JP3417981B2 - 磁気記録用磁性粒子粉末の製造法 - Google Patents
磁気記録用磁性粒子粉末の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高密度記録用磁性粒子
粉末として好適な分散性に優れた磁性粒子粉末の製造法
に関するものである。
粉末として好適な分散性に優れた磁性粒子粉末の製造法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、磁気記録再生用機器等の小型軽量
化が進むにつれて磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記
録媒体に対する高性能化、高記録密度化が要求されてい
る。
化が進むにつれて磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記
録媒体に対する高性能化、高記録密度化が要求されてい
る。
【０００３】磁気記録媒体の高性能化、高記録密度化の
為には、残留磁束密度Ｂｒの向上が必要である。磁気記
録媒体の残留磁束密度Ｂｒは、磁性粒子粉末のビヒクル
中での分散性、塗膜中での配向性及び充填性に依存して
いる。
為には、残留磁束密度Ｂｒの向上が必要である。磁気記
録媒体の残留磁束密度Ｂｒは、磁性粒子粉末のビヒクル
中での分散性、塗膜中での配向性及び充填性に依存して
いる。
【０００４】磁性粒子粉末の分散性の改良は、従来から
種々試みられており、例えば、特開昭５５−８３２０７
号公報、特開昭５７−５６９０４号公報、特開昭５８−
６０５０６号公報、特開昭５８−１６１７２５号公報、
特開昭５９−２３５０５号公報、特開昭６０−２１７５
２９号公報、特開昭６１−６３９２１号公報及び特開昭
６２−８９２２６号公報等に記載されている通り、磁性
粒子粉末の粒子表面をＳｉ化合物やＡｌ化合物で被覆す
ることにより粒子表面を改質する方法がある。
種々試みられており、例えば、特開昭５５−８３２０７
号公報、特開昭５７−５６９０４号公報、特開昭５８−
６０５０６号公報、特開昭５８−１６１７２５号公報、
特開昭５９−２３５０５号公報、特開昭６０−２１７５
２９号公報、特開昭６１−６３９２１号公報及び特開昭
６２−８９２２６号公報等に記載されている通り、磁性
粒子粉末の粒子表面をＳｉ化合物やＡｌ化合物で被覆す
ることにより粒子表面を改質する方法がある。
【０００５】また、例えば、特開昭６３−１６１５２２
号公報に記載されている通り、磁性粒子粉末の粒子表面
にＳｉ化合物からなる被膜を形成し、その上にＡｌ化合
物からなる被膜を形成し、そらにその上にＳｉ化合物か
らなる被膜を形成してなる磁性粉末とする方法がある。
号公報に記載されている通り、磁性粒子粉末の粒子表面
にＳｉ化合物からなる被膜を形成し、その上にＡｌ化合
物からなる被膜を形成し、そらにその上にＳｉ化合物か
らなる被膜を形成してなる磁性粉末とする方法がある。
【０００６】また、磁性粒子粉末の粒子表面をＳｉ化合
物やＡｌ化合物以外の化合物で被覆する方法として、例
えば、特公昭６２−５０８８９号公報（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｙ、Ｐｂ等を被覆
する方法）、特開昭５９−１０３３１０号公報（Ｃｕ、
Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｖ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｎｉ等を被覆する方法）、特開昭６３−３０３
８１７号公報（Ｓｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｐ等を被覆する方法）、特開平２−７０００
３号公報（ＰとＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、
Ａｌ等を被覆する方法）等がある。
物やＡｌ化合物以外の化合物で被覆する方法として、例
えば、特公昭６２−５０８８９号公報（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｙ、Ｐｂ等を被覆
する方法）、特開昭５９−１０３３１０号公報（Ｃｕ、
Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｖ、Ｎｂ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｎｉ等を被覆する方法）、特開昭６３−３０３
８１７号公報（Ｓｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ、Ｐ等を被覆する方法）、特開平２−７０００
３号公報（ＰとＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、
Ａｌ等を被覆する方法）等がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】分散性に優れた磁性粒
子粉末は、現在最も要求されているところであるが、前
述したいずれの公知方法による場合にも、未だ分散性に
優れた粒子とは言い難いものである。
子粉末は、現在最も要求されているところであるが、前
述したいずれの公知方法による場合にも、未だ分散性に
優れた粒子とは言い難いものである。
【０００８】公知方法において未だ分散性に優れた粒子
が得られていない理由は、例えば、「磁気記録材料研究
者の立場からみた磁性ペイント」（粉体粉末冶金「第７
回フェライト夏季ゼミナー講演概要集」（昭和５２年）
第１４〜１６頁）の第１６頁の「‥‥一般に高度の分散
を得ることは通常の非磁性顔料の場合でもかなり難しい
問題である。まして、磁性粉の場合は粒子間の磁気的相
互作用のために現象をさらに複雑なものにしている。‥
‥」なる記載の通り、磁性粒子粉末は、磁性による相互
作用により凝集体を形成している為、凝集体のままで表
面被覆されていることに起因している。
が得られていない理由は、例えば、「磁気記録材料研究
者の立場からみた磁性ペイント」（粉体粉末冶金「第７
回フェライト夏季ゼミナー講演概要集」（昭和５２年）
第１４〜１６頁）の第１６頁の「‥‥一般に高度の分散
を得ることは通常の非磁性顔料の場合でもかなり難しい
問題である。まして、磁性粉の場合は粒子間の磁気的相
互作用のために現象をさらに複雑なものにしている。‥
‥」なる記載の通り、磁性粒子粉末は、磁性による相互
作用により凝集体を形成している為、凝集体のままで表
面被覆されていることに起因している。
【０００９】特に、板面に対し垂直方向に磁化容易軸を
有する六方晶系フェライト粒子粉末の場合には、磁性に
よる相互作用により粒子相互が強固に凝集し、単に機械
的処理のみによっては凝集粒子の個々の粒子に分離させ
ることは困難である。
有する六方晶系フェライト粒子粉末の場合には、磁性に
よる相互作用により粒子相互が強固に凝集し、単に機械
的処理のみによっては凝集粒子の個々の粒子に分離させ
ることは困難である。
【００１０】また、磁性粒子粉末の分散性については、
例えば、（株）テクノシステム発行「分散・凝集の解明
と応用技術」（１９９２年）第５０５頁の「‥‥磁性粉
を、結合分散剤としての高分子−溶剤を主成分とする系
中に、安定に分散させた磁性塗料を調合する。次いで、
それを用いて基板上に均一な塗布薄膜を形成する。した
がって、記録媒体としての性能は、上記の分散安定性に
大きく左右されることになる。‥‥」なる記載の通り、
磁性粒子粉末を高分子樹脂中にいかに分散させるかであ
り、そのための分散性改良について多くの研究がされて
いる。
例えば、（株）テクノシステム発行「分散・凝集の解明
と応用技術」（１９９２年）第５０５頁の「‥‥磁性粉
を、結合分散剤としての高分子−溶剤を主成分とする系
中に、安定に分散させた磁性塗料を調合する。次いで、
それを用いて基板上に均一な塗布薄膜を形成する。した
がって、記録媒体としての性能は、上記の分散安定性に
大きく左右されることになる。‥‥」なる記載の通り、
磁性粒子粉末を高分子樹脂中にいかに分散させるかであ
り、そのための分散性改良について多くの研究がされて
いる。
【００１１】一方、分散性の評価については、例えば、
前出「分散・凝集の解明と応用技術」第９４〜９６頁の
「‥‥天然および合成高分子の多くは、コロイド粒子の
表面に吸着して厚い吸着層を形成するので、分散系の安
定性に大きな影響を与える。‥‥高分子の分子量（Ｍ）
と飽和吸着量（Ａｓ）の間には一般に次の関係（出願
人：注：下記の数１）が成立する。
前出「分散・凝集の解明と応用技術」第９４〜９６頁の
「‥‥天然および合成高分子の多くは、コロイド粒子の
表面に吸着して厚い吸着層を形成するので、分散系の安
定性に大きな影響を与える。‥‥高分子の分子量（Ｍ）
と飽和吸着量（Ａｓ）の間には一般に次の関係（出願
人：注：下記の数１）が成立する。
【数１】
ここでＫ１、αは系特有の定数で、特にαは分子量依存
パラメーターと呼ばれ、吸着層の構造によって０から１
まで変化する。‥‥α＝１のときは、高分子は分子末端
で吸着しており、Ａｓは分子量（Ｍ）に比例する。この
系では高分子は粒子表面に林立した最も厚い吸着層を作
るので、強い立体反発効果を示し、より効果的に分散系
の安定性に寄与する。‥‥」なる記載の通り、分子量依
存パラメーターα（以下、αで示す）で表すことができ
る。
パラメーターと呼ばれ、吸着層の構造によって０から１
まで変化する。‥‥α＝１のときは、高分子は分子末端
で吸着しており、Ａｓは分子量（Ｍ）に比例する。この
系では高分子は粒子表面に林立した最も厚い吸着層を作
るので、強い立体反発効果を示し、より効果的に分散系
の安定性に寄与する。‥‥」なる記載の通り、分子量依
存パラメーターα（以下、αで示す）で表すことができ
る。
【００１２】これまでに得られている磁性粒子粉末のα
を測定したところ、前掲特開昭５５−８３２０７号公
報、特開昭５７−５６９０４号公報、特開昭５８−６０
５０６号公報、特開昭５８−１６１７２５号公報、特開
昭５９−２３５０５号公報、特開昭６０−２１７５２９
号公報、特開昭６１−６３９２１号公報及び特開昭６２
−８９２２６号公報等の公知方法による磁性粒子粉末の
粒子表面にＳｉ化合物やＡｌ化合物を被覆した場合に
は、αが０．４０〜０．４５程度であり、また、これら
の被覆処理を行なわない磁性粒子粉末のαは０．２８〜
０．３４程度であることがわかった。
を測定したところ、前掲特開昭５５−８３２０７号公
報、特開昭５７−５６９０４号公報、特開昭５８−６０
５０６号公報、特開昭５８−１６１７２５号公報、特開
昭５９−２３５０５号公報、特開昭６０−２１７５２９
号公報、特開昭６１−６３９２１号公報及び特開昭６２
−８９２２６号公報等の公知方法による磁性粒子粉末の
粒子表面にＳｉ化合物やＡｌ化合物を被覆した場合に
は、αが０．４０〜０．４５程度であり、また、これら
の被覆処理を行なわない磁性粒子粉末のαは０．２８〜
０．３４程度であることがわかった。
【００１３】また、前掲特開昭６３−１６１５２２号公
報による場合及び前掲特公昭６２−５０８８９号公報、
特開昭５９−１０３３１０号公報、特開昭６３−３０３
８１７号公報、特開平２−７０００３号公報等の場合に
