JP4367583B2 - 磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末及び該針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末及び該針状黒色複合磁性粒子粉末を用いた磁気記録媒体 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有する磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末を提供するとともに、該針状黒色複合磁性粒子粉末を用いることにより、磁気記録媒層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まっている。
【０００３】
殊に、ビデオテープの高密度記録化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くなっている。
【０００４】
短波長信号に対して、磁気記録媒体の出力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁性粒子粉末の微粒子化、磁気記録層の薄層化、磁性粒子粉末の高分散化及び磁性塗膜表面の平滑化が要求されている。
【０００５】
一方、現在、特にビデオテープ等の磁気記録媒体の終端判定は、磁気記録媒体の光透過率の大きい部分をビデオデッキによって検知することにより行われている。前述した通り、磁気記録媒体の高性能化の要求に伴って、磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末が微粒子化し、磁気記録媒体が薄層化すると、磁気記録層全体の光透過率が大きくなり、ビデオデッキによる検知が困難となる。そこで、磁気記録層にカーボンブラック微粒子粉末を磁性粒子粉末１００重量部に対して通常６〜１２重量部程度添加して光透過率を小さくすることが行われている。そのため、現行のビデオテープにおいては磁気記録層へのカーボンブラック微粒子粉末等の添加は必須となっている。
【０００６】
このように、非磁性のカーボンブラック微粒子粉末等を磁気記録層中に多量に添加することは、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させて高密度記録化を阻害するばかりでなく、磁気記録層の薄層化をも阻害する原因となるとともに、カーボンブラック微粒子粉末は粒子サイズが平均粒子径０．００２〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であって、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪いという特性を有する事に起因して、ビヒクル中への分散が困難であるため、表面が平滑な磁気記録媒体を得ることが困難になる。
【０００７】
そこで、磁気記録層に添加するカーボンブラック量を可及的に少なく、殊に、磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にしても光透過率十分が小さいことが強く要求されている。
【０００８】
更に、磁気記録媒体は、その表面電気抵抗値が高い場合には、静電的な帯電量の増加を招来することともあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁気記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付着し、その結果、ドロップアウトが増加するという問題がある。そこで、磁気記録媒体は、上述した光透過率を小さくする点からだけではなく、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を殊に、１０１０Ω／ｓｑ程度以下に低下させるために磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を添加することが従来から行なわれている。
【０００９】
しかし、磁気記録層中に磁性に関与しないカーボンブラック微粒子粉末等の添加量を増加させることは、上述した通り、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させ、磁気記録層の薄層化を阻害する原因となるとともに、表面の平滑性を低下させることにもなる。
【００１０】
また、カーボンブラック微粒子粉末は、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ３程度と低く、かさ高い粉末であるため取り扱いが困難で、作業性が悪いものであり、更に、発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指摘されている。
【００１１】
従来、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくして磁気記録媒体の光透過率を小さく、且つ、表面電気抵抗値を低くする方法として、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末に、該針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末に対して６．０重量％以上のＦｅ２＋を含有させて磁性粒子粉末自体の黒色度を向上させることが知られている（特開平３−１０２６１７号公報等）。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体は、現在最も要求されているところであるが、このような諸特性を十分満たす磁気記録媒体は未だ得られていない。
【００１３】
即ち、前出公知のＦｅ２＋を６．０重量％以上含有する針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末を磁性粒子粉末として用いて得られた磁気記録媒体は、磁性粒子粉末の黒色度が未だ不十分であるため、後出比較例に示す通り、光透過率が十分小さく、また、表面電気抵抗値が十分低いものとは言い難いものであった。そして、磁性粒子粉末はＦｅ２＋を含有していることによりビヒクル中における分散性が低下するため、表面が平滑である磁気記録層を得ることは困難であった。
【００１４】
そこで、本発明は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体を得ることができる磁性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００１５】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１６】
即ち、本発明は、針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、該カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されていることを特徴とする磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末、針状磁性粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、該カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されていることを特徴とする磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末及び非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が前記いずれかの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【００１７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００１８】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末について述べる。
【００１９】
本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末は、芯粒子粉末である針状磁性粒子粉末の粒子表面に、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末である。
【００２０】
本発明における芯粒子粉末である針状磁性粒子粉末は、マグネタイト粒子粉末（ＦｅＯｘ・Ｆｅ２Ｏ３）（０＜ｘ≦１）、マグヘマイト粒子粉末（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、マグヘマイトとマグネタイトとの中間酸化物であるベルトライド化合物等の磁性酸化鉄粒子粉末、これらの磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等の異種元素を含有させた磁性酸化鉄粒子粉末、上記磁性酸化鉄粒子粉末または異種元素を含有している磁性酸化鉄粒子粉末の粒子表面にコバルト又はコバルトと鉄等を被着させた粒子粉末（以下、「針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末」という。）、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末等である。
【００２１】
近年の磁気記録媒体の高密度記録化を考慮すれば、針状磁性粒子粉末としては、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末等が好ましく、更に、酸化安定性及び分散性を考慮すれば、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末がより好ましい。
【００２２】
本発明における芯粒子粉末の粒子形状は、針状を呈している。ここで「針状」とは、文字どおりの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。
【００２３】
針状磁性粒子粉末の粒子サイズは、平均長軸径０．０５〜０．７μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５μｍ、更により好ましくは０．０５〜０．３μｍである。
【００２４】
平均長軸径が０．７μｍを超える場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。
【００２５】
針状磁性粒子粉末の軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、更により好ましくは３．０〜１５．０である。
【００２６】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００２７】
針状磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値は２．０以下が好ましく、より好ましくは１．８以下であり、更に好ましくは１．６以下である。幾何標準偏差値が２．０を超える場合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害されるため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００２８】
針状磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１５〜１５０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜１２０ｍ２／ｇ、更により好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１５ｍ２／ｇ未満の場合には、芯粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１５０ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。
【００２９】
針状磁性粒子粉末の黒色度は、通常Ｌ＊値の下限値が１８．０を超え、上限値は３４、好ましくは３２である。Ｌ＊値が３４を超える場合には、明度が高くなり十分な黒色度を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得ることができない。
【００３０】
針状磁性粒子粉末の体積固有抵抗値は、通常５．０×１０１０Ω・ｃｍ以下である。
【００３１】
針状磁性粒子粉末の磁気特性は、針状酸化鉄磁性粒子粉末の場合、保磁力値は２５０〜５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは３００〜５００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末の場合、保磁力値は５００〜１７００Ｏｅが好ましく、より好ましくは５５０〜１７００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子及び針状鉄合金磁性粒子粉末の場合、保磁力値は８００〜３５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは９００〜３５００Ｏｅであって、飽和磁化値は９０〜１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇである。
【００３２】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子粉末である針状磁性粒子粉末の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子粉末に相似する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも若干大きい粒子サイズを有している。
【００３３】
即ち、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、平均長軸径が０．０５１〜０．７２μｍ、好ましくは０．０５１〜０．５１μｍ、より好ましくは０．０５１〜０．３１μｍであって、軸比が２．０〜２０．０、好ましくは２．５〜１８．０、より好ましくは３．０〜１５．０である。
【００３４】
平均長軸径が０．７２μｍを超える場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０５１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００３５】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００３６】
針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値は２．０以下であることが好ましい。２．０を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好ましくは１．８以下、より好ましくは１．６以下である。工業的な生産性を考慮すれば、針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００３７】
針状黒色複合磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１６〜１６０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは２１〜１３０ｍ２／ｇ、更により好ましくは２６〜１１０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１６ｍ２／ｇ未満の場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１６０ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００３８】
針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、上限値がＬ＊値で２３、好ましくＬ＊値が２２、より好ましくＬ＊値が２１である。Ｌ＊値が２３を超える場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言えない。針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度の下限値は、Ｌ＊値が１５である。
【００３９】
針状黒色複合磁性粒子粉末の体積固有抵抗値は、１．０×１０７Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０×１０４〜５．０×１０６Ω・ｃｍ、更により好ましくは１．０×１０４〜１．０×１０６Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１．０×１０７Ω・ｃｍを超える場合は、得られる磁気記録媒体の表面電気抵抗値を十分に低減することが困難となる。
【００４０】
針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック微粒子粉末の脱着率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。カーボンブラック微粒子粉末の脱着率が２０％を超える場合には、磁気記録媒体の製造時において、脱離したカーボンブラック微粒子粉末によりビヒクル中での均一な分散が阻害される場合がある。
【００４１】
