JPS5856232A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS5856232A
JPS5856232A JP56153744A JP15374481A JPS5856232A JP S5856232 A JPS5856232 A JP S5856232A JP 56153744 A JP56153744 A JP 56153744A JP 15374481 A JP15374481 A JP 15374481A JP S5856232 A JPS5856232 A JP S5856232A
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JP
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recording medium
magnetic recording
magnetic
hexagonal ferrite
powder
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JP56153744A
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Tadashi Ido
井戸 忠
Toshihiko Oguchi
小口 寿彦
Hirohisa Kato
博久 加藤
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Toshiba Corp
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Toshiba Corp
Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • G11B5/70642Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
    • G11B5/70678Ferrites

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  • Paints Or Removers (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高密度磁気記録体に関する。
従来磁気記録、再生にはr −Fe2O,、Cry、 
、 Co被被着−Fe、0.などの針状結晶からなる磁
性体粉末を記録媒体の面内長手方向に配向させ、面内長
手方向の残留磁化を利用する方式が一般的である。
しかしこの記録媒体では記録の高密度化に伴って磁気記
録媒体内の反磁界が増加する性質があり、特に短波長領
域における記録再生時性が劣る欠点がある。この反磁界
に打ち勝って高密度記録を行うには記録媒体の保磁力を
高める一方磁気記婦層を薄くする必要があるが、現状で
は磁気記録層の高保磁力化は困難であり、また磁気記録
層を薄くすることは再生信号の特性低下を招くなどの問
題点がある。結局、従来よりの針状磁性体粉末を面内長
手方向に配向させ、該方向の残留磁化を利用する方式に
よっては、磁気記録の高密度化は困難である。そこで、
磁気記録媒体の面に対して垂直方向の残留磁化を用いる
方式が提案されている。
この垂直磁気記録方式では、記録密度が高まる程、記録
媒体中の減磁界が減少するので、本質的に高密度記録t
こ適した記録方式といえる。ここで記録媒体の面に対し
て垂直方向の残留磁化は、記録媒体の全体lこわたって
磁性粉を配向させ残留磁化が垂直であってもよいし、ま
た磁性粉を配向させることなく無配向で塗布して残留磁
化の一部が垂直方向lこ残っていてもよい。
このような記録媒体としてはCo−Cr  合金をスパ
ッタ法により膜を形成するものや記録膜を磁性微粒子の
塗布層で形成するものが提案されている。
ところで記録膜を磁性微粒子で塗布層で形成するものに
あっては、次のような製造方法が考えられる。すなわち
、磁性微粒子として、たとえばBaFe、I!O,、等
の六方晶系フェライトを用いる。六方晶系フェライトを
用いる理由は、このフェライトは平板状をなしており、
しかも磁化容易軸が板面に垂直であるため、塗布後六方
晶フェライトの板面がテープ面に・F行になりやり−<
、かつ磁場配向処理もしくは機械的配向処理によって容
易に垂直配向を行ない得るからである。
しかし−〇や上述した六方晶系フェライトの微粒子を使
い、いわゆる塗布法によって垂直磁気記録媒体を製造す
る場合には、次の点を考慮する心安がある。
□ すなわち、上記六方晶系フェライトは、保磁力Hc
が+g <記録時にヘッドが飽和するため、構成原子の
一部を特定の他の原子で置換することによって、その保
磁力を垂直磁気記録に適した値まで低減化させることが
必要−c’ある。また上凸己バ方晶糸フェライトの結晶
粒径を0.01−0.3μm11の範囲に選択する必要
がある。その理由はO旧μm月未満では磁気記録に要す
る強い磁性を呈しないし、また083μmnを超えると
面密度記録を有利に行lよい難いからである。
さらに上記の如く、保磁力及び粒任ともに制御された磁
性粉であっても、塗料中に均−lこ分散する性状を有し
ていないと良好な記録媒体が得られない。上記磁性粉に
ついて十分な分散を図る手段として列えば分散混合工程
を比較的長く選ぶことも考えられる。し乃1し強度の分
