JP2745306B2 - 磁気記録用強磁性微粉末及びその製造方法 - Google Patents
磁気記録用強磁性微粉末及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、オーディオやビデオあるいは磁気カード、
磁気ディスク、コンピューターテープ等による種々の情
報処理記録などにおける高密度磁気記録媒体、さらに一
層好適には媒体の面に対して垂直方向の残留磁化を用い
る垂直磁気記録媒体に有用なバリウムフェライト結晶粒
子よりなる磁気記録用強磁性微粉末に関する。
磁気ディスク、コンピューターテープ等による種々の情
報処理記録などにおける高密度磁気記録媒体、さらに一
層好適には媒体の面に対して垂直方向の残留磁化を用い
る垂直磁気記録媒体に有用なバリウムフェライト結晶粒
子よりなる磁気記録用強磁性微粉末に関する。
磁気記録媒体用強磁性微粉末としては、γ−Fe2O3,コ
バルト被着γ−Fe2O3,鉄系金属,Cr2O3などの針状晶磁性
粉末が最も一般的に使用されている。ところで、これら
の磁性粉末は粒子形状が針状であるため充填性が十分で
なかったり、またコバルト被着γ−Fe2O3は高保磁力化
が図られるものの保磁力の熱的安定性等が満足できるも
のでなく、さらに鉄系金属は、高飽和磁化値が得られる
もののいわゆる耐食性の問題がさけられず磁気特性の経
時安定性が損なわれ易いなどの問題点が少なくない。ま
た加えて前記針状晶磁性粉末は、通常はバインダー樹脂
に分散させてなる塗液をベースフイルム上に塗布して磁
気記録媒体を形成するとともにこれを媒体の面内方向に
配向させ、該方向の残留磁化を利用するいわゆる長手記
録方式によって磁気記録処理がおこなわれるものである
が、かかる記録方式においては、磁気記録の高密度化を
図ろうとすると媒体内の反磁界が増大し特に短波長領域
における記録再生特性が低下し易く、前記針状晶磁性粉
末を使用しての高記録密度化を図ることはきわめて難し
いものであることはよく知られている。
バルト被着γ−Fe2O3,鉄系金属,Cr2O3などの針状晶磁性
粉末が最も一般的に使用されている。ところで、これら
の磁性粉末は粒子形状が針状であるため充填性が十分で
なかったり、またコバルト被着γ−Fe2O3は高保磁力化
が図られるものの保磁力の熱的安定性等が満足できるも
のでなく、さらに鉄系金属は、高飽和磁化値が得られる
もののいわゆる耐食性の問題がさけられず磁気特性の経
時安定性が損なわれ易いなどの問題点が少なくない。ま
た加えて前記針状晶磁性粉末は、通常はバインダー樹脂
に分散させてなる塗液をベースフイルム上に塗布して磁
気記録媒体を形成するとともにこれを媒体の面内方向に
配向させ、該方向の残留磁化を利用するいわゆる長手記
録方式によって磁気記録処理がおこなわれるものである
が、かかる記録方式においては、磁気記録の高密度化を
図ろうとすると媒体内の反磁界が増大し特に短波長領域
における記録再生特性が低下し易く、前記針状晶磁性粉
末を使用しての高記録密度化を図ることはきわめて難し
いものであることはよく知られている。
一方、前記針状晶磁性粉末を使用する場合の前記問題
点にかんがみ、近年バリウムフェライトのような板状の
六方晶フェライト結晶粒子粉末を使用して塗布型磁気記
録媒体を作成し、このものを記録媒体表面に垂直方向に
磁化する垂直磁気記録方式を適用することによって高記
録密度化を図ることが試みられている。しかして、前記
記録方式に適用されるバリウムフェライト磁性粉末とし
ては、種々のものが提案されているが、その多くはBaO
・nFe2O3（ｎ＝５〜６）より構成される組成のマグネト
プランバイト型バリウムフェライト結晶粒子であって、
通常保磁力制御のためにFe原子の１部を例えばCoやTiな
どのほか種々の異種金属元素のごく少量で置換されたも
のである。このようなバリウムフェライト磁性粉末は、
板状粒子であるため磁気記録媒体における表面平滑性や
充填性に優れているものの、飽和磁化値が高々60emu/g
程度までのものしか得られておらず、磁気記録媒体の高
出力化を図る上でこれの改善が強く希求されている。
点にかんがみ、近年バリウムフェライトのような板状の
六方晶フェライト結晶粒子粉末を使用して塗布型磁気記
録媒体を作成し、このものを記録媒体表面に垂直方向に
磁化する垂直磁気記録方式を適用することによって高記
録密度化を図ることが試みられている。しかして、前記
記録方式に適用されるバリウムフェライト磁性粉末とし
ては、種々のものが提案されているが、その多くはBaO
・nFe2O3（ｎ＝５〜６）より構成される組成のマグネト
プランバイト型バリウムフェライト結晶粒子であって、
通常保磁力制御のためにFe原子の１部を例えばCoやTiな
どのほか種々の異種金属元素のごく少量で置換されたも
のである。このようなバリウムフェライト磁性粉末は、
板状粒子であるため磁気記録媒体における表面平滑性や
充填性に優れているものの、飽和磁化値が高々60emu/g
程度までのものしか得られておらず、磁気記録媒体の高
出力化を図る上でこれの改善が強く希求されている。
ところで、バリウムフェライト結晶の飽和磁化量は、
前記マグネトプランバイト型結晶相のものに比して、Ｗ
型結晶相（Ba・Me2 2+Fe16O27）のものがより高い飽和磁
化値を有するものであることが知られており、このもの
を高飽和磁化フェライト系磁気記録材料として利用しよ
うとする提案もなされている。しかして、これらの提案
に係わるＷ型バリウムフェライト磁性粉末は、通常所定
の組成の各金属元素の配合物を得、このものを1100〜13
50℃程度の高温度で焼成することによって得られるもの