本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末の磁気特性は、芯粒子粉末として針状酸化鉄磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は２５０〜５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは３００〜５００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、芯粒子粉末として針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は５００〜１７００Ｏｅが好ましく、より好ましくは５５０〜１７００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、芯粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒粉末子及び針状鉄合金磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は８００〜３５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは９００〜３５００Ｏｅであって、飽和磁化値は９０〜１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇである。
【００４２】
針状黒色磁性粒子粉末におけるオルガノシラン化合物は、化１で表わされるアルコキシシランから、乾燥乃至加熱工程を経て生成される。
【化１】
ＲａＳｉＸ４−ａ
Ｒ：−Ｃ６Ｈ５，−（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２，−ｎ−ＣｍＨ２ｍ＋１
Ｘ：−ＯＣＨ３，−ＯＣ２Ｈ５
ｍ：１〜１８の整数
ａ：０〜３の整数
【００４３】
アルコキシシランとしては、具体的には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４４】
カーボンブラック微粒子粉末の脱着率及び付着効果を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が好ましく、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が最も好ましい。
【００４５】
アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量は、オルガノシラン化合物被覆針状磁性粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であることが好ましい。より好ましくは、０．０３〜２．０重量％、更に好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
【００４６】
０．０２重量％未満の場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度を改良できる程度にカーボンブラック微粒子粉末を針状磁性粒子粉末の粒子表面に十分付着させることが困難である。
【００４７】
５．０重量％を超える場合には、針状磁性粒子粉末の粒子表面にカーボンブラック微粒子粉末を十分付着させることができるが、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度が飽和するので必要以上に被覆する意味がない。
【００４８】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末におけるカーボンブラック微粒子粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））等が使用できる。アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物との親和性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０が好ましく、更に、導電性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０がより好ましい。
【００４９】
カーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は０．００２〜０．０５μｍ、より好ましくは０．００２〜０．０３５μｍである。
【００５０】
０．００２μｍ未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱いが困難となる。
【００５１】
０．０５μｍを超える場合には、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが針状磁性粒子粉末の粒子サイズに対して大きくなりすぎるため、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆への付着強度が不十分となり、カーボンブラック微粒子粉末の脱着率が増加し、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５２】
針状磁性粒子粉末の平均長軸径とカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径との比は２以上であることが好ましい。２よりも小さくなると、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが針状磁性粒子粉末の粒子サイズに対して大きくなりすぎるため、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆への付着強度が不十分となり、カーボンブラック微粒子粉末の脱着率が増加し、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５３】
カーボンブラック微粒子粉末の付着量は、針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。
【００５４】
０．５重量部未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が少ないため、十分な黒色度を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得ることが困難となる。
【００５５】
１０重量部を超える場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末は十分な黒色度を有しているが、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が多いため、カーボンブラック微粒子粉末が針状磁性粒子粉末の粒子表面から脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５６】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、必要により、針状磁性粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいてもよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比べ、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が向上する。
【００５７】
アルミニウムの水酸化物等による被覆量は、アルミニウムの水酸化物等が被覆された針状磁性粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ２換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００５８】
０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。
【００５９】
２０重量％を超える場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が十分に得られるが、必要以上に被覆する意味がない。
【００６０】
アルミニウムの水酸化物等で被覆されている本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、アルミニウムの水酸化物等で被覆されていない本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、黒色度Ｌ＊値、体積固有抵抗値、磁気特性及びカーボンブラック微粒子粉末の脱着率を有している。
【００６１】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００６２】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる。
【００６３】
非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。
【００６４】
磁気ディスクの場合、非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００６５】
結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができる。
【００６６】
また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＰＯ２Ｍ２、−ＮＨ２等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。針状黒色複合磁性粒子粉末の分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｍを含有している結合剤樹脂が好ましい。
【００６７】
非磁性支持体上に形成された磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやすくなるため好ましくない。５．０μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．１〜４．０μｍの範囲である。
【００６８】
磁気記録層中における針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、針状黒色複合磁性粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。
【００６９】
針状黒色複合磁性粒子粉末が５重量部未満の場合には、磁性塗料中の針状黒色複合磁性粒子粉末が少なすぎるため、塗膜にした時に、針状黒色複合磁性粒子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性及び塗膜強度が不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して針状黒色複合磁性粒子粉末が多すぎるため、磁性塗料中で針状黒色複合磁性粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜にした時に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、針状黒色複合磁性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【００７０】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を針状黒色複合磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にすることができ、好ましくは、５重量部未満、より好ましくは３重量部未満にすることができる。
【００７１】
また、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子サイズが大きく、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が多い、殊に、針状磁性粒子粉末１００重量部に対してカーボンブラック微粒子粉末を７〜１０重量部付着させた針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子粉末の添加を省略する事も期待できる。
【００７２】
尚、磁気記録層に、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【００７３】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない針状酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が２５０〜５００Ｏｅ、好ましくは３００〜５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１５０〜３００％、好ましくは１６０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７４】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が５００〜１７００Ｏｅ、好ましくは５５０〜１７００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１６０〜３００％、好ましくは１６５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７５】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８０〜３００％、好ましくは１９０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．４５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７６】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている針状酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が２５０〜５００Ｏｅ、好ましくは３００〜５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１５５〜３００％、好ましくは１６５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７７】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が５００〜１７００Ｏｅ、好ましくは５５０〜１７００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１６５〜３００％、好ましくは１７０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７８】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８５〜３００％、好ましくは１９５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．４５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７９】
次に、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の製造法について述べる。
【００８０】
本発明における針状磁性粒子粉末のうち、針状マグネタイト粒子粉末は、第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリ、炭酸アルカリ又は水酸化アルカリ・炭酸アルカリとを反応して得られる水酸化第一鉄コロイド、炭酸鉄及び鉄含有沈殿物のいずれかを含む懸濁液のｐＨ値や温度を制御しながら、該懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状、紡錘状又は米粒状ゲータイト粒子粉末を生成し、該ゲータイト粒子粉末を濾別、水洗、乾燥した後、還元性ガス中３００〜８００℃で加熱還元することにより得ることができる。
【００８１】
針状マグヘマイト粒子粉末は、上記針状マグネタイト粒子粉末を酸化性ガス中３００〜６００℃の範囲で加熱酸化することにより得ることができる。
【００８２】
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、前述した針状ゲータイト粒子粉末又は該針状ゲータイト粒子粉末を加熱脱水して得られる針状ヘマタイト粒子粉末を３００〜５００℃の温度範囲で加熱還元することにより得られる。
【００８３】
針状磁性粒子粉末の粒子表面のアルコキシシランによる被覆は、針状磁性粒子粉末とアルコキシシランの溶液とを機械的に混合攪拌したり、針状磁性粒子粉末にアルコキシシラン溶液を噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシランは、ほぼ全量が針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆される。
【００８４】
アルコキシシランを均一に針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆するためには、針状磁性粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。混合攪拌のための機器としてはエッジランナー、ヘンシェルミキサーを使用することが出来る。
【００８５】
混合攪拌時における条件は、針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランができるだけ均一に被覆されるように量割合、線荷重、攪拌速度、混合攪拌時間等を適宜調整すればよく、処理時間は２０分間以上が好ましい。
【００８６】