散工程は磁性粉末の結晶形(Jこの破壊を招き、得られ
た磁気記録体の特性が偵な4〕れ(再生出力の低下、雑
音レベルが高くなるなど)易いと言う欠点が認められる
本発明は上述の如き問題点に対処して、なされたもので
あり磁性粉末が凝集せず均一に分散されて成る磁気記録
媒体j−を備え、記録特性の改善された磁気記録体を提
供しようとするものである。
本発明は上記六方晶系フェライト及び/又は置換型六方
晶系フェライト磁性粉末を含む磁気記録媒体層を備えて
なる磁気記録媒体において、前記六方晶系フェライト粉
末が表面にアルカリ性を示す余病の酸化物及び/又は水
酸化物を被着したものであることを特1致とする磁気記
録媒体である。
本発明の六方晶系フェライト及び置換型六方晶系フェラ
イトとは一般式AU ・n ((Fe、 −xMx )
20s )で表わされるものである。式中入はBa、S
r、Pb、Caから選ばれた少なくとも1種であり、抛
が特に好ましい。
式中のnの値としては、理論的Iこは6が完全な大方晶
系フェライト結晶を作成する上で必要とされるが、実用
上5,0〜62の範囲で充分であり、好ましくは5.4
〜6.0である。この値が5.0〜6.2の範囲を越え
ると六方晶系フェライトの結晶形を形成しない。式中M
は、大方晶系フェライトの保磁力を制御するための置換
成分で主として遷移元素が用いられるが、そのうちで、
Co −Ti 、 Co−Zr 、Co−V。
Co −Ge 、 In 、が好ましく、特にCo−T
iが好ましい。
式中Xは、該置換成分の置換置であり、本発明では、0
〜0.2の範囲で置換が行なわれる。Xが0.2の値を
越えると磁気記録媒体に必要な磁気特性が得られない。
本発明に係る磁気記録体は一般に次のように製造しつる
。まず六方晶系フェライト粉末を純水に分散せしめ、こ
の分散液に前記アルカリ性を示す金属の塩化物、臭化物
などのハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などを溶解し、場
合によっては水を塩基性にすることによって、前i己ア
ルカリ土類金属金属は水酸塩として大方晶フェライト表
面に被着する。このようにアルカリ性を示す金属の水酸
化物を被着した大方晶系フェライト粉末を沈澱した後、
余分な成分を洗い流した後、口過し、乾燥ないし焼成後
磁気記録媒体用塗料作成に供せられる。
この時、乾燥時の温度が低い場合には六方晶フェライト
粉末表面のアルカリ性を示す金属は水酸化ひ“′ 物として被着しているが、乾燥反部焼成温度が約300
°0を越えると酸化物として六方晶フェライト表面tこ
被着することになる。しかしながら本発明の目的には、
前記アルカリ性を示す金属の酸化物。
水酸化物のいずれでも満足するものである。
1 本発明のアルカリ性を示す金属とは、その酸化物あ
るいは水酸化物を水に浸漬した時、その水のPHが7以
上であるような金属をさし、一般には周期律表を右下が
りの対角線で2分した時の下半部の金属がこれに相当し
、アルカリ金属、アルカリ土類金属などがその代表的な
ものである。しかし、その酸化物あるいは水酸化物の水
lこ対する溶解性が余り大きい水酸化ナトリウム、水酸
化リチユウム、水酸化カリウム等は本発明の実施にあた
り困難をともンばつ。
本発明を実施するうえで最も適したアルカリ性を示す金
属はCa、Mg、Ba、Sr、AJ、Znなどである。
コこでBa、Sr、Caなどは六方晶フェライトの基本
元素であるが、ざらに大方晶フェライトの表面にL實化
物ないし水酸化物として被着させることにより著しい効
果をみいだした。特に六方晶フェライトの製造方法とし
てBaCl2. NaC1、pboなどの融剤を用いる
方法(フラックス法)、また43203.13ao、 
P2O。
などのガラス形成・歯質を用い、結晶化させる方法(ガ
ラス結晶化法)などでは、六方晶フェライトを融剤やガ
ラスから抽出する時、水ないし酸で洗浄しており、六方
晶フェライト表面のBa、Sr、、Caなどが欠けてい
るため、特に廟効である。
上記により得られたアルカリ性金属の酸化物あるいは水
酸化物をその表面に被着せしめた六方晶フェライト粉末
(以r表面処理六方品フェライト粉末)はバインダー鋼
面と共lこ分散媒に分散させ塗料化したのち1.ill
!’*の方法によりプラスチックフィルムなどの基体面
に塗布して、必要なら磁場配向させ乾燥処理を施すこと
により、磁気記録媒体層を形成して、所望の磁気記録媒
体を得ることができる。
この表面処理六方晶フェライト粉末はバインダー樹脂や
溶剤と直接混合分散ぜしめても良いが、一般にはその前
段階に分散剤と良く混合分散せしめるとバインダー樹脂
中への分散性は更に均一化される。分散剤としては通常
の無機粉末の分散剤として使用されるものはすべて用い
ることができるが、陰イオン系界面活性剤及び両性イオ
ン界面活性剤であって、上記アルカリ性を示す金属と反
応しうる。
などの基を有するものが特に適しており、とりわけ などの基を有するリン酸エステル系界面活性剤は、本発
明を実施するうえで良好な結果を与える。
上記表面処理晶系フェライト粉と上記分散剤との混合分
散は、分散剤を分散媒で稀釈し、これに表面処理六方晶
フェライト粉を加え、ニーダあるいは3本ロールなどの
混線機で混練するか、ボールミル、サンドグラインダー
などの分散機で分散する。ここでこの分散系に少量の水
を添加することにより分散効果が高まる。ここで水の添
加縫としては表面処理六方晶フェライト粉に対して0.