は、αが０．４０〜０．４５程度であった。
報による場合及び前掲特公昭６２−５０８８９号公報、
特開昭５９−１０３３１０号公報、特開昭６３−３０３
８１７号公報、特開平２−７０００３号公報等の場合に
は、αが０．４０〜０．４５程度であった。
【００１４】また、磁気テープとした場合に塗膜強度が
低下することがあり、例えば、工学情報センター出版部
発行の「磁気テープ−ヘッド走行系の摩擦摩耗発生要因
とトラブル対策−総合技術資料集−」（昭和６２年）第
１７０頁の「‥‥磁気記録層のバインダが軟化して隣り
の層と接着したり、老化して塗膜の強度が下って剥離し
たり、ドロップアウトなどが出易くなったりするものが
ある。‥‥」なる記載の通りである。
低下することがあり、例えば、工学情報センター出版部
発行の「磁気テープ−ヘッド走行系の摩擦摩耗発生要因
とトラブル対策−総合技術資料集−」（昭和６２年）第
１７０頁の「‥‥磁気記録層のバインダが軟化して隣り
の層と接着したり、老化して塗膜の強度が下って剥離し
たり、ドロップアウトなどが出易くなったりするものが
ある。‥‥」なる記載の通りである。
【００１５】本発明者は、一般的に磁性粒子粉末の粒子
表面は活性度が高く、磁性塗料において磁性粒子表面に
接触した溶剤分子が縮合・会合を生じ、高沸点化して揮
発させようとした場合に揮散しにくくなる現象を残存溶
剤が多いためと考えた。
表面は活性度が高く、磁性塗料において磁性粒子表面に
接触した溶剤分子が縮合・会合を生じ、高沸点化して揮
発させようとした場合に揮散しにくくなる現象を残存溶
剤が多いためと考えた。
【００１６】それは、磁気テープを製造する際に、磁性
塗料を塗布配向・乾燥させた後でも、磁性塗膜中に揮発
しきれなかった残存溶剤が残るために磁性層が可塑化さ
れて、塗膜が柔らかくなり弱くなって塗膜の物理特性に
影響を与えていると考えている。
塗料を塗布配向・乾燥させた後でも、磁性塗膜中に揮発
しきれなかった残存溶剤が残るために磁性層が可塑化さ
れて、塗膜が柔らかくなり弱くなって塗膜の物理特性に
影響を与えていると考えている。
【００１７】これまでに得られている磁性粒子粉末の残
存溶剤量がＣ換算で測定したところ、前掲の公知方法に
よる場合には２．０％以上であることがわかった。
存溶剤量がＣ換算で測定したところ、前掲の公知方法に
よる場合には２．０％以上であることがわかった。
【００１８】そこで、本発明は、より分散性に優れたα
が大きく、しかも、磁気テープとした場合に塗膜強度の
低下の少ない磁性粒子粉末の製造法を提供することを技
術的課題とする。
が大きく、しかも、磁気テープとした場合に塗膜強度の
低下の少ない磁性粒子粉末の製造法を提供することを技
術的課題とする。
【００１９】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。即ち、本発明は、磁性
粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸
濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液に前記磁性粒
子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算との総量で０．０１〜
５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉとＺ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐから選ばれる１種又は２種以上とを含む水溶液を添加
し、攪拌しながら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中
性付近に調節してＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉと
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上との水酸化物超微
粒子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超
微粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子と
からなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した後、
当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をす
ることにより磁性粒子の粒子表面にＡｌ又はＳｉ若しく
はＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化物超
微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超
微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させることから
なる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法、磁性粒子を含む
水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ
値を１０以上とし、当該懸濁液に前記磁性粒子に対しＡ
ｌ換算とＳｉＯ ２ 換算との総量で０．０１〜５．０重量
％のＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ば
れる１種又は２種以上とを含む水溶液を添加し、攪拌し
ながら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に調
節してＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから
選ばれる１種又は２種以上との水酸化物超微粒子を速沈
させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超微粒子とと
もに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子とからなる混
合物を得、該混合物を水洗・乾燥した後、この混合物を
エッジランナーによって圧密粉砕処理をすることからな
る磁性粒子粉末の製造法において、前記磁性粒子を含む
水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ
値を１０以上とする操作から前記混合物をエッジランナ
ーによって圧密粉砕処理をする操作までを、少なくとも
２回以上繰り返すことにより磁性粒子の粒子表面にＡｌ
又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或
いは水酸化物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種
以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着
させることからなる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法、
磁性粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して
該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液に前記磁
性粒子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算との総量で０．０
１〜５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉ
を含む水溶液を添加し、攪拌しながら、この液のｐＨ値
を１〜１０分間で中性付近に調節してＡｌ又はＳｉ若し
くはＡｌ及びＳｉの水酸化物超微粒子を速沈させた後、
当該液中の磁性粒子を水酸化物超微粒子とともに濾別し
て磁性粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、
この混合物を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジラ
ンナーによって圧密粉砕処理をし、次いで、当該圧密粉
砕処理された磁性粒子用いて磁性粒子を含む水性懸濁液
を調製し、この懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸
濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液にＺｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから
選ばれる１種又は２種以上を含む水溶液を添加し、攪拌
しながら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に
調節してＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の水酸化物
超微粒子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化
物超微粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒
子とからなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した
後、当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理
をすることにより磁性粒子の粒子表面にＡｌ又はＳｉ若
しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化
物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸
化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させるこ
とからなる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法、磁性粒子
を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液
のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液にＺｎ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれ
る１種又は２種以上を含む水溶液を添加し、攪拌しなが
ら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に調節し
てＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の水酸化物超微粒
子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超微
粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子とか
らなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した後、当
該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をし、
次いで、当該圧密粉砕処理された磁性粒子を用いて磁性
粒子を含む水性懸濁液を調製し、この懸濁液にアルカリ
水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当
該懸濁液に前記磁性粒子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算
との総量で０．０１〜５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若し
くはＡｌ及びＳｉを含む水溶液を添加し、攪拌しなが
ら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に調節し
てＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉの水酸化物超微粒
子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超微
粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子とか
らなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した後、当
該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をする
ことにより磁性粒子の粒子表面にＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１
種又は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒
子とＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超
微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させることから
なる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法である。
りの本発明によって達成できる。即ち、本発明は、磁性
粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸
濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液に前記磁性粒
子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算との総量で０．０１〜
５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉとＺ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐから選ばれる１種又は２種以上とを含む水溶液を添加
し、攪拌しながら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中
性付近に調節してＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉと
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上との水酸化物超微
粒子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超
微粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子と
からなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した後、
当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をす
ることにより磁性粒子の粒子表面にＡｌ又はＳｉ若しく
はＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化物超
微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超
微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させることから
なる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法、磁性粒子を含む
水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ
値を１０以上とし、当該懸濁液に前記磁性粒子に対しＡ
ｌ換算とＳｉＯ ２ 換算との総量で０．０１〜５．０重量
％のＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ば
れる１種又は２種以上とを含む水溶液を添加し、攪拌し
ながら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に調
節してＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから
選ばれる１種又は２種以上との水酸化物超微粒子を速沈
させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超微粒子とと
もに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子とからなる混
合物を得、該混合物を水洗・乾燥した後、この混合物を
エッジランナーによって圧密粉砕処理をすることからな
る磁性粒子粉末の製造法において、前記磁性粒子を含む
水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ
値を１０以上とする操作から前記混合物をエッジランナ
ーによって圧密粉砕処理をする操作までを、少なくとも
２回以上繰り返すことにより磁性粒子の粒子表面にＡｌ
又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或
いは水酸化物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種
以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着
させることからなる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法、
磁性粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して
該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液に前記磁
性粒子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算との総量で０．０
１〜５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉ
を含む水溶液を添加し、攪拌しながら、この液のｐＨ値
を１〜１０分間で中性付近に調節してＡｌ又はＳｉ若し
くはＡｌ及びＳｉの水酸化物超微粒子を速沈させた後、
当該液中の磁性粒子を水酸化物超微粒子とともに濾別し
て磁性粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、
この混合物を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジラ
ンナーによって圧密粉砕処理をし、次いで、当該圧密粉
砕処理された磁性粒子用いて磁性粒子を含む水性懸濁液
を調製し、この懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸
濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液にＺｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから
選ばれる１種又は２種以上を含む水溶液を添加し、攪拌
しながら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に
調節してＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の水酸化物
超微粒子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化
物超微粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒
子とからなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した
後、当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理
をすることにより磁性粒子の粒子表面にＡｌ又はＳｉ若
しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化
物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸
化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させるこ
とからなる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法、磁性粒子
を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液
のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液にＺｎ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれ
る１種又は２種以上を含む水溶液を添加し、攪拌しなが
ら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に調節し
てＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の水酸化物超微粒
子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超微
粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子とか
らなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した後、当
該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をし、
次いで、当該圧密粉砕処理された磁性粒子を用いて磁性
粒子を含む水性懸濁液を調製し、この懸濁液にアルカリ