マグネタイト粒子粉末、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末、針状鉄合金磁性粒子粉末等の酸化されやすい磁性粒子粉末は、酸化による磁気特性劣化を防止するために、混合機器にＮ２などの不活性ガスをパージして処理を行うことが好ましい。
【００８７】
アルコキシシランの添加量は、針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部未満の場合には、黒色度及び体積固有抵抗値を改良できる程度にカーボンブラック微粒子粉末を十分付着させることが困難である。４５重量部を超える場合には、カーボンブラック微粒子粉末を十分付着させることができるが、必要以上に添加する意味がない。
【００８８】
針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランを被覆した後、カーボンブラック微粒子粉末を添加し、引き続き混合攪拌してアルコキシシラン被覆にカーボンブラック微粒子粉末を付着させた後、乾燥乃至加熱処理する。
【００８９】
カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分間程度をかけて添加するのが好ましい。
【００９０】
混合攪拌時における条件は、カーボンブラック微粒子粉末が均一に付着するように、量割合、線荷重、攪拌速度、混合攪拌時間等を適宜、調整すればよく、処理時間は２０分間以上が好ましい。
【００９１】
カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。０．５重量部未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が不十分であり、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末が得られない。１０重量部を超える場合には、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末が得られるが、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が多くなるため粒子表面からカーボンブラック微粒子粉末が脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００９２】
乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃であり、処理時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。アルコキシシランは、この乾燥乃至加熱工程によりオルガノシラン化合物となる。
【００９３】
針状磁性粒子粉末は、必要により、アルコキシシランの溶液との混合攪拌に先立って、あらかじめ、針状磁性粒子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆しておいてもよい。
【００９４】
アルミニウムの水酸化物等による被覆は、針状磁性粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記針状磁性粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【００９５】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル等が使用できる。
【００９６】
アルミニウム化合物の添加量は、針状磁性粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られるだけの十分な量のアルミニウムの水酸化物等を針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難である。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるアルミニウムの増加により針状磁性粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【００９７】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等が使用できる。
【００９８】
ケイ素化合物の添加量は、針状磁性粒子粉末に対してＳｉＯ２換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られるだけの十分な量のケイ素の酸化物等を針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難である。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるケイ素の増加により針状磁性粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【００９９】
アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併せて使用する場合の添加量は、針状磁性粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【０１００】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法について述べる。
【０１０１】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む塗膜組成物を塗布し塗布膜を形成した後、乾燥して磁気記録層を形成することにより得られる。
【０１０２】
溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及びその混合物等を使用することができる。
【０１０３】
溶剤の使用量は、針状黒色複合磁性粒子粉末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１０４】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【０１０５】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の平均長軸径及び平均短軸径、並びにカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について長軸径、短軸径又は粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１０６】
軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で示した。
【０１０７】
粒子の長軸径の幾何標準偏差値は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。
【０１０８】
そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の長軸径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１０９】
比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１１０】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の内部や表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量及びＣｏ量、並びに針状黒色複合磁性粒子粉末に被覆されているアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物に含有されるＳｉ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１１１】
針状磁性粒子粉末中のＦｅ２＋含有量は、下記の化学分析法により求めた値で示した。
【０１１２】
即ち、不活性ガス雰囲気下において、針状磁性粒子粉末０．５ｇに対してリン酸と硫酸とを２：１の割合で含む混合溶液２５ｃｃを添加し、上記針状磁性粒子粉末を溶解した。この溶解水溶液の希釈液に指示薬としてジフェニルアミンスルホン酸を数滴加えた後、重クロム酸カリウム水溶液を用いた酸化還元滴定を行った。上記希釈液が紫色を呈した時を終点とし、該終点に至るまでに使用した重クロム酸カリウム水溶液の量から求めた。
【０１１３】
針状黒色複合磁性粒子粉末に付着しているカーボン量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１１４】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、試料０．５ｇとヒマシ油１．５ｃｃとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に６ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、 該塗料片について、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ＊値で示した。
【０１１５】
ここで、Ｌ＊値は明度を表わし、Ｌ＊値が小さいほど黒色度が優れていることを示す。
【０１１６】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色磁性粒子粉末の各粒子粉末の体積固有抵抗値は、まず、粒子粉末０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所）を用いて、１４０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製した。
【０１１７】
次いで、被測定試料を温度２５℃、相対温度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定装置（ｍｏｄｅｌ ４３２９Ａ 横河北辰電気株式会社製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。
【０１１８】
次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面積Ａ（ｃｍ２）と厚みｔ０（ｃｍ）を測定し、次式にそれぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を求めた。
【０１１９】
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ０）
【０１２０】
針状黒色複合磁性粒子粉末に付着しているカーボンブラック微粒子粉末の脱着率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。カーボンブラックの脱着率が０％に近いほど、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラック微粒子粉末の脱離量が少ないことを示す。
【０１２１】
針状黒色複合磁性粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって針状黒色複合磁性粒子粉末と脱離したカーボンブラック微粒子粉末を分離した。次いで、この針状黒色複合磁性粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、針状黒色複合磁性粒子粉末と脱離したカーボンブラック微粒子粉末を分離した。この針状黒色複合磁性粒子粉末を１００℃で１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値をカーボンブラックの脱着率（％）とした。
【０１２２】
カーボンブラックの脱着率（％）＝{（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ}×１００
Ｗａ：針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック微粒子粉末付着量
Ｗｅ：脱着テスト後の針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック微粒子粉末付着量
【０１２３】
塗料粘度は、得られた磁性塗料の２５℃における塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ−１における値で示した。
【０１２４】
磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。
【０１２５】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線平均粗さを測定した。
【０１２６】
塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。
【０１２７】
針状磁性粒子粉末、針状黒色複合磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。
【０１２８】
光透過の程度は、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて測定した磁気記録媒体の光透過率の値を下記式に挿入して算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大きいほど光を透しにくいことを示す。
【０１２９】
尚、光透過率の値を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用いた。
【０１３０】
線吸収係数（μｍ−１）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ
ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）
ＦＴ：磁気記録層の膜厚（μｍ）
【０１３１】
塗布膜の表面電気抵抗値は、被測定塗布膜を温度２５℃、相対湿度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリットした塗布膜を、塗布面が金属製電極に接触するように置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗布膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をかけて表面電気抵抗値を測定した。
【０１３２】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各厚みは、下記のようにして測定した。
【０１３３】
デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された磁気記録層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、磁気記録層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示した。
【０１３４】
＜針状黒色複合磁性粒子粉末の製造＞
図１の電子顕微鏡写真（×３００００）に示すコバルトを磁性粒子粉末に対して２．２１重量％、Ｆｅ２＋を磁性粒子粉末に対して１５．８重量％含有する針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末（平均長軸径０．２７８μｍ、平均短軸径０．０３３０μｍ、軸比８．４、幾何標準偏差値１．３８、ＢＥＴ比表面積値３８．７ｍ２／ｇ、黒色度Ｌ＊値２２．６、体積固有抵抗値７．３×１０７Ω・ｃｍ、保磁力値６８６Ｏｅ、飽和磁化値７９．１ｅｍｕ／ｇ）２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。
【０１３５】
次いで、この針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。
【０１３６】
得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリーを濾別、水洗して、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末のケーキを得た。この針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、毎分２ｌの窒素を吹き込みながら３０ｋｇ／ｃｍで１５分間攪拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐした。
【０１３７】
次に、メチルトリエトキシシラン２２０ｇを２００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら粒子の凝集を解きほぐした上記針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末に添加し、３０ｋｇ／ｃｍの線荷重で２０分間混合攪拌を行った。
【０１３８】
次に、図２の電子顕微鏡写真（×３００００）に示すカーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：粒状、平均粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６８、ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ２／ｇ、黒色度Ｌ＊値１６．６）５５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に３０ｋｇ／ｃｍの線荷重で３０分間混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆にカーボンブラック微粒子粉末を付着させた。
【０１３９】
