JPS5857353A - ジアゾメタン誘導体の製造方法 - Google Patents
ジアゾメタン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS5857353A JPS5857353A JP56157631A JP15763181A JPS5857353A JP S5857353 A JPS5857353 A JP S5857353A JP 56157631 A JP56157631 A JP 56157631A JP 15763181 A JP15763181 A JP 15763181A JP S5857353 A JPS5857353 A JP S5857353A
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- Japan
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- manganese dioxide
- electrolytic manganese
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- electrolytic
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式(1)
(式中R1およびR2は同じであっても異なっていても
よい置換または非置換の芳香族残基である)で表わされ
るジアゾメタン誘導体の製造方法に関する〇 一般式(I)に示されるジアゾメタン誘導体は、有機化
合物のカルボキシル基部位の保護基として、有用である
ことが知られている。
よい置換または非置換の芳香族残基である)で表わされ
るジアゾメタン誘導体の製造方法に関する〇 一般式(I)に示されるジアゾメタン誘導体は、有機化
合物のカルボキシル基部位の保護基として、有用である
ことが知られている。
か\るジアゾメタン誘導体の従来公知の製造方法として
は、ヒドラゾン誘導体を二酸化マンガンによね酸化する
方法がある。しかしながら、例えばJ、R,Adams
on (J、C,S、、 Perkin T 、 2
032頁)らによればベンゾフェノンヒドラゾンを二酸
化マンガンで酸化してジアゾジフェニルメタンを得るに
際し、不活性二酸化マンガンを用いると生成収率は30
〜40%に過ぎず、活性炭に支持させた二酸化マンガン
を使用してもその収率は58%であり、さらにこの場合
に触媒として沃素を使っても尚71%の低収率しかなく
、一方米国特許第2710862によればp−クロルベ
ンゾフェノンヒドラゾンを酸化してp−クロルジフェニ
ルジアゾメタンを定量的に得るためには5倍モルの二酸
化マンガンを要すること等が記載されているように、ヒ
ドラゾン誘導体から酸化によってジアゾメタン誘導体を
得るに当って二酸化マンガンを使用することは工業的に
不利である。
は、ヒドラゾン誘導体を二酸化マンガンによね酸化する
方法がある。しかしながら、例えばJ、R,Adams
on (J、C,S、、 Perkin T 、 2
032頁)らによればベンゾフェノンヒドラゾンを二酸
化マンガンで酸化してジアゾジフェニルメタンを得るに
際し、不活性二酸化マンガンを用いると生成収率は30
〜40%に過ぎず、活性炭に支持させた二酸化マンガン
を使用してもその収率は58%であり、さらにこの場合
に触媒として沃素を使っても尚71%の低収率しかなく
、一方米国特許第2710862によればp−クロルベ
ンゾフェノンヒドラゾンを酸化してp−クロルジフェニ
ルジアゾメタンを定量的に得るためには5倍モルの二酸
化マンガンを要すること等が記載されているように、ヒ
ドラゾン誘導体から酸化によってジアゾメタン誘導体を
得るに当って二酸化マンガンを使用することは工業的に
不利である。
本発明者等は、ジアゾメタン誘導体の工業的製造方法に
ついて鋭意検討した結果、本発明を見出すに至ったもの
である。