水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当
該懸濁液に前記磁性粒子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算
との総量で０．０１〜５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若し
くはＡｌ及びＳｉを含む水溶液を添加し、攪拌しなが
ら、この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に調節し
てＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉの水酸化物超微粒
子を速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超微
粒子とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子とか
らなる混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した後、当
該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をする
ことにより磁性粒子の粒子表面にＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１
種又は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒
子とＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超
微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させることから
なる磁気記録用磁性粒子粉末の製造法である。
【００２０】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。
いて述べる。
【００２１】本発明における磁性粒子粉末としては、マ
グヘマイト粒子、マグネタイト粒子及びマグヘマイトと
マグネタイトとの中間酸化物であるベルトライド化合物
粒子等の磁性酸化鉄粒子粉末、これらの磁性酸化鉄粒子
にＦｅ以外のＣｏ等の異種金属を含有させた粒子粉末若
しくはこれら磁性酸化鉄粒子にＣｏを被着させた粒子粉
末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及び板状Ｂａフ
ェライト微粒子等の六方晶系フェライト粒子粉末等のい
ずれをも用いることができる。
グヘマイト粒子、マグネタイト粒子及びマグヘマイトと
マグネタイトとの中間酸化物であるベルトライド化合物
粒子等の磁性酸化鉄粒子粉末、これらの磁性酸化鉄粒子
にＦｅ以外のＣｏ等の異種金属を含有させた粒子粉末若
しくはこれら磁性酸化鉄粒子にＣｏを被着させた粒子粉
末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及び板状Ｂａフ
ェライト微粒子等の六方晶系フェライト粒子粉末等のい
ずれをも用いることができる。
【００２２】本発明において磁性粒子を含む水性懸濁液
にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以
上とした後に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐ等を含む水溶液を添加
するのは、水酸化物を析出させない状態において磁性粒
子を分散させることによって、充分且つ均一に混合する
ためである。
にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以
上とした後に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐ等を含む水溶液を添加
するのは、水酸化物を析出させない状態において磁性粒
子を分散させることによって、充分且つ均一に混合する
ためである。
【００２３】ｐＨ値を１０以上にする為のアルカリ水溶
液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アン
モニア水等の水溶液を用いることができる。
液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アン
モニア水等の水溶液を用いることができる。
【００２４】Ａｌを含む水溶液としては、アルミン酸ナ
トリウム、アルミン酸カリウム等のアルミン酸アルカ
リ、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩等の水溶液を用いることがで
きる。
トリウム、アルミン酸カリウム等のアルミン酸アルカ
リ、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩等の水溶液を用いることがで
きる。
【００２５】Ａｌを含む前記化合物の添加量は、磁性粒
子粉末に対し、Ａｌ換算で０．０１〜５．０重量％であ
る。０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果は得
られない。５．０重量％を越える場合にも本発明の目的
とする効果を得られるが磁性に関与しないＡｌを含む酸
化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子が増加することに
より飽和磁化が低下する為好ましくない。磁性粒子粉末
の分散性及び飽和磁化を考慮した場合、０．０５〜３．
０重量％が好ましい。
子粉末に対し、Ａｌ換算で０．０１〜５．０重量％であ
る。０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果は得
られない。５．０重量％を越える場合にも本発明の目的
とする効果を得られるが磁性に関与しないＡｌを含む酸
化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子が増加することに
より飽和磁化が低下する為好ましくない。磁性粒子粉末
の分散性及び飽和磁化を考慮した場合、０．０５〜３．
０重量％が好ましい。
【００２６】Ｓｉを含む水溶液としては、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、コロイダルシリカ、３号水ガラ
ス等の水溶液を用いることができる。
ウム、ケイ酸カリウム、コロイダルシリカ、３号水ガラ
ス等の水溶液を用いることができる。
【００２７】Ｓｉを含む前記化合物の添加量は、磁性粒
子粉末に対し、ＳｉＯ２換算で０．０１〜５．０重量％
である。０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果
は得られない。５．０重量％を越える場合にも本発明の
目的とする効果を得られるが磁性に関与しないＳｉを含
む酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子が増加するこ
とにより飽和磁化が低下する為好ましくない。磁性粒子
粉末の分散性及び飽和磁化を考慮した場合、０．１〜
２．０重量％が好ましい。
子粉末に対し、ＳｉＯ２換算で０．０１〜５．０重量％
である。０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果
は得られない。５．０重量％を越える場合にも本発明の
目的とする効果を得られるが磁性に関与しないＳｉを含
む酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子が増加するこ
とにより飽和磁化が低下する為好ましくない。磁性粒子
粉末の分散性及び飽和磁化を考慮した場合、０．１〜
２．０重量％が好ましい。
【００２８】本発明においてＡｌ及びＳｉを含む混合水
溶液を添加する場合には、磁性粒子に対し、Ａｌ換算と
ＳｉＯ２換算との総量で０．０１〜５．０重量％、好ま
しくは０．１〜３．０重量％である。
溶液を添加する場合には、磁性粒子に対し、Ａｌ換算と
ＳｉＯ２換算との総量で０．０１〜５．０重量％、好ま
しくは０．１〜３．０重量％である。
【００２９】本発明に用いるＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐ等の化合物としては、
各元素の硫酸塩、塩化物、硝酸塩及び酢酸塩等の水可溶
性塩を用いることができる。
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐ等の化合物としては、
各元素の硫酸塩、塩化物、硝酸塩及び酢酸塩等の水可溶
性塩を用いることができる。
【００３０】前記各化合物の添加量は、磁性粒子粉末に
対し、各元素換算で０．０１〜５．０重量％である。
０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果は得られ
ない。５．０重量％を越える場合にも本発明の目的とす
る効果を得られるが磁性に関与しない酸化物超微粒子或
いは水酸化物超微粒子が増加することにより飽和磁化が
低下する為好ましくない。磁性粒子粉末の分散性及び飽
和磁化を考慮した場合、０．０５〜３．０重量％が好ま
しい。
対し、各元素換算で０．０１〜５．０重量％である。
０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果は得られ
ない。５．０重量％を越える場合にも本発明の目的とす
る効果を得られるが磁性に関与しない酸化物超微粒子或
いは水酸化物超微粒子が増加することにより飽和磁化が
低下する為好ましくない。磁性粒子粉末の分散性及び飽
和磁化を考慮した場合、０．０５〜３．０重量％が好ま
しい。
【００３１】尚、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐ等の前記各化合物を
水溶液として用いるのは、ｐＨ値が１０以上の磁性粒子
懸濁液中において充分かつ均一に混合するためである
が、各化合物を結晶塩として添加し、当該懸濁液中で充
分に溶解・混合させることもできる。
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐ等の前記各化合物を
水溶液として用いるのは、ｐＨ値が１０以上の磁性粒子
懸濁液中において充分かつ均一に混合するためである
が、各化合物を結晶塩として添加し、当該懸濁液中で充
分に溶解・混合させることもできる。
【００３２】本発明においては、ｐＨ値が１０以上の磁
性粒子懸濁液に前記各化合物を含む水溶液を添加し、当
該懸濁液を攪拌しながら急速にｐＨ値を中性付近（ｐＨ
６．５〜８．５）に調整することにより、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐ等の略全量を各水酸化物超微粒子として速沈させ
て磁性粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物とす
る。
性粒子懸濁液に前記各化合物を含む水溶液を添加し、当
該懸濁液を攪拌しながら急速にｐＨ値を中性付近（ｐＨ