得られた針状黒色複合磁性粒子粉末を、乾燥機を用いて８０℃で１２０分間熟成し、残留した水分、エタノール等を揮散させた。この針状黒色複合磁性粒子粉末は、図３の電子顕微鏡写真（×３００００）に示す通り、平均長軸径が０．２７９μｍ、平均短軸径が０．０３３５μｍ、軸比が８．３であった。幾何標準偏差値は１．３８であり、ＢＥＴ比表面積値は３３．２ｍ２／ｇ、黒色度Ｌ＊値は１９．５、体積固有抵抗値は５．２×１０４Ω・ｃｍ、カーボンブラック微粒子粉末の脱着率は６．８％、保磁力値は６７２Ｏｅ、飽和磁化値は７７．３ｅｍｕ／ｇであり、メチルトリエトキシシランの被覆量はＳｉ換算で０．３１重量％であった。図３に示す電子顕微鏡写真からも、カーボンブラック微粒子粉末がほとんど認められないことから、カーボンブラック微粒子粉末のほぼ全量がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着していることが認められた。
【０１４０】
比較のため、メチルトリエトキシシランを被覆することなく、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とを同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた処理粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図４に示す。図４の電子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブラック微粒子粉末が針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在していることが認められた。
【０１４１】
＜磁気記録媒体の製造＞
上記で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブラック（商品名：＃２４００Ｂ、三菱化成株式会社製）０．０６ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１４２】
この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０１４３】
得られた磁性塗料の組成は下記の通りであった。
【０１４４】
得られた磁性塗料の塗料粘度は２，３０４ｃＰであった。
【０１４５】
得られた磁性塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて４５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚みは３．５μｍであった。
【０１４６】
得られた磁気テープは、保磁力値が７３３Ｏｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８９、光沢度が１７２％、表面粗度Ｒａが７．８ｎｍ、ヤング率（相対値）が１３８、線吸収係数が１．４８ｃｍ−１、表面電気抵抗値が１．３×１０８Ω／ｓｑであった。
【０１４７】
【作用】
本発明において最も重要な点は、針状磁性粒子粉末、必要により、該針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物が被覆されている針状磁性粒子粉末のいずれかの粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均粒子径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、上記カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有するという事実である。
【０１４８】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度が優れている理由について、本発明者は、針状磁性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されているカーボンブラック微粒子粉末によって芯粒子粉末の色が打ち消され、カーボンブラック微粒子粉末本来の色が発揮されることによるものと考えている。
【０１４９】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末が低い体積固有抵抗値を有する理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面に、導電性に優れたカーボンブラック微粒子粉末を均一且つ緻密に付着することができたことによるものと考えている。
【０１５０】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ない理由について、本発明者は、針状磁性粒子粉末の粒子内部や粒子表面に含有されているＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属元素とカーボンブラック微粒子粉末が付着しているアルコキシシランが有しているアルコキシ基との間で、メタロシロキサン結合（≡Ｓｉ−Ｏ−Ｍ（但し、ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の鉄系黒色粒子に含まれている金属原子である。））が形成されることにより、カーボンブラック微粒子粉末が付着しているオルガノシラン化合物が磁性酸化鉄粒子粉末の粒子表面に強固に結合するためと考えている。
【０１５１】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が優れている理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないことに起因して、カーボンブラック微粒子粉末によって系内の分散が阻害されないとともに、針状磁性粒子粉末の粒子表面にカーボンブラック微粒子粉末が付着していることにより粒子表面に凹凸が生じ、粒子相互間の接触が抑制されるためと考えている。
【０１５２】
そして、上記針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いて得られた本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中のカーボンブラック量を可及的に減少させても、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、磁気記録層の表面平滑性が向上するという事実である。
【０１５３】
少ないカーボンブラック量で磁気記録媒体の光透過率が小さくなる理由について、本発明者は、微粒子であることに起因して、通常は凝集体として挙動するカーボンブラック微粒子粉末が、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の場合は針状磁性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されていることによって、１次粒子近くまで分散された状態で存在し、カーボンブラック微粒子粉末の個々がより効果的に機能しているためと考えている。
【０１５４】
少ないカーボンブラック量で磁気記録媒体の表面電気抵抗値が低くなる理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末が塗膜中に均一に分散していることに起因して、上記針状磁性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着しているカーボンブラック微粒子粉末が相互に接触しながら連綿と連なっていることによるものと考えている。
【０１５５】
本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が優れている理由について、本発明者は、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないこと及び磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させることができるため、針状黒色複合磁性粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性がカーボンブラック微粒子粉末によって阻害されることがなく、しかも、針状黒色複合磁性粒子粉末自体の分散性が優れていることによるものと考えている。
【０１５６】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０１５７】
芯粒子１〜５
公知の製造方法で得られた各種の針状磁性粒子粉末を準備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解きほぐされた針状磁性粒子粉末を得た。
【０１５８】
針状磁性粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【０１５９】
【表１】
【０１６０】
芯粒子６
芯粒子１の凝集が解きほぐされた針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にして針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得られた針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を水酸化ナトリウムを用いて１０．５に調整し、次いで、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４４４ｍｌ（針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を得た。
【０１６１】
この時の主要製造条件を表２に、得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１６２】
尚、表面処理工程における被覆物の種類のＡはアルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化物を表わす。
【０１６３】
【表２】
【０１６４】
【表３】
【０１６５】
芯粒子７〜１０
芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類及び量を種々変えた以外は芯粒子６と同様にして表面処理済針状磁性粒子粉末を得た。
【０１６６】
この時の主要処理条件を表２に、得られた表面処理済針状磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１６７】
実施例１〜１０、比較例１〜５
芯粒子粉末の種類、オルガノシラン化合物による被覆工程におけるアルコキシシランの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラック微粒子粉末の付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして針状黒色複合磁性粒子粉末を得た。実施例１〜１０の各実施例で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラック微粒子粉末がほとんど認められないことから、カーボンブラック微粒子粉末のほぼ全量がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着していることが確認された。
【０１６８】
尚、使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃至Ｃの諸特性を表４に示す。
【０１６９】
この時の主要処理条件を表５に、得られた針状黒色複合磁性粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１７０】
【表４】
【０１７１】
【表５】
【０１７２】
【表６】
【０１７３】
芯粒子７の表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図５に、該芯粒子７の表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を用いて得られた実施例７の紡錘状黒色複合磁性粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図６に示す。
【０１７４】
尚、参考までに、メチルトリメトキシシランを被覆することなく、該芯粒子７の表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とをエッジランナーで混合攪拌して得られた処理粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図７に示す。図７の電子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブラック微粒子粉末が表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在していることが認められた。
【０１７５】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例１１〜２３及び比較例６〜２０
針状磁性粒子粉末の種類及びカーボンブラック微粒子粉末の添加量を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を得た。
【０１７６】
この時の主要製造条件及び諸特性を表７及び表８に示す。
【０１７７】
【表７】
【０１７８】
【表８】
【０１７９】
【発明の効果】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、黒色度が高いとともに体積固有抵抗値が低く、且つ、分散性に優れているので、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることができるので、高密度磁気記録媒体用磁性粒子粉末として好ましいものである。
【０１８０】
本発明に係る磁気記録媒体は、前述した通り、針状黒色複合磁性粒子粉末が優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有することに起因して、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低いものであり、しかも、磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくすることができることと針状黒色磁性粒子粉末自体の分散性が向上することともあいまって表面が平滑であるので高密度記録用磁気記録媒体として好ましいものである。
【０１８１】
また、本発明に係る磁気記録媒体はカーボンブラック微粒子粉末の使用量が少ないので、安全上、衛生上からも好ましいものである。
【０１８２】
【図面の簡単な説明】
【０１８３】
【図１】 発明の実施の形態で使用した針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８４】
【図２】 発明の実施の形態で使用したカーボンブラック微粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８５】
【図３】 発明の実施の形態で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８６】
【図４】 比較のために示した針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８７】
【図５】 芯粒子７で得られた表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８８】
【図６】 実施例７で得られた紡錘状黒色複合磁性粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８９】
【図７】 比較のために示した表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【産業上の利用分野】
本発明は、粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有する磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末を提供するとともに、該針状黒色複合磁性粒子粉末を用いることにより、磁気記録媒層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まっている。
【０００３】
殊に、ビデオテープの高密度記録化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が益々高くなっている。即ち、短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープの表面からの磁化深度が著しく浅くなっている。
【０００４】
短波長信号に対して、磁気記録媒体の出力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁性粒子粉末の微粒子化、磁気記録層の薄層化、磁性粒子粉末の高分散化及び磁性塗膜表面の平滑化が要求されている。
【０００５】
一方、現在、特にビデオテープ等の磁気記録媒体の終端判定は、磁気記録媒体の光透過率の大きい部分をビデオデッキによって検知することにより行われている。前述した通り、磁気記録媒体の高性能化の要求に伴って、磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末が微粒子化し、磁気記録媒体が薄層化すると、磁気記録層全体の光透過率が大きくなり、ビデオデッキによる検知が困難となる。そこで、磁気記録層にカーボンブラック微粒子粉末を磁性粒子粉末１００重量部に対して通常６〜１２重量部程度添加して光透過率を小さくすることが行われている。そのため、現行のビデオテープにおいては磁気記録層へのカーボンブラック微粒子粉末等の添加は必須となっている。