で、得られるバリウムフェライト磁性粉末は、飽和磁化
の大きいものであるが、粒子間焼結や粒子粗大化が起り
易く、このため分散性や配向性の低下がさけられず、高
記録密度磁気記録量として、未だ満足し得るものでなく
改善を要する問題点が少なくない。しかしながら、近
時、磁気記録媒体の高記録密度化、高S/N比、高出力化
の指向とあいまって、0.3μｍ以下、望ましくは0.2μｍ
以下のより一層微細粒子系のものであってかつ60emu/g
以上の高飽和磁化量のフェライト系強磁性粉末がますま
す希求されている。
前記マグネトプランバイト型結晶相のものに比して、Ｗ
型結晶相（Ba・Me2 2+Fe16O27）のものがより高い飽和磁
化値を有するものであることが知られており、このもの
を高飽和磁化フェライト系磁気記録材料として利用しよ
うとする提案もなされている。しかして、これらの提案
に係わるＷ型バリウムフェライト磁性粉末は、通常所定
の組成の各金属元素の配合物を得、このものを1100〜13
50℃程度の高温度で焼成することによって得られるもの
で、得られるバリウムフェライト磁性粉末は、飽和磁化
の大きいものであるが、粒子間焼結や粒子粗大化が起り
易く、このため分散性や配向性の低下がさけられず、高
記録密度磁気記録量として、未だ満足し得るものでなく
改善を要する問題点が少なくない。しかしながら、近
時、磁気記録媒体の高記録密度化、高S/N比、高出力化
の指向とあいまって、0.3μｍ以下、望ましくは0.2μｍ
以下のより一層微細粒子系のものであってかつ60emu/g
以上の高飽和磁化量のフェライト系強磁性粉末がますま
す希求されている。
垂直磁気記録用のほか長手磁気記録用の高密度磁気記
録用磁性材料として、特に好適な微細な粒子径のもので
あってかつ高飽和磁化量を有する板状フェライト磁性粉
末及びその製造方法を提供することにある。
録用磁性材料として、特に好適な微細な粒子径のもので
あってかつ高飽和磁化量を有する板状フェライト磁性粉
末及びその製造方法を提供することにある。
本発明者等は、かねてより、磁気記録媒体の高記録密
度化に好適な保磁力制御元素置換型マグネトプランバイ
ト型バリウムフェライトの微粒子化について種々検討を
進めてきているが、前記の如く高飽和磁化特性を有する
板状フェライト磁性粉末の開発の重要性について注目
し、さらに検討を進めた。その結果、板状フェライト結
晶粒子を構成するFe原子を、２種の特定異種金属元素を
組合せて一定量以上ある範囲において置換せしめたもの
であって、Ｗ型と異なる特定の結晶相を有するものが高
飽和磁化特性と板状でかつ微粒子化とを、ともに満足し
得るものであることの知見を得、本発明を完成したもの
である。
度化に好適な保磁力制御元素置換型マグネトプランバイ
ト型バリウムフェライトの微粒子化について種々検討を
進めてきているが、前記の如く高飽和磁化特性を有する
板状フェライト磁性粉末の開発の重要性について注目
し、さらに検討を進めた。その結果、板状フェライト結
晶粒子を構成するFe原子を、２種の特定異種金属元素を
組合せて一定量以上ある範囲において置換せしめたもの
であって、Ｗ型と異なる特定の結晶相を有するものが高
飽和磁化特性と板状でかつ微粒子化とを、ともに満足し
得るものであることの知見を得、本発明を完成したもの
である。
すなわち本発明の第１は、金属元素のBa/Feモル比が1
/50〜1/16であってNi/Feモル比およびZn/Feモル比の総
和が0.14〜0.4、Ni/Feモル比が0.07以上かつZn/Feモル
比が0.03以上の組成を有し、その結晶相がマグネトプラ
ンバイト相とスピネル相の複合相であるものであって、
かつ飽和磁化量が60〜70emu/gである板状フェライト結
晶粒子よりなることを特徴とする磁気記録用強磁性微粉
末であり、第２は、金属元素としてBa/Feモル比が1/50
〜1/16であってNi/Feモル比およびZn/Feモル比の総和が
0.14〜0.4、Ni/Feモル比が0.07以上かつZn/Feモル比が
0.03以上となるように選ばれた各元素を含みかつ遊離OH
基を含むpH11以上のアルカリ性懸濁液を、30〜250℃で
加熱してフェライト前駆物質を得、しかる後該前駆物質
を600〜1000℃で焼成させて、飽和磁化量が60〜70emu/g
である板状フェライト結晶粒子とすることを特徴とする
磁気記録用強磁性微粉末の製造方法である。
/50〜1/16であってNi/Feモル比およびZn/Feモル比の総
和が0.14〜0.4、Ni/Feモル比が0.07以上かつZn/Feモル
比が0.03以上の組成を有し、その結晶相がマグネトプラ
ンバイト相とスピネル相の複合相であるものであって、
かつ飽和磁化量が60〜70emu/gである板状フェライト結
晶粒子よりなることを特徴とする磁気記録用強磁性微粉
末であり、第２は、金属元素としてBa/Feモル比が1/50
〜1/16であってNi/Feモル比およびZn/Feモル比の総和が
0.14〜0.4、Ni/Feモル比が0.07以上かつZn/Feモル比が
0.03以上となるように選ばれた各元素を含みかつ遊離OH
基を含むpH11以上のアルカリ性懸濁液を、30〜250℃で
加熱してフェライト前駆物質を得、しかる後該前駆物質
を600〜1000℃で焼成させて、飽和磁化量が60〜70emu/g
である板状フェライト結晶粒子とすることを特徴とする
磁気記録用強磁性微粉末の製造方法である。
本発明の前記構成に係わる強磁性微粉末は例えば次の
ようにして製造することができる。まずバリウム化合
物、鉄化合物、ニッケルおよび亜鉛の化合物をそれぞれ
所定量含む金属化合物水溶液を調製する。これらの金属
化合物としては水溶性のものであればいずれでもよい
