JP2002329310A

JP2002329310A - 磁気記録媒体用表面改質磁性粒子粉末、磁気記録媒体用表面改質フィラー材及び磁気記録媒体の非磁性下地層用表面改質非磁性粒子粉末並びに磁気記録媒体

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Publication number: JP2002329310A
Application number: JP2001133693A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Kamigaki; 守神垣; Seiji Ishitani; 誠治石谷; Hiroko Morii; 弘子森井
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 2001-04-27
Filing date: 2001-04-27
Publication date: 2002-11-15
Anticipated expiration: 2021-04-27
Also published as: EP1253584A1; JP4557117B2; US6689452B2; US20030031895A1

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、磁気記録媒体を製造する際の磁性
塗料又は非磁性塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成
を抑制することができる磁気記録媒体用磁性粒子粉末、
フィラー材及び非磁性粒子粉末を提供する。【解決手段】表面改質磁性粒子粉末、表面改質フィラ
ー材及び表面改質非磁性粒子粉末は、それぞれ、磁性粒
子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉末をシランモノマ
ーと乾式混合して各粒子表面にシランモノマーを付着さ
せた表面改質粒子粉末であって、また前記表面改質粒子
粉末を含有させた磁気記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体を製造す
る際の磁性塗料又は非磁性塗料中のシクロヘキサノン二
量体の生成を抑制することができる磁気記録媒体用磁性
粒子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉末を提供する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オーディオ用、ビデオ用、コンピ
ュータ用の磁気記録再生用機器の小型軽量化、長時間記
録化、記録の高密度化、若しくは記憶容量の増大化が著
しく進行しており、磁気記録媒体である磁気テープ、磁
気ディスクに対する高性能化、高密度記録化の要求が益
々高まってきている。

【０００３】即ち、磁気記録媒体の高画像高画質、高出
力特性、殊に周波数特性の向上、保存特性、耐久性及び
走行性の向上が要求されている。

【０００４】磁気記録媒体は、磁性粒子とバインダーで
ある樹脂とを有機溶剤中で混合して磁性塗料とし、該磁
性塗料を非磁性支持体上に塗布することによって得られ
ている。

【０００５】従来、有機溶剤としてケトン系溶剤、殊
に、シクロヘキサノンを使用した場合には、磁性塗料中
に存在する磁性粒子の表面活性によってシクロヘキサノ
ン二量体が生成することが知られており、この磁性塗料
を用いて得られる磁気記録媒体は塗膜強度が十分とは言
い難いものであった。この事実は、特開昭５９−１７２
５６２号公報の「・・・ケトン系溶剤特にシクロヘキサ
ノンが貯蔵中に二量化しやすいという問題があり、かか
る塗料をベース上に塗着して磁性層を形成したときには
塗膜強度の低下やブリードアウトを引きおこす結果とな
り、好ましいものとはいえなかった。・・・」なる記載
からも明らかである。

【０００６】そこで、磁性塗料又は非磁性塗料中でシク
ロヘキサノン二量体の生成を抑制することができる磁性
粒子及び非磁性粒子が要求されている。

【０００７】一方、磁気記録媒体の高性能化の要求はと
どまるところがなく、上述した塗膜強度の向上に加え、
更に走行性等の物理特性の改善も強く要求されている。

【０００８】磁気記録媒体の走行性は、一般に磁気記録
媒体の上層に形成されている磁気記録層中に通常、磁性
粒子粉末に対して０．５〜５重量％程度のミリスチン酸
やステアリン酸等の脂肪酸（以下、「脂肪酸」とす
る。）を添加し、該脂肪酸が徐々に磁気記録層表面に浸
み出す様に調整して磁気記録層表面を滑りやすくするこ
とによって確保されている。

【０００９】磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸の量があ
まりに少ない場合には、磁気記録媒体の走行性が確保で
きず、浸み出す脂肪酸の量が多くなるように脂肪酸を磁
気記録層中に多量に添加した場合には、磁気記録層中に
分散されている磁性粒子粉末の粒子表面に脂肪酸が優先
的に吸着され、磁性粒子粉末と樹脂との吸着が阻害され
るため、磁性粒子粉末のビヒクル中における分散が困難
となる。更に、非磁性成分である脂肪酸の増量による磁
気記録媒体の磁気特性の低下、脂肪酸が可塑剤として働
くことによる磁気記録媒体の強度低下等の問題も生起す
ることとなる。

【００１０】磁気記録用磁性粒子粉末又は非磁性粒子粉
末の表面性を改善するために、シラン化合物で表面処理
することが知られている（特開昭５１−１３４８９９号
公報、特開昭５７−１８６３０２号公報、特開昭５９−
１７２５６２号公報、特開平５−１２３８号公報、特開
平８−４８９１０号公報、特開平８−１２０１１８号公
報等）。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】磁性塗料又は非磁性
塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成を抑制すること
ができると共に、分散性を低下させることなく走行性を
改善することのできる磁気記録媒体用磁性粒子粉末、フ
ィラー材及び非磁性粒子粉末は、現在最も要求されてい
るところであるが、未だ得られていない。

【００１２】即ち、前出特開昭５１−１３４８９９号公
報、特開昭５７−１８６３０２号公報、特開昭５９−１
７２５６２号公報、特開平５−１２３８号公報、特開平
８−４８９１０号公報には、磁性粒子もしくは金属酸化
物粒子表面をシラン化合物で表面処理することが記載さ
れているが、いずれも湿式処理であり、後出比較例に示
す通り、磁性塗料又は非磁性塗料中におけるシクロヘキ
サノン二量体生成の抑制効果が十分ではなく、かつ、ビ
ヒクル中における分散性が低下する。

【００１３】また、前出特開平８−１２０１１８号公報
は、無機充填剤を有機金属化合物と共に２００℃以上の
温度で加熱処理することが記載されているが、後出比較
例に示す通り、磁性塗料又は非磁性塗料中におけるシク
ロヘキサノン二量体生成の抑制効果が十分ではなく、か
つ、ビヒクル中における分散性が低下する。

【００１４】そこで、本発明は、磁性塗料又は非磁性塗
料中のシクロヘキサノン二量体の生成を抑制できると共
に、ビヒクル中での分散性が改善され、しかも、脂肪酸
吸着量を低減できる磁気記録媒体用粒子粉末を得ること
を技術的課題とする。

【００１５】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００１６】即ち、本発明は、平均粒子径が０．０１〜
０．７０μｍの磁性粒子粉末の各粒子表面にシランモノ
マーを乾式混合して付着させた表面改質磁性粒子粉末で
あって該表面改質磁性粒子粉末を磁性塗料とした場合に
シクロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴
とする磁気記録媒体用表面改質磁性粒子粉末である（本
発明１）。

【００１７】また、本発明は、平均長軸径が０．０１〜
１．０μｍのフィラー材の各粒子表面にシランモノマー
を乾式混合して付着させた表面改質粒子粉末であって該
表面改質粒子粉末を含有する磁性塗料とした場合にシク
ロヘキサノン二量体の生成量が低減することを特徴とす
る磁気記録媒体用表面改質フィラー材である（本発明
２）。

【００１８】また、本発明は、平均長軸径が０．０１〜
０．５μｍの針状ヘマタイト粒子粉末又は針状含水酸化
鉄粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合し
て付着させた表面改質非磁性粒子粉末であって該表面改
質非磁性粒子粉末を非磁性塗料とした場合に、シクロヘ
キサノン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁
気記録媒体の非磁性下地層用表面改質非磁性粒子粉末で
ある（本発明３）。

【００１９】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される磁性粒子粉末、フィラー材及び結
合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁気記録媒体におい
て、前記磁性粒子粉末として本発明１の表面改質磁性粒
子粉末を用いるか、又は、前記磁性粒子粉末として本発
明１の表面改質磁性粒子粉末を用いると共に前記フィラ
ー材として本発明３の表面改質フィラー材を用いること
特徴とする磁気記録媒体である（本発明４）。

【００２０】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される
磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記
録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉
末として本発明３の表面改質非磁性粒子粉末を用いるこ
とを特徴とする磁気記録媒体である（本発明５）。

【００２１】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを
含む非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成される
磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記
録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒子粉末
として本発明１の表面改質磁性粒子粉末を用いると共に
前記非磁性粒子粉末として本発明３の表面改質非磁性粒
子粉末を用いることを特徴とする磁気記録媒体である
（本発明６）。

【００２２】次に、本発明の構成をより詳しく説明すれ
ば次の通りである。

【００２３】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末、表面
改質フィラー材及び表面改質非磁性粒子粉末は、それぞ
れ、磁性粒子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉末をシ
ランモノマーと乾式混合して得ることができる。（以
下、表面改質磁性粒子粉末、表面改質フィラー材及び表
面改質非磁性粒子粉末を総称する場合には「表面改質粒
子粉末」、磁性粒子粉末、フィラー材及び非磁性粒子粉
末を総称する場合には「被処理粒子粉末」とする。）