ついて鋭意検討した結果、本発明を見出すに至ったもの
である。
本発明の方法は一般式(El)
(式中R1及びR2は同じあっても異なっていてもよい
置換又は非置換の芳香族残基)で表わされるヒドラゾン
誘導体と電解二酸化マンガンとを反応させ、前記一般式
(I)で表わされるジアゾメタン誘導体を製造する方法
である。
置換又は非置換の芳香族残基)で表わされるヒドラゾン
誘導体と電解二酸化マンガンとを反応させ、前記一般式
(I)で表わされるジアゾメタン誘導体を製造する方法
である。
本発明に使用される一般式(1)のヒドラゾン誘導体゛
としては具体的には例えば、ベンゾフェノンヒドラゾン
、p−メチルベンゾフェノンヒドラゾン、p−タロルベ
ンゾフェノンヒトラソン、p−二トロペンゾフェノンヒ
ドラゾン、p、p′−ジクロルベンゾフェノンヒドラゾ
ンなどが挙げられる。
としては具体的には例えば、ベンゾフェノンヒドラゾン
、p−メチルベンゾフェノンヒドラゾン、p−タロルベ
ンゾフェノンヒトラソン、p−二トロペンゾフェノンヒ
ドラゾン、p、p′−ジクロルベンゾフェノンヒドラゾ
ンなどが挙げられる。
本発明に使用される電解二酸化マンガンは電解法によっ
て製造された活性のあるTIJJのものである。電解二
酸化マンガンの好ましい使用量は本発明の原料である前
記一般式(n)で表わされるヒドラゾン誘導体1モルに
対し有効酸素量換算で2モル〜4モル、適切には2.5
モル〜3.5モルの範囲である。この範囲以下では反応
が完結されないし、この範囲以上では反応速度が早く副
反応が著しくいずれの場合も収率、純度において不良で
あって好1しくない。
て製造された活性のあるTIJJのものである。電解二
酸化マンガンの好ましい使用量は本発明の原料である前
記一般式(n)で表わされるヒドラゾン誘導体1モルに
対し有効酸素量換算で2モル〜4モル、適切には2.5
モル〜3.5モルの範囲である。この範囲以下では反応
が完結されないし、この範囲以上では反応速度が早く副
反応が著しくいずれの場合も収率、純度において不良で
あって好1しくない。
反応の実施に当っては有機溶媒の使用が望ましい。例え
ばジクロルメタン、1.2−ジクロルエタン、クロロホ
ルム、酢酸エチル、エチルエーテル、石油エーテル、n
−ヘキサン、n−へブタン。
ばジクロルメタン、1.2−ジクロルエタン、クロロホ
ルム、酢酸エチル、エチルエーテル、石油エーテル、n
−ヘキサン、n−へブタン。
ベンゼン、アセトン、DMFなどを例示することができ
るが、石油エーテル、n−ヘキサン、などの低沸点炭化
水素溶媒を使用することが好ましい。
るが、石油エーテル、n−ヘキサン、などの低沸点炭化
水素溶媒を使用することが好ましい。
反応は式(■)のヒドラゾン誘導体を有機溶媒に分散し
電解二酸化マンガンを添加し、0〜50℃の温度で進行
させる。電解二酸化マンガンは一度に加えてもよいが、
反応熱による昇温を考慮し50℃を超えない範囲に添加
時の温度を設定しなければならない。好捷しくは0〜5
0℃の温度範囲に保持可能な速度で電解二酸化マンガン
を逐次添加することである。反応は0〜50℃て進行す
るが0℃以下では反応速度が1lfl<、50℃以!−
1特に60℃以−1−では生成物のジアゾメタン誘−j
!9(トの分解が生ずる。好ましくは10〜35℃の温
度範囲である。
電解二酸化マンガンを添加し、0〜50℃の温度で進行
させる。電解二酸化マンガンは一度に加えてもよいが、
反応熱による昇温を考慮し50℃を超えない範囲に添加
時の温度を設定しなければならない。好捷しくは0〜5
0℃の温度範囲に保持可能な速度で電解二酸化マンガン
を逐次添加することである。反応は0〜50℃て進行す
るが0℃以下では反応速度が1lfl<、50℃以!−
1特に60℃以−1−では生成物のジアゾメタン誘−j
!9(トの分解が生ずる。好ましくは10〜35℃の温
度範囲である。
以下、実施例及び比較例により本発明を央に説明する。
実施例 1
これに有効酸素91.0%の電解二酸化マンガン13.
