JP4513934B2 - 磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び該板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び該板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた磁気記録媒体 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有する磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を提供するとともに、該板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いることにより、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まっている。
【０００３】
殊に、ビデオテープの高密度記録化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数は短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープの表面からの磁化深度は著しく浅くなる傾向にある。
【０００４】
短波長信号に対して、磁気記録媒体の出力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁性粒子粉末の高性能化、即ち、高保磁力値化、微粒子化及び高分散化等や磁気記録層の薄層化及び磁性塗膜表面の平滑化が要求されている。
【０００５】
一般に、高保磁力値を有する磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及び板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等が知られている。
【０００６】
上記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、安定な酸化物であるため、殊に、長期に亘って記録内容を保持する必要のあるデータテープ分野における需要が大きい。
【０００７】
しかし、このマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は安定な酸化物であることに起因して粒子内部の電子移動が少ないため、１．０×１０8Ω・ｃｍ以上の高い体積固有抵抗値を有することが知られており、これを磁性粒子粉末として用いた磁気記録媒体は、表面電気抵抗値が、殊に、１．０×１０12Ω／ｃｍ2を超えて高くなるという欠点を有している。
【０００８】
表面電気抵抗値が高い磁気記録媒体は、静電的な帯電量の増加を招来することともあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁気記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付着し、その結果、ドロップアウトが増加するという問題がある。そこで、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を、殊に、１０10Ω／ｃｍ2以下に低下させるために体積固有抵抗値ができるだけ低いマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が強く要求されている。
【０００９】
一方、現在、特にビデオテープ等の磁気記録媒体の終端判定は、磁気記録媒体の光透過率の大きい部分をビデオデッキによって検知することにより行われている。前述した通り、磁気記録媒体の高性能化の要求に伴って、磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末が微粒子化し、磁気記録媒体が薄層化すると、磁気記録層全体の光透過率が大きくなり、ビデオデッキによる終端の検知が困難となる。そこで、磁気記録層中ににカーボンブラック微粒子粉末を磁性粒子粉末１００重量部に対して通常６〜１２重量部程度添加して光透過率を小さくすることが行われている。そのため、現行のビデオテープにおいては磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子粉末等の添加は必須となっている。
【００１０】
このように、磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を多量に添加すると、カーボンブラック微粒子粉末が導電性を有しているため、磁気記録媒体の光透過率を小さくするだけでなく、表面電気抵抗値を低下させることができるが、一方、カーボンブラック微粒子粉末は平均粒子径０．００２〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であって、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪いという特性を有していることに起因して、ビヒクル中への分散が困難であるため、表面が平滑な磁気記録媒体を得ることが困難となる。そして、磁気記録層中に非磁性成分が増加するため、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させて高密度記録化を阻害するばかりでなく、磁気記録層の薄層化をも阻害する原因となる。
【００１１】
そこで、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末の量を可及的に少なく、殊に、磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にしても光透過率が十分小さく、且つ、表面電気抵抗値が十分低い磁気記録媒体を得るために、黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低い板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が強く要求されている。
【００１２】
従来、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の表面電気抵抗値を低くする方法として、前述した通り、磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を多量に添加する方法と磁性粒子粉末自体の体積固有抵抗値を小さくする方法が知られており、後者の方法として、板状六方晶フェライト粒子粉末にＦｅ2+を含有させる方法（特開昭６２−１５４２２８号公報、特開平２−２０８８２１号公報等）や板状六方晶フェライト粒子粉末を水素ガス気流中１００〜４５０℃で加熱還元処理した後、炭酸ガス気流中で処理することにより粒子表面に２〜２０重量％の炭素を被着させる方法（特開平４−１５７６１５号公報等）等が知られている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低い板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、このような諸特性を十分満たす板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は未だ得られていない。
【００１４】
即ち、前出公知のＦｅ2+を含有する板状六方晶フェライト粒子粉末は、体積固有抵抗値は低いものであるが、後出比較例に示す通り、黒色度が十分とは言い難いものであり、該板状六方晶フェライト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の光透過率も十分低いとは言い難いものであった。また、Ｆｅ2+を含有していることによりビヒクル中における分散性が低下するため、表面が平滑である磁気記録層を得ることは困難であった。しかも、該板状六方晶フェライト粒子粉末は、Ｆｅ2+がＦｅ3+に酸化されやすいことに起因して、酸化安定性が劣り、保磁力値が経時的に変化するという欠点を有している。
【００１５】
また、前出公知の粒子表面に炭素を被着させた板状六方晶フェライト粒子粉末は、黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低いものではあるが、板状六方晶フェライト粒子粉末を水素ガス気流中で加熱処理するという製法に起因して、後述比較例に示す通り必然的にＦｅ2+を含有していることによって、上記と同様に保磁力値が経時的に変化するという欠点を有している。そして、この板状六方晶フェライト粒子粉末は粒子表面への炭素の付着力が弱く、ビヒクル中における分散に際して炭素が脱離しやすく、その結果、ビヒクル中における分散性が低下し、得られた磁気記録媒体は、後出比較例に示す通り、光透過率が大きく、また、表面が平滑とは言い難いものであった。
【００１６】
そこで、本発明は、Ｆｅ2+を含有させることなく黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低い板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００１７】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１８】
即ち、本発明は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、ポリシロキサンの被覆量はポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であって、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてポリシロキサンが被覆されており、ポリシロキサンの被覆量はポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であって、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が前記いずれかの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００１９】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２０】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末について述べる。
【００２１】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、芯粒子粉末である板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末である。
【００２２】
本発明における芯粒子粉末である板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、Ｂａ、Ｓｒ又はＢａ及びＳｒを含有する板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末並びにこれらにＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ等の２価及び４価の金属から選ばれた保磁力値低減剤の１種又は２種以上を含有させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等である。
【００２３】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径（板面径）は、０．００９〜０．１８μｍが好ましく、より好ましくは０．０１９〜０．１８μｍ、更により好ましくは０．０２７〜０．１８μｍである。
【００２４】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径が０．１８μｍを超える場合には、得られる板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。０．００９μｍ未満の場合には、粒子の微粒子化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。
【００２５】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均厚みは０．０００５〜０．０４５μｍが好ましい。
【００２６】
平均厚みは上記平均粒子径の上限値及び下限値と同様の理由により、０．０００９〜０．０４５μｍがより好ましく、更により好ましくは０．００１４〜０．０４５μｍである。
【００２７】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３０〜２００ｍ2／ｇが好ましい。
【００２８】
ＢＥＴ比表面積値は、上記平均粒子径などの上限値及び下限値と同様の理由により、３５〜１５０ｍ2／ｇがより好ましく、更により好ましくは３８〜１００ｍ2／ｇである。
【００２９】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の板状比（平均粒子径と平均厚みの比）（以下、「板状比」という。）は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１５．０、更により好ましくは３．０〜１０．０である。板状比が２０．０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００３０】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の板面径の幾何標準偏差値は１．７以下が好ましく、より好ましくは１．６以下であり、更に好ましくは１．５以下である。幾何標準偏差値が１．７を超える場合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害されるため、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００３１】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度は、通常Ｌ*値の下限値が１８．０を超え、上限値は３４．０、好ましくは３３．０である。Ｌ*値が３４．０を超える場合には、明度が高くなり十分な黒色度を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることができない。
【００３２】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値は、前述した通り、通常１．０×１０8Ω・ｃｍ以上である。
【００３３】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）であり、飽和磁化値が４０〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４０〜７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４５〜７０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００３４】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子である板状マグネトプランバイト型フェライト粒子の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子に相似する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも若干大きい粒子サイズを有している。
【００３５】
即ち、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、平均粒子径（平均板面径）が０．０１〜０．２μｍであって、平均厚みが０．０００５〜０．０５μｍであり、板状比が２．０〜２０．０である。
【００３６】
平均粒子径が０．２μｍを超える場合には、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。得られる塗膜の表面平滑性及び磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、平均粒子径は０．０２〜０．２μｍが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．２μｍである。
【００３７】
平均厚みは上記平均粒子径の上限値及び下限値と同様の理由により、０．００１〜０．０５μｍが好ましく、より好ましくは０．００１５〜０．０５μｍである。
【００３８】
板状比が２０．０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。板状比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。得られる磁気記録媒体の塗膜強度と磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、板状比は２．５〜１５．０が好ましく、より好ましくは３．０〜１０．０である。
【００３９】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３０〜２００ｍ2／ｇが好ましく、より好ましくは３５〜１５０ｍ2／ｇ、更により好ましくは３８〜１００ｍ2／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が３０ｍ2／ｇ未満の場合には、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ2／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００４０】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の板面径の幾何標準偏差値は１．７以下であることが好ましい。１．７を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、幾何標準偏差値は１．６以下がより好ましく、更により好ましくは１．５以下である。工業的な生産性を考慮すれば、板面径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００４１】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値は、１．０×１０8Ω・ｃｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１．０×１０5Ω・ｃｍ〜５．０×１０7Ω・ｃｍ、更により好ましくは１．０×１０5Ω・ｃｍ〜１．０×１０7Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１．０×１０8Ω・ｃｍ以上の場合は、得られる磁気記録媒体の表面電気抵抗値を十分に低減することが困難となる。
【００４２】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度は、上限値がＬ*値で２７．０、好ましくはＬ*値が２６．０、より好ましくはＬ*値が２５．０である。Ｌ*値が２７．０を超える場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言えない。板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度の下限値は、Ｌ*値が１５．０程度である。
【００４３】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のカーボンブラックの脱離率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。カーボンブラックの脱離率が２０％を超える場合には、磁性塗料の製造時において、脱離したカーボンブラックによりビヒクル中での均一な分散が阻害される場合がある。