【００２４】まず、本発明１に係る表面改質磁性粒子粉
末について述べる。

【００２５】本発明における磁性粒子粉末は、針状磁性
粒子粉末としては、針状マグヘマイト粒子粉末（γ−Ｆ
ｅ_２Ｏ_３）や針状マグネタイト粒子粉末（ＦｅＯ _ｘ・Ｆ
ｅ_２Ｏ_３、０＜ｘ≦１）等の針状磁性酸化鉄粒子粉末に
Ｃｏ又はＣｏ及びＦｅを被着させたコバルト被着型針状
磁性酸化鉄粒子粉末、前記コバルト被着型針状磁性酸化
鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、
Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等の異種元素を含有させたコバル
ト被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末、鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、
Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ及び希土類金属等を含有する針状鉄合金
磁性粒子粉末である。板状磁性粒子粉末としては、Ｂ
ａ、Ｓｒ又はＢａ−Ｓｒを含有する板状マグネトプラン
バイト型フェライト粒子粉末並びに該フェライト粒子粉
末にＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚ
ｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ等の２価及び４価の金属から選ば
れた保磁力低減剤の１種又は２種以上を含有させた板状
マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等である。
なお、本発明の磁性粒子においては、特に明記しない限
り、「針状粒子」及び「板状粒子」のいずれも含むもの
とする。ここで「針状」とは、文字通りの針状はもちろ
ん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。

【００２６】近年の磁気記録媒体の高密度記録化を考慮
すれば、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び鉄
以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類
金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末等が好まし
い。

【００２７】針状磁性粒子粉末の平均粒子径（平均長軸
径）は０．０１〜０．７０μｍ、好ましくは０．０２〜
０．６０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．５０μｍ
であり、軸比（平均長軸径と平均短軸径との比）（以
下、「軸比」という。）は２．０〜２０．０が好まし
く、より好ましくは２．５〜１８．０、最も好ましくは
３．０〜１５．０である。

【００２８】板状磁性粒子粉末の平均粒子径（平均板面
径）は０．０１〜０．２０μｍ、好ましくは０．０２〜
０．２０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．２０μｍ
であり、板状比（平均板面径と平均厚みとの比）（以
下、「板状比」という。）は２．０〜２０．０が好まし
く、より好ましくは２．５〜１５．０、最も好ましくは
３．０〜１０．０である。

【００２９】磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値は
２．００以下が好ましく、より好ましくは１．９０以下
であり、最も好ましくは１．８０以下である。磁性粒子
粉末のＢＥＴ比表面積値は１５〜２００ｍ^２／ｇが好ま
しく、より好ましくは２０〜１５０ｍ^２／ｇ、最も好ま
しくは２５〜１００ｍ^２／ｇである。

【００３０】磁性粒子粉末のシクロヘキサノン二量体の
生成量は、通常１００〜５００ｍｇ／ｇであり、樹脂吸
着強度は、通常６０％以下であり、脂肪酸吸着量は、通
常１８〜５０ｍｇ／ｇである。

【００３１】磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力値３
９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）
が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ
／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）であり、飽和磁化値３５
〜１７０Ａｍ^２／ｋｇ（３５〜１７０ｅｍｕ／ｇ）が好
ましく、より好ましくは４０〜１７０Ａｍ^２／ｋｇ（４
０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）である。

【００３２】磁性粒子粉末がコバルト被着型針状酸化鉄
磁性粒子粉末の場合、保磁力値３９．８〜１３５．３ｋ
Ａ／ｍ（５００〜１７００Ｏｅ）が好ましく、飽和磁化
値６０〜９０Ａｍ^２／ｋｇ（６０〜９０ｅｍｕ／ｇ）が
好ましい。鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び
針状鉄合金磁性粒子粉末の場合、保磁力値６３．７〜２
７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好まし
く、飽和磁化値９０〜１７０Ａｍ^２／ｋｇ（９０〜１７
０ｅｍｕ／ｇ）が好ましい。板状マグネトプランバイト
型磁性粒子粉末の場合、保磁力値３９．８〜３１８．３
ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、飽和磁
化値３５〜７０Ａｍ^２／ｋｇ（３５〜７０ｅｍｕ／ｇ）
が好ましい。

【００３３】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末は、被
処理粒子として針状磁性粒子を用いた場合、平均粒子径
（平均長軸径）は０．０１〜０．７０μｍ、好ましくは
０．０２〜０．６０μｍ、より好ましくは０．０３〜
０．５０μｍであって、軸比は２．０〜２０．０が好ま
しく、より好ましくは２．５〜１８．０、最も好ましく
は３．０〜１５．０である。

【００３４】被処理粒子として針状磁性粒子を用いた場
合の表面改質磁性粒子粉末の平均粒子径が０．７０μｍ
を超える場合には、表面改質磁性粒子粉末が大粒子とな
り、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜
の表面平滑性が損なわれやすい。平均粒子径が０．０１
μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増
大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時に
おけるビヒクル中への分散性が低下する。

【００３５】軸比が２０．０を超える場合には、粒子の
絡み合いが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒク
ル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合があ
る。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒
体の塗膜強度が小さくなる。

【００３６】また、本発明に係る表面改質磁性粒子粉末
は、被処理粒子として板状磁性粒子を用いた場合、平均
粒子径（平均板面径）は０．０１〜０．２０μｍ、好ま
しくは０．０２〜０．２０μｍ、より好ましくは０．０
３〜０．２０μｍであって、板状比は２．０〜２０．０
が好ましく、より好ましくは２．５〜１５．０、最も好
ましくは３．０〜１０．０である。

【００３７】被処理粒子として板状磁性粒子を用いた場
合の表面改質磁性粒子粉末の平均粒子径が０．２０μｍ
を超える場合には、表面改質磁性粒子粉末が大粒子とな
り、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜
の表面平滑性が損なわれやすい。平均粒子径が０．０１
μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増
大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時に
おけるビヒクル中への分散性が低下する。

【００３８】板状比が２０．０を超える場合には、粒子
間のスタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけ
るビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する
場合がある。板状比が２．０未満の場合には、得られる
磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。

【００３９】表面改質磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準
偏差値は２．００以下であることが好ましい。２．００
を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑
性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平
滑性を考慮すれば、好ましくは１．９０以下、より好ま
しくは１．８０以下である。工業的な生産性を考慮すれ
ば、表面改質磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏差値の
下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的
に得られ難い。

【００４０】表面改質磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値
は１５〜２００ｍ^２／ｇが好ましく、より好ましくは２
０〜１５０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは２５〜１００ｍ^２
／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１５ｍ^２／ｇ未満の場
合には、表面改質磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子
相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて
磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損
なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ^２／ｇを超
える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大によ
り凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時における
ビヒクル中への分散性が低下する。

【００４１】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末のシク
ロヘキサノン二量体生成量は５０ｍｇ／ｇ以下が好まし
く、より好ましくは４０ｍｇ／ｇ以下である。シクロヘ
キサノン二量体の生成量が５０ｍｇ／ｇを超える場合に
は、磁気記録媒体の強度が低下する。

【００４２】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末の樹脂
吸着強度は７０％以上が好ましく、より好ましくは７２
％以上、最も好ましくは７４％以上である。

【００４３】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末の脂肪
酸吸着量は１６ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましく
は０．５〜１５ｍｇ／ｇである。１６ｍｇ／ｇを超える
場合には、表面改質磁性粒子粉末に吸着される脂肪酸が
多くなり、その結果、磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸
が少なくなり、得られる磁気記録媒体の走行性を確保す
ることが困難となる。

【００４４】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末の磁気
特性は、前記磁性粒子粉末の磁気特性を維持しており、
保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０
００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１
８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）であって、飽
和磁化値３５〜１７０Ａｍ^２／ｋｇ（３５〜１７０ｅｍ
ｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは４０〜１７０Ａｍ
^２／ｋｇ（４０〜１７０ｅｍｕ／ｇ）である。

【００４５】表面改質磁性粒子粉末におけるシランモノ
マーの付着量は、表面改質磁性粒子粉末に対してＳｉ換
算で０．０４〜１５重量％が好ましく、より好ましくは
０．０６〜１０重量％であり、最も好ましくは０．０８
〜５重量％である。０．５重量％未満の場合には、シク
ロヘキサノン二量体の生成を抑制することが困難であ
る。１２重量％を超える場合には、効果が飽和するので
必要以上に被覆する意味がない。

【００４６】次に、本発明２に係る表面改質フィラー材
について述べる。

【００４７】本発明においては、フィラー材としては、
ヘマタイト、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化セリウ
ム、酸化クロム等を用いることができる。

【００４８】フィラー材には各種の形状があり、球状、
粒状、八面体状、六面体状、多面体状等の粒状粒子、針
状、紡錘状、米粒状等の針状粒子がある。ビヒクル中に
おける分散性を考慮すれば、粒状が好ましい。

【００４９】フィラー材の粒子サイズは、粒子形状が粒
状粒子の場合、平均粒子径は０．０１〜１．０μｍ、好
ましくは０．０２〜０．９０μｍ、より好ましくは０．
０３〜０．８０μｍである。

