電率の酸素イオン導電率に対
する割合はａ１以上、さらに好ましくは１０以上である
ことか望ましい。
冑、素置１ｊｌＫおける固体電解質中に、該同体電解質
の電子−イオン混合導電性を損なわない限りにをいてマ
ンガン、亜鉛、コバルトおよびカドミウム以外の金属化
合物等の不純物を少割合含有していても１しつかえない
◇ 本発明における金属酸化物複合体を、酸素分離用として
用いる場合、層状にして、中で４１１として使用するこ
とが好ましく、前記記載の調製方法によって得られた金
属酸化物複合体を成膜してもよく、あるいは金属酸化物
複合体の調製と成膜を兼ね九方法をとることもできる。
の電子−イオン混合導電性を損なわない限りにをいてマ
ンガン、亜鉛、コバルトおよびカドミウム以外の金属化
合物等の不純物を少割合含有していても１しつかえない
◇ 本発明における金属酸化物複合体を、酸素分離用として
用いる場合、層状にして、中で４１１として使用するこ
とが好ましく、前記記載の調製方法によって得られた金
属酸化物複合体を成膜してもよく、あるいは金属酸化物
複合体の調製と成膜を兼ね九方法をとることもできる。
これらの成膜方法としては、例えばベレット、ソート状
勢の固形物を切断、研磨等の機械的加工によシ、成農し
て亀よく、粉末状のものを加圧成形あるいはペーストに
して、多孔性支持鉢土Ｋｉｎｋ布し、焼結させてもよい
。
勢の固形物を切断、研磨等の機械的加工によシ、成農し
て亀よく、粉末状のものを加圧成形あるいはペーストに
して、多孔性支持鉢土Ｋｉｎｋ布し、焼結させてもよい
。
さ゛らに、真空蒸着法、アセチレン溶射法、プラズマジ
ェット法１反応性スパッタリング法。
ェット法１反応性スパッタリング法。
化学気相蒸着法（０，Ｖ、 Ｄ法）、化学スプレー法。
合金メツ午の酸化物の成膜方法がＴｏけられる。
画成形の際に、必要に応じて充てん剤、補強−材等を用
いてもよく、また鉄金属酸化物複合体を、気体分離用膜
として用いる場合、単独で用い、てもよく、また必要に
応じて、多孔性支持体を用、いえ複合膜としても使用で
きる。
いてもよく、また鉄金属酸化物複合体を、気体分離用膜
として用いる場合、単独で用い、てもよく、また必要に
応じて、多孔性支持体を用、いえ複合膜としても使用で
きる。
該多孔性支持体としては、ステンレス、ブロンズ等の多
孔性金属板または焼結体並びにそれらの複合体、多孔性
シリカアルミナ、多孔性アルミナ、多孔性マグネシア等
の多孔性酸化物焼結体、窒化ホウ素等の窒化物焼結体、
縦比４ケイ素等の炭化物焼結体等があげられる。
孔性金属板または焼結体並びにそれらの複合体、多孔性
シリカアルミナ、多孔性アルミナ、多孔性マグネシア等
の多孔性酸化物焼結体、窒化ホウ素等の窒化物焼結体、
縦比４ケイ素等の炭化物焼結体等があげられる。
上記記載の成形方法によって得られる金属酸化物複合体
の層の厚みは、通常１０−ａ〜１０＋４μであシ、該金
属酸化物複合体より主としてなる層を、酸素分離用膜と
して用いる場合、分離した酸素が％に高純度であること
を必要としない場合は、多少の通気孔を有していても良
い。
の層の厚みは、通常１０−ａ〜１０＋４μであシ、該金
属酸化物複合体より主としてなる層を、酸素分離用膜と
して用いる場合、分離した酸素が％に高純度であること
を必要としない場合は、多少の通気孔を有していても良
い。
本発明における、金属゛酸化物複合体は、酸素イオン導
電性及び電子導電性を有することから一酸素を含有する
混合気体中の酸素を選択的に分１離する気体分離用層、
殊に腹として使用できる。
電性及び電子導電性を有することから一酸素を含有する
混合気体中の酸素を選択的に分１離する気体分離用層、
殊に腹として使用できる。
本発明において、腋金属酸化物複合体を用らて、混合気
体中の酸素を分離するためには、該金属酸化物複合体よ
り主としてなる層の片側また社両儒に気密室を設け、一
方の室に酸素ガスを含有する混合気体１供給し、その酸
素分圧よりも他室、の酸素分圧嘉低七゛な−るように両
室の条件を設定する。例えば、一方の室を常圧又は加圧
状態にして、他室を減圧にする方法、また一方の室を加
圧して他室管常圧にする方法、わるいＦｉま九両室共に
常圧であるが、一方の室には他室の酸素分圧よりも小さ
い酸素分圧を有する気一体を供給する方法等により、低
酸鷹分圧憫に選択的に酸素を分離することができる。該
金属酸化物複合体ｔＷ素分離膜として使用する温度は通
常ｓｏｏ〜１２００°Ｃ１好ましくけ４００〜１０００
℃である。
体中の酸素を分離するためには、該金属酸化物複合体よ
り主としてなる層の片側また社両儒に気密室を設け、一
方の室に酸素ガスを含有する混合気体１供給し、その酸
素分圧よりも他室、の酸素分圧嘉低七゛な−るように両
室の条件を設定する。例えば、一方の室を常圧又は加圧
状態にして、他室を減圧にする方法、また一方の室を加
圧して他室管常圧にする方法、わるいＦｉま九両室共に
常圧であるが、一方の室には他室の酸素分圧よりも小さ
い酸素分圧を有する気一体を供給する方法等により、低
酸鷹分圧憫に選択的に酸素を分離することができる。該
金属酸化物複合体ｔＷ素分離膜として使用する温度は通
常ｓｏｏ〜１２００°Ｃ１好ましくけ４００〜１０００
℃である。
を友、鋏固体電解質層の形態としては、平膜。
管状膜等用途に応じて種々の形態を権り得る。
ξらに、酸素分離用′膜として用いる場合の膜厚社通常
ｉｏ”〜１０４μであるが、緻密性６を保つ限りにおい
てできるだけ薄い方が有利でわる。
ｉｏ”〜１０４μであるが、緻密性６を保つ限りにおい
てできるだけ薄い方が有利でわる。
以上の如く、本発明の金属酸化物複合体゛は気体分離用
膜として、非常に有用なものである。
膜として、非常に有用なものである。
以下実施例をあけて本発明を記述するか、これらに隈定
遅れる４のでは・ない。なお実施例中「部」とあるのは
「重量部」を意味する。