【００４４】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＦｅ3+に対するＦｅ2+量（以下、「Ｆｅ2+／Ｆｅ3+」と表わす。）は０．０１以下であり、好ましくは０．００５以下である。Ｆｅ2+はＦｅ3+に酸化されやすいため、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+が０．０１を超える場合には、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の保磁力値が経時的に変化しやすくなる。Ｆｅ2+／Ｆｅ3+の下限値は０である。
【００４５】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）であって、飽和磁化値は４０〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４０〜７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４５〜７０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００４６】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の経時による保磁力値の変化率は３％以下が好ましく、より好ましくは２％以下である。
【００４７】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末におけるポリシロキサンは、化１で表わされるポリシロキサン、化２で表わされる変成ポリシロキサン、化３で表わされる末端変成ポリシロキサンまたはこれらの混合物を用いることができる。
【００４８】
【化１】
【００４９】
【化２】
【００５０】
【化３】
【００５１】
カーボンブラックの付着効果及び脱離率を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポリシロキサンが好ましい。
【００５２】
ポリシロキサンの被覆量は、ポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であることが好ましい。より好ましくは０．０３〜４．０重量％、更により好ましくは０．０５〜３．０重量％である。
【００５３】
０．０２重量％未満の場合には、十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることが困難である。
【００５４】
５．０重量％を超える場合には、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックを十分付着させることができるが、得られる板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度が飽和するので必要以上に被覆する意味がない。
【００５５】
カーボンブラックの付着量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。
【００５６】
０．５重量部未満の場合には、カーボンブラックの付着量が少ないため、十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることが困難となる。
【００５７】
１０重量部を超える場合には、得られる板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を有しているが、カーボンブラックの付着量が多いため、カーボンブラックが板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面から脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５８】
カーボンブラックの付着厚みは、０．０４μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３μｍ以下、更に好ましくは０．０２μｍ以下である。
【００５９】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、必要により、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいてもよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比べ、カーボンブラックの脱離率をより低減することができるため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性がより向上する。
【００６０】
アルミニウムの水酸化物等の被覆量は、アルミニウムの水酸化物等が被覆された板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ2換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ2換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００６１】
アルミニウムの水酸化物等の被覆量が０．０１重量％未満である場合には、アルミニウムの水酸化物等を被覆したことによるカーボンブラックの脱離率低減効果が得られないため、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクルへの分散性改良効果が得られない。
【００６２】
２０重量％を超える場合には、アルミニウムの水酸化物等を被覆したことによるカーボンブラックの脱離率低減効果により、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクルへの分散性改良効果が十分に得られるため、必要以上に被覆する意味がない。
【００６３】
本発明に係るアルミニウムの水酸化物等で被覆されている板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、アルミニウムの水酸化物等で被覆されていない本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、体積固有抵抗値、黒色度Ｌ*値、磁気特性、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+及び経時による保磁力値の変化率を有しているとともに、より改善されたカーボンブラックの脱離率を有している。
【００６４】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００６５】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上と該非磁性支持体上に形成される板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる。
【００６６】
非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。
【００６７】
磁気ディスクの場合、非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００６８】
結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができる。
【００６９】
また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＰＯ2Ｍ2、−ＮＨ2等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。磁性塗料製造時における板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のビヒクル中への分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍを含有している結合剤樹脂が好ましい。
【００７０】
非磁性支持体上に形成された磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやすくなるため好ましくない。５．０μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．１〜４．０μｍの範囲である。
【００７１】
磁気記録層中における板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対して板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。
【００７２】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が５重量部未満の場合には、磁性塗料中の板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が少なすぎるため、塗膜を形成した時に、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性及び塗膜強度が不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が多すぎるため、磁性塗料中で板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した時に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【００７３】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にすることができ、好ましくは、５重量部未満、より好ましくは３重量部未満にすることができる。
【００７４】
また、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子サイズが大きく、カーボンブラックの付着量が多い、殊に、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対してカーボンブラックを７〜１０重量部付着させた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子粉末の添加を省略する事も期待できる。
【００７５】
尚、磁気記録層に、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【００７６】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない板状マグネトプランバイト型フェライト粒子を芯粒子として用いた本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）、好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８２〜０．９５、好ましくは０．８３〜０．９５であって、塗膜の光沢度が１６５〜３００％、好ましくは１７０〜３００％、塗膜の線吸収係数が１．２０〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．２５〜１０．０μｍ-1、塗膜の表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、表面電気抵抗値が１×１０10Ω／ｃｍ2以下、好ましくは７．５×１０9Ω／ｃｍ2以下、より好ましくは５．０×１０9Ω／ｃｍ2以下であって、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０である。
【００７７】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子を芯粒子として用いた本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）、好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８２〜０．９５、好ましくは０．８３〜０．９５であって、塗膜の光沢度が１７０〜３００％、好ましくは１７５〜３００％、塗膜の線吸収係数が１．２０〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．２５〜１０．０μｍ-1、塗膜の表面粗度Ｒａが１１．５ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．５ｎｍ、表面電気抵抗値が１×１０10Ω／ｃｍ2以下、好ましくは７．５×１０9Ω／ｃｍ2以下、より好ましくは５．０×１０9Ω／ｃｍ2以下であって、ヤング率は１２５〜１６０、好ましくは１２６〜１６０である。
【００７８】
次に、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造法について述べる。
【００７９】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のポリシロキサンによる被覆は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末とポリシロキサンとを機械的に混合攪拌したり、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末にポリシロキサンを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したポリシロキサンは、ほぼ全量が板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆される。
【００８０】
ポリシロキサンを均一に板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆するためには、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。
【００８１】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末とポリシロキサンとの混合攪拌やカーボンブラック微粒子粉末と粒子表面にポリシロキサンが被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００８２】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等がある。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エクストルーダー等がある。
【００８３】
混合攪拌時における条件は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００８４】
ポリシロキサンの添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部未満の場合には、黒色度及び体積固有抵抗値を改良できる程度にカーボンブラックを十分付着させることが困難である。４５重量部を超える場合には、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に、十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を付与できるだけのカーボンブラックを付着させることができるため、必要以上に添加する意味がない。
【００８５】
粒子表面にポリシロキサンが被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末にカーボンブラック微粒子粉末を添加し、混合攪拌してポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付着させる。必要により更に、乾燥を行ってもよい。
【００８６】
付着処理に用いるカーボンブラック微粒子粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））、Ｒａｖｅｎ １２５０、Ｒａｖｅｎ ８６０、Ｒａｖｅｎ １０００、Ｒａｖｅｎ １１９０ＵＬＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニー（製））、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（商品名：ケッチェンブラック・インターナショナル株式会社（製））、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２、ＲＥＧＡＬ ６６０、ＲＥＧＡＬ ４００（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク（製））等が使用できる。
【００８７】
ポリシロキサンとの親和性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ−１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ及びＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０が好ましく、更に、導電性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０がより好ましい。
【００８８】
付着処理に用いるカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は０．００２〜０．０５μｍ程度、より好ましくは０．００２〜０．０３５μｍ程度である。
【００８９】
０．００２μｍ未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱いが困難となる。
【００９０】
０．０５μｍを超える場合には、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが大きいため、ポリシロキサン被覆へ均一に付着させるために非常に大きな機械的せん断力が必要となり、工業的に不利となる。
【００９１】
カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分程度をかけて添加するのが好ましい。
【００９２】
混合攪拌時における条件は、カーボンブラック微粒子粉末が均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００９３】
カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。０．５重量部未満の場合には、カーボンブラックの付着量が不十分であり、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が得られない。１０重量部を超える場合には、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が得られるが、カーボンブラックの付着量が多くなるため粒子表面からカーボンブラックが脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００９４】
乾燥を行う場合の加熱温度は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃であり、処理時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。
【００９５】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、必要により、ポリシロキサンとの混合攪拌に先立って、あらかじめ、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆しておいてもよい。
【００９６】