【００５０】フィラー材の粒子形状が針状粒子の場合、
平均粒子径（平均長軸径）は０．０１〜１．００μｍ、
好ましくは０．０２〜０．９０μｍ、より好ましくは
０．０３〜０．８０μｍであって、軸比は２．０〜２
０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１５．０、
最も好ましくは３．０〜１０．０である。

【００５１】フィラー材の粒子径の幾何標準偏差値は
１．８０以下が好ましく、より好ましくは１．７０以下
であり、最も好ましくは１．６０以下である。ＢＥＴ比
表面積値は１．０〜２００ｍ^２／ｇが好ましく、より好
ましくは１．５〜１５０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは２．
０〜１００ｍ^２／ｇである。

【００５２】本発明におけるフィラー材のシクロヘキサ
ノン二量体生成量は、通常５０〜１５０ｍｇ／ｇであ
り、樹脂吸着強度は、通常６０％以下であり、脂肪酸吸
着量は通常８〜５０ｍｇ／ｇである。

【００５３】本発明に係る表面改質フィラー材の粒子サ
イズは、平均粒子径が０．０１〜１．０μｍ、好ましく
は０．０２〜０．９μｍ、より好ましくは０．０３〜
０．８μｍである。

【００５４】被処理粒子として粒状フィラー材を用いた
場合には、平均粒子径が０．０１〜１．０μｍ、好まし
くは０．０２〜０．９μｍ、より好ましくは０．０３〜
０．８μｍである。

【００５５】被処理粒子として針状フィラー材を用いた
場合には、平均粒子径（平均長軸径）が０．０１〜１．
０μｍ、好ましくは０．０２〜０．９μｍ、より好まし
くは０．０３〜０．８μｍであって、軸比が２．０〜２
０．０、好ましくは２．５〜１５．０、より好ましくは
３．０〜１０．０である。

【００５６】平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により、磁性塗
料の製造時におけるビヒクル中への分散が困難となり、
得られる磁気記録媒体の耐久性及び表面平滑性が低下す
る。平均粒子径が１．０μｍを超える場合には、粒子サ
イズが大きすぎるため、これを用いて磁気記録層を形成
した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。

【００５７】表面改質フィラー材の粒子形状が針状の場
合、軸比が２０．０を超えると粒子相互間の絡み合いが
多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中での均
一な分散が困難となり、耐久性及び表面平滑性に優れた
磁気記録媒体を得ることが困難となる。

【００５８】表面改質フィラー材の粒子径の幾何標準偏
差値は、１．８０以下であることが好ましい。１．８０
を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑
性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平
滑性を考慮すれば、好ましくは１．７０以下、より好ま
しくは１．６０以下である。工業的な生産性を考慮すれ
ば、表面改質フィラー材の粒子径の幾何標準偏差値の下
限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に
得られ難い。

【００５９】表面改質フィラー材のＢＥＴ比表面積値は
１〜２００ｍ^２／ｇが好ましく、より好ましくは１．５
〜１５０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは２〜１００ｍ^２／ｇ
である。ＢＥＴ比表面積値が１ｍ^２／ｇ未満の場合に
は、表面改質フィラー材が粗大であったり、粒子相互間
で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて得られ
る磁気記録媒体は、塗膜の表面平滑性が損なわれやす
い。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ^２／ｇを超える場合に
は、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起
こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中
への分散性が低下する。

【００６０】本発明に係る表面改質フィラー材のシクロ
ヘキサノン二量体生成量は４０ｍｇ／ｇ以下が好まし
く、より好ましくは３０ｍｇ／ｇ以下である。

【００６１】本発明に係る表面改質フィラー材の樹脂吸
着強度は７０％以上が好ましく、より好ましくは７２％
以上、最も好ましくは７４％以上である。

【００６２】本発明に係る表面改質フィラー材の脂肪酸
吸着量は７ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは
０．５〜６ｍｇ／ｇである。

【００６３】表面改質フィラー材におけるシランモノマ
ーの付着量は、表面改質フィラー材に対してＳｉ換算で
０．０４〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．
０６〜１０重量％であり、最も好ましくは０．０８〜５
重量％である。０．１重量％未満の場合には、シクロヘ
キサノン二量体の生成を抑制することができない。２０
重量％を超える場合には、効果が飽和するので、必要以
上に被覆する意味がない。

【００６４】次に、本発明３に係る表面改質非磁性粒子
粉末について述べる。

【００６５】本発明における非磁性粒子粉末の粒子形状
は、針状である。ここで「針状」とは、文字通りの針状
はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。

【００６６】非磁性粒子粉末の平均長軸径は０．０１〜
０．５０μｍ、好ましくは０．０２〜０．４０μｍ、よ
り好ましくは０．０３〜０．３０μｍである。また、軸
比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．
５〜１８．０、最も好ましくは３．０〜１５．０であ
る。粒子径の幾何標準偏差値は１．５０以下が好まし
く、より好ましくは１．４８以下であり、最も好ましく
は１．４５以下である。ＢＥＴ比表面積値は３５〜２５
０ｍ^２／ｇが好ましく、より好ましくは３８〜２００ｍ
^２／ｇ、最も好ましくは４０〜１８０ｍ^２／ｇである。

【００６７】非磁性粒子粉末のシクロヘキサノン二量体
の生成量は、通常１５０〜３００ｍｇ／ｇが好ましく、
樹脂吸着強度は、通常６０％以下であり、脂肪酸吸着量
は、通常１６〜６０ｍｇ／ｇである。

【００６８】本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末の平
均長軸径は０．０１〜０．５０μｍ、好ましくは０．０
２〜０．４０μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３０
μｍである。

【００６９】平均長軸径が０．５０μｍを超える場合に
は、表面改質非磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用
いて非磁性下地層を形成した場合には、塗膜の表面平滑
性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０１μｍ未満の
場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝
集を起こしやすいため、非磁性塗料の製造時におけるビ
ヒクル中への分散性が低下する。

【００７０】本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末の軸
比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．
５〜１８．０、最も好ましくは３．０〜１５．０であ
る。

【００７１】軸比が２０．０を超える場合には、粒子の
絡み合いが多くなり、非磁性塗料の製造時におけるビヒ
クル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合が
ある。軸比が２．０未満の場合には、得られる非磁性下
地層の塗膜強度が小さくなる。

【００７２】表面改質非磁性粒子粉末の粒子径の幾何標
準偏差値は、１．５０以下であることが好ましい。１．
５０を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面
平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表
面平滑性を考慮すれば、好ましくは１．４８以下、より
好ましくは１．４５以下である。工業的な生産性を考慮
すれば、表面改質非磁性粒子粉末の粒子径の幾何標準偏
差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは
工業的に得られ難い。

【００７３】表面改質非磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積
値は３５〜２５０ｍ^２／ｇが好ましく、より好ましくは
３８〜２００ｍ^２／ｇ、最も好ましくは４０〜１８０ｍ
^２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が３５ｍ^２／ｇ未満の
場合には、表面改質非磁性粒子粉末が粗大であったり、
粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用
いて非磁性下地層を形成した場合には、塗膜の表面平滑
性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が２５０ｍ^２／
ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増
大により凝集を起こしやすいため、非磁性塗料の製造時
におけるビヒクル中への分散性が低下する。

【００７４】本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末はシ
クロヘキサノン二量体の生成量が５０ｍｇ／ｇ以下が好
ましく、より好ましくは４０ｍｇ／ｇ以下である。シク
ロヘキサノン二量体の生成量が５０ｍｇ／ｇを超える場
合には、磁気記録媒体の強度が低下するため好ましくな
い。

【００７５】本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末の樹
脂吸着強度は、７０％以上が好ましく、より好ましくは
７２％以上、最も好ましくは７４％以上である。

【００７６】本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末は、
脂肪酸吸着量が１５ｍｇ／ｇ以下が好ましく、より好ま
しくは０．５〜１０ｍｇ／ｇである。

【００７７】脂肪酸吸着量が０．５ｍｇ／ｇ未満である
場合には、表面改質非磁性粒子粉末に吸着される脂肪酸
が少ないため、磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸の量の
調整が困難となり、十分な走行性を有する磁気記録媒体
を得ることが困難となる。１５ｍｇ／ｇを超える場合に
は、表面改質非磁性粒子粉末に吸着される脂肪酸が多く
なり、その結果、磁気記録層表面に浸み出す脂肪酸が少
なくなり、得られる磁気記録媒体の走行性を確保するこ
とが困難となる。

【００７８】表面改質非磁性粒子粉末におけるシランモ
ノマーの付着量は、表面改質非磁性粒子粉末に対してＳ
ｉ換算で０．０４〜１５重量％が好ましく、より好まし
くは０．０６〜１０重量％であり、最も好ましくは０．
０８〜５重量％である。

【００７９】０．１重量％未満の場合には、シクロヘキ
サノン二量体生成を抑制することが困難となる。２０重
量％を超える場合には、効果が飽和するので必要以上に
被覆する意味がない。

