JPS5859098A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感熱記録林料に関し、特に発色性を同上させ
た感熱記録林料に関する。

電子供与性の無色染料と電子受答性化合物を使用した感
熱記録林料は特公昭弘ｊ−／弘０３２号、特公昭ｔ３−
≠ｉｔｏ号等に開示されている。かかる感熱記録林料の
最小限具備すべき性能は（１）発色濃度および発色感度
が十分であること、（２）カブリ（使用前の保存中での
発色現象）を生じないこと、（３）発色後の発色体の堅
牢性が十分であること。

などで必るが、現在、これらを児全に満足するものは得
られていない。

特に近年感熱記録システムの高速化に伴い上記（１１に
対する研究が鋭意性われている。

その方法としては電子受容性化合物自身の融点を１０か
ら１０Ｏ０Ｃにすることがある。しかしながら現在最も
広範に用いられている電子受答性化合物であるフェノー
ル性化合物において融点を調節することは難しく、また
非富にフェノール性化合物自牙が高価になってし甘い実
用性に乏しい。

その他の方法としては特公昭ダＰ−／７７４４ｒ号およ
び特公昭ｊ／−３り５７７号に電子受容性物質としてＭ
機酸とフェノール性化合物とを併用すること、あるいは
アルコール性水酸基をもつ化合物の多価金属塩を用いる
ことが記載されている。

特公昭Ｊ／−２クー２タタμ！ ルロースと無水マレイン酸塩の共重合体を用いることが
記載されている。さらに特開昭μＦ−３４Ａｌｒ≠λ号
、特開昭≠ター／／１ｊｊ４ｃ号、特開昭ｊｆＯ−／４
Ａり３６３号、特開昭３．２−１０６７μ６号、特開昭
ｊ３−！乙３を号、特開昭６３−１１０３６号、特開昭
６６−１ｉＬ１７６／号および特開昭ｊＡー７ｕタタ６
号などにチオアセトアニリド、フタロニトリル、アセド
アきド、ジーβ−す７チルーｐ−フェニレンジアミン、
脂肪酸アミド、アセトｆｆｌ［アニリド、ジフェニルア
ミン、ペンツアミド、カルバゾールなどのような含窒素
Ｍ磯化付物またはλ，３ージーｍ−）リルブタン、４Ｌ
，１−ジメチルビフェニルなどのような熱可融性物質、
あるいはジメチルイソフタレート、ジフェニルフタレー
ト、ジメチルテレフタレートなどのようなカルボン酸エ
ステル倉増感剤として添加することが記載されている。

しかし、これらの方法を使用して装造した感熱記録材料
は発色１１度および発色感度の点で不十分なものである
。

従って本発明の目的は、発色濃度および発色感度が十分
でしかもその個具備すべき条件を満足した。感熱記録材
料を提供することでるる。

本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化付
物と下記一般式ＩＩ）で表わされる二価フェノール誘導
体を含有することを特徴とする感熱記録材料によシ達成
された。

上式中Ｒ，，Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く炭素原子数ｌから．２ｏ−４でのアルキル基を表わす
。またベンゼン環Ａは置換基を有していてもよい。

すなわち本発明の２価フエノール誘導体は汎用されてい
る電子受容性化付物であるフェノール性化合物を熱時・
容易に溶融可能であり、２価フェノール誘導体の融点を
調節する仁とにより１的とする感度の感熱記録材料７に
得ることができる。

従って本発明に係る一価フエノール訪導体の融点は≠Ｑ
０Ｃから／．ｔθ０Ｃのものが好ましく、特にｊＴＯ　
０ｃから／．２０　０Ｃのものが好ましい。

上記一般式（１）においてＲ□，Ｒ２で表ゎされるアル
キル基は置換基を有していてもよく、置換基の例として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アリール基、ニトリル等がある。

１だ、ベンゼン置換Ａは置換基を有していてもよく好ま
しい置換基の例としては、アルキル基、ハロケン原子、
アシルアミノ基等かめる。

本発明に係る一般式＋Ｉ）で表わされるコ価フェノール
向導体を含有した感熱記録材料は、発色濃度および発色
感度が十分で、しかも発色感度の経時低下がなく、カブ
リがなく発色後の発色体の堅牢性が十分である。