遅れる４のでは・ない。なお実施例中「部」とあるのは
「重量部」を意味する。
実施例に
酸化マンガンＭｎ０１６９６部お・よび四三酸化コバル
ト０ｏ１０４４．６１部を乳鉢にて粉砕混合し成形した
後、空気中で１０５０℃１０時間焼成する。
ト０ｏ１０４４．６１部を乳鉢にて粉砕混合し成形した
後、空気中で１０５０℃１０時間焼成する。
該焼結体を再び乳鉢にて粉砕混合し２ｔ／−の圧力で加
圧成形した後、空気中１１００′Ｏで１０時間焼結しく
Ｍｎ０ｍ ） ａ８ （３０ｏｎ０４）（１２の組成
に相当する複合酸化物焼結体を得良。該酸化物複合体の
全導電率６丁（電子導電率と酸素イオイ導電率との和）
および酸素イオン導電率δσ！−を測定したところ表１
の結果が得られた。
圧成形した後、空気中１１００′Ｏで１０時間焼結しく
Ｍｎ０ｍ ） ａ８ （３０ｏｎ０４）（１２の組成
に相当する複合酸化物焼結体を得良。該酸化物複合体の
全導電率６丁（電子導電率と酸素イオイ導電率との和）
および酸素イオン導電率δσ！−を測定したところ表１
の結果が得られた。
表 ｌ
崗＃ｗａＩＩｈ体はＸ鐘回析による解析の結果、Ｍｎｍ
０ｉｌｌスピネル構造（正方晶）を堆ることかわかった
が、その結果を下記に示す。
０ｉｌｌスピネル構造（正方晶）を堆ることかわかった
が、その結果を下記に示す。
回折角 ２０ 面格子
ｚｓ、ｏ’ｓ （１１２］
３ｚｓｏ ［１ｏａｌ
ａａｒｓ （２１１）
５＆６０ （３２］）
６０．２０ （２２４］
実施例２〜６
実施例１と同様の方法でＭｎ０１に対し種々の酸化物を
少割合含有するＨ１化物複合体を調製し。
少割合含有するＨ１化物複合体を調製し。
各々Ｑ酸化物複合体の導電率（６丁およびδ０３−）を
測定した。結果を表２に示す。
測定した。結果を表２に示す。
表 ２
向上記実施例中、実施例３および実施例４の場合のＸ線
構造解析結果を下記に示す。
構造解析結果を下記に示す。
実施例７
実施例１で調製した（ Ｍｏｏｌ） （１８（÷０ｏｓ
０４ ）０．２なる組成の酸化物複合体からなる外径１
０閤内径８■高さ１０．Ｏ■厚さＬＯ厘の底のある同筒
状の成形体を隔膜とし、一方の側、すなわち同筒の外側
の面を空気中に曝露し、内側を気密室にしてアルゴンガ
スをキャリヤガスにして３ｏｃｃ／ｓｂの速度で流した
。８００°Ｃにて隔膜を透過してアルゴンガス中に含ま
れる酸素量をガスクロマトグラフィーによる酸素濃度測
定により求めたところ、単時時間、単位面積当９の酸素
透過速度はα０１２ ａ：／ ｃｊ、 ｓｅｃであった
。
０４ ）０．２なる組成の酸化物複合体からなる外径１
０閤内径８■高さ１０．Ｏ■厚さＬＯ厘の底のある同筒
状の成形体を隔膜とし、一方の側、すなわち同筒の外側
の面を空気中に曝露し、内側を気密室にしてアルゴンガ
スをキャリヤガスにして３ｏｃｃ／ｓｂの速度で流した
。８００°Ｃにて隔膜を透過してアルゴンガス中に含ま
れる酸素量をガスクロマトグラフィーによる酸素濃度測
定により求めたところ、単時時間、単位面積当９の酸素
透過速度はα０１２ ａ：／ ｃｊ、 ｓｅｃであった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ マンガン酸化物とマンガンに対し原子比でα０５〜
α５の範囲で亜鉛、コバルトおよびカドミウムよりなる
１群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物とを含
み、酸素イオン導電性シよび電子導電性を有する金属酸
化物複合体。 ２ 該電子導電性が電子導電・率ｌＸ１Ｇ＝Ω−’ ａ
ｍ ’以上である第１項記載の金属酸化物複合体。 龜 咳酸素イオン導電性が酸素イオン導電率ＩＸＩＦ’
Ω−１１−１以上である第１項および第２項記載の金属
酸化物複合体。 表 マンガン酸化物とマンガンに対し原子比でα０５〜
α５の範囲で亜鉛、コバルトおよびカドミウムよりなる
群から選ばれた少なくと吃１種の金属の酸化物とを含み
、酸素イオン導電婢および電子導電性を有する金属酸化
物複合体より主としてなる層を介して酸素ガス含有混合
気体から酸素を分離する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56161964A JPS5864258A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | 金属酸化物複合体および酸素を分離する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56161964A JPS5864258A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | 金属酸化物複合体および酸素を分離する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5864258A true JPS5864258A (ja) | 1983-04-16 |
Family
ID=15745412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56161964A Pending JPS5864258A (ja) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | 金属酸化物複合体および酸素を分離する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5864258A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01310714A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-14 | Komatsu Ltd | 酸素濃縮膜の製造方法 |