【００８０】本発明におけるシランモノマーは、化１で
表わされるアルコキシシランである。

【００８１】

【化１】

【００８２】アルコキシシランとしては、具体的には、
メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００８３】シランモノマーの付着効果を考慮すると、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシランが好ましく、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシランがより好ましい。

【００８４】本発明に係る表面改質粒子粉末は、必要に
より、被処理粒子の粒子表面をあらかじめ、アルミニウ
ムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化
物及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも一種から
なる中間被覆物によって被覆しておいてもよく、中間被
覆物で被覆しない場合に比べ、ビヒクル中における分散
性をより向上させることができる。

【００８５】中間被覆物による被覆量は、中間被覆物で
被覆された被処理粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ_２
換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．０
１〜２０重量％が好ましい。

【００８６】０．０１重量％未満である場合には、被覆
による分散性向上効果が得られない。２０重量％の被覆
量により、分散性向上効果が十分に得られるので、必要
以上に被覆する意味がない。

【００８７】中間被覆物で被覆されている被処理粒子を
用いた表面改質粒子粉末は、中間被覆物で被覆されてい
ない本発明に係る各表面改質粒子粉末の場合とほぼ同程
度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、
磁気特性、シクロヘキサノン二量体の生成量及び脂肪酸
吸着量を有している。

【００８８】また、樹脂吸着強度は中間被覆物で被覆す
ることによって向上し、その場合の樹脂吸着強度は７４
％以上が好ましく、より好ましくは７６％以上を有して
いる。

【００８９】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００９０】本発明４に係る磁気記録媒体は、非磁性支
持体上と該非磁性支持体上に形成される表面改質磁性粒
子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層と
からなる。なお、表面改質磁性粒子粉末に加えて、フィ
ラー材として本発明に係る表面改質フィラー材を用いた
場合には、シクロヘキサノン二量体の生成をより抑制で
きる。

【００９１】非磁性支持体としては、磁気記録媒体に汎
用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイ
ミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス
等金属の箔や板及び各種の紙を使用することができ、そ
の厚みは、その材質により種々異なるが、通常１．０〜
３００μｍ、好ましくは２．０〜２００μｍである。

【００９２】磁気ディスクの場合、通常ポリエチレンテ
レフタレートが用いられ、その厚みは、通常５０〜３０
０μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テー
プの場合、ポリエチレンテレフタレートを用いるときに
は、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜
２０μｍであり、ポリエチレンナフタレートを用いると
きには、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４
〜２０μｍであり、ポリアミドを用いるときには、その
厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍであ
る。

【００９３】結合剤樹脂としては、磁気記録媒体の製造
にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸共重合体、ウレタンエラストマー、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラール、ニト
ロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、
ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アク
リルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができ
る。

【００９４】また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ_２Ｍ_２、−ＮＨ_２等の極性基
（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていても
よい。磁性塗料製造時における表面改質磁性粒子粉末、
表面改質フィラー材又はフィラー材のビヒクル中への分
散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ _３
Ｍを含有している結合剤樹脂が好ましい。

【００９５】非磁性支持体上に形成された磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲が好ましい。
０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗り
むら等が生じやすく、５．０μｍを超える場合には、反
磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくく
なる。より好ましくは０．０５〜４．０μｍの範囲であ
る。

【００９６】磁気記録層中の表面改質磁性粒子粉末と結
合剤樹脂との配合割合は、表面改質磁性粒子粉末１００
重量部に対して結合剤樹脂が５〜１００重量部が好まし
く、より好ましくは６〜５０重量部である。

【００９７】結合剤樹脂が１００重量部を超える場合に
は、磁気記録層中の表面改質磁性粒子粉末が少なすぎる
ため、表面改質磁性粒子粉末の充填率が低下し、磁気特
性が低下する。５重量部未満の場合には、表面改質磁性
粒子粉末の量に対して結合剤樹脂が少なすぎるため、磁
性塗料中で表面改質磁性粒子粉末が十分に分散されず、
その結果、塗膜を形成した時に表面が十分平滑な塗膜が
得られ難い。また、表面改質磁性粒子粉末が結合剤樹脂
によって十分にバインドされないために、得られた塗膜
はもろいものとなりやすい。

【００９８】磁気記録層中の表面改質磁性粒子粉末と表
面改質フィラー材又はフィラー材との配合割合は、表面
改質磁性粒子粉末１００重量部に対して表面改質フィラ
ー材又はフィラー材が１〜３０重量部が好ましく、より
好ましくは３〜２５重量部である。

【００９９】表面改質フィラー材又はフィラー材が１重
量部未満の場合には、磁気記録層中に含有される表面改
質フィラー材又はフィラー材が少なすぎるため、磁気記
録媒体の耐久性が不十分となる。表面改質フィラー材又
はフィラー材が３０重量部を超える場合には、磁気記録
媒体に十分な耐久性を付与することができるが、磁気記
録層中に非磁性成分が増加することになり、磁気記録媒
体の高密度記録化に不利となる。

【０１００】なお、磁気記録層に、磁気記録媒体に用い
られている周知の潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要
により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重
量部程度含まれていてもよい。

【０１０１】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末と通常
のフィラー材を用いた本発明４に係る磁気記録媒体は、
保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０
００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１
８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比（残
留磁束密度値Ｂｒ／飽和磁束密度値Ｂｍ）（以下、「角
型比」という。）０．８５〜０．９５が好ましく、より
好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１
６５〜３００％が好ましく、より好ましくは１７０〜３
００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ１０．５ｎｍ以下が
好ましく、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍであ
り、ヤング率１２６〜１６０が好ましく、より好ましく
は１２７〜１６０であり、走行耐久性２２分以上が好ま
しく、より好ましくは２３分以上であり、すり傷特性
は、後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好まし
くはＡである。

【０１０２】本発明に係る表面改質磁性粒子粉末と本発
明に係る表面改質フィラー材を用いた本発明４に係る磁
気記録媒体は、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ
（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは
４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４０００Ｏ
ｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ま
しくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１６５
〜３００％が好ましく、より好ましくは１７０〜３００
％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ１０．５ｎｍ以下が好ま
しく、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍであり、ヤ
ング率１２７〜１６０が好ましく、より好ましくは１２
８〜１６０であり、走行耐久性２３分以上が好ましく、
より好ましくは２４分以上であり、すり傷特性は、後出
評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡで
ある。

【０１０３】高密度記録等を考慮して、被処理粒子粉末
として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状
鉄合金磁性粒子粉末を用いて得られた本発明に係る表面
改質磁性粒子粉末と通常のフィラー材を用いた本発明４
に係る磁気記録媒体は、保磁力値６３．７〜２７８．５
ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好
ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５
００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、よ
り好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度
１９５〜３００％が好ましく、より好ましくは２００〜
３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ９．０ｎｍ以下が
好ましく、より好ましくは２．０〜８．５ｎｍであり、
ヤング率１３１〜１６０が好ましく、より好ましくは１
３２〜１６０であり、走行耐久性２５分以上が好まし
く、より好ましくは２６分以上であり、すり傷特性は、
後出評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくは
Ａである。

【０１０４】高密度記録等を考慮して、被処理粒子粉末
として鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状
鉄合金磁性粒子粉末を用いて得られた本発明に係る表面
改質磁性粒子粉末と本発明に係る表面改質フィラー材と
を用いた本発明４に係る磁気記録媒体は、保磁力値６
３．７〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）
が好ましく、より好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ
／ｍ（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．
９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５で
あり、塗膜の光沢度１９５〜３００％が好ましく、より
好ましくは２００〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒ
ａ９．０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜
８．５ｎｍであり、ヤング率１３２〜１６０が好まし
く、より好ましくは１３３〜１６０であり、走行耐久性
２６分以上が好ましく、より好ましくは２７分以上であ
り、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好まし
く、より好ましくはＡである。

【０１０５】本発明５に係る磁気記録媒体は、非磁性支
持体と磁気記録層との間に表面改質非磁性粒子粉末及び
結合剤樹脂を含む非磁性下地層が形成されている。

【０１０６】本発明における非磁性下地層は、本発明に
係る表面改質粒子粉末と結合剤樹脂とからなる。

【０１０７】非磁性下地層における結合剤樹脂は、磁気
記録層を形成する場合に用いた前記結合剤樹脂が使用で
きる。

【０１０８】非磁性下地層における表面改質非磁性粒子
粉末及び結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００
重量部に対して表面改質非磁性粒子粉末５〜２０００重
量部が好ましく、より好ましくは１００〜１０００重量
部である。

【０１０９】表面改質非磁性粒子粉末が５重量部未満の
場合には、非磁性塗料中の表面改質非磁性粒子粉末が少
なすぎるため、塗膜を形成した際に、表面改質非磁性粒
子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性
が不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結
合剤樹脂の量に対して表面改質非磁性粒子粉末が多すぎ
るため、非磁性塗料中で表面改質非磁性粒子粉末が十分
に分散されず、その結果、塗膜を形成した際に、表面が
十分平滑な塗膜が得られ難い。また、表面改質非磁性粒
子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないた
めに、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。