アルミニウムの水酸化物等による被覆は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を被着し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【００９７】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
【００９８】
アルミニウム化合物の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、カーボンブラックの脱離率低減効果が得られるだけの十分な量のアルミニウムの水酸化物等を板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難であり、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるアルミニウムの増加により板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【００９９】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用できる。
【０１００】
ケイ素化合物の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＳｉＯ2換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、カーボンブラックの脱離率低減効果が得られるだけの十分な量のケイ素の酸化物等を板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難であり、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるケイ素の増加により板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【０１０１】
アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併せて使用する場合の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ2換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【０１０２】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法について述べる。
【０１０３】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む塗膜組成物を塗布し、塗膜を形成した後、乾燥して磁気記録層を形成することにより得られる。
【０１０４】
溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及びその混合物等を使用することができる。
【０１０５】
溶剤の使用量は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１０６】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【０１０７】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径及び平均厚さ、並びにカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について粒子径、厚さをそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１０８】
板状比は、平均粒子径と平均厚さとの比で示した。
【０１０９】
粒子径の幾何標準偏差値は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒子の粒子径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の粒子径と個数から統計学的手法に従って、対数正規確率紙上に横軸に粒子の粒子径を、縦軸に所定の粒子径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。
【０１１０】
そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒子径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における粒子径／積算フルイ下５０％における粒子径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１１１】
比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１１２】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子内部や粒子表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量、Ｔｉ量及びＮｉ量並びにポリシロキサンに含有されるＳｉ量のそれぞれは「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１１３】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に付着しているカーボンブラック量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１１４】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に付着しているカーボンブラックの付着厚みは、「透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０」（日本電子株式会社（製））を用いて加速電圧２００ｋＶの条件下で撮影した電子顕微鏡写真を１０倍に拡大した写真（×５，０００，０００）に写っている粒子の表面に付着しているカーボンブラックの平均的な厚み部分を測定することにより求めた。
【０１１５】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に付着しているカーボンブラックの脱離率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。カーボンブラックの脱離率が０％に近いほど、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラックの脱離量が少ないことを示す。
【０１１６】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。次いで、この板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。この板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を１００℃で１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値をカーボンブラックの脱離率（％）とした。
【０１１７】
カーボンブラックの脱離率（％）＝[（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ]×１００
Ｗａ：板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のカーボンブラック付着量
Ｗｅ：脱離テスト後の板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のカーボンブラック付着量
【０１１８】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＦｅ2+／Ｆｅ3+は、下記の方法で求めた値で示した。
【０１１９】
まず、試料粉体中の全鉄量（Ｆｅ2+及びＦｅ3+の総量）を、ＪＩＳ Ｍ−８２１２の「鉄鉱石中の全鉄定量方法」に従って、重クロム酸カリウム標準液で滴定することにより求めた。
【０１２０】
Ｆｅ2+は、５００ｍｌ三角フラスコに試料粉体０．５gを精秤し、内部の空気を窒素に置換しながら混酸５０ｍｌをメスシリンダーを用いて加え、加熱しながら試料粉体を溶解させた後、水２００ｍｌを加え、ジフェニルアミンスルホン酸ナトリウム溶液２〜３滴加えて０．１Ｎ−Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7標準液で滴定することにより求めた。
【０１２１】
Ｆｅ3+は、上記全鉄量とＦｅ2+との差で示した。
【０１２２】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度は、試料０．５ｇとヒマシ油１．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、 該塗料片について、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ*値で示した。
【０１２３】
ここでＬ*値は明度を表わし、Ｌ*値が小さいほど黒色度が優れていることを示す。
【０１２４】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値は、まず、測定試料０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所）を用いて、１．３７×１０7Ｐａ（１４０Ｋｇ／ｃｍ2）の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製した。
【０１２５】
次いで、被測定試料を温度２５℃、相対湿度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定装置（ｍｏｄｅｌ ４３２９Ａ 横河北辰電気株式会社製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。
【０１２６】
次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面積Ａ（ｃｍ2）と厚みｔ0（ｃｍ）を測定し、次式にそれぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を求めた。
【０１２７】
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ0）
【０１２８】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）までかけて測定した。
【０１２９】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の経時による保磁力値の経時率は、被測定試料粉末を温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で１週間放置し、放置前後の保磁力値を測定し、その変化量を放置前の値で除した値を変化率として百分率で示した。
【０１３０】
光透過の程度は、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて磁気記録媒体について測定した光透過率の値を下記式に挿入して算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大きいほど、光を透しにくいことを示す。
【０１３１】
尚、光透過率の値を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用いた。
【０１３２】
線吸収係数（μｍ-1）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ
ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）
ＦＴ：磁気記録層の膜厚（μｍ）
【０１３３】
塗膜の表面電気抵抗値は、被測定塗膜を温度２５℃、相対湿度６０％環境下に１２時間以上暴露した後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリットした塗膜を、塗布面が金属製電極に接触するように置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をかけて表面電気抵抗値を測定した。
【０１３４】
磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。
【０１３５】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。
【０１３６】
塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。
【０１３７】
塗料粘度は、得られた塗料の２５℃における塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ-1における値で示した。
【０１３８】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のようにして測定した。
【０１３９】
デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された磁気記録層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、磁気記録層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示した。
【０１４０】
＜板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造＞
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末（Ｔｉ／Ｆｅ＝２．０ｍｏｌ％、Ｎｉ／Ｆｅ＝４．０ｍｏｌ％、平均粒子径０．０３３μｍ、平均厚さ０．０１μｍ、板状比３．３、幾何標準偏差値１．３８、ＢＥＴ比表面積５６．１ｍ2／g、黒色度Ｌ*値３１．５、体積固有抵抗値８．８×１０8Ω・ｃｍ、保磁力値１６３．９ｋＡ／ｍ（２０６０Ｏｅ）、飽和磁化値５１．５Ａｍ2／ｋｇ（５１．５ｅｍｕ／ｇ））２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含むスラリーを得た。
【０１４１】
次いで、この板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。
【０１４２】
得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリーを濾別、水洗して、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のケーキを得た。この板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で１５分間混合攪拌を行い、粒子粉末の凝集を軽く解きほぐした。
【０１４３】
次に、メチルハイドロジェンポリシロキサン（商品名：ＴＳＦ４８４：東芝シリコーン（株）製）２２０ｇを、エッジランナーを稼動させながら粒子粉末の凝集を解きほぐした上記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に添加し、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で２０分間混合攪拌を行い、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にメチルハイドロジェンポリシロキサンを被覆させた。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１４４】
次に、カーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：粒状、粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６８、ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値１６．６）５５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付着させた後、乾燥機を用いて８０℃で１２０分間乾燥を行い、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１４５】
得られたを、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径は０．０３５μｍ、平均厚さは０．０１１μｍ、板状比は３．２であった。幾何標準偏差値は１．３９であり、ＢＥＴ比表面積値は５９．１ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値は２２．４、体積固有抵抗値は３．６×１０6Ω・ｃｍ、保磁力値は１６４．７ｋＡ／ｍ（２０６９Ｏｅ）、飽和磁化値は４９．１Ａｍ2／ｋｇ（４９．１ｅｍｕ／ｇ）、カーボンブラックの脱離率は２．６％、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+は０．０、保磁力値の変化率は０．０％であり、メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はＳｉ換算で０．８８重量％であった。付着しているカーボンブラック量はＣ換算で４．６９重量％（板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して５重量部に相当する）であり、粒子表面のカーボンブラックの付着厚みは０．００２２μｍであった。電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着していることが認められた。
【０１４６】
比較のため、メチルハイドロジェンポリシロキサンを被覆することなく、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とを同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた混合粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックが板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在していることが認められた。
【０１４７】
＜磁気記録媒体の製造＞
上記で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−５０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブラック微粒子粉末（商品名：＃３０５０、三菱化学株式会社製）０．０６ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１４８】
この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、さらに、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０１４９】
得られた磁性塗料の組成は下記の通りであった。
【０１５０】
得られた磁性塗料の塗料粘度は２，９１５ｃＰであった。
【０１５１】
得られた磁性塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて４５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い１．２７ｃｍ（０．５インチ）幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚みは３．５μｍであった。
【０１５２】
