JPS584745B2 - フンタイトリヨウヨウソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は補修塗料に対する密着性にすぐれた塗装被膜を
形成しつる粉体塗料用組成物に関する。

最近、焼付塗料分野において、塗料溶剤による大気汚染
の防止や一度の塗装で厚い塗膜の塗装が可能で且つ実用
上作業性において省力化出来るという有用性の観点から
粉体塗料は脚光を浴び、特にこれら塗料のうち熱硬化ア
クリル粉体塗料としてアクリル酸エステル又はメククリ
ル酸エステルを例えばグリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、βメチルグリシジルメタクリレー
ト又はβメチルグリシジルアクリレートの如きグリシジ
ル基又はβメチルグリシジル基を有する単量体と共重合
させた固型のメタアクリル酸エステル系共重合体と飽和
脂肪族二塩基酸を架橋成分として配合した粉状の熱硬化
性樹脂組成物のアクリル粉体塗料が耐候性、その他、耐
溶剤性、可撓性、平滑性等がすぐれていることから有用
視されている。

しかし、上記アクリル粉体塗料を建築材料やガードレー
ルの如き被塗物例えば金属材料に塗装し実用に供した場
合には、この塗装により形成された塗膜が汚損した時に
常温にて乾燥可能な補修量料によって部分的補修塗装が
なされるが、上記アクリル粉体塗料によって形成された
塗膜は、補修塗料との密着性が実用上の観点からみて満
足し難く、従ってかかる補修塗料との密着性を改良する
ことが希求されている。

本発明の目的は従来の熱硬化アクリル粉体塗料のすぐれ
た特徴を何ら犠性にすることなく前記した如き従来の熱
硬化性アクリル粉体塗料の欠点を克服し、すなわち補修
塗料との密着性を飛躍的に改良しすぐれた耐候性を有す
る等の熱硬化アクリル粉体塗料として実用性の高い粉体
塗料用組成物を提供することにある。

而して本発明は、 Ａ （ａ−１）アクリル酸又はメククリル酸のアルキル
エステルの単量体を少くとも３０重量係以上と、 （ａ−２）一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２は水素又はメチル基）の構造を有する
単量体５〜４０重量係と、（ａ−３）前記（ａ−１）及
び（ａ−２）の単量体と共重合可能な単量体Ｏ〜６５重
量係の割合からなる固型の共重合体と、 Ｂ 一般式ＨＯＯＣＣｎＨｍＣＯＯＨ（式中ｎは１４以
上の整数及びｍは２ｎ−４又は２ｎ−２の整数）の構造
を有する長鎖不飽和ジカルボン酸とからなるこさを特徴
とする粉体塗料用組成物である。

本発明に用いられる既述のＡの固型の共重合体の構成成
分であるアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ノルマルブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、メクリル酸メチル、メククリル酸エチル、メタク
リル酸ノルマルブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸シクロヘキシル等があり、この使用量が前記
Ａの固型の共重合体を構成する全単量体の３０重量係未
満では熱硬化性アクリル粉体塗料としてのすぐれた利点
である耐候性を損うので不適当である。

既述Ａの固型の共重合体の構成成分である（ａ−（式中
Ｒ１及びＲ２は水素又はメチル基）の構造を有する単量
体としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート、β−メチルグリシジルアクリレート及び
βメチルグリシジルメタクリレートがあり、これらは実
用に際しての焼付工程において前述のＢの長鎖不飽和ジ
カルボン酸との開環付加反応によって熱硬化性塗膜を形
成せしめる。

前述した（ａ−２）の単量体は、前記Ａの固型の共重合
体を構成する全単量体の５係未満では、実用時において
塗膜の耐溶剤性或いは可撓性の如き性質における熱硬化
性アクリル粉体塗料の長所がいかされず又４０重量係を
越える場合には粉体塗料としての実用時において平滑な
塗膜が得られず不適当である。

以上の理由により前記（ａ−２）の単量体の使用量は前
記Ａの固型の共重合体の構成成分である全単量体の５〜
４０重量係の範囲にあることが必要であり、特に１０〜
３０重量係であることが好ましい○ 更に上記（ａ−１）及び（ａ−２）の単量体と共重合可
能な既述（ａ−３）の単量体としては、例えばスチレン
、ビニルトルエン、αメチルスチレン、アクリ口ニトリ
ル、メタクリ口ニトリル及びアクリル酸又はメタグリル
酸のヒドロキシアルキルエステル類例えばアクリル酸ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ口ピル、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプ
口ピルがある。

上記（ａ−３）の単量体は前記Ａの固型の共重合体を構
成する全単量体の０〜６５重量係の範囲で、特に好１し
くは０〜４０重量係の範囲で用いることが出来るが、６
５重量％をこえる場合にはアクリル粉体塗料としてのす
ぐれた利点である耐候性を低下せしめ不適当である。

これら上記の（ａ−１），（ａ ２）及び（ａ−３）の
各単量体を共重合して得られる既述Ａの固型の共重合体
は通常２０℃以上のガラス転移点の実測値を有しかつ数
平均分子量は１５００〜１５０００の範囲にあることが
望ましい。