が、硫酸塩、ハライド、硝酸塩の無機酸塩や、酢酸など
の有機酸塩が例示される。特に塩化物、硝酸塩が好適に
使用される。前記水溶液組成において、金属元素Ba/Fe
モル比は1/50〜1/16であり、またNi/Feモル比およびZn/
Feモル比の総和が0.14〜0.4、Ni/Feモル比が0.07以上か
つZn/Feモル比が0.03以上とする。Ba/Feのモル比が前記
範囲より大きに過ぎると飽和磁化の発現性が不十分とな
る。一方前記Ba/Feのモル比が前記範囲より小さきに過
ぎると強磁性微粉末の粒子径が粗大化して好ましくな
い。またNi/Feモル比とZn/Feモル比の総和、さらにNi/F
eモル比およびZn/Feモル比が前記範囲より少ない場合は
飽和磁化値を所望範囲にまで十分高めることができな
い。前記のようにNiとZnとを含有せしめることにより粒
子径も微細化し易く、本発明ではNiとZnとを併用するこ
とが重要であり、その相乗効果により飽和磁化が著しく
高くなるのである。本発明によって得られる板状結晶粒
子粉末は、飽和磁化量が60〜70emu/gのものであってか
つ粒子径が0.15μｍ以下の高磁気記録密度用強磁性微粉
末として甚だ好適なものである。なお、本発明におい
て、保磁力を制御するなどのために、Co,Tiのどちらか
１種またはこれら２種の金属元素を添加含有させてFe原
子の１部を少量置換せしめることによって、保磁力を所
望範囲に調節することもできる。
ようにして製造することができる。まずバリウム化合
物、鉄化合物、ニッケルおよび亜鉛の化合物をそれぞれ
所定量含む金属化合物水溶液を調製する。これらの金属
化合物としては水溶性のものであればいずれでもよい
が、硫酸塩、ハライド、硝酸塩の無機酸塩や、酢酸など
の有機酸塩が例示される。特に塩化物、硝酸塩が好適に
使用される。前記水溶液組成において、金属元素Ba/Fe
モル比は1/50〜1/16であり、またNi/Feモル比およびZn/
Feモル比の総和が0.14〜0.4、Ni/Feモル比が0.07以上か
つZn/Feモル比が0.03以上とする。Ba/Feのモル比が前記
範囲より大きに過ぎると飽和磁化の発現性が不十分とな
る。一方前記Ba/Feのモル比が前記範囲より小さきに過
ぎると強磁性微粉末の粒子径が粗大化して好ましくな
い。またNi/Feモル比とZn/Feモル比の総和、さらにNi/F
eモル比およびZn/Feモル比が前記範囲より少ない場合は
飽和磁化値を所望範囲にまで十分高めることができな
い。前記のようにNiとZnとを含有せしめることにより粒
子径も微細化し易く、本発明ではNiとZnとを併用するこ
とが重要であり、その相乗効果により飽和磁化が著しく
高くなるのである。本発明によって得られる板状結晶粒
子粉末は、飽和磁化量が60〜70emu/gのものであってか
つ粒子径が0.15μｍ以下の高磁気記録密度用強磁性微粉
末として甚だ好適なものである。なお、本発明におい
て、保磁力を制御するなどのために、Co,Tiのどちらか
１種またはこれら２種の金属元素を添加含有させてFe原
子の１部を少量置換せしめることによって、保磁力を所
望範囲に調節することもできる。
次に、前記の金属化合物水溶液を、例えばNaOH,KOH,N
H4OHなどのアルカリ水溶液と接触、混合しpH11以上のア
ルカリ性懸濁液を調製するには、前記接触、混合は、ア
ルカリ水溶液中に金属化合物水溶液を添加してもあるい
は金属化合物水溶液中にアルカリ水溶液を添加しても、
さらには両者を並行添加してもよい。その際、前記懸濁
液のアルカリ濃度が遊離OH基準で1.5〜5.0モル／、さ
らには２〜5.0モル／であるのが生成粒子の微細化、
分散性の向上を図る上で一層望ましい。
H4OHなどのアルカリ水溶液と接触、混合しpH11以上のア
ルカリ性懸濁液を調製するには、前記接触、混合は、ア
ルカリ水溶液中に金属化合物水溶液を添加してもあるい
は金属化合物水溶液中にアルカリ水溶液を添加しても、
さらには両者を並行添加してもよい。その際、前記懸濁
液のアルカリ濃度が遊離OH基準で1.5〜5.0モル／、さ
らには２〜5.0モル／であるのが生成粒子の微細化、
分散性の向上を図る上で一層望ましい。
尚、アルカリ性懸濁液の調製の際、所定量の金属元素
を含むように金属化合物を追加添加してもよい。
を含むように金属化合物を追加添加してもよい。
このようにして得たアルカリ性懸濁液は、加熱装置付
の反応容器中あるいはオートクレーブなどの圧力容器中
で30〜250℃、好ましくは60〜200℃で加熱反応処理して
フェライト前駆物質を形成させる前記加熱処理は、処理
温度が前記範囲より低きに過ぎると反応の進行が遅く、
また前記範囲より高い場合は装置コストが高くなるなど
好ましくない。
の反応容器中あるいはオートクレーブなどの圧力容器中
で30〜250℃、好ましくは60〜200℃で加熱反応処理して
フェライト前駆物質を形成させる前記加熱処理は、処理
温度が前記範囲より低きに過ぎると反応の進行が遅く、
また前記範囲より高い場合は装置コストが高くなるなど
好ましくない。
このようにして得られたフェライト前駆物質は、濾
過、水洗、乾燥して焼成処理を行なう。焼成処理して板
状フェライト粒子とするには、600〜1,000℃、好ましく
は700〜900℃で焼成する。焼成温度が、前記の範囲より
低きに過ぎるとフェライト粒子の結晶化が十分進まず飽
和磁化が低かったりし、また前記範囲より高きに過ぎる
とフェライト粒子相互の固着や焼結が起こり凝集塊が形
成され塗料化での分散性が大巾に損なわれ易かったりす
る。前記焼成は、回転炉、流動相炉などの種々の形式の
装置を使用して通常0.5〜５時間程度で行うことができ
る。また、粒子焼結の防止、形状制御あるいは磁気特性