【０００６】
このように、非磁性のカーボンブラック微粒子粉末等を磁気記録層中に多量に添加することは、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させて高密度記録化を阻害するばかりでなく、磁気記録層の薄層化をも阻害する原因となるとともに、カーボンブラック微粒子粉末は粒子サイズが平均粒子径０．００２〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であって、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪いという特性を有する事に起因して、ビヒクル中への分散が困難であるため、表面が平滑な磁気記録媒体を得ることが困難になる。
【０００７】
そこで、磁気記録層に添加するカーボンブラック量を可及的に少なく、殊に、磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にしても光透過率十分が小さいことが強く要求されている。
【０００８】
更に、磁気記録媒体は、その表面電気抵抗値が高い場合には、静電的な帯電量の増加を招来することともあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁気記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付着し、その結果、ドロップアウトが増加するという問題がある。そこで、磁気記録媒体は、上述した光透過率を小さくする点からだけではなく、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を殊に、１０１０Ω／ｓｑ程度以下に低下させるために磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を添加することが従来から行なわれている。
【０００９】
しかし、磁気記録層中に磁性に関与しないカーボンブラック微粒子粉末等の添加量を増加させることは、上述した通り、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させ、磁気記録層の薄層化を阻害する原因となるとともに、表面の平滑性を低下させることにもなる。
【００１０】
また、カーボンブラック微粒子粉末は、かさ密度が０．１ｇ／ｃｍ３程度と低く、かさ高い粉末であるため取り扱いが困難で、作業性が悪いものであり、更に、発ガン性等の安全、衛生面からの問題も指摘されている。
【００１１】
従来、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくして磁気記録媒体の光透過率を小さく、且つ、表面電気抵抗値を低くする方法として、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末に、該針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末に対して６．０重量％以上のＦｅ２＋を含有させて磁性粒子粉末自体の黒色度を向上させることが知られている（特開平３−１０２６１７号公報等）。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体は、現在最も要求されているところであるが、このような諸特性を十分満たす磁気記録媒体は未だ得られていない。
【００１３】
即ち、前出公知のＦｅ２＋を６．０重量％以上含有する針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末を磁性粒子粉末として用いて得られた磁気記録媒体は、磁性粒子粉末の黒色度が未だ不十分であるため、後出比較例に示す通り、光透過率が十分小さく、また、表面電気抵抗値が十分低いものとは言い難いものであった。そして、磁性粒子粉末はＦｅ２＋を含有していることによりビヒクル中における分散性が低下するため、表面が平滑である磁気記録層を得ることは困難であった。
【００１４】
そこで、本発明は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体を得ることができる磁性粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００１５】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１６】
即ち、本発明は、針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、該カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されていることを特徴とする磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末、針状磁性粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、該カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されていることを特徴とする磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末及び非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が前記いずれかの針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
【００１７】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００１８】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末について述べる。
【００１９】
本発明における針状黒色複合磁性粒子粉末は、芯粒子粉末である針状磁性粒子粉末の粒子表面に、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末である。
【００２０】
本発明における芯粒子粉末である針状磁性粒子粉末は、マグネタイト粒子粉末（ＦｅＯｘ・Ｆｅ２Ｏ３）（０＜ｘ≦１）、マグヘマイト粒子粉末（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、マグヘマイトとマグネタイトとの中間酸化物であるベルトライド化合物等の磁性酸化鉄粒子粉末、これらの磁性酸化鉄粒子粉末にＦｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ等の異種元素を含有させた磁性酸化鉄粒子粉末、上記磁性酸化鉄粒子粉末または異種元素を含有している磁性酸化鉄粒子粉末の粒子表面にコバルト又はコバルトと鉄等を被着させた粒子粉末（以下、「針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末」という。）、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末等である。
【００２１】
近年の磁気記録媒体の高密度記録化を考慮すれば、針状磁性粒子粉末としては、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及び鉄以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属等を含有する針状鉄合金磁性粒子粉末等が好ましく、更に、酸化安定性及び分散性を考慮すれば、針状コバルト被着磁性酸化鉄粒子粉末がより好ましい。
【００２２】
本発明における芯粒子粉末の粒子形状は、針状を呈している。ここで「針状」とは、文字どおりの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。
【００２３】
針状磁性粒子粉末の粒子サイズは、平均長軸径０．０５〜０．７μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．５μｍ、更により好ましくは０．０５〜０．３μｍである。
【００２４】
平均長軸径が０．７μｍを超える場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０５μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。
【００２５】
針状磁性粒子粉末の軸比は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１８．０、更により好ましくは３．０〜１５．０である。
【００２６】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００２７】
針状磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値は２．０以下が好ましく、より好ましくは１．８以下であり、更に好ましくは１．６以下である。幾何標準偏差値が２．０を超える場合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害されるため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００２８】
針状磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１５〜１５０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは２０〜１２０ｍ２／ｇ、更により好ましくは２５〜１００ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１５ｍ２／ｇ未満の場合には、芯粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１５０ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、針状磁性粒子粉末の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びカーボンブラック微粒子粉末による均一な付着処理が困難となる。
【００２９】
針状磁性粒子粉末の黒色度は、通常Ｌ＊値の下限値が１８．０を超え、上限値は３４、好ましくは３２である。Ｌ＊値が３４を超える場合には、明度が高くなり十分な黒色度を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得ることができない。
【００３０】
針状磁性粒子粉末の体積固有抵抗値は、通常５．０×１０１０Ω・ｃｍ以下である。
【００３１】
針状磁性粒子粉末の磁気特性は、針状酸化鉄磁性粒子粉末の場合、保磁力値は２５０〜５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは３００〜５００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末の場合、保磁力値は５００〜１７００Ｏｅが好ましく、より好ましくは５５０〜１７００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子及び針状鉄合金磁性粒子粉末の場合、保磁力値は８００〜３５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは９００〜３５００Ｏｅであって、飽和磁化値は９０〜１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇである。
【００３２】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子粉末である針状磁性粒子粉末の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子粉末に相似する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも若干大きい粒子サイズを有している。
【００３３】
即ち、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、平均長軸径が０．０５１〜０．７２μｍ、好ましくは０．０５１〜０．５１μｍ、より好ましくは０．０５１〜０．３１μｍであって、軸比が２．０〜２０．０、好ましくは２．５〜１８．０、より好ましくは３．０〜１５．０である。
【００３４】
平均長軸径が０．７２μｍを超える場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均長軸径が０．０５１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００３５】
軸比が２０．０を超える場合には、粒子の絡み合いが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。軸比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００３６】
針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値は２．０以下であることが好ましい。２．０を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、好ましくは１．８以下、より好ましくは１．６以下である。工業的な生産性を考慮すれば、針状黒色複合磁性粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００３７】
針状黒色複合磁性粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は１６〜１６０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは２１〜１３０ｍ２／ｇ、更により好ましくは２６〜１１０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が１６ｍ２／ｇ未満の場合には、針状黒色複合磁性粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が１６０ｍ２／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００３８】
針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、上限値がＬ＊値で２３、好ましくＬ＊値が２２、より好ましくＬ＊値が２１である。Ｌ＊値が２３を超える場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言えない。針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度の下限値は、Ｌ＊値が１５である。
【００３９】
針状黒色複合磁性粒子粉末の体積固有抵抗値は、１．０×１０７Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１．０×１０４〜５．０×１０６Ω・ｃｍ、更により好ましくは１．０×１０４〜１．０×１０６Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１．０×１０７Ω・ｃｍを超える場合は、得られる磁気記録媒体の表面電気抵抗値を十分に低減することが困難となる。
【００４０】
針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック微粒子粉末の脱着率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。カーボンブラック微粒子粉末の脱着率が２０％を超える場合には、磁気記録媒体の製造時において、脱離したカーボンブラック微粒子粉末によりビヒクル中での均一な分散が阻害される場合がある。
【００４１】
本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末の磁気特性は、芯粒子粉末として針状酸化鉄磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は２５０〜５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは３００〜５００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、芯粒子粉末として針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は５００〜１７００Ｏｅが好ましく、より好ましくは５５０〜１７００Ｏｅであって、飽和磁化値は６０〜９０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは６５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、芯粒子粉末として鉄を主成分とする針状金属磁性粒粉末子及び針状鉄合金磁性粒子粉末を用いた場合、保磁力値は８００〜３５００Ｏｅが好ましく、より好ましくは９００〜３５００Ｏｅであって、飽和磁化値は９０〜１７０ｅｍｕ／ｇが好ましく、より好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇである。
【００４２】
針状黒色磁性粒子粉末におけるオルガノシラン化合物は、化１で表わされるアルコキシシランから、乾燥乃至加熱工程を経て生成される。
【化１】
ＲａＳｉＸ４−ａ