【０１１０】なお、非磁性下地層に、必要に応じて、磁
気記録媒体に用いられている周知の潤滑剤、研磨剤、帯
電防止剤等が結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜
５０重量部程度含まれていてもよい。

【０１１１】本発明に係る表面改質非磁性粒子粉末を用
いた非磁性下地層は、塗膜の光沢度１７６〜３００％が
好ましく、より好ましくは１８０〜３００％、最も好ま
しくは１８４〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ
０．５〜１１．０ｎｍが好ましく、より好ましくは０．
５〜１０．５ｎｍであり、塗膜の強度はヤング率（相対
値）１２８〜１６０が好ましく、より好ましくは１３０
〜１６０である。

【０１１２】非磁性下地層上に設けられた磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５μｍの範囲が好ましい。０．
０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難であり、塗
りむら等の現象が出やすくなる。５μｍを超える場合に
は、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られ
にくくなる。好ましくは０．０５〜１μｍの範囲であ
る。

【０１１３】本発明５に係る磁気記録媒体は、前記表面
改質非磁性粒子粉末と通常の磁性粒子粉末及びフィラー
材を用いた場合には、保磁力値３９．８〜３１８．３ｋ
Ａ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ま
しくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５５０〜４００
０Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より
好ましくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１
７０〜３００％が好ましく、より好ましくは１７５〜３
００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ１０．０ｎｍ以下が
好ましく、より好ましくは２．０〜９．５ｎｍであり、
ヤング率１２８〜１６０が好ましく、より好ましくは１
２９〜１６０であり、走行耐久性は２３分以上が好まし
く、より好ましくは２４分以上であり、すり傷特性は後
出の評価法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくは
Ａである。

【０１１４】本発明６に係る磁気記録媒体は、非磁性支
持体と表面改質磁性粒子粉末を用いた磁気記録層との間
に表面改質非磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む非磁性
下地層が形成されている以外は前記本発明５に係る磁気
記録媒体と同じ構成を採るものである。

【０１１５】高密度記録等を考慮して、前記表面改質非
磁性粒子粉末と鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
又は針状鉄合金磁性粒子粉末及び通常のフィラー材とを
用いた場合には、保磁力値６３．７〜２７８．５ｋＡ／
ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ましく、より好ましく
は７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ（９００〜３５００Ｏ
ｅ）、角形比０．８５〜０．９５が好ましく、より好ま
しくは０．８６〜０．９５であり、塗膜の光沢度１９５
〜３００％が好ましく、より好ましくは２００〜３００
％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ９．０ｎｍ以下が好まし
く、より好ましくは２．０〜８．５ｎｍであり、ヤング
率１３２〜１６０が好ましく、より好ましくは１３３〜
１６０であり、走行耐久性２６分以上が好ましく、より
好ましくは２７分以上であり、すり傷特性は、後出評価
法によるＡ又はＢが好ましく、より好ましくはＡであ
る。

【０１１６】本発明６に係る磁気記録媒体は、前記表面
改質非磁性粒子粉末と前記表面改質磁性粒子粉末及び通
常のフィラー材とを用いた場合には、保磁力値３９．８
〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ま
しく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ
（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５
が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であ
り、塗膜の光沢度１７５〜３００％が好ましく、より好
ましくは１８０〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ
９．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜
９．０ｎｍであり、ヤング率１２９〜１６０が好まし
く、より好ましくは１３０〜１６０であり、走行耐久性
２４分以上が好ましく、より好ましくは２５分以上であ
り、すり傷特性は後出の評価法によるＡ又はＢが好まし
く、より好ましくはＡである。

【０１１７】本発明６に係る磁気記録媒体は、前記表面
改質非磁性粒子粉末と前記表面改質磁性粒子粉末及び前
記表面改質フィラー材とを用いた場合には、保磁力値３
９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）
が好ましく、より好ましくは４３．８〜３１８．３ｋＡ
／ｍ（５５０〜４０００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．
９５が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５で
あり、塗膜の光沢度１７５〜３００％が好ましく、より
好ましくは１８０〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒ
ａ９．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜
９．０ｎｍであり、ヤング率１３１〜１６０が好まし
く、より好ましくは１３２〜１６０であり、走行耐久性
は２５分以上が好ましく、より好ましくは２６分以上で
あり、すり傷特性は後出の評価法によるＡ又はＢが好ま
しく、より好ましくはＡである。

【０１１８】高密度記録等を考慮して、前記表面改質非
磁性粒子粉末と被処理粒子粉末として鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を用
いて得られた前記表面改質磁性粒子粉末及び前記表面改
質のフィラー材とを用いた場合には、保磁力値６３．７
〜２７８．５ｋＡ／ｍ（８００〜３５００Ｏｅ）が好ま
しく、より好ましくは７１．６〜２７８．５ｋＡ／ｍ
（９００〜３５００Ｏｅ）、角形比０．８５〜０．９５
が好ましく、より好ましくは０．８６〜０．９５であ
り、塗膜の光沢度２００〜３００％が好ましく、より好
ましくは２０５〜３００％であり、塗膜の表面粗度Ｒａ
８．５ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０〜
８．０ｎｍであり、ヤング率１３３〜１６０が好まし
く、より好ましくは１３４〜１６０であり、走行耐久性
２７分以上が好ましく、より好ましくは２８分以上であ
り、すり傷特性は、後出評価法によるＡ又はＢが好まし
く、より好ましくはＡである。

【０１１９】次に、本発明に係る表面改質粒子粉末の製
造法について述べる。

【０１２０】本発明に係る表面改質粒子粉末は、被処理
粒子粉末とシランモノマーとを機械的に混合攪拌した
り、被処理粒子粉末にシランモノマーを噴霧しながら機
械的に混合攪拌することによって、被処理粒子粉末の各
粒子表面にシランモノマーを被覆することによって製造
する。添加したシランモノマーは、ほぼその全量が被処
理粒子粉末の各粒子表面に被覆される。

【０１２１】なお、シランモノマーを均一に被処理粒子
の粒子表面に被覆するためには、被処理粒子粉末の凝集
をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好
ましい。

【０１２２】被処理粒子粉末とシランモノマーとの混合
攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加
えることのできる装置が好ましく、せん断、へらなで及
び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混練
機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練
機を用いることが好ましい。本発明の実施にあたって
は、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。

【０１２３】前記ホイール型混練機としては、エッジラ
ンナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、
「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッ
ツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー
等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ス
トッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、
より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混
練機としては、振動ミルがある。前記ブレード型混練機
としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサ
ー、ナウタミキサー等がある。前記ロール型混練機とし
ては、エクストルーダーがある。

【０１２４】被処理粒子とシランモノマーとの混合攪拌
時における条件は、被処理粒子粉末の各粒子表面にシラ
ンモノマーができるだけ均一に被覆されるように、線荷
重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃ
ｍ）が好ましく、より好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃ
ｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、最も好ましくは１４７
〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）であり、
処理時間は５〜１８０分が好ましく、より好ましくは１
０〜１２０分の範囲であり、撹拌速度は２〜２０００ｒ
ｐｍが好ましく、より好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、
最も好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲である。

【０１２５】なお、マグネタイト粒子粉末、鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末、針状鉄合金磁性粒子粉末
等の酸化されやすい磁性粒子粉末は、酸化による磁気特
性劣化を防止するために、混合機器にＮ_２などの不活性
ガスを充填して処理を行うことが好ましい。

【０１２６】シランモノマーの添加量は、被処理粒子粉
末１００重量部に対して０．４３〜１４５．５重量部が
好ましい。０．４３重量部未満の場合には、シクロヘキ
サノン二量体の生成を抑制することが困難である。１４
５．５重量部を超える場合には、効果が飽和するので必
要以上に添加する意味がない。

【０１２７】なお、必要により、表面処理を行った後、
乾燥乃至加熱処理を行うことが好ましい。乾燥乃至加熱
処理を行う場合には、４０〜１５０℃の温度範囲が好ま
しく、より好ましくは６０〜１２０℃である。加熱時間
は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がよ
り好ましい。乾燥乃至加熱処理温度が１５０℃を超える
場合には、シランモノマーが揮散又は変質するため、目
的とする表面改質粒子粉末を得ることが困難となる。

【０１２８】被処理粒子粉末は、必要により、シランモ
ノマーを被覆させるのに先立って、あらかじめ、アルミ
ニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水
酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる一種又は二種以
上の中間被覆物で被覆しておいてもよい。

【０１２９】中間被覆物による被覆は、被処理粒子粉末
を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、
ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌する
ことにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を
調整することにより、前記被処理粒子粉末の粒子表面
を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる一種
又は二種以上の化合物で被覆し、次いで、濾別、水洗、
乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等
を施してもよい。

【０１３０】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。

【０１３１】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用
できる。

【０１３２】次に、本発明４〜６に係る各磁気記録媒体
の製造法について述べる。

【０１３３】本発明４に係る磁気記録媒体は、常法によ
り、非磁性支持体上に表面改質磁性粒子粉末、表面改質
フィラー材又はフィラー材、結合剤樹脂及び溶剤を含む
磁性塗料を塗布して塗膜を形成した後、磁場配向し、次
いで、カレンダー処理をした後、硬化させることにより
得ることができる。