の向上等をさらにはかるために、前記焼成処理に先立っ
て前記前駆物質に、ケイ素化合物やリン化合物を被着処
理したり、或いはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
のハロゲン化物や硫酸塩などを添加混合したりして焼成
してもよい。
過、水洗、乾燥して焼成処理を行なう。焼成処理して板
状フェライト粒子とするには、600〜1,000℃、好ましく
は700〜900℃で焼成する。焼成温度が、前記の範囲より
低きに過ぎるとフェライト粒子の結晶化が十分進まず飽
和磁化が低かったりし、また前記範囲より高きに過ぎる
とフェライト粒子相互の固着や焼結が起こり凝集塊が形
成され塗料化での分散性が大巾に損なわれ易かったりす
る。前記焼成は、回転炉、流動相炉などの種々の形式の
装置を使用して通常0.5〜５時間程度で行うことができ
る。また、粒子焼結の防止、形状制御あるいは磁気特性
の向上等をさらにはかるために、前記焼成処理に先立っ
て前記前駆物質に、ケイ素化合物やリン化合物を被着処
理したり、或いはアルカリ金属またはアルカリ土類金属
のハロゲン化物や硫酸塩などを添加混合したりして焼成
してもよい。
なお、前記のNiおよびZnの金属元素を含有させる他の
方法としては、含有せしめる所定の量のNiおよびZnの一
部または前部を、前記のように60〜250℃で加熱して得
たフェライト前駆物質に処理した後焼成することによっ
ても行なうことができる。この場合の処理の方法として
は、例えばフェライト前駆物質の水性懸濁液に該金属塩
化合物の水溶液を添加し、このものを蒸発乾固したり、
あるいはアルカリなどで中和して該金属の沈殿を前駆物
質の粒子上に処理するなどの方法が挙げられる。
方法としては、含有せしめる所定の量のNiおよびZnの一
部または前部を、前記のように60〜250℃で加熱して得
たフェライト前駆物質に処理した後焼成することによっ
ても行なうことができる。この場合の処理の方法として
は、例えばフェライト前駆物質の水性懸濁液に該金属塩
化合物の水溶液を添加し、このものを蒸発乾固したり、
あるいはアルカリなどで中和して該金属の沈殿を前駆物
質の粒子上に処理するなどの方法が挙げられる。
本発明において、前記のようにして得られる板状フェ
ライト結晶粒子よりなる強磁性微粉末は、マグネトプラ
ンバイト相、スピネル相もしくはそれらの複合相のＸ線
回析パターンを実質的に示すものであればいずれでもよ
いが、とりわけマグネトプランバイト相とスピネル相と
の複合相であるのが好ましい。
ライト結晶粒子よりなる強磁性微粉末は、マグネトプラ
ンバイト相、スピネル相もしくはそれらの複合相のＸ線
回析パターンを実質的に示すものであればいずれでもよ
いが、とりわけマグネトプランバイト相とスピネル相と
の複合相であるのが好ましい。
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに説
明する。
明する。
実施例１ １モル／のBaCl2水溶液55.6ml、１モル／のFeCl3
水溶液1000ml、１モル／のNiCl2水溶液83.3ml及び１
モル／のZnCl2水溶液83.3mlを混合〔Ba/Fe（モル比）
＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝0.17,Ni/Fe（モル
比）＝0.087,Zn/Fe（モル比）＝0.083〕し、この混合液
を10モル／のNaOH水溶液1911ml中に添加して褐色沈殿
を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／）を
調製した。次いで該懸濁液をオートクレーブに入れ、15
0℃で１時間加熱してフェライト前駆物質を生成させ
た。
水溶液1000ml、１モル／のNiCl2水溶液83.3ml及び１
モル／のZnCl2水溶液83.3mlを混合〔Ba/Fe（モル比）
＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝0.17,Ni/Fe（モル
比）＝0.087,Zn/Fe（モル比）＝0.083〕し、この混合液
を10モル／のNaOH水溶液1911ml中に添加して褐色沈殿
を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／）を
調製した。次いで該懸濁液をオートクレーブに入れ、15
0℃で１時間加熱してフェライト前駆物質を生成させ
た。
得られた該フェライト前駆物質を濾過、水洗、乾燥し
た後該前駆物質を800℃で１時間焼成して板状フェライ
ト結晶粒子粉末を得た。次いで得られた該粉末を酢酸水
溶液中に浸漬した後濾過、水洗したものを乾燥して本発
明の強磁性微粉末を得た。この試料を（Ａ）とする。
た後該前駆物質を800℃で１時間焼成して板状フェライ
ト結晶粒子粉末を得た。次いで得られた該粉末を酢酸水
溶液中に浸漬した後濾過、水洗したものを乾燥して本発
明の強磁性微粉末を得た。この試料を（Ａ）とする。
実施例２ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液41.7m
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液125ml及び１モル／のZnCl2水溶液125mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/24,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.25,Ni/Fe（モル比）＝0.120,Zn/Fe（モル比）＝0.13
0〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2008mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｂ）とする。
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液125ml及び１モル／のZnCl2水溶液125mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/24,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.25,Ni/Fe（モル比）＝0.120,Zn/Fe（モル比）＝0.13
0〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2008mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｂ）とする。
実施例３ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液22.7m
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液182ml及び１モル／のZnCl2水溶液182mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/44,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.36,Ni/Fe（モル比）＝0.180,Zn/Fe（モル比）＝0.18
0〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2141mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｃ）とする。
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液182ml及び１モル／のZnCl2水溶液182mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/44,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.36,Ni/Fe（モル比）＝0.180,Zn/Fe（モル比）＝0.18
0〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2141mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｃ）とする。
実施例４ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液62.5m
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液125ml及び１モル／のZnCl2水溶液125mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.250Ni/Fe（モル比）＝0.120,Zn/Fe（モル比）＝0.13
9〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2038mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｄ）とする。
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液125ml及び１モル／のZnCl2水溶液125mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.250Ni/Fe（モル比）＝0.120,Zn/Fe（モル比）＝0.13
9〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2038mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｄ）とする。
実施例５ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液62.5m
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液188ml及び１モル／のZnCl2水溶液188mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.380Ni/Fe（モル比）＝0.190,Zn/Fe（モル比）＝0.19
0〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2213mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｅ）とする。
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液188ml及び１モル／のZnCl2水溶液188mlを混合
〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝
0.380Ni/Fe（モル比）＝0.190,Zn/Fe（モル比）＝0.19
0〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液2213mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。