Ｒ：−Ｃ６Ｈ５，−（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２，−ｎ−ＣｍＨ２ｍ＋１
Ｘ：−ＯＣＨ３，−ＯＣ２Ｈ５
ｍ：１〜１８の整数
ａ：０〜３の整数
【００４３】
アルコキシシランとしては、具体的には、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４４】
カーボンブラック微粒子粉末の脱着率及び付着効果を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が好ましく、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシランから生成するオルガノシラン化合物が最も好ましい。
【００４５】
アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量は、オルガノシラン化合物被覆針状磁性粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であることが好ましい。より好ましくは、０．０３〜２．０重量％、更に好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
【００４６】
０．０２重量％未満の場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度を改良できる程度にカーボンブラック微粒子粉末を針状磁性粒子粉末の粒子表面に十分付着させることが困難である。
【００４７】
５．０重量％を超える場合には、針状磁性粒子粉末の粒子表面にカーボンブラック微粒子粉末を十分付着させることができるが、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度が飽和するので必要以上に被覆する意味がない。
【００４８】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末におけるカーボンブラック微粒子粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））等が使用できる。アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物との親和性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０が好ましく、更に、導電性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０がより好ましい。
【００４９】
カーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は０．００２〜０．０５μｍ、より好ましくは０．００２〜０．０３５μｍである。
【００５０】
０．００２μｍ未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱いが困難となる。
【００５１】
０．０５μｍを超える場合には、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが針状磁性粒子粉末の粒子サイズに対して大きくなりすぎるため、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆への付着強度が不十分となり、カーボンブラック微粒子粉末の脱着率が増加し、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５２】
針状磁性粒子粉末の平均長軸径とカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径との比は２以上であることが好ましい。２よりも小さくなると、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが針状磁性粒子粉末の粒子サイズに対して大きくなりすぎるため、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆への付着強度が不十分となり、カーボンブラック微粒子粉末の脱着率が増加し、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５３】
カーボンブラック微粒子粉末の付着量は、針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。
【００５４】
０．５重量部未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が少ないため、十分な黒色度を有する針状黒色複合磁性粒子粉末を得ることが困難となる。
【００５５】
１０重量部を超える場合には、得られる針状黒色複合磁性粒子粉末は十分な黒色度を有しているが、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が多いため、カーボンブラック微粒子粉末が針状磁性粒子粉末の粒子表面から脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５６】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、必要により、針状磁性粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいてもよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比べ、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が向上する。
【００５７】
アルミニウムの水酸化物等による被覆量は、アルミニウムの水酸化物等が被覆された針状磁性粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ２換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００５８】
０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。
【００５９】
２０重量％を超える場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が十分に得られるが、必要以上に被覆する意味がない。
【００６０】
アルミニウムの水酸化物等で被覆されている本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、アルミニウムの水酸化物等で被覆されていない本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、黒色度Ｌ＊値、体積固有抵抗値、磁気特性及びカーボンブラック微粒子粉末の脱着率を有している。
【００６１】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００６２】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる。
【００６３】
非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。
【００６４】
磁気ディスクの場合、非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００６５】
結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができる。
【００６６】
また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＰＯ２Ｍ２、−ＮＨ２等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。針状黒色複合磁性粒子粉末の分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｍを含有している結合剤樹脂が好ましい。
【００６７】
非磁性支持体上に形成された磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやすくなるため好ましくない。５．０μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．１〜４．０μｍの範囲である。
【００６８】
磁気記録層中における針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対し、針状黒色複合磁性粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。
【００６９】
針状黒色複合磁性粒子粉末が５重量部未満の場合には、磁性塗料中の針状黒色複合磁性粒子粉末が少なすぎるため、塗膜にした時に、針状黒色複合磁性粒子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性及び塗膜強度が不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して針状黒色複合磁性粒子粉末が多すぎるため、磁性塗料中で針状黒色複合磁性粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜にした時に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、針状黒色複合磁性粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【００７０】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を針状黒色複合磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にすることができ、好ましくは、５重量部未満、より好ましくは３重量部未満にすることができる。
【００７１】
また、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子サイズが大きく、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が多い、殊に、針状磁性粒子粉末１００重量部に対してカーボンブラック微粒子粉末を７〜１０重量部付着させた針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子粉末の添加を省略する事も期待できる。
【００７２】
尚、磁気記録層に、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【００７３】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない針状酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が２５０〜５００Ｏｅ、好ましくは３００〜５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１５０〜３００％、好ましくは１６０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７４】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が５００〜１７００Ｏｅ、好ましくは５５０〜１７００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１６０〜３００％、好ましくは１６５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７５】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８０〜３００％、好ましくは１９０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．４５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７６】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている針状酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が２５０〜５００Ｏｅ、好ましくは３００〜５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１５５〜３００％、好ましくは１６５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７７】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている針状コバルト被着酸化鉄磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が５００〜１７００Ｏｅ、好ましくは５５０〜１７００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１６５〜３００％、好ましくは１７０〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．３０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．３５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７８】
磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は針状鉄合金磁性粒子粉末を芯粒子粉末として用いた本発明に係る針状黒色磁性粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１８５〜３００％、好ましくは１９５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが１１．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．０ｎｍ、ヤング率は１２６〜１６０、好ましくは１２７〜１６０、塗膜の線吸収係数が１．４０〜１０．０μｍ−１、好ましくは１．４５〜１０．０μｍ−１、表面電気抵抗値が１．０×１０１０Ω／ｓｑ以下、好ましくは７．５×１０９Ω／ｓｑ以下、より好ましくは５．０×１０９Ω／ｓｑ以下である。
【００７９】
次に、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の製造法について述べる。
【００８０】
本発明における針状磁性粒子粉末のうち、針状マグネタイト粒子粉末は、第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリ、炭酸アルカリ又は水酸化アルカリ・炭酸アルカリとを反応して得られる水酸化第一鉄コロイド、炭酸鉄及び鉄含有沈殿物のいずれかを含む懸濁液のｐＨ値や温度を制御しながら、該懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状、紡錘状又は米粒状ゲータイト粒子粉末を生成し、該ゲータイト粒子粉末を濾別、水洗、乾燥した後、還元性ガス中３００〜８００℃で加熱還元することにより得ることができる。
【００８１】
針状マグヘマイト粒子粉末は、上記針状マグネタイト粒子粉末を酸化性ガス中３００〜６００℃の範囲で加熱酸化することにより得ることができる。
【００８２】
鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末は、前述した針状ゲータイト粒子粉末又は該針状ゲータイト粒子粉末を加熱脱水して得られる針状ヘマタイト粒子粉末を３００〜５００℃の温度範囲で加熱還元することにより得られる。
【００８３】
針状磁性粒子粉末の粒子表面のアルコキシシランによる被覆は、針状磁性粒子粉末とアルコキシシランの溶液とを機械的に混合攪拌したり、針状磁性粒子粉末にアルコキシシラン溶液を噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシランは、ほぼ全量が針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆される。
【００８４】
アルコキシシランを均一に針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆するためには、針状磁性粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。混合攪拌のための機器としてはエッジランナー、ヘンシェルミキサーを使用することが出来る。
【００８５】
混合攪拌時における条件は、針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランができるだけ均一に被覆されるように量割合、線荷重、攪拌速度、混合攪拌時間等を適宜調整すればよく、処理時間は２０分間以上が好ましい。
【００８６】
マグネタイト粒子粉末、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末、針状鉄合金磁性粒子粉末等の酸化されやすい磁性粒子粉末は、酸化による磁気特性劣化を防止するために、混合機器にＮ２などの不活性ガスをパージして処理を行うことが好ましい。
【００８７】
アルコキシシランの添加量は、針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部未満の場合には、黒色度及び体積固有抵抗値を改良できる程度にカーボンブラック微粒子粉末を十分付着させることが困難である。４５重量部を超える場合には、カーボンブラック微粒子粉末を十分付着させることができるが、必要以上に添加する意味がない。