得られた磁気テープは、保磁力値が１６６．０ｋＡ／ｍ（２，０８６Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８９、光沢度が１８６％、線吸収係数が１．４４ｃｍ-1、表面電気抵抗値が５．２×１０8Ω／ｃｍ2、表面粗度Ｒａが７．２ｎｍ、ヤング率（相対値）が１３５であった。
【０１５３】
【作用】
本発明において最も重要な点は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、必要により、該板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物が被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のいずれかの粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有するという事実である。
【０１５４】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度が優れている理由について、本発明者は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されているカーボンブラックによって板状マグネトプランバイト型フェライト粒子の色が打ち消され、カーボンブラック本来の色が発揮されたことによるものと考えている。
【０１５５】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が低い体積固有抵抗値を有する理由について、本発明者は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に、導電性に優れたカーボンブラックを均一且つ緻密に付着することができたことによるものと考えている。
【０１５６】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ない理由について、本発明者は、カーボンブラックが付着しているポリシロキサンが有している各種官能基が、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へ強固に結合するためと考えている。
【０１５７】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が優れている理由について、本発明者は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことに起因して、カーボンブラックによって系内の分散が阻害されなこと、及び、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着していることにより粒子表面に凹凸が生じ、スタッキングしやすい板状粒子相互間の接触が抑制されるとともに、カーボンブラックが非磁性であることにより磁気的凝集が生じにくくなっているためと考えている。
【０１５８】
そして、上記板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、磁気記録層の表面平滑性が向上した磁気記録媒体を得ることができるという事実である。
【０１５９】
磁気記録層中に添加するカーボンブラク微粒子粉末量を可及的に減少させても光透過率が小さい磁気記録媒体を得ることができる理由について、本発明者は、微粒子であることに起因して、通常は凝集体として挙動するカーボンブラックが、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の場合は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンを介することによって均一且つ緻密に付着されているため、カーボンブラックの個々がより効果的に機能しているためと考えている。
【０１６０】
磁気記録層中に添加するカーボンブラク微粒子粉末量を可及的に減少させても表面電気抵抗値が低い磁気記録媒体を得ることができる理由について、本発明者は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が粒子表面で相互に接触しながら塗膜中に均一に分散していることに起因して、上記板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着しているカーボンブラックが相互に接触しながら連綿と連なっていることによるためと考えている。
【０１６１】
磁気記録媒体の表面平滑性が優れている理由について、本発明者は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着していることにより粒子表面に凹凸が生じ、スタッキングしやすい板状粒子相互間の接触が抑制されるとともに、カーボンブラックが非磁性であることにより磁気的凝集が生じにくくなっているため、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のビヒクル中における分散性が向上するためと考えている。
【０１６２】
本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が優れている理由について、本発明者は、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないこと及び磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させることができるため、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散がカーボンブラックによって阻害されることがなく、しかも、上記理由により板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末自体の分散性が優れていることによるものと考えている。
【０１６３】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０１６４】
芯粒子１〜２
各種の板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を準備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解きほぐされた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１６５】
これら板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【０１６６】
【表１】
【０１６７】
芯粒子３
芯粒子１の凝集が解きほぐされた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にして得られた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含むスラリーに、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を１０．５に調整した後、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌとした。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４４４ｍｌ（板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１６８】
この時の主要製造条件を表２に、得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１６９】
尚、表面処理工程における被覆物の種類のＡはアルミニウムの水酸化物を表わし、Ｓはケイ素の酸化物を表わす。
【０１７０】
【表２】
【０１７１】
【表３】
【０１７２】
芯粒子４及び５
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子の種類、表面処理工程における表面被覆物の種類及び量を種々変えた以外は芯粒子３と同様にして表面処理済板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１７３】
この時の主要製造条件を表２に、得られた表面処理済板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１７４】
実施例１〜５、比較例１〜５
芯粒子の種類、ポリシロキサンによる被覆工程におけるポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実施例１〜５の各実施例で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がポリシロキサン被覆に付着していることが確認された。
【０１７５】
尚、使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃至Ｃの諸特性を表４に示す。
【０１７６】
この時の主要処理条件を表５に、得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１７７】
【表４】
【０１７８】
【表５】
【０１７９】
【表６】
【０１８０】
比較例６（特開平４−１５７６１５号公報の実施例１の実験例）
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末（平均粒子径０．０８μｍ、平均厚さ０．０１１μｍ、板状比７．０、保磁力値５４．１ｋＡ／ｍ（６８０Ｏｅ）、飽和磁化値５８Ａｍ2／ｋｇ（５８ｅｍｕ／ｇ）、黒色度Ｌ*値３２．９、体積固有抵抗値２．８×１０9Ω・ｃｍ）１０ｇを管状還元炉に装填し、この還元炉に水蒸気を含む水素ガスを流通させながら３５０℃にて４時間の加熱処理を行った後、炉の温度を２５０℃に設定して炭酸ガスを流通させながら４時間加熱処理し、冷却後取り出して粒子表面に炭素を被着させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。この板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の炭素付着量は６重量％であった。
【０１８１】
得られた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１８２】
比較例７（特開昭６２−１５４２２８号公報の実施例１の実験例）
塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）１モル、塩化バリウム（ＢａＣｌ2）１／８モル、塩化コバルト（ＣｏＣｌ2）１／２０モル、及び塩化チタン（ＴｉＣｌ4）１／２０モルを１ｌの水に溶解し、この混合溶液を、５モルの苛性ソーダを１ｌの水に溶解した苛性ソーダ水溶液に加えて攪拌した。次いで、この懸濁液を１日熟成した後、沈殿物をオートクレーブ中に入れ、３００℃で２時間加熱反応させてバリウムフェライト粒子粉末を得た。得られたバリウムフェライト粒子粉末を水洗、乾燥した後、更に空気中、８００℃で２時間加熱処理した。次いで、水素ガス中、２５０℃で2時間還元処理を行いバリウムフェライト粒子粉末を得た。
【０１８３】
得られた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１８４】
実施例６〜１０、比較例８〜１０
芯粒子の種類、変成ポリシロキサンによる被覆工程における変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実施例６〜１０の各実施例で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量が変成ポリシロキサン被覆に付着していることが確認された。
【０１８５】
この時の主要処理条件を表７に、得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表８に示す。
【０１８６】
【表７】
【０１８７】
【表８】
【０１８８】
実施例１１〜１５、比較例１１〜１３
芯粒子の種類、末端変成ポリシロキサンによる被覆工程における末端変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実施例１１〜１５の各実施例で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量が末端変成ポリシロキサン被覆に付着していることが確認された。
【０１８９】
この時の主要処理条件を表９に、得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表１０に示す。
【０１９０】
【表９】
【０１９１】
【表１０】
【０１９２】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例１６〜３９及び比較例１４〜３２
磁性粒子の種類及びカーボンブラック微粒子粉末の添加量（磁性粒子粉末対比）を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を製造した。
【０１９３】
この時の主要製造条件及び諸特性を表１１乃至表１４に示す。
【０１９４】
【表１１】
【０１９５】
【表１２】
【０１９６】
【表１３】
【０１９７】
【表１４】
【０１９８】
【発明の効果】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、Ｆｅ2+を含有させることなく黒色度が高いとともに体積固有抵抗値が低く、且つ、分散性に優れているので、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることができるので、高密度磁気記録媒体用磁性粒子粉末として好ましいものである。
【０１９９】
本発明に係る磁気記録媒体は、前述した通り、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有することに起因して、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低いものであり、しかも、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくすることができることと板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末自体の分散性が向上することともあいまって表面が平滑であるので高密度記録用磁気記録媒体として好ましいものである。
【０２００】
尚、本発明に係る磁気記録媒体は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を磁性粒子粉末として用いることで、粒子サイズが平均粒子径０．００２〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であって、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪いという特性を有している事に起因して、ビヒクル中への分散が困難であるカーボンブラック微粒子粉末の磁気記録層中への添加量を可及的に減らすことができるため、工業的、経済的に有利であるとともに、安全上、衛生上からも好ましいものである。
【産業上の利用分野】
本発明は、粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有する磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を提供するとともに、該板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いることにより、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくしても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面が平滑である磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれて、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まっている。
【０００３】
殊に、ビデオテープの高密度記録化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数は短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープの表面からの磁化深度は著しく浅くなる傾向にある。
【０００４】
短波長信号に対して、磁気記録媒体の出力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁性粒子粉末の高性能化、即ち、高保磁力値化、微粒子化及び高分散化等や磁気記録層の薄層化及び磁性塗膜表面の平滑化が要求されている。
【０００５】
一般に、高保磁力値を有する磁性粒子粉末としては、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末及び板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等が知られている。
【０００６】
上記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、安定な酸化物であるため、殊に、長期に亘って記録内容を保持する必要のあるデータテープ分野における需要が大きい。
【０００７】
しかし、このマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は安定な酸化物であることに起因して粒子内部の電子移動が少ないため、１．０×１０8Ω・ｃｍ以上の高い体積固有抵抗値を有することが知られており、これを磁性粒子粉末として用いた磁気記録媒体は、表面電気抵抗値が、殊に、１．０×１０12Ω／ｃｍ2を超えて高くなるという欠点を有している。
【０００８】
表面電気抵抗値が高い磁気記録媒体は、静電的な帯電量の増加を招来することともあいまって、磁気記録媒体の製造時や使用時に、磁気記録媒体の切断くずや塵埃等が磁気記録媒体表面に付着し、その結果、ドロップアウトが増加するという問題がある。そこで、磁気記録媒体の表面電気抵抗値を、殊に、１０10Ω／ｃｍ2以下に低下させるために体積固有抵抗値ができるだけ低いマグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が強く要求されている。
【０００９】
一方、現在、特にビデオテープ等の磁気記録媒体の終端判定は、磁気記録媒体の光透過率の大きい部分をビデオデッキによって検知することにより行われている。前述した通り、磁気記録媒体の高性能化の要求に伴って、磁気記録層中に分散されている磁性粒子粉末が微粒子化し、磁気記録媒体が薄層化すると、磁気記録層全体の光透過率が大きくなり、ビデオデッキによる終端の検知が困難となる。そこで、磁気記録層中ににカーボンブラック微粒子粉末を磁性粒子粉末１００重量部に対して通常６〜１２重量部程度添加して光透過率を小さくすることが行われている。そのため、現行のビデオテープにおいては磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子粉末等の添加は必須となっている。
【００１０】
このように、磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を多量に添加すると、カーボンブラック微粒子粉末が導電性を有しているため、磁気記録媒体の光透過率を小さくするだけでなく、表面電気抵抗値を低下させることができるが、一方、カーボンブラック微粒子粉末は平均粒子径０．００２〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であって、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪いという特性を有していることに起因して、ビヒクル中への分散が困難であるため、表面が平滑な磁気記録媒体を得ることが困難となる。そして、磁気記録層中に非磁性成分が増加するため、磁気記録媒体の電磁変換特性を低下させて高密度記録化を阻害するばかりでなく、磁気記録層の薄層化をも阻害する原因となる。