この試料を（Ｅ）とする。
実施例６ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液62.5m
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液93.8ml、１モル／のZnCl2水溶液93.8ml、１モ
ル／のCoCl2水溶液50ml及び１モル／のTiCl4水溶液
50mlを混合〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe
（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝0.190,Ni
/Fe（モル比）＝0.096,Zn/Fe（モル比）＝0.094〕し、
この混合液を10モル／のNaOH水水溶液2110mlに添加し
て褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モ
ル／）調製したことのほかは、実施例１と同様の方法
により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。この試料
を（Ｆ）とする。
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液93.8ml、１モル／のZnCl2水溶液93.8ml、１モ
ル／のCoCl2水溶液50ml及び１モル／のTiCl4水溶液
50mlを混合〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe
（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝0.190,Ni
/Fe（モル比）＝0.096,Zn/Fe（モル比）＝0.094〕し、
この混合液を10モル／のNaOH水水溶液2110mlに添加し
て褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モ
ル／）調製したことのほかは、実施例１と同様の方法
により処理して本発明の強磁性微粉末を得た。この試料
を（Ｆ）とする。
実施例７ 実施例４において、アルカリ性懸濁液の加熱温度を90
℃としたことのほかは、実施例４と同様に処理して本発
明の強磁性粉末を得た。この試料を（Ｇ）とする。
℃としたことのほかは、実施例４と同様に処理して本発
明の強磁性粉末を得た。この試料を（Ｇ）とする。
比較例１ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液62.5ml
及び１モル／のFeCl3水溶液1000mlを混合〔Ba/Fe（モ
ル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝０〕し、この
混合液を10モル／のNaOH水溶液1688mlに添加して褐色
沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／
）を調製したことのほかは、実施例１と同様の方法に
より処理して比較の強磁性微粉末を得た。この試料を
（Ｈ）とする。
及び１モル／のFeCl3水溶液1000mlを混合〔Ba/Fe（モ
ル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝０〕し、この
混合液を10モル／のNaOH水溶液1688mlに添加して褐色
沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／
）を調製したことのほかは、実施例１と同様の方法に
より処理して比較の強磁性微粉末を得た。この試料を
（Ｈ）とする。
比較例２ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液62.5m
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液31.3ml及び１モル／のZnCl2水溶液31.3mlを混
合〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）
＝0.063Ni/Fe（モル比）＝0.032,Zn/Fe（モル比）＝0.0
31〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液1775mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して比較の強磁性粉末を得た。この
試料を（Ｊ）とする。
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液31.3ml及び１モル／のZnCl2水溶液31.3mlを混
合〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Zn）/Fe（モル比）
＝0.063Ni/Fe（モル比）＝0.032,Zn/Fe（モル比）＝0.0
31〕し、この混合液を10モル／のNaOH水溶液1775mlに
添加して褐色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃
度５モル／）を調製したことのほかは、実施例１と同
様の方法により処理して比較の強磁性粉末を得た。この
試料を（Ｊ）とする。
比較例３ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液62.5m