６．５〜８．５）に調整することにより、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐ等の略全量を各水酸化物超微粒子として速沈させ
て磁性粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物とす
る。
【００３３】速沈させる時間としては１〜１０分間の範
囲である。１０分間を越える場合は、磁性粒子の粒子表
面に前記各水酸化物が層状に形成されることもある。従
って、速沈後は速やかに濾別する。１分間未満でもよい
が前記各水酸化物超微粒子として析出させ充分に混合さ
せる場合には１分間程度はかかる。
囲である。１０分間を越える場合は、磁性粒子の粒子表
面に前記各水酸化物が層状に形成されることもある。従
って、速沈後は速やかに濾別する。１分間未満でもよい
が前記各水酸化物超微粒子として析出させ充分に混合さ
せる場合には１分間程度はかかる。
【００３４】ｐＨ値を調整する為の酸としては、硫酸、
塩酸、酢酸、硝酸、炭酸ガス等を使用することができ
る。
塩酸、酢酸、硝酸、炭酸ガス等を使用することができ
る。
【００３５】なお、略全量を水酸化物超微粒子として沈
澱とした後の洗浄によって溶出することもある前記化合
物のうちＣａ、Ｓｒ、Ｂａについては以下の操作を行う
ことが望ましい。Ｃａは、炭酸ガス以外の前記酸で中和
した場合には、ｐＨ調整した後に若干の炭酸ガスを吹き
込んでバブリングすることによりＣａイオンをＣａＣＯ
３として溶出しにくくすることもできる。Ｓｒも、炭酸
ガス以外の前記酸で中和した場合には、ｐＨ調整した後
に若干の炭酸ガスを吹き込んでバブリングすることによ
りＳｒイオンをＳｒＣＯ３として溶出しにくくすること
もできる。Ｂａは、硫酸で中和することが望ましく、硫
酸以外の前記酸で中和した場合には、ｐＨ調整後に再び
硫酸を用いてＢａＳＯ４として溶出しにくくすることが
良い。
澱とした後の洗浄によって溶出することもある前記化合
物のうちＣａ、Ｓｒ、Ｂａについては以下の操作を行う
ことが望ましい。Ｃａは、炭酸ガス以外の前記酸で中和
した場合には、ｐＨ調整した後に若干の炭酸ガスを吹き
込んでバブリングすることによりＣａイオンをＣａＣＯ
３として溶出しにくくすることもできる。Ｓｒも、炭酸
ガス以外の前記酸で中和した場合には、ｐＨ調整した後
に若干の炭酸ガスを吹き込んでバブリングすることによ
りＳｒイオンをＳｒＣＯ３として溶出しにくくすること
もできる。Ｂａは、硫酸で中和することが望ましく、硫
酸以外の前記酸で中和した場合には、ｐＨ調整後に再び
硫酸を用いてＢａＳＯ４として溶出しにくくすることが
良い。
【００３６】また、磁性粒子と水酸化物超微粒子とから
なる混合物を濾別、水洗、乾燥する方法は、常法に従っ
て行なえばよい。
なる混合物を濾別、水洗、乾燥する方法は、常法に従っ
て行なえばよい。
【００３７】本発明における圧密粉砕処理に用いるエッ
ジランナーとしては、（株）松本鋳造鉄工所製の「サン
ドミル」や新東工業（株）製の「ミックスマーラー」等
を用いることができる。
ジランナーとしては、（株）松本鋳造鉄工所製の「サン
ドミル」や新東工業（株）製の「ミックスマーラー」等
を用いることができる。
【００３８】エッジランナーの線加重は１５〜８０ｋｇ
／ｃｍであり、より好ましくは３０〜６０ｋｇ／ｃｍで
ある。１５ｋｇ／ｃｍ未満の場合には、摩砕による剪断
力が弱すぎる為、メカノケミカル効果が得られない。８
０ｋｇ／ｃｍを越える場合には、摩砕による剪断力が強
すぎて、粒子そのものを破壊してしまう恐れがある。ま
た、処理時間は１５〜１２０分間であり、好ましくは３
０〜６０分間である。
／ｃｍであり、より好ましくは３０〜６０ｋｇ／ｃｍで
ある。１５ｋｇ／ｃｍ未満の場合には、摩砕による剪断
力が弱すぎる為、メカノケミカル効果が得られない。８
０ｋｇ／ｃｍを越える場合には、摩砕による剪断力が強
すぎて、粒子そのものを破壊してしまう恐れがある。ま
た、処理時間は１５〜１２０分間であり、好ましくは３
０〜６０分間である。
【００３９】本発明においては、磁性粒子と水酸化物超
微粒子とからなる混合物をエッジランナーによって圧密
粉砕処理するまでの操作を少なくとも２回以上、好まし
くは２〜５回繰り返してもよい。５回を越える場合にも
効果は得られるが、効果が飽和する傾向にあり、また工
業的ではなくなる。
微粒子とからなる混合物をエッジランナーによって圧密
粉砕処理するまでの操作を少なくとも２回以上、好まし
くは２〜５回繰り返してもよい。５回を越える場合にも
効果は得られるが、効果が飽和する傾向にあり、また工
業的ではなくなる。
【００４０】
【作用】本発明においては、粒子表面にＡｌ又はＳｉ若
しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化
物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸
化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させた、
数１のαが０．５０以上であって、しかも、残存溶剤量
がＣ換算で２．０％未満である磁性粒子からなる磁気記
録用磁性粒子粉末が得られる。
しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化
物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸
化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを固着させた、
数１のαが０．５０以上であって、しかも、残存溶剤量
がＣ換算で２．０％未満である磁性粒子からなる磁気記
録用磁性粒子粉末が得られる。
【００４１】詳しくは、六方晶系フェライト粒子からな
る磁性粒子粉末のαは０．５０乃至０．７０程度、Ｃｏ
被着型磁性酸化鉄粒子からなる磁性粒子粉末のαは０．
５５乃至０．７０程度であり、マグヘマイト粒子、マグ
ネタイト粒子及びマグヘマイトとマグネタイトとの中間
酸化物であるベルトライド化合物粒子の磁性酸化鉄粒子
からなる磁性粒子粉末のαは０．５５乃至０．７０程度
である。
る磁性粒子粉末のαは０．５０乃至０．７０程度、Ｃｏ
被着型磁性酸化鉄粒子からなる磁性粒子粉末のαは０．
５５乃至０．７０程度であり、マグヘマイト粒子、マグ
ネタイト粒子及びマグヘマイトとマグネタイトとの中間
酸化物であるベルトライド化合物粒子の磁性酸化鉄粒子
からなる磁性粒子粉末のαは０．５５乃至０．７０程度
である。
【００４２】本発明者は、前掲特開昭５５−８３２０７
号公報、特開昭５７−５６９０４号公報、特開昭５８−
６０５０６号公報、特開昭５８−１６１７２５号公報、
特開昭５９−２３５０５号公報、特開昭６０−２１７５
２９号公報、特開昭６１−６３９２１号公報及び特開昭
６２−８９２２６号公報等に記載されている公知方法に
よって被覆処理した磁性粒子粉末のαが０．４０〜０．
４５程度と低い理由としては、Ｓｉ化合物やＡｌ化合物
とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の化合物とを磁性
粒子の粒子表面に被覆するために、当該化合物の水酸化
物を比較的長時間かけて析出させて均一に被覆していた
ので、高分子樹脂中で分散させた時に磁性粒子の粒子表
面における高分子の吸着点が少ないからではないかと考
えた。
号公報、特開昭５７−５６９０４号公報、特開昭５８−
６０５０６号公報、特開昭５８−１６１７２５号公報、
特開昭５９−２３５０５号公報、特開昭６０−２１７５
２９号公報、特開昭６１−６３９２１号公報及び特開昭
６２−８９２２６号公報等に記載されている公知方法に
よって被覆処理した磁性粒子粉末のαが０．４０〜０．
４５程度と低い理由としては、Ｓｉ化合物やＡｌ化合物
とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の化合物とを磁性
粒子の粒子表面に被覆するために、当該化合物の水酸化
物を比較的長時間かけて析出させて均一に被覆していた
ので、高分子樹脂中で分散させた時に磁性粒子の粒子表
面における高分子の吸着点が少ないからではないかと考
えた。
【００４３】また、例えば、前掲特開昭６３−１６１５
２２号公報及び前掲特公昭６２−５０８８９号公報、特
開昭５９−１０３３１０号公報、特開昭６３−３０３８
１７号公報、特開平２−７０００３号公報等の方法によ
って被覆処理した磁性粒子粉末のαが０．４０〜０．４
５程度と低い理由としては、Ｓｉ化合物やＡｌ化合物と
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の化合物とを磁性
粒子の粒子表面に被覆するために、当該化合物の水酸化
物を比較的長時間かけて析出させて均一に被覆していた
ので、高分子樹脂中で分散させた時に磁性粒子の粒子表
面における高分子の吸着点が少ないからではないかと考
えた。
２２号公報及び前掲特公昭６２−５０８８９号公報、特
開昭５９−１０３３１０号公報、特開昭６３−３０３８
１７号公報、特開平２−７０００３号公報等の方法によ
って被覆処理した磁性粒子粉末のαが０．４０〜０．４
５程度と低い理由としては、Ｓｉ化合物やＡｌ化合物と
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の化合物とを磁性
粒子の粒子表面に被覆するために、当該化合物の水酸化
物を比較的長時間かけて析出させて均一に被覆していた
ので、高分子樹脂中で分散させた時に磁性粒子の粒子表
面における高分子の吸着点が少ないからではないかと考
えた。
【００４４】従って、磁性粒子の粒子表面における高分
子の吸着点をできるだけ多くすることにより、高分子の
吸着層の厚みが大きくなる方法について検討をした。
子の吸着点をできるだけ多くすることにより、高分子の
吸着層の厚みが大きくなる方法について検討をした。
【００４５】そのためには、Ａｌ又はＳｉ若しくはＡｌ
及びＳｉの酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とＺ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒子或い
は水酸化物超微粒子とを磁性粒子の粒子表面にできるだ
け多く、しかも、化学的に吸着させる必要があると考え
た。
及びＳｉの酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とＺ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒子或い
は水酸化物超微粒子とを磁性粒子の粒子表面にできるだ
け多く、しかも、化学的に吸着させる必要があると考え
た。
【００４６】そこで、磁性粒子を含む懸濁液中にＡｌ又
はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉの水酸化物超微粒子とＺ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐから選ばれる１種又は２種以上の水酸化物超微粒子と
を均一に析出・混合させ、その混合物を圧密処理するこ