【０１３４】また、本発明５、６に係る磁気記録媒体
は、常法により、非磁性支持体上に表面改質非磁性粒子
粉末、結合剤樹脂及び溶剤を含む非磁性塗料を塗布、乾
燥して非磁性下地層を形成し、該非磁性下地層上に表面
改質磁性粒子粉末又は磁性粒子粉末、表面改質フィラー
材又はフィラー材、結合剤樹脂及び溶剤を含む磁性塗料
を塗布して塗膜を形成した後、磁場配向し、次いで、カ
レンダー処理をした後、硬化させることにより得ること
ができる。

【０１３５】磁性塗料及び非磁性塗料の混練分散に当た
っては、混練機は、例えば、二軸ニーダー、二軸エクス
トルーダー、加圧ニーダー、二本ロールミル、三本ロー
ルミルなどが使用でき、分散機としては、ボールミル、
サンドグラインダー、アトライター、ディスパー、ホモ
ジナイザー、超音波分散機などを使用することができ
る。

【０１３６】磁性塗料及び非磁性塗料の塗布にあたって
は、グラビアコーター、リバースロールコーター、スリ
ットコーター、ダイコーターなどを使用することができ
る。塗布したシートは、対向磁石配向、ソレノイド磁石
配向等により磁場配向を行うことができる。

【０１３７】溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されて
いるメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及び
その混合物等を使用することができる。

【０１３８】溶剤の使用量は、粒子粉末１００重量部に
対してその総量で６５〜１０００重量部が好ましい。６
５重量部未満では磁性塗料又は非磁性塗料とした場合に
粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部
を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が
多くなりすぎ工業的に不利となる。

【０１３９】

【発明の実施の形態】被処理粒子及び表面改質粒子の平
均粒子径（平均長軸径、平均短軸径、平均板面径及び平
均厚み）は、電子顕微鏡写真（×３０，０００）を縦方
向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される
粒子約３５０個について測定し、その平均値で示した。

【０１４０】軸比は平均長軸径と平均短軸径との比で示
し、板状比は平均板面径と平均厚みの比で示した。

【０１４１】被処理粒子及び表面改質粒子の粒子径の粒
度分布は、下記の方法により求めた幾何標準偏差値で示
した。

【０１４２】即ち、前記拡大写真に示される粒子の粒子
径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子
の実際の粒子径と個数から統計学的手法に従って対数正
規確率紙上に横軸に粒子径を、縦軸に所定の粒子径区間
のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を
百分率でプロットする。そして、このグラフから粒子の
個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒
子径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８
４．１３％における粒子径／積算フルイ下５０％におけ
る粒子径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。
幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の粒子径の粒度分
布が優れていることを意味する。

【０１４３】比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で
示した。

【０１４４】被処理粒子及び表面改質粒子の粒子内部や
粒子表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量、Ｃｏ量、Ｔｉ量、
Ｎｉ量並びにシランモノマー中のＳｉ量のそれぞれは、
「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式
会社製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分
析通則」に従って測定した。

【０１４５】なお、被処理粒子及び表面改質粒子の粒子
表面に被覆、存在しているケイ素の酸化物、ケイ素の水
酸化物及びシランモノマーのそれぞれに含有される各Ｓ
ｉ量は、処理工程後の各段階でＳｉ量を測定し、その測
定値から処理工程前の段階で測定したＳｉ量を差し引い
た値で示した。

【０１４６】磁性粒子粉末中のＦｅ²⁺含有量は、下記の
化学分析法により求めた値で示した。

【０１４７】即ち、不活性ガス雰囲気下において、磁性
粒子粉末０．５ｇに対してリン酸と硫酸とを２：１の割
合で含む混合溶液２５ｍｌを添加し、上記磁性粒子粉末
を溶解した。この溶解水溶液の希釈液に指示薬としてジ
フェニルアミンスルホン酸を数滴加えた後、重クロム酸
カリウム水溶液を用いた酸化還元滴定を行った。上記希
釈液が紫色を呈した時を終点とし、該終点に至るまでに
使用した重クロム酸カリウム水溶液の量から求めた。

【０１４８】塗料中のシクロヘキサノン二量体生成量
（ｍｇ／ｇ）は、下記の方法により求めた値で示した。

【０１４９】先ず、試料粉体を６０℃の乾燥機で１時間
乾燥させる。該乾燥試料粉体２．００ｇとシクロヘキサ
ノン２０ｍｌを５０ｍｌ三角フラスコに入れ、テフロン
（登録商標）シールをして５０℃で１５分間超音波分散
を行った後、１０日間静置する。得られた懸濁液を５０
ｍｌ沈降管に入れ回転数１０，０００ｒｐｍで１５分間
遠心分離を行い、固形部分と上澄み液とを分離する。

【０１５０】次に、得られた上澄み液を、「ＧＣ−ＭＳ
ＱＰ５０００」（株式会社島津製作所製）を用いて分
析し、シクロヘキサノン二量体のピーク面積を測定して
得られた値をシクロヘキサノン二量体の生成量とした。

【０１５１】樹脂吸着強度は、樹脂が粒子に吸着される
程度を示すものであり、下記の方法により求めた樹脂吸
着強度が１００％に近いほど、樹脂が粒子表面に強く吸
着されていることを示す。

【０１５２】先ず、樹脂吸着量Ｙａを求める。

【０１５３】被測定粒子粉末２０ｇとスルホン酸ナトリ
ウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂２ｇ
を溶解させた混合溶剤（メチルエチルケトン２７．０
ｇ、トルエン１６．２ｇ、シクロヘキサノン１０．８
ｇ）５６ｇとを３ｍｍφスチールビーズ１２０ｇととも
に１００ｍｌポリビンに入れ、６０分間ペイントシェー
カーで混合分散する。

【０１５４】次に、この塗料組成物５０ｇを取り出し５
０ｍｌの沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分
間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。
そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法に
よって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固
形部分に存在する樹脂量を求め、これを粒子粉末に対す
る樹脂吸着量Ｙａ（ｍｇ／ｇ）とする。

【０１５５】次に、先に分離した固形部分のみを１００
ｍｌトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤
（メチルエチルケトン２５．０ｇ、トルエン１５．０
ｇ、シクロヘキサノン１０．０ｇ）５０ｇを加え、１５
分間超音波分散を行って懸濁状態とした後、５０ｍｌ沈
降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離
を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、溶
剤部分の樹脂固形分濃度を測定することによって、粒子
表面に吸着していた樹脂のうち溶剤相に抽出された樹脂
量を定量する。

【０１５６】更に、上記固形部分のみの１００ｍｌトー
ルビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した樹
脂量の定量までの操作を２回繰り返し、合計３回の溶剤
相中における樹脂の抽出量の総和Ｙｅ（ｍｇ／ｇ）を求
め、下記の数１に従って求めた値を樹脂吸着強度（％）
とした。

【０１５７】

【数１】樹脂吸着強度（％）＝〔（Ｙａ−Ｙｅ）／Ｙ
ａ〕×１００

【０１５８】粒子の脂肪酸吸着量は、下記の方法によっ
て求めた。脂肪酸吸着量が少ないほど、磁気テープとし
た時に脂肪酸が浸み出しやすく、走行耐久性の向上を図
ることができる。

【０１５９】先ず、１４０ｍｌのガラスビンに１．５ｍ
ｍφのガラスビーズ１００ｇ、被測定粒子粉末９ｇ及び
被測定粒子粉末の表面を一層被覆するだけのミリスチン
酸を含有するテトラヒドロフラン溶液４５ｍｌを加え、
６０分間ペイントシェーカーで混合分散した。

【０１６０】次に、この混合分散物を５０ｍｌの沈降管
に取り出し、回転数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分
離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。そして、
溶剤部分に含まれるミリスチン酸濃度を重量法によって
定量し、仕込みのミリスチン酸量との差し引きにより、
固形部分に存在するミリスチン酸量を求め、これを粒子
に対する脂肪酸吸着量（ｍｇ／ｇ）とした。

【０１６１】磁性粒子粉末の磁気特性は、「振動試料型
磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を
用いて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）（但
し、Ｃｏ被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末を用いた場合に
は３９．７９ｋＡ／ｍ（５ｋＯｅ））の下で測定した値
であり、磁気テープの諸特性は外部磁場７９５．８ｋＡ
／ｍ（１０ｋＯｅ）（但し、Ｃｏ被着型針状磁性酸化鉄
粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には３９．７
９ｋＡ／ｍ（５ｋＯｅ））の下で測定した結果である。

【０１６２】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、「Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ」（株式会社東
京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅ
ｃ⁻ ^１における値で示した。

【０１６３】塗膜の表面光沢は、グロスメーター「Ｕ
ＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）で入射角４５°
で測定した値であり、標準板光沢を８６．３％とした時
の値を％で示したものである。

【０１６４】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平
均粗さを測定した。

【０１６５】塗膜の強度は、「オートグラフ」（株式会
社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求
めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶＴ−１２
０」（日本ビクター株式会社製）との相対値で表した。
相対値が高いほど塗膜の強度が良好であることを示す。