5重量部ないし10重量部が望ましい。
しかして本発明における表面処理六方晶フェライト粉の
分散媒中への分散性は従来のものに比較して著るしくす
−ぐれたものであるか、その理由は表面処理されたアル
カリ性を示す金属と分散剤あるいは樹脂バインダーの官
i1目基との化学的相互作用に基づくものと考えられ、
又この混合分故系に少量の水を存在させることはAff
 MQ相互作用の円滑化が計られるため更に分散性が向
上するものと考えられる。
以下に実施例により本発明を更に詳しく説明する。 。
実施例1゜ 保磁力8500e 、飽和磁化58emu/f、平均粒
径0.1μmηのCo−Ti置換バリウムフェライト1
00F、を純水II!に浸漬し、よく攪拌し、これに塩
化マグネシウム19.3fを溶解した100CCの液を
加え、さらに攪拌した、この混合液にPHが10になる
までNaOH溶液を加え、攪拌後装置し六方晶バリウム
フェライトを沈澱させ、デカンテーションを繰り返し、
剰余のマグネシウムイオン及びナトリウムイオンを除去
した。得られた六方晶バリウムフェライト粉を口過し、
約150°Cで乾燥した。このようにして得られたマグ
ネシウム処理バリウムフェライト粉には化学分析の結果
0.18wt %のマグネシウムイオンが成層している
ことを確認した。
上記によって得たマグネシウム被着バリウムフェライト
粉801にトルエンーメチルエチルゲント1.1 ト)→混合浴g100りおよび分散剤レシチン4tを加
え良く混合したのちサンド・lう、インダーにより約2
時間分数理合を行った。次いでこの混合物に塩ビ酢ビ共
重合体vA、GH(商品名ユニオンカーバイド社)のメ
チルエチルケトン溶液(固形分20wt%) ioo 
yを加え更に1時間サンドグラインダーにより分散混合
を行った。このようにして得られた塗料をカバーガラス
上に塗布し顕微鏡下1000倍の倍率で観察したところ
、バリウムフェライトの凝集物は最大粒径1μm程度で
非常に艮好な分散状態が得られた。またこの塗料をポリ
エステルフィルム而に塗布し、配向磁場を通過させつつ
乾燥させ、磁気記録媒体層を形成しで磁気記録媒体を得
た。
比較例1 実施例1における塗料作成工程において、マグネシウム
被虐処理を行なわない六方晶バリウムフェライトを用い
、同様に塗料作成したのち、カバーガラス上に塗料を塗
布しで顕微鏡下で観察したところバリウムフェライトの
凝集塊は最大粒径側μm以上あり、かつ多数存在し、分
散が良好でないことが分った。またこの塗料を用いて実
施例1と同様な方法により磁気記録体を得た。
実施例1及び比較例1で得た磁気記録媒体を用いて、磁
気記録を行った。記録波長2μmにおける記録再生出力
及びSlN比を比較して表に示した。
表 マグネシウム被着処理を行ったバリウムフェライトを用
いた記録媒体が、無処理バリウムフェライトを用いた記
録媒体よりすぐれていることが判る。
実施例2 実施例1と同様に塩化アルミニウムを用いて、アルミナ
被着処理を行ったバリウムフェライト粉末100 fに
対して水2fを加え、リン酸エステル系分散剤4tを加
え、トルエン・メチルエチルケトンl:1混合液100
 を中で、サンドグラインダーを用いて2時間分散混合
を行った。その後実施例1と同様に塩ビ酢ビ共重合体を
加え分散混合を行って塗料を得た。得られた塗料をカバ
ーガラス上に塗布して顕微鏡下で観察したところバリウ
ムフェライトの凝集物は1μm以下であった。またこの
塗料を実施例1と同様にして記録体を得て、磁気記録を
行った。記録波長2μmでの再生出力は105 p V
p p テS/ Nハフ 3 d B テアツタ。
以上の実施例ではマグネシウム、アルミニウム処理につ
いて示したが、デルシウム、バリウム。
ストロンチウム、亜鉛等lこついても同様の結果が得ら
れた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l)非磁性支持体上に、大方晶系フェライト及び/又は
    置換型六方晶系フェライト磁性粉を樹脂結合剤中に分散
    せしめた磁性層を形成してなる磁気記録媒体において、
    前記磁性粉表面にアルカリ性を示す金属の酸化物及び/
    又は水酸化物が被着されていることを特徴とする磁気記
    録媒体。 2)アルカリ性金属がCa、Mg、Ba、Sr、AA’
    又はZnであることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の磁気記録媒体。 3)六方晶系フェライト及び置換型六方晶系フェライト
    磁性粉が、平均粒径0.O1〜0.3μmの範囲のもの
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2
    項記載の磁気記録媒体。 4)磁性粉の保磁力が200〜20000eであること
    を特徴とする特許請求の範囲第3項記載の磁気記録媒体
    。 5)磁性粉の磁化容易軸が磁気記録媒体の面に垂直に配
    向されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の磁気記録媒体。
JP56153744A 1981-09-30 1981-09-30 磁気記録媒体 Granted JPS5856232A (ja)

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