【００８８】
針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランを被覆した後、カーボンブラック微粒子粉末を添加し、引き続き混合攪拌してアルコキシシラン被覆にカーボンブラック微粒子粉末を付着させた後、乾燥乃至加熱処理する。
【００８９】
カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分間程度をかけて添加するのが好ましい。
【００９０】
混合攪拌時における条件は、カーボンブラック微粒子粉末が均一に付着するように、量割合、線荷重、攪拌速度、混合攪拌時間等を適宜、調整すればよく、処理時間は２０分間以上が好ましい。
【００９１】
カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。０．５重量部未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が不十分であり、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末が得られない。１０重量部を超える場合には、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する針状黒色複合磁性粒子粉末が得られるが、カーボンブラック微粒子粉末の付着量が多くなるため粒子表面からカーボンブラック微粒子粉末が脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００９２】
乾燥乃至加熱工程における加熱温度は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃であり、処理時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。アルコキシシランは、この乾燥乃至加熱工程によりオルガノシラン化合物となる。
【００９３】
針状磁性粒子粉末は、必要により、アルコキシシランの溶液との混合攪拌に先立って、あらかじめ、針状磁性粒子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆しておいてもよい。
【００９４】
アルミニウムの水酸化物等による被覆は、針状磁性粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記針状磁性粒子粉末の粒子表面を、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【００９５】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル等が使用できる。
【００９６】
アルミニウム化合物の添加量は、針状磁性粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られるだけの十分な量のアルミニウムの水酸化物等を針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難である。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるアルミニウムの増加により針状磁性粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【００９７】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等が使用できる。
【００９８】
ケイ素化合物の添加量は、針状磁性粒子粉末に対してＳｉＯ２換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られるだけの十分な量のケイ素の酸化物等を針状磁性粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難である。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるケイ素の増加により針状磁性粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【００９９】
アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併せて使用する場合の添加量は、針状磁性粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【０１００】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法について述べる。
【０１０１】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、針状黒色複合磁性粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む塗膜組成物を塗布し塗布膜を形成した後、乾燥して磁気記録層を形成することにより得られる。
【０１０２】
溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及びその混合物等を使用することができる。
【０１０３】
溶剤の使用量は、針状黒色複合磁性粒子粉末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１０４】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【０１０５】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の平均長軸径及び平均短軸径、並びにカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について長軸径、短軸径又は粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１０６】
軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で示した。
【０１０７】
粒子の長軸径の幾何標準偏差値は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒子の長軸径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の長軸径と個数から統計学的手法に従って対数正規確率紙上に横軸に粒子の長軸径を、縦軸に所定の長軸径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。
【０１０８】
そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する長軸径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における長軸径／積算フルイ下５０％における長軸径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の長軸径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１０９】
比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１１０】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の内部や表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量及びＣｏ量、並びに針状黒色複合磁性粒子粉末に被覆されているアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物に含有されるＳｉ量のそれぞれは、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１１１】
針状磁性粒子粉末中のＦｅ２＋含有量は、下記の化学分析法により求めた値で示した。
【０１１２】
即ち、不活性ガス雰囲気下において、針状磁性粒子粉末０．５ｇに対してリン酸と硫酸とを２：１の割合で含む混合溶液２５ｃｃを添加し、上記針状磁性粒子粉末を溶解した。この溶解水溶液の希釈液に指示薬としてジフェニルアミンスルホン酸を数滴加えた後、重クロム酸カリウム水溶液を用いた酸化還元滴定を行った。上記希釈液が紫色を呈した時を終点とし、該終点に至るまでに使用した重クロム酸カリウム水溶液の量から求めた。
【０１１３】
針状黒色複合磁性粒子粉末に付着しているカーボン量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１１４】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度は、試料０．５ｇとヒマシ油１．５ｃｃとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に６ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、 該塗料片について、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ＊値で示した。
【０１１５】
ここで、Ｌ＊値は明度を表わし、Ｌ＊値が小さいほど黒色度が優れていることを示す。
【０１１６】
針状磁性粒子粉末及び針状黒色磁性粒子粉末の各粒子粉末の体積固有抵抗値は、まず、粒子粉末０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所）を用いて、１４０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製した。
【０１１７】
次いで、被測定試料を温度２５℃、相対温度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定装置（ｍｏｄｅｌ ４３２９Ａ 横河北辰電気株式会社製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。
【０１１８】
次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面積Ａ（ｃｍ２）と厚みｔ０（ｃｍ）を測定し、次式にそれぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を求めた。
【０１１９】
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ０）
【０１２０】
針状黒色複合磁性粒子粉末に付着しているカーボンブラック微粒子粉末の脱着率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。カーボンブラックの脱着率が０％に近いほど、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラック微粒子粉末の脱離量が少ないことを示す。
【０１２１】
針状黒色複合磁性粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって針状黒色複合磁性粒子粉末と脱離したカーボンブラック微粒子粉末を分離した。次いで、この針状黒色複合磁性粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、針状黒色複合磁性粒子粉末と脱離したカーボンブラック微粒子粉末を分離した。この針状黒色複合磁性粒子粉末を１００℃で１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値をカーボンブラックの脱着率（％）とした。
【０１２２】
カーボンブラックの脱着率（％）＝{（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ}×１００
Ｗａ：針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック微粒子粉末付着量
Ｗｅ：脱着テスト後の針状黒色複合磁性粒子粉末のカーボンブラック微粒子粉末付着量
【０１２３】
塗料粘度は、得られた磁性塗料の２５℃における塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ−１における値で示した。
【０１２４】
磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。
【０１２５】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線平均粗さを測定した。
【０１２６】
塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。
【０１２７】
針状磁性粒子粉末、針状黒色複合磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。
【０１２８】
光透過の程度は、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて測定した磁気記録媒体の光透過率の値を下記式に挿入して算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大きいほど光を透しにくいことを示す。
【０１２９】
尚、光透過率の値を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用いた。
【０１３０】
線吸収係数（μｍ−１）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ
ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）
ＦＴ：磁気記録層の膜厚（μｍ）
【０１３１】
塗布膜の表面電気抵抗値は、被測定塗布膜を温度２５℃、相対湿度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリットした塗布膜を、塗布面が金属製電極に接触するように置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗布膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をかけて表面電気抵抗値を測定した。
【０１３２】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各厚みは、下記のようにして測定した。
【０１３３】
デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された磁気記録層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、磁気記録層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示した。
【０１３４】
＜針状黒色複合磁性粒子粉末の製造＞
図１の電子顕微鏡写真（×３００００）に示すコバルトを磁性粒子粉末に対して２．２１重量％、Ｆｅ２＋を磁性粒子粉末に対して１５．８重量％含有する針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末（平均長軸径０．２７８μｍ、平均短軸径０．０３３０μｍ、軸比８．４、幾何標準偏差値１．３８、ＢＥＴ比表面積値３８．７ｍ２／ｇ、黒色度Ｌ＊値２２．６、体積固有抵抗値７．３×１０７Ω・ｃｍ、保磁力値６８６Ｏｅ、飽和磁化値７９．１ｅｍｕ／ｇ）２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。
【０１３５】
次いで、この針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。
【０１３６】
得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリーを濾別、水洗して、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末のケーキを得た。この針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、毎分２ｌの窒素を吹き込みながら３０ｋｇ／ｃｍで１５分間攪拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐした。
【０１３７】
次に、メチルトリエトキシシラン２２０ｇを２００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら粒子の凝集を解きほぐした上記針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末に添加し、３０ｋｇ／ｃｍの線荷重で２０分間混合攪拌を行った。
【０１３８】
次に、図２の電子顕微鏡写真（×３００００）に示すカーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：粒状、平均粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６８、ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ２／ｇ、黒色度Ｌ＊値１６．６）５５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に３０ｋｇ／ｃｍの線荷重で３０分間混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆にカーボンブラック微粒子粉末を付着させた。