【０１６６】磁気記録媒体の走行耐久性は、「Ｍｅｄｉ
ａＤｕｒａｂｉｌｉｔｙＴｅｓｔｅｒＭＤＴ−３
０００」（ＳｔｅｉｎｂｅｒｇＡｓｓｏｃｉａｔｅｓ
社製）を用いて、負荷１．９６Ｎ（２００ｇｗ）、ヘッ
ドとテープとの相対速度１６ｍ／ｓにおける実可動時間
で評価した。実可動時間が長いほど走行耐久性が良いこ
とを示す。

【０１６７】すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕
微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４
段階の評価を行った。

【０１６８】Ａ：すり傷なし。Ｂ：すり傷若干有り。Ｃ：すり傷有り。Ｄ：ひどいすり傷有り。

【０１６９】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、下記の方法
によって測定した。

【０１７０】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気株式会社製）を用い、先ず、非磁性支持体の
膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性
支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）（非
磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）を同
様にして測定する。

【０１７１】次に、非磁性下地層上に磁気記録層を形成
することにより得られた磁気記録媒体の厚み（Ｃ）（非
磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁気記録層の
厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、非磁性
下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気記録層の厚
みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。

【０１７２】なお、非磁性下地層を有さない磁気記録媒
体の各層の厚みは、前記非磁性支持体の膜厚（Ａ）と磁
気記録媒体の厚み（Ｃ）を測定して、磁気記録層の厚み
を（Ｃ）−（Ａ）として求めた。

【０１７３】＜表面改質金属磁性粒子粉末の製造＞鉄を
主成分とする針状金属磁性粒子粉末（粒子形状：紡錘
状、平均長軸径０．１２１μｍ、平均短軸径０．０１９
５μｍ、軸比６．２、幾何標準偏差値１．４２、ＢＥＴ
比表面積値４６．３ｍ^２／ｇ、保磁力値１４９．３ｋＡ
／ｍ（１，８７６Ｏｅ）、飽和磁化値１３１．３Ａｍ^２
／ｋｇ（１３１．３ｅｍｕ／ｇ）、シクロヘキサノン二
量体生成量２８８ｍｇ／ｇ、樹脂吸着強度５５．７％、
脂肪酸吸着量３９．１ｍｇ／ｇ、Ｃｏ含有量２．１０重
量％、Ａｌ含有量０．７０重量％、Ｎｄ含有量１．３１
重量％）１０ｋｇを、をエッジランナー「ＭＰＵＶ−２
型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、
メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：
ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）１０００ｇを、エッジ
ランナーを稼動させながら上記鉄を主成分とする針状金
属磁性粒子粉末に添加し、３９２Ｎ／ｃｍ（４０Ｋｇ／
ｃｍ）の線荷重で４０分間混合攪拌を行った後、乾燥機
を用いて８０℃で６０分間加熱処理を行い、表面改質磁
性粒子粉末を得た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒ
ｐｍで行った。

【０１７４】なお、上記の処理は、酸化による磁気特性
劣化を防止するために窒素ガス雰囲気下で行った。

【０１７５】得られた表面改質金属磁性粒子粉末の形状
は針状であり、平均長軸径は０．１２１μｍ、平均短軸
径は０．０１９５μｍ、軸比は６．２であった。幾何標
準偏差値は１．４２であり、ＢＥＴ比表面積値は４２．
４ｍ^２／ｇ、シクロヘキサノン二量体生成量が３８．０
ｍｇ／ｇ、樹脂吸着強度は７８．４％、脂肪酸吸着量は
６．２ｍｇ／ｇ、保磁力値は１４８．２ｋＡ／ｍ（１，
８６２Ｏｅ）、飽和磁化値は１２８．１Ａｍ^２／ｋｇ
（１２８．１ｅｍｕ／ｇ）であった。なお、メチルトリ
エトキシシランの被覆量はＳｉ換算で１．４３重量％で
あった。

【０１７６】＜磁気記録媒体の製造＞ここに得られた表
面改質金属磁性粒子粉末１００．０重量部、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂（商品名：ＭＲ−１１０、日本
ゼオン株式会社製）１０．０重量部、シクロヘキサノン
２３．３重量部、メチルエチルケトン１０．０重量部、
カーボンブラック微粒子粉末（三菱化学株式会社製、平
均粒子径２６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積値１３０ｍ^２／ｇ）
１．０重量部とアルミナ粒子粉末（ＡＫＰ−３０、住友
化学株式会社製、平均粒子径０．４μｍ）７．０重量部
とをニーダーを用いて２０分間混練した後、該混練物に
トルエン７９．６重量部及びメチルエチルケトン１１
０．２重量部及びシクロヘキサノン１７．８重量部を添
加して希釈し、次いで、サンドグラインダーによって３
時間混合、分散させて混合分散物を得た。

【０１７７】上記混合分散物に、ポリウレタン樹脂の固
形分１０．０重量部を含むメチルエチルケトン／トルエ
ンの１／１溶液３３．３重量部を添加して、更に３０分
間サンドグラインダーを用いて混合・分散した後、目開
き１μｍのフィルターで濾過して得られた濾過物にミリ
スチン酸１．０重量部及びブチルステアレート３．０重
量部を含むメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキ
サノンの５／３／２溶液１２．１重量部及び三官能性低
分子量ポリイソシアネート（商品名：Ｅ−３１、武田薬
品工業株式会社製）５．０重量部を含むメチルエチルケ
トン／トルエン／シクロヘキサノンの５／３／２溶液１
５．２重量部を攪拌しながら混合して磁性塗料を得た。

【０１７８】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。表面改質金属磁性粒子粉末１００．０重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１０．０重量部、ポリウレタン樹脂１０．０重量部、アルミナ粒子粉末７．０重量部、カーボンブラック微粒子粉末１．０重量部、ミリスチン酸１．０重量部、ステアリン酸ブチル３．０重量部、三官能性低分子量ポリイソシアネート５．０重量部、シクロヘキサノン５６．６重量部、メチルエチルケトン１４１．５重量部、トルエン８５．４重量部。

【０１７９】得られた磁性塗料の塗料粘度は６，０２３
ｃＰであった。

【０１８０】ここに得た磁性塗料を目開き１μｍのフィ
ルターで濾過した後、厚さ１２μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム上にスリットコーターを用いて塗布
し、次いで、乾燥することによって磁性層を形成させ、
常法によりカレンダー処理を行って表面平滑化した後、
１．２７ｃｍ（１／２インチ）の幅に裁断した。得られ
た磁気テープを６０℃の硬化炉で２４時間静置させ、十
分に硬化させて、磁気テープを得た。得られた塗膜の膜
厚は３．５μｍであった。

【０１８１】上記磁気テープの磁気特性は、保磁力値が
１５２．８ｋＡ／ｍ（１，９２０Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ
／Ｂｍ）が０．８９であった。光沢度は２２０％、表面
粗度Ｒａは５．９ｎｍ、ヤング率は１４１、走行耐久性
は３０分以上、すり傷特性はＡであった。

【０１８２】

【作用】本発明において最も重要な点は、被処理粒子粉
末の粒子表面に乾式混合してシランモノマーを付着させ
た表面改質粒子粉末は、磁気記録媒体の製造時における
塗料中のシクロヘキサノン二量体生成量を低減すること
ができ、しかも、樹脂吸着強度が高く、脂肪酸吸着量が
低減するという事実である。

【０１８３】本発明に係る表面改質粒子粉末を使用した
塗料中のシクロヘキサノン二量体の生成量が低減した理
由については未だ明らかではないが、本発明者は、被処
理粒子の粒子表面にシランモノマーを付着させたことに
よって、被処理粒子の表面活性が低減したことによるも
のと推定している。

【０１８４】従来、磁気記録媒体製造時における塗料中
の分散性改善を目的として表面処理を行った場合、樹脂
吸着強度の向上を図れば脂肪酸吸着量が増加し、脂肪酸
吸着量の低減を図れば樹脂吸着強度が低下するように、
両方の特性を同時に満足できる処理は行われていなかっ
た。即ち、酸性側の表面処理（例えばケイ素を含有する
表面処理物）の場合、脂肪酸は酸性なので、吸着量を低
減できるが、塗料に用いられる樹脂の官能基も酸性を有
するものが多いため、両方の特性を満足することができ
なかった。また、塩基性側の表面処理（例えばアルミニ
ウムを含有する表面処理物）の場合、樹脂の吸着強度は
上がるが、脂肪酸吸着量も増加するため、両方の特性を
満足することができなかった。本発明において、高い樹
脂吸着強度を維持したまま、脂肪酸吸着量を低減できた
理由は未だ明らかではないが、本発明の処理方法によっ
てシランモノマーを粒子表面に処理することにより、粒
子表面に均一、且つ効果的にシランモノマーの被覆層が
形成できたことによるものと考えている。