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液313mlを混合〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Z
n）/Fe（モル比）＝0.31,Ni/Fe（モル比）＝０〕し、こ
の混合液を10モル／のNaOH水溶液2125mlに添加して褐
色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／
）を調製したことのほかは、実施例１と同様の方法に
より処理して比較の強磁性粉末を得た。この試料を
（Ｋ）とする。
l、１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のNiCl
2水溶液313mlを混合〔Ba/Fe（モル比）＝1/16,（Ni＋Z
n）/Fe（モル比）＝0.31,Ni/Fe（モル比）＝０〕し、こ
の混合液を10モル／のNaOH水溶液2125mlに添加して褐
色沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／
）を調製したことのほかは、実施例１と同様の方法に
より処理して比較の強磁性粉末を得た。この試料を
（Ｋ）とする。
比較例４ 実施例１において、１モル／のBaCl2水溶液146ml、
１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のCoCl2水
溶液82.5ml及びTiCl4水溶液82.5mlを混合〔Ba/Fe（モル
比）＝1/10.3（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝０〕し、この
混合液を10モル／のNaOH水溶液2068mlに添加して褐色
沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／
）を調製したことのほかは、実施例１と同様の方法に
より処理して比較の強磁性微粉末を得た。この試料を
（Ｌ）とする。
１モル／のFeCl3水溶液1000ml、１モル／のCoCl2水
溶液82.5ml及びTiCl4水溶液82.5mlを混合〔Ba/Fe（モル
比）＝1/10.3（Ni＋Zn）/Fe（モル比）＝０〕し、この
混合液を10モル／のNaOH水溶液2068mlに添加して褐色
沈殿を含むアルカリ性懸濁液（遊離OH基濃度５モル／
）を調製したことのほかは、実施例１と同様の方法に
より処理して比較の強磁性微粉末を得た。この試料を
（Ｌ）とする。
前記各試料（Ａ）〜（Ｇ）及び（Ｈ）〜（Ｌ）につい
て、平均粒径（Dp:電子顕微鏡法）および東英工業
（株）製試料振動型磁力計VSM−３型にて測定磁界を10k
Oeとして、保磁力（Hc）、飽和磁化（σＳ）をそれぞれ
測定し、さらにＸ−線回析図形を求め、これらの結果に
ついて表−１に示した。
て、平均粒径（Dp:電子顕微鏡法）および東英工業
（株）製試料振動型磁力計VSM−３型にて測定磁界を10k
Oeとして、保磁力（Hc）、飽和磁化（σＳ）をそれぞれ
測定し、さらにＸ−線回析図形を求め、これらの結果に
ついて表−１に示した。
表−１の結果から明らかなように、本発明のフェライ
ト結晶粒子よりなる強磁性微粉末の結晶相は、実質的に
Ｍ相又はＳ相もしくは、これらの複合相からなり、かつ
微細で飽和磁化が60emu/g以上と高く磁気記録用として
適度の保磁力をもつものである。
ト結晶粒子よりなる強磁性微粉末の結晶相は、実質的に
Ｍ相又はＳ相もしくは、これらの複合相からなり、かつ
微細で飽和磁化が60emu/g以上と高く磁気記録用として
適度の保磁力をもつものである。
なお、本発明のフェライト結晶粒子よりなる強磁性微
粉末の保磁力の温度特性（温度に対する保磁力の変化）
を測定したところ良好な値を示し、さらに前記磁性微粉
末をバインダー樹脂に分散させ、常法により磁気記録媒
体を作成したところ、配向性、表面平滑性に優れるもの
であった。
粉末の保磁力の温度特性（温度に対する保磁力の変化）
を測定したところ良好な値を示し、さらに前記磁性微粉
末をバインダー樹脂に分散させ、常法により磁気記録媒
体を作成したところ、配向性、表面平滑性に優れるもの
であった。
本発明によって得られる強磁性微粉末は、特に垂直磁
気記録媒体用として、さらには長手記録媒体用としても
好適な高飽和磁化量を有する微細粒子径の板状フェライ
ト結晶粒子よりなるものであって、磁気記録の高記録密
度化、高出力化を図る上できわめて有用なものである。
また、本発明の強磁性微粉末の製造方法は、比較的簡潔
な手段でもって優れた性能の強磁性微粉末を工業的有利
に製造することができるものである。
気記録媒体用として、さらには長手記録媒体用としても
好適な高飽和磁化量を有する微細粒子径の板状フェライ
ト結晶粒子よりなるものであって、磁気記録の高記録密
度化、高出力化を図る上できわめて有用なものである。
また、本発明の強磁性微粉末の製造方法は、比較的簡潔
な手段でもって優れた性能の強磁性微粉末を工業的有利
に製造することができるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−60001（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−155023（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−170218（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】金属元素のBa/Feモル比が1/50〜1/16であ
ってNi/Feモル比およびZn/Feモル比の総和が0.14〜0.