【００１１】
そこで、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末の量を可及的に少なく、殊に、磁性粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にしても光透過率が十分小さく、且つ、表面電気抵抗値が十分低い磁気記録媒体を得るために、黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低い板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が強く要求されている。
【００１２】
従来、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の表面電気抵抗値を低くする方法として、前述した通り、磁気記録層中にカーボンブラック微粒子粉末を多量に添加する方法と磁性粒子粉末自体の体積固有抵抗値を小さくする方法が知られており、後者の方法として、板状六方晶フェライト粒子粉末にＦｅ2+を含有させる方法（特開昭６２−１５４２２８号公報、特開平２−２０８８２１号公報等）や板状六方晶フェライト粒子粉末を水素ガス気流中１００〜４５０℃で加熱還元処理した後、炭酸ガス気流中で処理することにより粒子表面に２〜２０重量％の炭素を被着させる方法（特開平４−１５７６１５号公報等）等が知られている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低い板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、このような諸特性を十分満たす板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は未だ得られていない。
【００１４】
即ち、前出公知のＦｅ2+を含有する板状六方晶フェライト粒子粉末は、体積固有抵抗値は低いものであるが、後出比較例に示す通り、黒色度が十分とは言い難いものであり、該板状六方晶フェライト粒子粉末を用いた磁気記録媒体の光透過率も十分低いとは言い難いものであった。また、Ｆｅ2+を含有していることによりビヒクル中における分散性が低下するため、表面が平滑である磁気記録層を得ることは困難であった。しかも、該板状六方晶フェライト粒子粉末は、Ｆｅ2+がＦｅ3+に酸化されやすいことに起因して、酸化安定性が劣り、保磁力値が経時的に変化するという欠点を有している。
【００１５】
また、前出公知の粒子表面に炭素を被着させた板状六方晶フェライト粒子粉末は、黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低いものではあるが、板状六方晶フェライト粒子粉末を水素ガス気流中で加熱処理するという製法に起因して、後述比較例に示す通り必然的にＦｅ2+を含有していることによって、上記と同様に保磁力値が経時的に変化するという欠点を有している。そして、この板状六方晶フェライト粒子粉末は粒子表面への炭素の付着力が弱く、ビヒクル中における分散に際して炭素が脱離しやすく、その結果、ビヒクル中における分散性が低下し、得られた磁気記録媒体は、後出比較例に示す通り、光透過率が大きく、また、表面が平滑とは言い難いものであった。
【００１６】
そこで、本発明は、Ｆｅ2+を含有させることなく黒色度が優れており、且つ、体積固有抵抗値が低い板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることを技術的課題とする。
【００１７】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１８】
即ち、本発明は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、ポリシロキサンの被覆量はポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であって、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてポリシロキサンが被覆されており、ポリシロキサンの被覆量はポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であって、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が前記いずれかの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００１９】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２０】
先ず、本発明に係る磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末について述べる。
【００２１】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、芯粒子粉末である板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末である。
【００２２】
本発明における芯粒子粉末である板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、Ｂａ、Ｓｒ又はＢａ及びＳｒを含有する板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末並びにこれらにＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｍｏ等の２価及び４価の金属から選ばれた保磁力値低減剤の１種又は２種以上を含有させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末等である。
【００２３】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径（板面径）は、０．００９〜０．１８μｍが好ましく、より好ましくは０．０１９〜０．１８μｍ、更により好ましくは０．０２７〜０．１８μｍである。
【００２４】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径が０．１８μｍを超える場合には、得られる板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末もまた粗大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。０．００９μｍ未満の場合には、粒子の微粒子化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。
【００２５】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均厚みは０．０００５〜０．０４５μｍが好ましい。
【００２６】
平均厚みは上記平均粒子径の上限値及び下限値と同様の理由により、０．０００９〜０．０４５μｍがより好ましく、更により好ましくは０．００１４〜０．０４５μｍである。
【００２７】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３０〜２００ｍ2／ｇが好ましい。
【００２８】
ＢＥＴ比表面積値は、上記平均粒子径などの上限値及び下限値と同様の理由により、３５〜１５０ｍ2／ｇがより好ましく、更により好ましくは３８〜１００ｍ2／ｇである。
【００２９】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の板状比（平均粒子径と平均厚みの比）（以下、「板状比」という。）は２．０〜２０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜１５．０、更により好ましくは３．０〜１０．０である。板状比が２０．０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。
【００３０】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の板面径の幾何標準偏差値は１．７以下が好ましく、より好ましくは１．６以下であり、更に好ましくは１．５以下である。幾何標準偏差値が１．７を超える場合には、存在する粗大粒子によって均一な分散が阻害されるため、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へのポリシロキサンによる均一な被覆処理及びカーボンブラックによる均一な付着処理が困難となる。幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００３１】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度は、通常Ｌ*値の下限値が１８．０を超え、上限値は３４．０、好ましくは３３．０である。Ｌ*値が３４．０を超える場合には、明度が高くなり十分な黒色度を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることができない。
【００３２】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値は、前述した通り、通常１．０×１０8Ω・ｃｍ以上である。
【００３３】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）であり、飽和磁化値が４０〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４０〜７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４５〜７０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００３４】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子である板状マグネトプランバイト型フェライト粒子の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子に相似する粒子形態を有しているとともに、芯粒子よりも若干大きい粒子サイズを有している。
【００３５】
即ち、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、平均粒子径（平均板面径）が０．０１〜０．２μｍであって、平均厚みが０．０００５〜０．０５μｍであり、板状比が２．０〜２０．０である。
【００３６】
平均粒子径が０．２μｍを超える場合には、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が大粒子となり、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。得られる塗膜の表面平滑性及び磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、平均粒子径は０．０２〜０．２μｍが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．２μｍである。
【００３７】
平均厚みは上記平均粒子径の上限値及び下限値と同様の理由により、０．００１〜０．０５μｍが好ましく、より好ましくは０．００１５〜０．０５μｍである。
【００３８】
板状比が２０．０を超える場合には、粒子間のスタッキングが多くなり、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が悪くなったり粘度が増加する場合がある。板状比が２．０未満の場合には、得られる磁気記録媒体の塗膜強度が小さくなる。得られる磁気記録媒体の塗膜強度と磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性を考慮すれば、板状比は２．５〜１５．０が好ましく、より好ましくは３．０〜１０．０である。
【００３９】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３０〜２００ｍ2／ｇが好ましく、より好ましくは３５〜１５０ｍ2／ｇ、更により好ましくは３８〜１００ｍ2／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が３０ｍ2／ｇ未満の場合には、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が粗大であったり、粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、これを用いて磁気記録層を形成した場合には、塗膜の表面平滑性が損なわれやすい。ＢＥＴ比表面積値が２００ｍ2／ｇを超える場合には、粒子の微細化による分子間力の増大により凝集を起こしやすいため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００４０】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の板面径の幾何標準偏差値は１．７以下であることが好ましい。１．７を超える場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮すれば、幾何標準偏差値は１．６以下がより好ましく、更により好ましくは１．５以下である。工業的な生産性を考慮すれば、板面径の幾何標準偏差値の下限値は１．０１であり、１．０１未満のものは工業的に得られ難い。
【００４１】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値は、１．０×１０8Ω・ｃｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１．０×１０5Ω・ｃｍ〜５．０×１０7Ω・ｃｍ、更により好ましくは１．０×１０5Ω・ｃｍ〜１．０×１０7Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１．０×１０8Ω・ｃｍ以上の場合は、得られる磁気記録媒体の表面電気抵抗値を十分に低減することが困難となる。
【００４２】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度は、上限値がＬ*値で２７．０、好ましくはＬ*値が２６．０、より好ましくはＬ*値が２５．０である。Ｌ*値が２７．０を超える場合には、明度が高くなり、黒色度が十分とは言えない。板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度の下限値は、Ｌ*値が１５．０程度である。
【００４３】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のカーボンブラックの脱離率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下である。カーボンブラックの脱離率が２０％を超える場合には、磁性塗料の製造時において、脱離したカーボンブラックによりビヒクル中での均一な分散が阻害される場合がある。
【００４４】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＦｅ3+に対するＦｅ2+量（以下、「Ｆｅ2+／Ｆｅ3+」と表わす。）は０．０１以下であり、好ましくは０．００５以下である。Ｆｅ2+はＦｅ3+に酸化されやすいため、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+が０．０１を超える場合には、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の保磁力値が経時的に変化しやすくなる。Ｆｅ2+／Ｆｅ3+の下限値は０である。
【００４５】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）が好ましく、より好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）であって、飽和磁化値は４０〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４０〜７０ｅｍｕ／ｇ）が好ましく、より好ましくは４５〜７０Ａｍ2／ｋｇ（４５〜７０ｅｍｕ／ｇ）である。
【００４６】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の経時による保磁力値の変化率は３％以下が好ましく、より好ましくは２％以下である。
【００４７】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末におけるポリシロキサンは、化１で表わされるポリシロキサン、化２で表わされる変成ポリシロキサン、化３で表わされる末端変成ポリシロキサンまたはこれらの混合物を用いることができる。
【００４８】
【化１】
【化２】
【化３】
カーボンブラックの付着効果及び脱離率を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシロキサン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボン酸変成ポリシロキサンが好ましい。
【００５２】
ポリシロキサンの被覆量は、ポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であることが好ましい。より好ましくは０．０３〜４．０重量％、更により好ましくは０．０５〜３．０重量％である。
【００５３】
０．０２重量％未満の場合には、十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることが困難である。
【００５４】
５．０重量％を超える場合には、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックを十分付着させることができるが、得られる板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度が飽和するので必要以上に被覆する意味がない。
【００５５】
カーボンブラックの付着量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。
【００５６】
０．５重量部未満の場合には、カーボンブラックの付着量が少ないため、十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得ることが困難となる。
【００５７】
１０重量部を超える場合には、得られる板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を有しているが、カーボンブラックの付着量が多いため、カーボンブラックが板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面から脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する場合がある。
【００５８】
カーボンブラックの付着厚みは、０．０４μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３μｍ以下、更に好ましくは０．０２μｍ以下である。