2 yを系内温度27℃で一時的に加えると発熱反応に
まり内温か38℃に上昇した。その後、6時間撹拌をお
こなった。この反応液を許過し、p液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥をおこない、石油エーテルを濃縮すると、純度
91.0%の1,1−ジフェニルジアゾメタンが9.4
y(理論収率88.1%)得られた。
2 yを系内温度27℃で一時的に加えると発熱反応に
まり内温か38℃に上昇した。その後、6時間撹拌をお
こなった。この反応液を許過し、p液を硫酸マグネシウ
ムで乾燥をおこない、石油エーテルを濃縮すると、純度
91.0%の1,1−ジフェニルジアゾメタンが9.4
y(理論収率88.1%)得られた。
実施例 2
ペンゾフエノンヒドラゾノ9.8yを石油エーテル(b
p、30−60℃)50m(’に分散させ、これに有効
酸素91.0%の電解二酸化マンガン13.2yを系内
温度20〜25℃に保ちながら、30分間を要して逐次
加え、加え終ってから20分間撹拌した。次いで実施例
1に従って後処理をしたところ、純度95.5%の1,
1−ジフェニルジアゾメタン9.6 y(理論収率94
.4%)がt1?られだ。
p、30−60℃)50m(’に分散させ、これに有効
酸素91.0%の電解二酸化マンガン13.2yを系内
温度20〜25℃に保ちながら、30分間を要して逐次
加え、加え終ってから20分間撹拌した。次いで実施例
1に従って後処理をしたところ、純度95.5%の1,
1−ジフェニルジアゾメタン9.6 y(理論収率94
.4%)がt1?られだ。
比較例 1
有効酸素80%の天然二酸化マンガンl 5.Oyを用
い、実施例2と同様に反応をおこなったが石油エーテル
不溶解物として未反応ベンゾフェノンヒドラゾン4.3
7を回収した。石油エーテル可溶物を濃縮して、純度8
7.0%の1.1−ジフェニルジアゾメタンが4.47
しか得られなかった。
い、実施例2と同様に反応をおこなったが石油エーテル
不溶解物として未反応ベンゾフェノンヒドラゾン4.3
7を回収した。石油エーテル可溶物を濃縮して、純度8
7.0%の1.1−ジフェニルジアゾメタンが4.47
しか得られなかった。
比較例 2
活性化二酸化マンガン(L、A、Carpino 、J
。
。
Org、Chem、 35巻、11’+、+97o年、
3971〜3972頁、実験の部Bに記載されている方
法によって活性炭処理し、105〜110℃で10時間
オープンで乾燥して得たもの。)15゜Oyを用い実施
例2と同様に反応をおこない1.1−ジフェニルジアゾ
メタンとして固形物9.47をIB)たが、純度か72
.1%であった。
3971〜3972頁、実験の部Bに記載されている方
法によって活性炭処理し、105〜110℃で10時間
オープンで乾燥して得たもの。)15゜Oyを用い実施
例2と同様に反応をおこない1.1−ジフェニルジアゾ
メタンとして固形物9.47をIB)たが、純度か72
.1%であった。
特許出願人 田岡化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式(It) (式中R1およびR2は同じであっても異なっていても
よい置換または非置換の芳香族残基である)で表わされ
るヒドラゾン誘導体を電解二酸化マンガンで酸化させる
ことを特徴とする一般式() (式中R1およびR2は式(T)と同じ)で表わされる
ジアゾメタン誘導体の製造方法、
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56157631A JPS5857353A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | ジアゾメタン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56157631A JPS5857353A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | ジアゾメタン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5857353A true JPS5857353A (ja) | 1983-04-05 |
JPH0545582B2 JPH0545582B2 (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=15653938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56157631A Granted JPS5857353A (ja) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | ジアゾメタン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5857353A (ja) |
-
1981
- 1981-09-30 JP JP56157631A patent/JPS5857353A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J.C.S PERKIN 1=1975 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0545582B2 (ja) | 1993-07-09 |
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