次に本発明に係る２価フェノール誘導体の具体例を示す
が本発明はこれらに限定されるものでは−よ− ない。

／，４（−ビスプロピオニルオキシベンゼン／，クービ
スブチリルオキシベンゼン ／９μｍビスカプリロイルオキシベンゼン／，４（−ビ
スデカノイルオキシベンゼン／，＋−ヒスドデカノイル
オキシベンゼン／，ｌ−ビスミリストイルオキシベンゼ
ン／，４Ｌ−ビスフェノキシ−アセチルオキシベンゼン ／，ヒービス−（３−フェノキシプロビオニルオキシ）
ベンゼン ／Ｉダグ−スー（３−フェノキシブチリルオキシ）ベン
ゼン ／，ａ−ビス−（３ヘフエニルプロピオニルオキシ）ベ
ンゼン ／，３−ビスプロピオニルオキシベンゼンｌ，３−ビス
ブチリルオキシベンゼン ／，３−ビスカプリロイルオキシベンゼン／，２−ビス
デカノイルオキシベンゼン／，タービスドデカノイルオ
キシベンゼン−乙− ／、４ｔ−ビスミリストイルオキシベンゼン／、４（−
ビスフエノギシアセチルオキシベンゼン／、＆−ビスー
（３−フェノキシプロビオニルオキシ）ベンゼン ／、≠−ビスー（３−フェノキシブチロイルオキシ）ベ
ンゼン １、μｍビスプロピオニルオキシ−，２−ｔ−ブチルベ
ンゼン ／、４Ａ−ビス−（３−フェノキシプロビオニルオキシ
）−λ−１−ブチルベンゼン ｌ９μｍビス−（３−フェニルプロピオニルオキシ）−
コーｔ−ブナルベンゼン ／、４Ａ−ビスプロピオニルオキシ−λ＝１−アミルベ
ンゼン ／４’−ビスミリストイルオキシー、２−１−アミルベ
ンゼン ／、４！−ビス−（３−フェノキシプロビオニルオキシ
）−λ−１−アミルベンゼン ／、４’−ビスプロピオニルオキシ−，２−ｔ−オクチ
ルベンゼン ／、４４−ビスデカノイルオキシ−λ−１−オクチルベ
ンゼン ／、クービスミリストイルオキシ−２−１−オクチルベ
ンゼン ／、ａ−ビスドデカノイルオギシーコ、ｊ−ジーｔ−ブ
チルベンゼン ７１μｍビスミリストイルオキシ−−９ｊ−ジ−ｔ−ブ
チルベンゼン 次に本発明に使用する電子供与性無色染料としては、ト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物
、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラ
ン糸化合物などが用いられている。これらの一部會例示
すれば、トリアリールメタン系化合物として、３．３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルア
ミノフタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）
、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（／、
３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｊ−（２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、等があシ、ジフェニルメ
タン系化合物としては、Ｉｌ、μ′−ビスージメチルア
ミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニ
ル−ロイコオーラミン、Ｎ−１，≠、ｊ−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等がアリ、キサンチン系化合物
としては、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタータ− ム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、−
一ジベンジルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、
コーアニリノー６−シェチルアミノフルオラン、λ−ア
ニリノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノンルオラン、
コーアニリノー３−メチルーｔ−シクロヘキシルメチル
アミノフルオラン、λ−０−クロロアニリノー４−ジエ
チルアミノフルオラン、λ−ｍ−クロロアニリノーｔ−
ジエチルアミノフルオラン、λ−（Ｊ、４４−ジクロロ
アニリノ）−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーオク
チルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーラヘ
キシルアミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−−ブ
チルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、−一エトキシエチルアミノー３−クロロ−ぶ−ジエ
チルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−クロロー３
−ジエチルアミノフルオラン、λ−ジフェニルアミノー
４−ジエチルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メ
チル−６−シフエニルアミノフルオラン、コーフェニル
ー４−ジエチルアミノフルオラン、−／　θ− 等がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコ
メチレンヅルー、ｐ−二トロペンシルロイコメテレンプ
ル一等があシ、スピロ系化合物としては、３−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−エチルースビローシナフ
トヒラン、３．３’−シクロロースビロージナフトピラ
ン、３−ペンシルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
−ナフト−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、
３−プロビル−スピロ−ジベンゾビラン等がある。

これらは単独もしくは混合して用いられる。

１だ、電子受容性化合物としては、フェノール化合物、
有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
などがあり（特にフェノール化合物は、融点が希望する
記録温度伺近にあり、特に低融点化合物を用いる必要が
ないか、その量が少くてすむため、好んで用いられ、）
例えば特公昭１１ｊ−／≠０３２号、特公昭ｊ／−２２
ｇ３０号等に詳しく述べられている。具体的には、グー
ターシャリ−ブチルフェノール”、Ｖ−フェニルフェノ
ール、≠−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール
、β−ナフトール、メチル−≠−ヒドロキシベンゾエー
ト１．２＋２／−ジヒドロキシビフェニール、λ、、２
−ビス（≠−ヒドロキシフェニルｊブロノ？ン（ビスフ
ェノールＡ）、Ｉ／ｌ＋グＩ−インプロピリチンビス（
，２−メチルフェノール）、＋、＋’−イソブチリテン
ジフェノールなどがあけられる。