【００５９】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、必要により、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面をあらかじめ、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物（以下、「アルミニウムの水酸化物等による被覆」という。）で被覆しておいてもよく、アルミニウムの水酸化物等で被覆しない場合に比べ、カーボンブラックの脱離率をより低減することができるため、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性がより向上する。
【００６０】
アルミニウムの水酸化物等の被覆量は、アルミニウムの水酸化物等が被覆された板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算、ＳｉＯ2換算又はＡｌ換算量とＳｉＯ2換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００６１】
アルミニウムの水酸化物等の被覆量が０．０１重量％未満である場合には、アルミニウムの水酸化物等を被覆したことによるカーボンブラックの脱離率低減効果が得られないため、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクルへの分散性改良効果が得られない。
【００６２】
２０重量％を超える場合には、アルミニウムの水酸化物等を被覆したことによるカーボンブラックの脱離率低減効果により、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクルへの分散性改良効果が十分に得られるため、必要以上に被覆する意味がない。
【００６３】
本発明に係るアルミニウムの水酸化物等で被覆されている板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、アルミニウムの水酸化物等で被覆されていない本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、体積固有抵抗値、黒色度Ｌ*値、磁気特性、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+及び経時による保磁力値の変化率を有しているとともに、より改善されたカーボンブラックの脱離率を有している。
【００６４】
次に、本発明に係る磁気記録媒体について述べる。
【００６５】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上と該非磁性支持体上に形成される板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と結合剤樹脂とを含む磁気記録層とからなる。
【００６６】
非磁性支持体としては、現在、磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等金属の箔や板及び各種の紙を使用することができ、その厚みは、その材質により種々異なるが、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましくは２．０〜２００μｍである。
【００６７】
磁気ディスクの場合、非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好ましくは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポリエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレンナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚みは、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。
【００６８】
結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂、ウレタンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリル共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用することができる。
【００６９】
また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＰＯ2Ｍ2、−ＮＨ2等の極性基（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていてもよい。磁性塗料製造時における板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のビヒクル中への分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍを含有している結合剤樹脂が好ましい。
【００７０】
非磁性支持体上に形成された磁気記録層の塗膜厚さは、０．０１〜５．０μｍの範囲である。０．０１μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難で塗りむら等が生じやすくなるため好ましくない。５．０μｍを超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換特性が得られにくくなる。好ましくは０．１〜４．０μｍの範囲である。
【００７１】
磁気記録層中における板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に対して板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が５〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。
【００７２】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が５重量部未満の場合には、磁性塗料中の板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が少なすぎるため、塗膜を形成した時に、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の連続分散した層が得られず、塗膜表面の平滑性及び塗膜強度が不十分となる。２０００重量部を超える場合には、結合剤樹脂の量に対して板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が多すぎるため、磁性塗料中で板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が十分に分散されず、その結果、塗膜を形成した時に、表面が十分平滑な塗膜が得られ難い。また、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が結合剤樹脂によって十分にバインドされないために、得られた塗膜はもろいものとなりやすい。
【００７３】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して６重量部未満にすることができ、好ましくは、５重量部未満、より好ましくは３重量部未満にすることができる。
【００７４】
また、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子サイズが大きく、カーボンブラックの付着量が多い、殊に、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対してカーボンブラックを７〜１０重量部付着させた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、磁気記録層中へのカーボンブラック微粒子粉末の添加を省略する事も期待できる。
【００７５】
尚、磁気記録層に、通常の磁気記録媒体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が必要により結合剤樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部程度含まれていてもよい。
【００７６】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されていない板状マグネトプランバイト型フェライト粒子を芯粒子として用いた本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）、好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８２〜０．９５、好ましくは０．８３〜０．９５であって、塗膜の光沢度が１６５〜３００％、好ましくは１７０〜３００％、塗膜の線吸収係数が１．２０〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．２５〜１０．０μｍ-1、塗膜の表面粗度Ｒａが１２．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１１．０ｎｍ、より好ましくは２．０〜１０．０ｎｍ、表面電気抵抗値が１×１０10Ω／ｃｍ2以下、好ましくは７．５×１０9Ω／ｃｍ2以下、より好ましくは５．０×１０9Ω／ｃｍ2以下であって、ヤング率は１２４〜１６０、好ましくは１２５〜１６０である。
【００７７】
本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉末として、アルミニウムの水酸化物等によって被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子を芯粒子として用いた本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が３９．８〜３１８．３ｋＡ／ｍ（５００〜４０００Ｏｅ）、好ましくは５１．７〜３１８．３ｋＡ／ｍ（６５０〜４０００Ｏｅ）、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８２〜０．９５、好ましくは０．８３〜０．９５であって、塗膜の光沢度が１７０〜３００％、好ましくは１７５〜３００％、塗膜の線吸収係数が１．２０〜１０．０μｍ-1、好ましくは１．２５〜１０．０μｍ-1、塗膜の表面粗度Ｒａが１１．５ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．５ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．５ｎｍ、表面電気抵抗値が１×１０10Ω／ｃｍ2以下、好ましくは７．５×１０9Ω／ｃｍ2以下、より好ましくは５．０×１０9Ω／ｃｍ2以下であって、ヤング率は１２５〜１６０、好ましくは１２６〜１６０である。
【００７８】
次に、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造法について述べる。
【００７９】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のポリシロキサンによる被覆は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末とポリシロキサンとを機械的に混合攪拌したり、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末にポリシロキサンを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したポリシロキサンは、ほぼ全量が板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆される。
【００８０】
ポリシロキサンを均一に板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆するためには、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。
【００８１】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末とポリシロキサンとの混合攪拌やカーボンブラック微粒子粉末と粒子表面にポリシロキサンが被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール形混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができる。本発明の実施にあたっては、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００８２】
上記ホイール型混練機としては、具体的に、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。上記ボール型混練機としては、具体的に、振動ミル等がある。上記ブレード型混練機としては、具体的に、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウタミキサー等がある。上記ロール型混練機としては、具体的に、エクストルーダー等がある。
【００８３】
混合攪拌時における条件は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００８４】
ポリシロキサンの添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５重量部未満の場合には、黒色度及び体積固有抵抗値を改良できる程度にカーボンブラックを十分付着させることが困難である。４５重量部を超える場合には、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に、十分な黒色度と低い体積固有抵抗値を付与できるだけのカーボンブラックを付着させることができるため、必要以上に添加する意味がない。
【００８５】
粒子表面にポリシロキサンが被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末にカーボンブラック微粒子粉末を添加し、混合攪拌してポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付着させる。必要により更に、乾燥を行ってもよい。
【００８６】
付着処理に用いるカーボンブラック微粒子粉末は、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック等を使用することができ、具体的には、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等（商品名：三菱化学株式会社（製））シースト９Ｈ、シースト７Ｈ、シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シーストＦＭ等（商品名、東海カーボン株式会社（製））、Ｒａｖｅｎ １２５０、Ｒａｖｅｎ ８６０、Ｒａｖｅｎ １０００、Ｒａｖｅｎ １１９０ＵＬＴＲＡ（商品名：コロンビヤン・ケミカルズ・カンパニー（製））、ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（商品名：ケッチェンブラック・インターナショナル株式会社（製））、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ １０００、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２、ＲＥＧＡＬ ６６０、ＲＥＧＡＬ ４００（商品名：キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク（製））等が使用できる。
【００８７】
ポリシロキサンとの親和性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０、ＭＡ−１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、＃３０、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ−Ｌ及びＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ４６３０が好ましく、更に、導電性を考慮すれば、＃３１５０、＃３２５０がより好ましい。
【００８８】
付着処理に用いるカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は０．００２〜０．０５μｍ程度、より好ましくは０．００２〜０．０３５μｍ程度である。
【００８９】
０．００２μｍ未満の場合には、カーボンブラック微粒子粉末があまりに微細となるため、取扱いが困難となる。
【００９０】
０．０５μｍを超える場合には、カーボンブラック微粒子粉末の粒子サイズが大きいため、ポリシロキサン被覆へ均一に付着させるために非常に大きな機械的せん断力が必要となり、工業的に不利となる。
【００９１】
カーボンブラック微粒子粉末は、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分程度をかけて添加するのが好ましい。
【００９２】
混合攪拌時における条件は、カーボンブラック微粒子粉末が均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００９３】
カーボンブラック微粒子粉末の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である。０．５重量部未満の場合には、カーボンブラックの付着量が不十分であり、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が得られない。１０重量部を超える場合には、十分な黒色度及び低い体積固有抵抗値を有する板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が得られるが、カーボンブラックの付着量が多くなるため粒子表面からカーボンブラックが脱離しやすくなり、その結果、磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が低下する。
【００９４】
乾燥を行う場合の加熱温度は、通常４０〜２００℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃であり、処理時間は、１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。
【００９５】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、必要により、ポリシロキサンとの混合攪拌に先立って、あらかじめ、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面をアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物で被覆しておいてもよい。
【００９６】
アルミニウムの水酸化物等による被覆は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる１種又は２種以上の化合物を被着し、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処理等を施してもよい。
【００９７】
アルミニウム化合物としては、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。
【００９８】
アルミニウム化合物の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、カーボンブラックの脱離率低減効果が得られるだけの十分な量のアルミニウムの水酸化物等を板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難であり、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるアルミニウムの増加により板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【００９９】
ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用できる。
【０１００】
ケイ素化合物の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＳｉＯ2換算で０．０１〜２０重量％である。０．０１重量％未満である場合には、カーボンブラックの脱離率低減効果が得られるだけの十分な量のケイ素の酸化物等を板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に被覆することが困難であり、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性改良効果が得られない。２０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。また、非磁性成分であるケイ素の増加により板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁気特性が損なわれる。
【０１０１】
アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併せて使用する場合の添加量は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ2換算量との総和で０．０１〜２０重量％が好ましい。
【０１０２】
次に、本発明に係る磁気記録媒体の製造法について述べる。
【０１０３】
本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と結合剤樹脂と溶剤とを含む塗膜組成物を塗布し、塗膜を形成した後、乾燥して磁気記録層を形成することにより得られる。
【０１０４】
溶剤としては、磁気記録媒体に汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン及びその混合物等を使用することができる。
【０１０５】
溶剤の使用量は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対してその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量部未満では磁性塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を形成する際の溶剤の揮散量が多くなりすぎ工業的に不利となる。
【０１０６】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【０１０７】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径及び平均厚さ、並びにカーボンブラック微粒子粉末の平均粒子径は、電子顕微鏡写真（×３００００）を縦方向及び横方向にそれぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個について粒子径、厚さをそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【０１０８】
板状比は、平均粒子径と平均厚さとの比で示した。
【０１０９】
粒子径の幾何標準偏差値は、下記の方法により求めた値で示した。即ち、上記拡大写真に示される粒子の粒子径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子の実際の粒子径と個数から統計学的手法に従って、対数正規確率紙上に横軸に粒子の粒子径を、縦軸に所定の粒子径区間のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を百分率でプロットする。
【０１１０】
そして、このグラフから粒子の個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒子径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８４．１３％における粒子径／積算フルイ下５０％における粒子径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子径の粒度分布が優れていることを意味する。
【０１１１】
比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【０１１２】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子内部や粒子表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量、Ｔｉ量及びＮｉ量並びにポリシロキサンに含有されるＳｉ量のそれぞれは「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳＫ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【０１１３】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に付着しているカーボンブラック量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【０１１４】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に付着しているカーボンブラックの付着厚みは、「透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０」（日本電子株式会社（製））を用いて加速電圧２００ｋＶの条件下で撮影した電子顕微鏡写真を１０倍に拡大した写真（×５，０００，０００）に写っている粒子の表面に付着しているカーボンブラックの平均的な厚み部分を測定することにより求めた。
【０１１５】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に付着しているカーボンブラックの脱離率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。カーボンブラックの脱離率が０％に近いほど、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面からのカーボンブラックの脱離量が少ないことを示す。
【０１１６】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。次いで、この板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末と脱離したカーボンブラックを分離した。この板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を１００℃で１時間乾燥させ、前述の「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値をカーボンブラックの脱離率（％）とした。
【０１１７】
カーボンブラックの脱離率（％）＝[（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ]×１００
Ｗａ：板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のカーボンブラック付着量
Ｗｅ：脱離テスト後の板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のカーボンブラック付着量
【０１１８】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のＦｅ2+／Ｆｅ3+は、下記の方法で求めた値で示した。
【０１１９】
まず、試料粉体中の全鉄量（Ｆｅ2+及びＦｅ3+の総量）を、ＪＩＳ Ｍ−８２１２の「鉄鉱石中の全鉄定量方法」に従って、重クロム酸カリウム標準液で滴定することにより求めた。
【０１２０】
Ｆｅ2+は、５００ｍｌ三角フラスコに試料粉体０．５gを精秤し、内部の空気を窒素に置換しながら混酸５０ｍｌをメスシリンダーを用いて加え、加熱しながら試料粉体を溶解させた後、水２００ｍｌを加え、ジフェニルアミンスルホン酸ナトリウム溶液２〜３滴加えて０．１Ｎ−Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7標準液で滴定することにより求めた。
【０１２１】
Ｆｅ3+は、上記全鉄量とＦｅ2+との差で示した。
【０１２２】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度は、試料０．５ｇとヒマシ油１．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、 該塗料片について、多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って表色指数Ｌ*値で示した。
【０１２３】
ここでＬ*値は明度を表わし、Ｌ*値が小さいほど黒色度が優れていることを示す。
【０１２４】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の体積固有抵抗値は、まず、測定試料０．５ｇを測り取り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所）を用いて、１．３７×１０7Ｐａ（１４０Ｋｇ／ｃｍ2）の圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製した。
【０１２５】
次いで、被測定試料を温度２５℃、相対湿度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測定試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定装置（ｍｏｄｅｌ ４３２９Ａ 横河北辰電気株式会社製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。
【０１２６】
次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面積Ａ（ｃｍ2）と厚みｔ0（ｃｍ）を測定し、次式にそれぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を求めた。
【０１２７】
体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ0）
【０１２８】
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）までかけて測定した。
【０１２９】
板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の経時による保磁力値の経時率は、被測定試料粉末を温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で１週間放置し、放置前後の保磁力値を測定し、その変化量を放置前の値で除した値を変化率として百分率で示した。
【０１３０】
光透過の程度は、「自記光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所製）を用いて磁気記録媒体について測定した光透過率の値を下記式に挿入して算出した線吸収係数で示した。線吸収係数は、その値が大きいほど、光を透しにくいことを示す。
【０１３１】
尚、光透過率の値を測定するにあたっては、上記磁気記録媒体に用いた非磁性支持体と同一の非磁性支持体をブランクとして用いた。
【０１３２】
線吸収係数（μｍ-1）＝〔ｌｎ（１／ｔ）〕／ＦＴ
ｔ：λ＝９００ｎｍにおける光透過率（−）
ＦＴ：磁気記録層の膜厚（μｍ）
【０１３３】
塗膜の表面電気抵抗値は、被測定塗膜を温度２５℃、相対湿度６０％環境下に１２時間以上暴露した後、幅６．５ｍｍの金属製の電極に、幅６ｍｍにスリットした塗膜を、塗布面が金属製電極に接触するように置き、その両端に各１７０ｇのおもりを付け、電極に塗膜を密着させた後、電極間に５００Ｖの直流電圧をかけて表面電気抵抗値を測定した。
【０１３４】
磁気記録層の塗膜表面の光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して求めた。
【０１３５】
表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗膜の中心線平均粗さを測定した。
【０１３６】
塗膜強度は、「オートグラフ」（株式会社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相対値が高いほど塗膜強度が良好であることを示す。
【０１３７】
塗料粘度は、得られた塗料の２５℃における塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ-1における値で示した。
【０１３８】
磁気記録媒体を構成する非磁性支持体及び磁気記録層の各層の厚みは、下記のようにして測定した。
【０１３９】
デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成された磁気記録層との厚み（Ｂ）（非磁性支持体の厚みと磁気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そして、磁気記録層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示した。
【０１４０】
＜板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の製造＞
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末（Ｔｉ／Ｆｅ＝２．０ｍｏｌ％、Ｎｉ／Ｆｅ＝４．０ｍｏｌ％、平均粒子径０．０３３μｍ、平均厚さ０．０１μｍ、板状比３．３、幾何標準偏差値１．３８、ＢＥＴ比表面積５６．１ｍ2／g、黒色度Ｌ*値３１．５、体積固有抵抗値８．８×１０8Ω・ｃｍ、保磁力値１６３．９ｋＡ／ｍ（２０６０Ｏｅ）、飽和磁化値５１．５Ａｍ2／ｋｇ（５１．５ｅｍｕ／ｇ））２０ｋｇを、凝集を解きほぐすために、純水１５０ｌに攪拌機を用いて邂逅し、更に、「ＴＫパイプラインホモミクサー」（製品名、特殊機化工業株式会社製）を３回通して板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含むスラリーを得た。
【０１４１】
次いで、この板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含むスラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨＧ−１．５Ｌ」（製品名、井上製作所株式会社製）を用いて、軸回転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含む分散スラリーを得た。
【０１４２】
得られた分散スラリーは、３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。この分散スラリーを濾別、水洗して、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のケーキを得た。この板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のケーキを１２０℃で乾燥した後、乾燥粉末１１．０ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（製品名、株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入して、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で１５分間混合攪拌を行い、粒子粉末の凝集を軽く解きほぐした。
【０１４３】
次に、メチルハイドロジェンポリシロキサン（商品名：ＴＳＦ４８４：東芝シリコーン（株）製）２２０ｇを、エッジランナーを稼動させながら粒子粉末の凝集を解きほぐした上記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に添加し、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で２０分間混合攪拌を行い、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にメチルハイドロジェンポリシロキサンを被覆させた。なお、この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１４４】
次に、カーボンブラック微粒子粉末（粒子形状：粒状、粒子径０．０２２μｍ、幾何標準偏差値１．６８、ＢＥＴ比表面積値１３４ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値１６．６）５５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆にカーボンブラックを付着させた後、乾燥機を用いて８０℃で１２０分間乾燥を行い、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１４５】
得られたを、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の平均粒子径は０．０３５μｍ、平均厚さは０．０１１μｍ、板状比は３．２であった。幾何標準偏差値は１．３９であり、ＢＥＴ比表面積値は５９．１ｍ2／ｇ、黒色度Ｌ*値は２２．４、体積固有抵抗値は３．６×１０6Ω・ｃｍ、保磁力値は１６４．７ｋＡ／ｍ（２０６９Ｏｅ）、飽和磁化値は４９．１Ａｍ2／ｋｇ（４９．１ｅｍｕ／ｇ）、カーボンブラックの脱離率は２．６％、Ｆｅ2+／Ｆｅ3+は０．０、保磁力値の変化率は０．０％であり、メチルハイドロジェンポリシロキサンの被覆量はＳｉ換算で０．８８重量％であった。付着しているカーボンブラック量はＣ換算で４．６９重量％（板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して５重量部に相当する）であり、粒子表面のカーボンブラックの付着厚みは０．００２２μｍであった。電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆に付着していることが認められた。
【０１４６】
比較のため、メチルハイドロジェンポリシロキサンを被覆することなく、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末とカーボンブラック微粒子粉末とを同様にエッジランナーで混合攪拌して得られた混合粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックが板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に付着しておらず、両粒子粉末がバラバラに混在していることが認められた。
【０１４７】
＜磁気記録媒体の製造＞
上記で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１２ｇ、研磨剤（商品名：ＡＫＰ−５０、住友化学株式会社製）１．２ｇ、カーボンブラック微粒子粉末（商品名：＃３０５０、三菱化学株式会社製）０．０６ｇ、結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０重量％とシクロヘキサノン７０重量％）及びシクロヘキサノンとを混合して混合物（固形分率７８％）を得、この混合物を更にプラストミルで３０分間混練して混練物を得た。
【０１４８】