【０１８５】本発明に係る表面改質粒子粉末を用いた磁
気記録媒体は、塗膜強度が高いと共に、優れた走行耐久
性を有している。塗膜強度が高い理由としては、前述し
た通り、表面改質粒子粉末を用いることで塗料中に生成
するシクロヘキサノン二量体を低減できるためと考えて
いる。また、走行耐久性に優れる理由としては、前述し
たように表面改質粒子粉末の樹脂吸着強度が向上したこ
と及び脂肪酸吸着量が低減できたことによるものと考え
ている。

【０１８６】

【実施例】次に、実施例及び比較例を示す。

【０１８７】被処理粒子１〜９：被処理粒子として表
１に示す各粒子粉末を準備した。

【０１８８】

【表１】

【０１８９】被処理粒子１０：被処理粒子１の凝集が
解きほぐされた針状ヘマタイト粒子粉末２０ｋｇと水１
５０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にして
針状ヘマタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得られ
た針状ヘマタイト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ
値を１０．５とした。次に、該スラリーに水を加えスラ
リー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０
ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏ
ｌ／ｌのＮａＡｌＯ_２溶液５４４４ｍｌ（針状ヘマタイ
ト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当す
る）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値
を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、
濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの
水酸化物により被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末
を得た。

【０１９０】得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化
物により被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末の諸特
性を表３に示す。

【０１９１】被処理粒子１１〜１４：被処理粒子の種
類、表面処理工程における添加物の種類及び量を種々変
えた以外は被処理粒子１０と同様にして表面処理をした
被処理粒子粉末を得た。

【０１９２】このときの主要処理条件を表２に、得られ
た表面処理済被処理粒子粉末の諸特性を表３に示す。

【０１９３】

【表２】

【０１９４】

【表３】

【０１９５】実施例１〜１４、比較例１〜７：被処理
粒子の種類、シランモノマーの種類及び添加量、エッジ
ランナー処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施
の形態と同様にして表面改質粒子粉末を得た。

【０１９６】このときの処理条件を表４に、得られた表
面改質粒子粉末の諸特性を表５及び表６に示す。

【０１９７】比較例４：メチルトリエトキシシラン（商
品名：ＴＳＬ８１２３：ＧＥ東芝シリコーン株式会社
製）をエタノールに溶解したメチルトリエトキシシラン
溶液中に被処理粒子１（針状ヘマタイト粒子）を投入し
てよく混合攪拌した。混合後上記針状ヘマタイト粒子粉
末を取り出して乾燥することにより、粒子表面に有機シ
ラン化合物を有する針状ヘマタイト粒子粉末を得た。こ
の針状ヘマタイト粒子粉末のシラン化合物の付着量は
１．０重量％であった。

【０１９８】比較例５：被処理粒子を被処理粒子８（針
状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子）に変えた以外は比較例４
と同様にして、粒子表面に有機シラン化合物を有する針
状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子粉末を得た。

【０１９９】比較例６：被処理粒子１（針状ヘマタイト
粒子）１００重量部に対し、有機金属化合物としてメチ
ルトリメトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン株式会社
製）１重量部を加えてヘンシェルミキサーを用いて十分
に攪拌混合した。上記混合物を４００℃の加熱炉（電気
炉）に入れ、６時間加熱処理を行うことにより熱処理針
状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０２００】比較例７：被処理粒子を被処理粒子８（針
状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子）に変えた以外は比較例６
と同様にして、熱処理針状Ｃｏ被着マグヘマイト粒子粉
末を得た。

【０２０１】このときの処理条件を表４に、得られた粒
子粉末の諸特性を表６に示す。

【０２０２】

【表４】

【０２０３】

【表５】

【０２０４】

【表６】

【０２０５】＜磁気記録媒体の製造＞実施例１５〜２２、比較例８〜１１：磁性粒子の種類、
フィラー材の種類及び配合量を種々変化させた以外は、
前記本発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を得
た。

【０２０６】このときの製造条件を表７に、得られた磁
気記録媒体の諸特性を表８に示した。

【０２０７】

【表７】

【０２０８】

【表８】

【０２０９】＜非磁性下地層の製造＞実施例２３：表５に示す実施例１のヘマタイト粒子粉末
１２ｇと結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有
する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシ
クロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを
混合して混合物（固形分率７２％）を得、この混合物を
更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。

【０２１０】この混練物を１．５ｍｍφガラスビーズ９
５ｇ、追加の結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基
を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエ
チルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに
１４０ｍｌガラス瓶に添加し、ペイントシェーカーで６
時間混合・分散を行って塗料組成物を得た。その後、潤
滑剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合
・分散した。

【０２１１】得られた非磁性塗料の組成は、下記の通り
であった。非磁性粒子粉末１００重量部、スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１０重量部、スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂１０重量部、潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：１）２重量部、シクロヘキサノン５６．９重量部、メチルエチルケトン１４２．３重量部、トルエン８５．４重量部。

【０２１２】次いで、上記非磁性塗料を厚さ１２μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にスリットコー
ターを用いて塗布し、次いで、乾燥させることにより非
磁性下地層を形成した。

【０２１３】このときの製造条件及び得られた非磁性下
地層の諸特性を表９に示す。

【０２１４】実施例２４〜２８、比較例１２〜１７：非
磁性粒子の種類を種々変えた以外は、実施例１と同様に
して非磁性下地層を得た。

【０２１５】このときの製造条件及び得られた非磁性下
地層の諸特性を表９に示す。

【０２１６】

【表９】

【０２１７】＜非磁性下地層を有する磁気記録媒体の製
造＞実施例２９：実施例６の表面改質磁性粒子粉末を用い
て、実施の形態と同様にして磁性塗料を得た。

【０２１８】磁性塗料を下地層１の上にスリットコータ
ーを用いて塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、
次いで、カレンダー処理を行った後、１．２７ｃｍ
（０．５インチ）幅にスリットし、６０℃で２４時間硬
化反応を行い磁気テープを得た。

【０２１９】このときの製造条件を表１０に、得られた
磁気記録媒体の諸特性を表１１に示す。

【０２２０】実施例３０〜３７、比較例１８〜２３：非
磁性下地層の種類、磁性粒子の種類及びフィラー材の種
類及び配合量を種々変えた以外は、実施例２９と同様に
して磁気記録媒体を得た。

【０２２１】このときの製造条件を表１０に、得られた
磁気記録媒体の諸特性を表１１に示す。

【０２２２】

【表１０】

【０２２３】

【表１１】

【０２２４】

【発明の効果】本発明に係る表面改質粒子粉末は、磁性
塗料中又は非磁性塗料中のシクロヘキサノン二量体の生
成を抑制できるため、塗膜強度及び走行耐久性に優れた
磁気記録媒体が得られるので、高密度磁気記録媒体用材
料として好適である。

【０２２５】本発明に係る磁気記録媒体は、表面改質粒
子粉末を用いることにより塗膜強度及び走行耐久性に優
れているので、高密度磁気記録媒体として好適である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4K018 BA13 BB04 BC29 BD02 5D006 BA07 BA08 CA01 EA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径が０．０１〜０．７０μｍの
磁性粒子粉末の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合
して付着させた表面改質磁性粒子粉末であって該表面改
質磁性粒子粉末を磁性塗料とした場合にシクロヘキサノ
ン二量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録
媒体用表面改質磁性粒子粉末。
【請求項２】平均長軸径が０．０１〜１．０μｍのフ
ィラー材の各粒子表面にシランモノマーを乾式混合して
付着させた表面改質粒子粉末であって該表面改質粒子粉
末を含有する磁性塗料とした場合にシクロヘキサノン二
量体の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体
用表面改質フィラー材。
【請求項３】平均長軸径が０．０１〜０．５μｍの針
状ヘマタイト粒子粉末又は針状含水酸化鉄粒子粉末の各
粒子表面にシランモノマーを乾式混合して付着させた表
面改質非磁性粒子粉末であって該表面改質非磁性粒子粉
末を非磁性塗料とした場合に、シクロヘキサノン二量体
の生成量が低減することを特徴とする磁気記録媒体の非
磁性下地層用表面改質非磁性粒子粉末。
【請求項４】非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
される磁性粒子粉末、フィラー材及び結合剤樹脂を含む
磁気記録層からなる磁気記録媒体において、前記磁性粒
子粉末として請求項１記載の表面改質磁性粒子粉末を用
いるか、又は、前記磁性粒子粉末として請求項１記載の
表面改質磁性粒子粉末を用いると共に前記フィラー材と
して請求項２記載の表面改質フィラー材を用いること特
徴とする磁気記録媒体。
【請求項５】非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地
層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末、
フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁
気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末として請求項
３記載の表面改質非磁性粒子粉末を用いることを特徴と
する磁気記録媒体。
【請求項６】非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む非磁性下地
層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末、
フィラー材及び結合剤樹脂を含む磁気記録層からなる磁
気記録媒体において、前記磁性粒子粉末として請求項１
記載の表面改質磁性粒子粉末を用いると共に前記非磁性
粒子粉末として請求項３記載の表面改質非磁性粒子粉末
を用いることを特徴とする磁気記録媒体。