次にその製造方法の具体例？記す。

感熱記録材料の最も一般的製造方法としては、先にあげ
たような電子供与性無色染料と、電子受容性化置物イ各
々別々に／〜ｉｏｎ量係の水溶性高分子溶液中で、ボー
ルミル、サントミル等の手段によシ分散させ、混合１〜
だ後、カオリン、メルク、炭酸カルシウム等の無機顔料
’Ｋ　７１１１えて墜＊、Ｗ作成する。これに必要に応
じてパラフィンワックスエマルジョン、ラテックス系バ
インダー、感度向上剤、金楓石ケン、紫外線吸収剤など
會添加することができる。

塗液は最も一般的には原紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分としてコ〜／　Ｏ１７ｍ２であ
り、下限は加熱発色時の濃度により、上限は主に経済的
制約により決定される。

Ｖ下火施例紮示すが、本発明は、この実施例のみに駆足
されるものではない。

実施例 （１１試料／−１の作成 表−／に示しだ電子供与性無色染料ｒ？２ｊ％−／　３
− ポリビニルアルコール（ケン価度タタチ、重合度１ｏｏ
ｏ）水溶ｙ＝ｏｔとともにボールミルで２昼夜分散し六
。一方、同様に表−ノに示した電子受容性化合物（フェ
ノール類）２０？ｆｊｒ％ポリビニルアルコール水溶ｇ
２ｏｏｙとともにボールミルで２鉦夜分散し、さらに表
−ｌに示した２価フェノール誘導体２０ｔｆ！％ポリビ
ニルアルコール水溶液とともにボールミルで２昼夜分散
し、これら３種の分散液？混合した後カオリン（ジョー
シアカオリン）、２０ｆ’ｚ添加してよく分散させ、サ
ラニパラフィンワックスエマルジョンＳＯＳ分散ｇ（中
扉油脂セロゾール＃グーｇ）！り全加えて塗液とし六。

塗液はｒｏり７　ｍ２の坪量會有する原紙上に固形分塗
布量としてｔｔ７ｍ２となるように縁布し、ｔｏｏｃで
１分間乾燥の後線圧４０ＫｇＷ／σでスーパーキャレン
ダ−？かけ塗布紙ｒ得た。

塗布紙はファクシミリによシ加熱エネルギー３ｊｍＪ／
ｃｍ２で加熱発色させ発色濃度？求めた。

その結！ｉを第１表に示す。

−／　≠− （２）比較試料／〜３の作成 試料／−３の作成に使用した処方と全く同一の処方で２
価フェノール誘導体のみケ表−／に示す本発明外の化合
物に替えて同様の試験７行った。

結果才同じく表−７に示した。

表−／から本発萌による記録材料が明らかに感度が高い
ことがわかる。１だ表／中のカブＩＪ　６度は、０．／
３を越えると著しく商品価値ケ低下させる。

この点からも、本発明の電子受容性化合物が極めてすぐ
れた感熱記録材料會与えることがわかる。

手続補正書 特許庁長官　殿　　　　　　　　　巖 １、事件の表示　　　　昭和ｊ６年特願第１６１ｊ、２
ｊ号２、発明の名称　　感熱記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会判
東京本判 電話（４０６）　　２５３７ 生　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 五　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第６負コＱ行目の「弘」釣力と補正する。

（２）第７貢／行目のｆ”’Ｄｒ−’」と補正する。

（３）第７貢λ行目の「町を円と補正する。

（４）第７負３行目のｆ”Ｊを１３」と補正する。

熱記録材料は前記一般式（ＩＪで表わされる二価フェノ
ール銹導体を一種以上含有するものでありＩを挿入する
。

（７）　　第１弘貢／り行目の「ｍＪ／ｃｒｎ２」をｌ
’ｍＪ　／ｌｘｘ　２Ｊと補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物と下記一般式（
   Ｉｌで表わされる二価フェノール誘導体ケ含有すること
   を特徴とする感熱記録材料。 上式中Ｒ□、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていても工
   く炭素原子数ｌ刀・ら２０までのアルキル基七表わ丁。 またベンゼン猿人は置換基を有していてもよい。