4、Ni/Feモル比が0.07以上かつZn/Feモル比が0.03以上
の組成を有し、その結晶相がマグネトプランバイト相と
スピネル相の複合相であるものであって、かつ飽和磁化
量が60〜70emu/gである板状フェライト結晶粒子よりな
ることを特徴とする磁気記録用強磁性微粉末。 - 【請求項２】Co,Tiの少なくとも１種の金属元素をFe原
子の一部と置換せしめてなる請求項１記載の磁気記録用
強磁性微粉末。 - 【請求項３】金属元素としてBa/Feモル比が1/50〜1/16
であってNi/Feモル比およびZn/Feモル比の総和が0.14〜
0.4、Ni/Feモル比が0.07以上かつZn/Feモル比が0.03以
上となるように選ばれた各元素を含みかつ遊離OH基を含
むpH11以上のアルカリ性懸濁液を、30〜250℃で加熱し
てフェライト前駆物質を得、しかる後該前駆物質を600
〜1000℃で焼成させて、飽和磁化量が60〜70emu/gであ
る板状フェライト結晶粒子とすることを特徴とする磁気
記録用強磁性微粉末の製造方法。 - 【請求項４】Co,Tiの少なくとも１種の金属元素をFe原
子の一部と置換せしめてなる請求項３記載の磁気記録用
強磁性微粉末の製造方法。 - 【請求項５】遊離OH基濃度が1.5〜5.0モル／である請
求項３記載の磁気記録用強磁性微粉末の製造方法。 - 【請求項６】アルカリ性懸濁液の加熱処理温度が60〜20
0℃である請求項３記載の磁気記録用強磁性微粉末の製
造方法。 - 【請求項７】フェライト前駆物質の焼成温度が700〜900
℃である請求項３記載の磁気記録用強磁性微粉末の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63099241A JP2745306B2 (ja) | 1987-04-21 | 1988-04-21 | 磁気記録用強磁性微粉末及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9839587 | 1987-04-21 | ||
| JP62-98395 | 1987-04-21 | ||
| JP63099241A JP2745306B2 (ja) | 1987-04-21 | 1988-04-21 | 磁気記録用強磁性微粉末及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6427206A JPS6427206A (en) | 1989-01-30 |
| JP2745306B2 true JP2745306B2 (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=26439576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63099241A Expired - Lifetime JP2745306B2 (ja) | 1987-04-21 | 1988-04-21 | 磁気記録用強磁性微粉末及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2745306B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5165218A (en) * | 1991-06-20 | 1992-11-24 | Callahan Jr Bernard C | Automatic sorting, stacking and packaging apparatus and method |
| JP5906214B2 (ja) * | 2013-04-23 | 2016-04-20 | 富士フイルム株式会社 | 磁気記録用磁性粒子の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5660001A (en) * | 1979-10-19 | 1981-05-23 | Toshiba Corp | Magnetic recording medium |
| JPS6015576B2 (ja) * | 1980-04-28 | 1985-04-20 | 株式会社東芝 | 磁気記録媒体用置換Ｂａ−フェライトの製造方法 |
| JPS63170218A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-14 | Ube Ind Ltd | フエライト粉末の製造方法 |
-
1988
- 1988-04-21 JP JP63099241A patent/JP2745306B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6427206A (en) | 1989-01-30 |
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