とによるメカノケミカル効果によって、磁性粒子の粒子
表面にＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉの酸化物超微
粒子或いは水酸化物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又
は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子と
を固着することができたので、磁性粒子粉末のαが０．
５０以上に大きくすることができた。これは、粒子表面
における高分子の吸着点を多くすることができた結果と
考えている。
はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉの水酸化物超微粒子とＺ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐから選ばれる１種又は２種以上の水酸化物超微粒子と
を均一に析出・混合させ、その混合物を圧密処理するこ
とによるメカノケミカル効果によって、磁性粒子の粒子
表面にＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉの酸化物超微
粒子或いは水酸化物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又
は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子と
を固着することができたので、磁性粒子粉末のαが０．
５０以上に大きくすることができた。これは、粒子表面
における高分子の吸着点を多くすることができた結果と
考えている。
【００４７】磁性粒子の粒子表面にＡｌ又はＳｉ若しく
はＡｌ及びＳｉの酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒
子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒
子或いは水酸化物超微粒子とを固着することにより得ら
れた磁性粒子粉末を用いて結合剤樹脂等と共に非磁性支
持体上に塗布・乾燥して得られた磁気記録媒体とした場
合には、結合剤樹脂とのなじみがよくなり分散性が向上
したばかりでなく、塗膜組成物を塗布し硬化した塗膜に
おいて、磁性粒子の粒子表面の表面活性度が改善される
ため磁性粒子表面で変成する溶剤が少なくなり、塗膜の
乾燥後に磁性粒子表面上等や塗膜内に残留する溶剤が少
ないために塗膜の可塑化が少なく磁気記録媒体の強度と
耐久性とを向上させることができる。
はＡｌ及びＳｉの酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒
子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒
子或いは水酸化物超微粒子とを固着することにより得ら
れた磁性粒子粉末を用いて結合剤樹脂等と共に非磁性支
持体上に塗布・乾燥して得られた磁気記録媒体とした場
合には、結合剤樹脂とのなじみがよくなり分散性が向上
したばかりでなく、塗膜組成物を塗布し硬化した塗膜に
おいて、磁性粒子の粒子表面の表面活性度が改善される
ため磁性粒子表面で変成する溶剤が少なくなり、塗膜の
乾燥後に磁性粒子表面上等や塗膜内に残留する溶剤が少
ないために塗膜の可塑化が少なく磁気記録媒体の強度と
耐久性とを向上させることができる。
【００４８】磁気記録媒体とした場合に塗膜強度の低下
の少ない磁性粒子粉末が得られるのは、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれ
る１種又は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超
微粒子を固着したことにより、磁性塗料を塗布配向・乾
燥した後に磁性塗膜中の溶剤が十分に揮発して磁性層を
可塑化することがないために、塗膜の物理特性に影響さ
れることがないためと考えている。
の少ない磁性粒子粉末が得られるのは、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれ
る１種又は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超
微粒子を固着したことにより、磁性塗料を塗布配向・乾
燥した後に磁性塗膜中の溶剤が十分に揮発して磁性層を
可塑化することがないために、塗膜の物理特性に影響さ
れることがないためと考えている。
【００４９】この理由はよくわからないが、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから
選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸
化物超微粒子を固着した本発明に係る磁性粒子粉末の場
合には、残存溶剤量がＣ換算で２．０％未満と少なくな
っているのに対し、前記酸化物超微粒子或いは水酸化物
超微粒子を固着しない磁性粒子粉末は２．０％以上であ
るから明らかに差があることが認められる。このことを
長年にわたって検討している数多くの実験から見出した
ものである。
ｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから
選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸
化物超微粒子を固着した本発明に係る磁性粒子粉末の場
合には、残存溶剤量がＣ換算で２．０％未満と少なくな
っているのに対し、前記酸化物超微粒子或いは水酸化物
超微粒子を固着しない磁性粒子粉末は２．０％以上であ
るから明らかに差があることが認められる。このことを
長年にわたって検討している数多くの実験から見出した
ものである。
【００５０】また、磁性粒子と水酸化物超微粒子とから
なる混合物は、共に相互作用によって存在しているの
で、濾別・水洗・乾燥を通常通り行なうことができ、特
に作業性が悪くなるということはない。
なる混合物は、共に相互作用によって存在しているの
で、濾別・水洗・乾燥を通常通り行なうことができ、特
に作業性が悪くなるということはない。
【００５１】尚、特開昭５５−１５７２１６号公報に開
示されている酸化鉄磁性粉末スラリーに分散剤を添加し
て機械的なせん断力を与える場合及び特開平２−１８８
４２９号公報に開示されているシランカップリング剤を
添加する乾式混合する場合においては、本発明の効果は
得られない。
示されている酸化鉄磁性粉末スラリーに分散剤を添加し
て機械的なせん断力を与える場合及び特開平２−１８８
４２９号公報に開示されているシランカップリング剤を
添加する乾式混合する場合においては、本発明の効果は
得られない。
【００５２】
【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。
説明する。
【００５３】本発明における分散性の評価は、数１のα
により行い、αの値は、分子量の異なるバインダー（Ｍ
＝１５０００、２８０００、４２０００）を用いて、常
法により磁性粒子粉末へのそれぞれのバインダーの飽和
吸着量（Ａｓ）を測定し、得られたＡｓとＭとを両対数
表にプロットすることにより直線関係が得られ、その直
線の傾きよりαの値を求めた。
により行い、αの値は、分子量の異なるバインダー（Ｍ
＝１５０００、２８０００、４２０００）を用いて、常
法により磁性粒子粉末へのそれぞれのバインダーの飽和
吸着量（Ａｓ）を測定し、得られたＡｓとＭとを両対数
表にプロットすることにより直線関係が得られ、その直
線の傾きよりαの値を求めた。
【００５４】磁性粒子粉末に被覆されたＡｌ、Ｓｉ、Ｚ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐ等の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子の各元素
量は蛍光Ｘ線分析により測定した。
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、
Ｐ等の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子の各元素
量は蛍光Ｘ線分析により測定した。
【００５５】残存溶剤量は、試料粉末をシクロヘキサノ
ン中に充分に浸した後、６０℃で２４時間乾燥した後に
取り出し、試料粉末のカーボン量（Ｃ）を「ＣＡＲＢＯ
Ｎ／ＳＵＬＦＵＲ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＥＭＩＡ−２２
００」（（株）堀場製作所製）を用いて測定し、残存Ｃ
量を定量して求めた。残存Ｃ量が少ないほど、溶剤の強
固なインターラクションが少なく好ましい。
ン中に充分に浸した後、６０℃で２４時間乾燥した後に
取り出し、試料粉末のカーボン量（Ｃ）を「ＣＡＲＢＯ
Ｎ／ＳＵＬＦＵＲ ＡＮＡＬＹＺＥＲ ＥＭＩＡ−２２
００」（（株）堀場製作所製）を用いて測定し、残存Ｃ
量を定量して求めた。残存Ｃ量が少ないほど、溶剤の強
固なインターラクションが少なく好ましい。
【００５６】磁性粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用
いて外部磁場１０ＫＯｅ（但し、磁性酸化鉄粒子を用い
た場合には５ＫＯｅ）の下で測定した値であり、磁気テ
ープの諸特性は外部磁場１０ＫＯｅ（但し、Ｃｏ被着型
磁性酸化鉄粒子及び磁性酸化鉄粒子を用いた場合には５
ＫＯｅ）の下で測定した結果である。
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を用
いて外部磁場１０ＫＯｅ（但し、磁性酸化鉄粒子を用い
た場合には５ＫＯｅ）の下で測定した値であり、磁気テ
ープの諸特性は外部磁場１０ＫＯｅ（但し、Ｃｏ被着型
磁性酸化鉄粒子及び磁性酸化鉄粒子を用いた場合には５
ＫＯｅ）の下で測定した結果である。
【００５７】塗布膜の表面光沢は、グロスメーター
「ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験器（株）製）で入射角４５
°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした
時の値を％表示で示したものである。
「ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験器（株）製）で入射角４５
°で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした
時の値を％表示で示したものである。
【００５８】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密（株）製）を用いて塗布膜の中心線平
均粗さを測定した。
５Ａ」（東京精密（株）製）を用いて塗布膜の中心線平
均粗さを測定した。
【００５９】塗膜強度は、「オートグラフ」（（株）島
津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販のビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（ＪＶＣ製）」との対比値で表した。相対値が高いほど