| US5108465A (en) * | 1989-06-29 | 1992-04-28 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Process and device for obtaining pure oxygen |
| US5240473A (en) * | 1992-09-01 | 1993-08-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for restoring permeance of an oxygen-permeable ion transport membrane utilized to recover oxygen from an oxygen-containing gaseous mixture |
| US5261932A (en) * | 1992-09-01 | 1993-11-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for recovering oxygen from gaseous mixtures containing water or carbon dioxide which process employs ion transport membranes |
| US5269822A (en) * | 1992-09-01 | 1993-12-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for recovering oxygen from gaseous mixtures containing water or carbon dioxide which process employs barium-containing ion transport membranes |
| US5766317A (en) * | 1995-06-01 | 1998-06-16 | Technology Management, Inc. | Microspheres for combined oxygen separation, storage and delivery |
| US5910238A (en) * | 1995-06-01 | 1999-06-08 | Technology Management, Inc. | Microspheres for combined oxygen separation, storage and delivery |
-
1981
- 1981-10-13 JP JP56161964A patent/JPS5864258A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01310714A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-14 | Komatsu Ltd | 酸素濃縮膜の製造方法 |
| US5108465A (en) * | 1989-06-29 | 1992-04-28 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Process and device for obtaining pure oxygen |
| US5240473A (en) * | 1992-09-01 | 1993-08-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for restoring permeance of an oxygen-permeable ion transport membrane utilized to recover oxygen from an oxygen-containing gaseous mixture |
| US5261932A (en) * | 1992-09-01 | 1993-11-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for recovering oxygen from gaseous mixtures containing water or carbon dioxide which process employs ion transport membranes |
| US5269822A (en) * | 1992-09-01 | 1993-12-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for recovering oxygen from gaseous mixtures containing water or carbon dioxide which process employs barium-containing ion transport membranes |
| US5766317A (en) * | 1995-06-01 | 1998-06-16 | Technology Management, Inc. | Microspheres for combined oxygen separation, storage and delivery |
| US5910238A (en) * | 1995-06-01 | 1999-06-08 | Technology Management, Inc. | Microspheres for combined oxygen separation, storage and delivery |
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