【０１３９】
得られた針状黒色複合磁性粒子粉末を、乾燥機を用いて８０℃で１２０分間熟成し、残留した水分、エタノール等を揮散させた。この針状黒色複合磁性粒子粉末は、図３の電子顕微鏡写真（×３００００）に示す通り、平均長軸径が０．２７９μｍ、平均短軸径が０．０３３５μｍ、軸比が８．３であった。幾何標準偏差値は１．３８であり、ＢＥＴ比表面積値は３３．２ｍ２／ｇ、黒色度Ｌ＊値は１９．５、体積固有抵抗値は５．２×１０４Ω・ｃｍ、カーボンブラック微粒子粉末の脱着率は６．８％、保磁力値は６７２Ｏｅ、飽和磁化値は７７．３ｅｍｕ／ｇであり、メチルトリエトキシシランの被覆量はＳｉ換算で０．３１重量％であった。図３に示す電子顕微鏡写真からも、カーボンブラック微粒子粉末がほとんど認められないことから、カーボンブラック微粒子粉末のほぼ全量がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着していることが認められた。
【０１４０】
比較のため、メチルトリエトキシシランを被覆することなく、針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とを同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた処理粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図４に示す。図４の電子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブラック微粒子粉末が針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在していることが認められた。
【０１４１】
＜磁気記録媒体の製造＞
上記で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−３０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブラック（商品名：＃２４００Ｂ、三菱化成株式会社製）０．０６ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１４２】
この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、更に、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０１４３】
得られた磁性塗料の組成は下記の通りであった。
得られた磁性塗料の塗料粘度は２，３０４ｃＰであった。
【０１４５】
得られた磁性塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて４５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚みは３．５μｍであった。
【０１４６】
得られた磁気テープは、保磁力値が７３３Ｏｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８９、光沢度が１７２％、表面粗度Ｒａが７．８ｎｍ、ヤング率（相対値）が１３８、線吸収係数が１．４８ｃｍ−１、表面電気抵抗値が１．３×１０８Ω／ｓｑであった。
【０１４７】
【作用】
本発明において最も重要な点は、針状磁性粒子粉末、必要により、該針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物が被覆されている針状磁性粒子粉末のいずれかの粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均粒子径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、上記カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されている針状黒色複合磁性粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有するという事実である。
【０１４８】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の黒色度が優れている理由について、本発明者は、針状磁性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されているカーボンブラック微粒子粉末によって芯粒子粉末の色が打ち消され、カーボンブラック微粒子粉末本来の色が発揮されることによるものと考えている。
【０１４９】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末が低い体積固有抵抗値を有する理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面に、導電性に優れたカーボンブラック微粒子粉末を均一且つ緻密に付着することができたことによるものと考えている。
【０１５０】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ない理由について、本発明者は、針状磁性粒子粉末の粒子内部や粒子表面に含有されているＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の金属元素とカーボンブラック微粒子粉末が付着しているアルコキシシランが有しているアルコキシ基との間で、メタロシロキサン結合（≡Ｓｉ−Ｏ−Ｍ（但し、ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｆｅ等の鉄系黒色粒子に含まれている金属原子である。））が形成されることにより、カーボンブラック微粒子粉末が付着しているオルガノシラン化合物が磁性酸化鉄粒子粉末の粒子表面に強固に結合するためと考えている。
【０１５１】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が優れている理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないことに起因して、カーボンブラック微粒子粉末によって系内の分散が阻害されないとともに、針状磁性粒子粉末の粒子表面にカーボンブラック微粒子粉末が付着していることにより粒子表面に凹凸が生じ、粒子相互間の接触が抑制されるためと考えている。
【０１５２】
そして、上記針状黒色複合磁性粒子粉末を磁性粒子粉末として用いて得られた本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中のカーボンブラック量を可及的に減少させても、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、磁気記録層の表面平滑性が向上するという事実である。
【０１５３】
少ないカーボンブラック量で磁気記録媒体の光透過率が小さくなる理由について、本発明者は、微粒子であることに起因して、通常は凝集体として挙動するカーボンブラック微粒子粉末が、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末の場合は針状磁性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されていることによって、１次粒子近くまで分散された状態で存在し、カーボンブラック微粒子粉末の個々がより効果的に機能しているためと考えている。
【０１５４】
少ないカーボンブラック量で磁気記録媒体の表面電気抵抗値が低くなる理由について、本発明者は、針状黒色複合磁性粒子粉末が塗膜中に均一に分散していることに起因して、上記針状磁性粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着しているカーボンブラック微粒子粉末が相互に接触しながら連綿と連なっていることによるものと考えている。
【０１５５】
本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が優れている理由について、本発明者は、本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラック微粒子粉末が少ないこと及び磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させることができるため、針状黒色複合磁性粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性がカーボンブラック微粒子粉末によって阻害されることがなく、しかも、針状黒色複合磁性粒子粉末自体の分散性が優れていることによるものと考えている。
【０１５６】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０１５７】
芯粒子１〜５
公知の製造方法で得られた各種の針状磁性粒子粉末を準備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解きほぐされた針状磁性粒子粉末を得た。
【０１５８】
針状磁性粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【０１５９】
【表１】
芯粒子６
芯粒子１の凝集が解きほぐされた針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にして針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得られた針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を含む再分散スラリーのｐＨ値を水酸化ナトリウムを用いて１０．５に調整し、次いで、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４４４ｍｌ（針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を得た。
【０１６１】
この時の主要製造条件を表２に、得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている針状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１６２】
尚、表面処理工程における被覆物の種類のＡはアルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化物を表わす。
【０１６３】
【表２】
【表３】
芯粒子７〜１０
芯粒子の種類、表面処理工程における添加物の種類及び量を種々変えた以外は芯粒子６と同様にして表面処理済針状磁性粒子粉末を得た。
【０１６６】
この時の主要処理条件を表２に、得られた表面処理済針状磁性粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１６７】
実施例１〜１０、比較例１〜５
芯粒子粉末の種類、オルガノシラン化合物による被覆工程におけるアルコキシシランの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラック微粒子粉末の付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして針状黒色複合磁性粒子粉末を得た。実施例１〜１０の各実施例で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラック微粒子粉末がほとんど認められないことから、カーボンブラック微粒子粉末のほぼ全量がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着していることが確認された。
【０１６８】
尚、使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃至Ｃの諸特性を表４に示す。
【０１６９】
この時の主要処理条件を表５に、得られた針状黒色複合磁性粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１７０】
【表４】
【表５】
【表６】
芯粒子７の表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図５に、該芯粒子７の表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末を用いて得られた実施例７の紡錘状黒色複合磁性粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図６に示す。
【０１７４】
尚、参考までに、メチルトリメトキシシランを被覆することなく、該芯粒子７の表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とをエッジランナーで混合攪拌して得られた処理粒子粉末の電子顕微鏡写真（×３００００）を図７に示す。図７の電子顕微鏡写真に示される通り、カーボンブラック微粒子粉末が表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在していることが認められた。
【０１７５】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例１１〜２３及び比較例６〜２０
針状磁性粒子粉末の種類及びカーボンブラック微粒子粉末の添加量を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を得た。
【０１７６】
この時の主要製造条件及び諸特性を表７及び表８に示す。
【０１７７】
【表７】
【表８】
【発明の効果】
本発明に係る針状黒色複合磁性粒子粉末は、黒色度が高いとともに体積固有抵抗値が低く、且つ、分散性に優れているので、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることができるので、高密度磁気記録媒体用磁性粒子粉末として好ましいものである。
【０１８０】
本発明に係る磁気記録媒体は、前述した通り、針状黒色複合磁性粒子粉末が優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有することに起因して、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低いものであり、しかも、磁気記録層中に添加するカーボンブラック量を可及的に少なくすることができることと針状黒色磁性粒子粉末自体の分散性が向上することともあいまって表面が平滑であるので高密度記録用磁気記録媒体として好ましいものである。
【０１８１】
また、本発明に係る磁気記録媒体はカーボンブラック微粒子粉末の使用量が少ないので、安全上、衛生上からも好ましいものである。
【０１８２】
【図面の簡単な説明】
【０１８３】
【図１】 発明の実施の形態で使用した針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８４】
【図２】 発明の実施の形態で使用したカーボンブラック微粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８５】
【図３】 発明の実施の形態で得られた針状黒色複合磁性粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８６】
【図４】 比較のために示した針状コバルト被着マグネタイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８７】
【図５】 芯粒子７で得られた表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８８】
【図６】 実施例７で得られた紡錘状黒色複合磁性粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
【０１８９】
【図７】 比較のために示した表面処理済紡錘状コバルト被着マグヘマイト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末との混合粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真（×３００００）である。
Claims (3)
- 針状磁性粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、該カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されていることを特徴とする磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末。
- 針状磁性粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆に平均粒子径０．００２〜０．０５μｍのカーボンブラック微粒子粉末が付着している平均長軸径０．０５１〜０．７２μｍの針状黒色複合磁性粒子粉末であって、該カーボンブラック微粒子粉末が前記針状磁性粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部の割合で付着されていることを特徴とする磁気記録媒体用針状黒色複合磁性粒子粉末。
- 非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が請求項１又は請求項２記載の針状黒色複合磁性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
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