良好であることを示す。
津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求め
た。ヤング率は市販のビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（ＪＶＣ製）」との対比値で表した。相対値が高いほど
良好であることを示す。
【００６０】＜磁性粒子粉末の表面処理＞
実施例１〜８、比較例１〜６；
【００６１】実施例１
粒径０．０５μｍ、板状比５．０であって、保磁力が７
３６ＯｅであるＣｏ及びＴｉ置換型板状Ｂａフェライト
粒子を用い、該粒子６ｋｇを水に混合・攪拌した後、
０．１ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ水溶液をｐＨ値が１１．４
になるまで添加した。上記混合懸濁液を攪拌・混合した
後、０．５ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ソーダ水溶液４４０
０ｍｌ（磁性粒子粉末に対しＡｌ換算で１．０ｗｔ％に
該当する。）を添加して攪拌・混合した。次いで、当該
懸濁液を攪拌しながら０．１ｍｏｌ／ｌのＨＣｌ水溶液
を添加してｐＨを７．５に調整した。その時の所要時間
は６分であった。直ちに、常法により濾別・水洗・乾燥
して磁性粒子粉末を得た。得られた磁性粒子粉末５ｋｇ
をエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（（株）松本鋳造
鉄工所製）に投入して線荷重６０ｋｇ／ｃｍで６０分間
圧密粉砕を行なった。得られた磁性粒子粉末の粒子径は
０．０５μｍ、板状比は５．０であって、保磁力は７４
０Ｏｅ、αは０．６０であった。
３６ＯｅであるＣｏ及びＴｉ置換型板状Ｂａフェライト
粒子を用い、該粒子６ｋｇを水に混合・攪拌した後、
０．１ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ水溶液をｐＨ値が１１．４
になるまで添加した。上記混合懸濁液を攪拌・混合した
後、０．５ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ソーダ水溶液４４０
０ｍｌ（磁性粒子粉末に対しＡｌ換算で１．０ｗｔ％に
該当する。）を添加して攪拌・混合した。次いで、当該
懸濁液を攪拌しながら０．１ｍｏｌ／ｌのＨＣｌ水溶液
を添加してｐＨを７．５に調整した。その時の所要時間
は６分であった。直ちに、常法により濾別・水洗・乾燥
して磁性粒子粉末を得た。得られた磁性粒子粉末５ｋｇ
をエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（（株）松本鋳造
鉄工所製）に投入して線荷重６０ｋｇ／ｃｍで６０分間
圧密粉砕を行なった。得られた磁性粒子粉末の粒子径は
０．０５μｍ、板状比は５．０であって、保磁力は７４
０Ｏｅ、αは０．６０であった。
【００６２】更に、得られた磁性粒子粉末４．５ｋｇを
再び水に混合・攪拌した後、０．１ｍｏｌ／ｌのＮａＯ
Ｈ水溶液を加えてｐＨ１１．０とし、０．５ｍｏｌ／ｌ
の硫酸亜鉛水溶液１３８０ｍｌ（磁性粒子粉末に対しＺ
ｎ換算で１．０ｗｔ％に該当する。）を添加して攪拌・
混合して懸濁液を得た。次いで、当該懸濁液を攪拌しな
がら０．１ｍｏｌ／ｌのＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ７．
５に調整した。その時の所要時間は４分であった。直ち
に、常法により濾別・水洗・乾燥して磁性粒子粉末を得
た。得られた磁性粒子粉末４ｋｇをエッジランナー「Ｍ
ＰＵＶ−２型」（（株）松本鋳造鉄工所製）に投入して
線荷重６０ｋｇ／ｃｍで５０分間圧密粉砕を行なった。
得られた磁性粒子粉末の粒子径は０．０５μｍ、板状比
は５．０であって、保磁力は７５３Ｏｅ、αは０．６
３、残存溶剤量はＣ換算で１．１１ｗｔ％であった。
再び水に混合・攪拌した後、０．１ｍｏｌ／ｌのＮａＯ
Ｈ水溶液を加えてｐＨ１１．０とし、０．５ｍｏｌ／ｌ
の硫酸亜鉛水溶液１３８０ｍｌ（磁性粒子粉末に対しＺ
ｎ換算で１．０ｗｔ％に該当する。）を添加して攪拌・
混合して懸濁液を得た。次いで、当該懸濁液を攪拌しな
がら０．１ｍｏｌ／ｌのＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ７．
５に調整した。その時の所要時間は４分であった。直ち
に、常法により濾別・水洗・乾燥して磁性粒子粉末を得
た。得られた磁性粒子粉末４ｋｇをエッジランナー「Ｍ
ＰＵＶ−２型」（（株）松本鋳造鉄工所製）に投入して
線荷重６０ｋｇ／ｃｍで５０分間圧密粉砕を行なった。
得られた磁性粒子粉末の粒子径は０．０５μｍ、板状比
は５．０であって、保磁力は７５３Ｏｅ、αは０．６
３、残存溶剤量はＣ換算で１．１１ｗｔ％であった。
【００６３】実施例２〜８、比較例１〜６
磁性粒子粉末の種類、添加する化合物の種類と添加量、
添加・攪拌の所要時間、圧密処理の線荷重と時間及び処
理回数を種々変えた以外は実施例１と同様にして磁性粒
子粉末を得た。
添加・攪拌の所要時間、圧密処理の線荷重と時間及び処
理回数を種々変えた以外は実施例１と同様にして磁性粒
子粉末を得た。
【００６４】各実施例における主要製造条件及び得られ
た磁性粒子粉末の諸特性を表１乃至表４に示す。
た磁性粒子粉末の諸特性を表１乃至表４に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】
【００６９】＜磁気テープの製造＞
参考例１〜１４
【００７０】参考例１
実施例１で得られた磁性粒子粉末を用いて、まず、当該
磁性粒子粉末と結合剤樹脂、溶剤とを混合し、固形分率
７６重量％でプラストミルを用いて３０分間混練した。
しかる後、所定量の混練物を取り出し、ガラス瓶に研磨
剤、カーボンブラック、ガラスビーズ及び溶剤とともに
添加し、ペイントコンディショナーで６時間混合・分散
を行なった。
磁性粒子粉末と結合剤樹脂、溶剤とを混合し、固形分率
７６重量％でプラストミルを用いて３０分間混練した。
しかる後、所定量の混練物を取り出し、ガラス瓶に研磨
剤、カーボンブラック、ガラスビーズ及び溶剤とともに
添加し、ペイントコンディショナーで６時間混合・分散
を行なった。
【００７１】その後、潤滑剤及び硬化剤とを加え、さら
に、１５分間混合・分散した。得られた磁性塗料の組成
は下記の通りであった。 磁性粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 研磨剤 １０重量部 カーボンブラック ３重量部 潤滑剤 ２．５重量部 硬化剤 ５重量部 シクロヘキサノン ５２．５重量部 メチルエチルケトン １３０．５重量部 トルエン ７８．３重量部
に、１５分間混合・分散した。得られた磁性塗料の組成
は下記の通りであった。 磁性粒子粉末 １００重量部 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂 １０重量部 研磨剤 １０重量部 カーボンブラック ３重量部 潤滑剤 ２．５重量部 硬化剤 ５重量部 シクロヘキサノン ５２．５重量部 メチルエチルケトン １３０．５重量部 トルエン ７８．３重量部
【００７２】得られた磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用
いて１５μｍの厚さに塗布し、次いで、５ＫＯｅの磁場
で配向させた後、乾燥させることによりシート試料片を
得た。得られたシート試料片にカレンダー処理を行なっ
た後、６０℃で２４時間硬化反応して０．５インチ幅に
スリットして磁気テープを得た。得られた磁気テープの
Ｈｃは７９０Ｏｅ、角型比は０．８４、光沢は１８８
％、表面粗度Ｒａは６．０ｎｍ、ヤング率は１１６であ
った。
チレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用
いて１５μｍの厚さに塗布し、次いで、５ＫＯｅの磁場
で配向させた後、乾燥させることによりシート試料片を
得た。得られたシート試料片にカレンダー処理を行なっ
た後、６０℃で２４時間硬化反応して０．５インチ幅に
スリットして磁気テープを得た。得られた磁気テープの
Ｈｃは７９０Ｏｅ、角型比は０．８４、光沢は１８８
％、表面粗度Ｒａは６．０ｎｍ、ヤング率は１１６であ
った。
【００７３】参考例２〜１４
得られた磁性粒子粉末の種類を種々変えた以外は参考例
１と同様にして磁気テープを得た。
１と同様にして磁気テープを得た。
【００７４】各参考例における諸特性を表５及び表６に
示す。
示す。
【００７５】
【表５】
【００７６】
【表６】
【００７７】
【発明の効果】本発明に係る磁性粒子粉末は、前出実施
例に示した通り、分散性に優れた粒子であるから、高密
度記録用磁性粒子粉末として好適である。
例に示した通り、分散性に優れた粒子であるから、高密
度記録用磁性粒子粉末として好適である。
【００７８】本発明に係る磁性粒子粉末を用いて磁気記
録媒体とした場合には、磁性粒子の粒子表面の表面活性
度が改善されるために塗膜の乾燥後の残存溶剤量が少な
くなることにより磁気記録媒体の強度と耐久性とを改善
することができる。
録媒体とした場合には、磁性粒子の粒子表面の表面活性
度が改善されるために塗膜の乾燥後の残存溶剤量が少な
くなることにより磁気記録媒体の強度と耐久性とを改善
することができる。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｇ１１Ｂ 5/842 Ｇ１１Ｂ 5/842 Ａ
Ｈ０１Ｆ 1/11 Ｈ０１Ｆ 1/11 Ｍ
(72)発明者 杉田 典生
広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号
戸田工業株式会社創造センター内
(56)参考文献 特開 平４−168703（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−290534（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−45129（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】 磁性粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水
溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該
懸濁液に前記磁性粒子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算と
の総量で０．０１〜５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若しく
はＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上と
を含む水溶液を添加し、攪拌しながら、この液のｐＨ値
を１〜１０分間で中性付近に調節してＡｌ又はＳｉ若し
くはＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以