この混練物を１４０ｍｌガラス瓶に１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ、追加結合剤樹脂溶液（スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂３０重量％、溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）７０重量％）、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン及びトルエンとともに添加し、ペイントシェーカーで６時間混合・分散を行って磁性塗料を得た。その後、潤滑剤及び硬化剤を加え、さらに、ペイントシェーカーで１５分間混合・分散した。
【０１４９】
得られた磁性塗料の組成は下記の通りであった。
得られた磁性塗料の塗料粘度は２，９１５ｃＰであった。
【０１５１】
得られた磁性塗料を厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを用いて４５μｍの厚さに塗布した後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い１．２７ｃｍ（０．５インチ）幅にスリットして磁気テープを得た。磁気記録層の厚みは３．５μｍであった。
【０１５２】
得られた磁気テープは、保磁力値が１６６．０ｋＡ／ｍ（２，０８６Ｏｅ）、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）が０．８９、光沢度が１８６％、線吸収係数が１．４４ｃｍ-1、表面電気抵抗値が５．２×１０8Ω／ｃｍ2、表面粗度Ｒａが７．２ｎｍ、ヤング率（相対値）が１３５であった。
【０１５３】
【作用】
本発明において最も重要な点は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末、必要により、該板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上の化合物が被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のいずれかの粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、該ポリシロキサン被覆の少なくとも１部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部である板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことによりビヒクル中への分散性が優れており、且つ、高い黒色度と低い体積固有抵抗値を有するという事実である。
【０１５４】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の黒色度が優れている理由について、本発明者は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着されているカーボンブラックによって板状マグネトプランバイト型フェライト粒子の色が打ち消され、カーボンブラック本来の色が発揮されたことによるものと考えている。
【０１５５】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が低い体積固有抵抗値を有する理由について、本発明者は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に、導電性に優れたカーボンブラックを均一且つ緻密に付着することができたことによるものと考えている。
【０１５６】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ない理由について、本発明者は、カーボンブラックが付着しているポリシロキサンが有している各種官能基が、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面へ強固に結合するためと考えている。
【０１５７】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散性が優れている理由について、本発明者は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないことに起因して、カーボンブラックによって系内の分散が阻害されなこと、及び、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着していることにより粒子表面に凹凸が生じ、スタッキングしやすい板状粒子相互間の接触が抑制されるとともに、カーボンブラックが非磁性であることにより磁気的凝集が生じにくくなっているためと考えている。
【０１５８】
そして、上記板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を磁性粒子粉末として用いた場合には、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、磁気記録層の表面平滑性が向上した磁気記録媒体を得ることができるという事実である。
【０１５９】
磁気記録層中に添加するカーボンブラク微粒子粉末量を可及的に減少させても光透過率が小さい磁気記録媒体を得ることができる理由について、本発明者は、微粒子であることに起因して、通常は凝集体として挙動するカーボンブラックが、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の場合は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンを介することによって均一且つ緻密に付着されているため、カーボンブラックの個々がより効果的に機能しているためと考えている。
【０１６０】
磁気記録層中に添加するカーボンブラク微粒子粉末量を可及的に減少させても表面電気抵抗値が低い磁気記録媒体を得ることができる理由について、本発明者は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が粒子表面で相互に接触しながら塗膜中に均一に分散していることに起因して、上記板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に均一且つ緻密に付着しているカーボンブラックが相互に接触しながら連綿と連なっていることによるためと考えている。
【０１６１】
磁気記録媒体の表面平滑性が優れている理由について、本発明者は、板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にカーボンブラックが付着していることにより粒子表面に凹凸が生じ、スタッキングしやすい板状粒子相互間の接触が抑制されるとともに、カーボンブラックが非磁性であることにより磁気的凝集が生じにくくなっているため、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末のビヒクル中における分散性が向上するためと考えている。
【０１６２】
本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が優れている理由について、本発明者は、本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、粒子表面から脱離するカーボンブラックが少ないこと及び磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させることができるため、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の磁性塗料の製造時におけるビヒクル中への分散がカーボンブラックによって阻害されることがなく、しかも、上記理由により板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末自体の分散性が優れていることによるものと考えている。
【０１６３】
【実施例】
次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【０１６４】
芯粒子１〜２
各種の板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を準備し、上記発明の実施の形態と同様にして凝集が解きほぐされた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１６５】
これら板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表１に示す。
【０１６６】
【表１】
芯粒子３
芯粒子１の凝集が解きほぐされた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、前記発明の実施の形態と同様にして得られた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を含むスラリーに、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ値を１０．５に調整した後、該スラリーに水を加えスラリー濃度を９８ｇ／ｌとした。このスラリー１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４４４ｍｌ（板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用いてｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１６８】
この時の主要製造条件を表２に、得られた粒子表面がアルミニウムの水酸化物により被覆されている板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１６９】
尚、表面処理工程における被覆物の種類のＡはアルミニウムの水酸化物を表わし、Ｓはケイ素の酸化物を表わす。
【０１７０】
【表２】
【表３】
芯粒子４及び５
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子の種類、表面処理工程における表面被覆物の種類及び量を種々変えた以外は芯粒子３と同様にして表面処理済板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。
【０１７３】
この時の主要製造条件を表２に、得られた表面処理済板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表３に示す。
【０１７４】
実施例１〜５、比較例１〜５
芯粒子の種類、ポリシロキサンによる被覆工程におけるポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実施例１〜５の各実施例で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量がポリシロキサン被覆に付着していることが確認された。
【０１７５】
尚、使用したカーボンブラック微粒子粉末Ａ乃至Ｃの諸特性を表４に示す。
【０１７６】
この時の主要処理条件を表５に、得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１７７】
【表４】
【表５】
【表６】
比較例６（特開平４−１５７６１５号公報の実施例１の実験例）
板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末（平均粒子径０．０８μｍ、平均厚さ０．０１１μｍ、板状比７．０、保磁力値５４．１ｋＡ／ｍ（６８０Ｏｅ）、飽和磁化値５８Ａｍ2／ｋｇ（５８ｅｍｕ／ｇ）、黒色度Ｌ*値３２．９、体積固有抵抗値２．８×１０9Ω・ｃｍ）１０ｇを管状還元炉に装填し、この還元炉に水蒸気を含む水素ガスを流通させながら３５０℃にて４時間の加熱処理を行った後、炉の温度を２５０℃に設定して炭酸ガスを流通させながら４時間加熱処理し、冷却後取り出して粒子表面に炭素を被着させた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。この板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の炭素付着量は６重量％であった。
【０１８１】
得られた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１８２】
比較例７（特開昭６２−１５４２２８号公報の実施例１の実験例）
塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）１モル、塩化バリウム（ＢａＣｌ2）１／８モル、塩化コバルト（ＣｏＣｌ2）１／２０モル、及び塩化チタン（ＴｉＣｌ4）１／２０モルを１ｌの水に溶解し、この混合溶液を、５モルの苛性ソーダを１ｌの水に溶解した苛性ソーダ水溶液に加えて攪拌した。次いで、この懸濁液を１日熟成した後、沈殿物をオートクレーブ中に入れ、３００℃で２時間加熱反応させてバリウムフェライト粒子粉末を得た。得られたバリウムフェライト粒子粉末を水洗、乾燥した後、更に空気中、８００℃で２時間加熱処理した。次いで、水素ガス中、２５０℃で2時間還元処理を行いバリウムフェライト粒子粉末を得た。
【０１８３】
得られた板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表６に示す。
【０１８４】
実施例６〜１０、比較例８〜１０
芯粒子の種類、変成ポリシロキサンによる被覆工程における変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実施例６〜１０の各実施例で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量が変成ポリシロキサン被覆に付着していることが確認された。
【０１８５】
この時の主要処理条件を表７に、得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表８に示す。
【０１８６】
【表７】
【表８】
実施例１１〜１５、比較例１１〜１３
芯粒子の種類、末端変成ポリシロキサンによる被覆工程における末端変成ポリシロキサンの有無、種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件、カーボンブラックの付着工程におけるカーボンブラック微粒子粉末の種類及び添加量、エッジランナーによる処理条件を種々変えた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を得た。実施例１１〜１５の各実施例で得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、カーボンブラックがほとんど認められないことから、カーボンブラックのほぼ全量が末端変成ポリシロキサン被覆に付着していることが確認された。
【０１８９】
この時の主要処理条件を表９に、得られた板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の諸特性を表１０に示す。
【０１９０】
【表９】
【表１０】
＜磁気記録媒体の製造＞
実施例１６〜３９及び比較例１４〜３２
磁性粒子の種類及びカーボンブラック微粒子粉末の添加量（磁性粒子粉末対比）を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒体を製造した。
【０１９３】
この時の主要製造条件及び諸特性を表１１乃至表１４に示す。
【０１９４】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【発明の効果】
本発明に係る板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末は、Ｆｅ2+を含有させることなく黒色度が高いとともに体積固有抵抗値が低く、且つ、分散性に優れているので、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に減少させても光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低く、しかも、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることができるので、高密度磁気記録媒体用磁性粒子粉末として好ましいものである。
【０１９９】
本発明に係る磁気記録媒体は、前述した通り、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末が優れた黒色度と低い体積固有抵抗値を有することに起因して、光透過率が小さく、且つ、表面電気抵抗値が低いものであり、しかも、磁気記録層中に添加するカーボンブラック微粒子粉末量を可及的に少なくすることができることと板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末自体の分散性が向上することともあいまって表面が平滑であるので高密度記録用磁気記録媒体として好ましいものである。
【０２００】
尚、本発明に係る磁気記録媒体は、板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末を磁性粒子粉末として用いることで、粒子サイズが平均粒子径０．００２〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であって、ＢＥＴ比表面積値が大きく、溶剤による濡れが悪いという特性を有している事に起因して、ビヒクル中への分散が困難であるカーボンブラック微粒子粉末の磁気記録層中への添加量を可及的に減らすことができるため、工業的、経済的に有利であるとともに、安全上、衛生上からも好ましいものである。
Claims (3)
- 板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面にポリシロキサンが被覆されており、ポリシロキサンの被覆量はポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であって、該ポリシロキサン被覆の少なくとも1部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末。
- 板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末の粒子表面に下層としてアルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれた１種又は２種以上が被覆され、上層としてポリシロキサンが被覆されており、ポリシロキサンの被覆量はポリシロキサン被覆板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末に対し、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％であって、該ポリシロキサン被覆の少なくとも1部にカーボンブラックが付着している平均粒子径０．０１〜０．２μｍの板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であって、上記カーボンブラックの付着量が前記板状マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを特徴とする磁気記録媒体用板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末。
- 非磁性支持体と該非磁性支持体上に形成される磁性粒子粉末及び結合剤樹脂を含む磁気記録層とからなる磁気記録媒体において、上記磁性粒子粉末が請求項１又は請求項２記載の板状黒色複合マグネトプランバイト型フェライト粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。
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