上との水酸化物超微粒子を速沈させた後、当該液中の磁
性粒子を水酸化物超微粒子とともに濾別して磁性粒子と
水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、この混合物を
水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーによっ
て圧密粉砕処理をすることにより磁性粒子の粒子表面に
Ａｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒
子或いは水酸化物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は
２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを
固着させることを特徴とする磁気記録用磁性粒子粉末の
製造法。 - 【請求項２】 磁性粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水
溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該
懸濁液に前記磁性粒子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算と
の総量で０．０１〜５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若しく
はＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上と
を含む水溶液を添加し、攪拌しながら、この液のｐＨ値
を１〜１０分間で中性付近に調節してＡｌ又はＳｉ若し
くはＡｌ及びＳｉとＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以
上との水酸化物超微粒子を速沈させた後、当該液中の磁
性粒子を水酸化物超微粒子とともに濾別して磁性粒子と
水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、該混合物を水
洗・乾燥した後、この混合物をエッジランナーによって
圧密粉砕処理をすることからなる磁性粒子粉末の製造法
において、前記磁性粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水
溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とする操作
から前記混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理
をする操作までを、少なくとも２回以上繰り返すことに
より磁性粒子の粒子表面にＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及
びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子と
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒子
或いは水酸化物超微粒子とを固着させることを特徴とす
る磁気記録用磁性粒子粉末の製造法。 - 【請求項３】 磁性粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水
溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該
懸濁液に前記磁性粒子に対しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算と
の総量で０．０１〜５．０重量％のＡｌ又はＳｉ若しく
はＡｌ及びＳｉを含む水溶液を添加し、攪拌しながら、
この液のｐＨ値を１〜１０分間で中性付近に調節してＡ
ｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉの水酸化物超微粒子を
速沈させた後、当該液中の磁性粒子を水酸化物超微粒子
とともに濾別して磁性粒子と水酸化物超微粒子とからな
る混合物を得、この混合物を水洗・乾燥した後、当該混
合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をし、次い
で、当該圧密粉砕処理された磁性粒子用いて磁性粒子を
含む水性懸濁液を調製し、この懸濁液にアルカリ水溶液
を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁
液にＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、
Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上を含む水溶液を
添加し、攪拌しながら、この液のｐＨ値を１〜１０分間
で中性付近に調節してＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以
上の水酸化物超微粒子を速沈させた後、当該液中の磁性
粒子を水酸化物超微粒子とともに濾別して磁性粒子と水
酸化物超微粒子とからなる混合物を得、この混合物を水
洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーによって
圧密粉砕処理をすることにより磁性粒子の粒子表面にＡ
ｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉを含む酸化物超微粒子
或いは水酸化物超微粒子とＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は
２種以上の酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子とを
固着させることを特徴とする磁気記録用磁性粒子粉末の
製造法。 - 【請求項４】 磁性粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水
溶液を添加して該懸濁液のｐＨ値を１０以上とし、当該
懸濁液にＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂ
ａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上を含む水溶
液を添加し、攪拌しながら、この液のｐＨ値を１〜１０
分間で中性付近に調節してＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｐから選ばれる１種又は
２種以上の水酸化物超微粒子を速沈させた後、当該液中
の磁性粒子を水酸化物超微粒子とともに濾別して磁性粒
子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、この混合
物を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーに
よって圧密粉砕処理をし、次いで、当該圧密粉砕処理さ
れた磁性粒子を用いて磁性粒子を含む水性懸濁液を調製
し、この懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液の
ｐＨ値を１０以上とし、当該懸濁液に前記磁性粒子に対
しＡｌ換算とＳｉＯ ２ 換算との総量で０．０１〜５．０
重量％のＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及びＳｉを含む水溶
液を添加し、攪拌しながら、この液のｐＨ値を１〜１０
分間で中性付近に調節してＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及
びＳｉの水酸化物超微粒子を速沈させた後、当該液中の
磁性粒子を水酸化物超微粒子とともに濾別して磁性粒子
と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、この混合物
を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーによ
って圧密粉砕処理をすることにより磁性粒子の粒子表面
にＺｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｂ
ｉ、Ｐから選ばれる１種又は２種以上の酸化物超微粒子
或いは水酸化物超微粒子とＡｌ又はＳｉ若しくはＡｌ及
びＳｉを含む酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子と
を固着させることを特徴とする磁気記録用磁性粒子粉末
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21338993A JP3417981B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | 磁気記録用磁性粒子粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21338993A JP3417981B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | 磁気記録用磁性粒子粉末の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0750206A JPH0750206A (ja) | 1995-02-21 |
| JP3417981B2 true JP3417981B2 (ja) | 2003-06-16 |
Family
ID=16638397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21338993A Expired - Fee Related JP3417981B2 (ja) | 1993-08-04 | 1993-08-04 | 磁気記録用磁性粒子粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3417981B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5995286A (en) * | 1997-03-07 | 1999-11-30 | Minolta Co., Ltd. | Diffractive optical element, an optical system having a diffractive optical element, and a method for manufacturing a diffractive optical element |
-
1993
- 1993-08-04 JP JP21338993A patent/JP3417981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0750206A (ja) | 1995-02-21 |
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