前述のＢの一般式ＨＯＯＣＣｎＨｍｃＯＯＨ（式中。

は１４以上の整数及びｍは２ｎ−４又は２ｎ−２の整数
）の構造を有する長鎖不飽和カルボン酸は、前記Ａの固
型の共重合体に含有されるグリシジル基又はβメチルグ
リシジル基と、粉体塗料としての実用に際しての焼付工
程において反応し、熱硬化した塗膜を形成せしめる架橋
成分であり、本発明の目的である補修塗料との密着性の
飛躍的向上に重要な役割を果す。

上記Ｂの長鎖不飽和ジカルボン酸としては例えばヘキサ
デカジエン２酸、ヘキサデセン２酸、アイコサジエン２
酸、アイコセン２酸、テトラコサジエン２酸、テトラコ
セン２酸、オククコサジエン２酸、オクタコセン２酸、
ドトリアコンタジエン２酸、ドドリアゴンテン２酸等が
ある。

前記Ａの固型の共重合体の架橋成分としては、従来Ａ特
にアジピン酸、セバシン酸或いはアゼライン酸の如き飽
和脂肪族二塩基酸が好１れて用いられてきたが、かかる
架橋成分を前記Ａの固型の共重合体に配合して得た熱硬
化性アクリル粉体塗料を実用に供した後、その塗膜に汚
損を生じた際補修塗料にて補修する必要があるが、補修
塗料との密着性が不良な為にしばしば補修塗料がはく離
するといった実用上の欠陥を有する。

かかる補修塗料との密着性の不良は、上記の公知の飽和
脂肪族二塩基酸の化学構造すなわち一分子中の炭素数の
大小にかかわらず飽和脂肪族二塩基酸を架橋成分として
用いる限り克服することは出来ない。

しかしながら加架成分として、上記公知の二塩基酸類の
代りに既述したＢの長鎖不飽和ジカルボン酸を用いた場
合は、常乾型アルキツド塗料の如き補修塗料との密着性
は驚くべき程度に向上する。

以上詳述した説明により明らかな如く本発明は既述八の
固型の共重合体に対し特定の長鎖不飽和ジカルボン酸組
合せた特定の構成に本発明は重要な意義を有する。

既述Ｂの長鎖不飽和ジカルボン酸の一般式ＨＯＯＣｎＨ
ｍｃＯＯＨにおいてｎが１４未満の整数では、実用に供
する粉体塗料として粘着性を有するので粉体塗料として
不適当であり、ｍが２ｎ−４より小さい整数の場合すな
わちジカルボン酸１分子中２個よりも多い場合には、粉
体塗料として実用に供した際の耐候性が不良で本発明に
は不適である。

従って前記Ｂの一般式ＨＯＯＣＣｎＨｍＣＯＯＨの長鎖
不飽和ジカルボン酸は、式中のｎは１４以上の整数であ
りｍは２ｎ−４及び２ｎ−２の整数である。

又既述Ｂの長鎖不飽和ジカルボン酸は、既述Ａの固型共
重合体の含有するグリシジル基又はβメチルグリシジル
基に対し０．５〜１．２倍当量の割合になるような量を
配合することが望甘しい。

又、本発明の粉体塗料用組成物の実用時における焼付工
程で既述したＢの長鎖不飽和ジカルボン酸の不飽年結合
部分をラジカル的に反応せしめるための促進剤として、
ナフテン酸金属塩或いは分解温度の高いラジカル開始剤
を前述したＡの共重合体及び前述Ｂの長鎖不飽和ジカル
ボン酸と併用することも可能である。

又、既述Ｂの長鎖不飽和ジカルボン酸と共に飽和脂肪族
二塩基酸を本発明の目的を阻害しない範囲において架橋
成分として併用することも可能である。

本発明の粉体塗料用組成物は、実用に際し、例えばビス
フェノール或いはノボラソクのポリグリシジルエーテル
等のエポキシ樹脂、或いはセルロースアセテートブチレ
ートの如き繊維素誘導体の如き各種樹脂を本発明の目的
を損わない程度に配合併用しても良く、又通常、例えば
酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、フタ口シアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、シンカシアレツド
の如き各種の着色用顔料、又流動性、平滑性、或いは表
面張力等を調整する各種助剤を適宜混合して実用に供す
るのが一般的である。

このようにして得こ粉体塗料は静電粉体スプレー法、流
動浸漬法の如き公知の塗装方法によって金属の如き被塗
物に塗装され通常１５０〜２１０℃の焼付炉が焼付を行
い粉体塗装による塗膜を得ることが出来る。

次に実施例を説明する。

実施例 次記表１に示すように、固型の共重合体Ａ−Ｄについて
、これら各共重合体に関し、これを構成する各単量体の
組成割合及び数平均分子量、ガラス転移点を有するもの
を用いて以下の実験を行った。

次記表２に示すように、前記固型の共重合体Ａ〜Ｄ及び
その各々の架橋成分となる架橋剤、顔料及び添加剤を、
各々表２に示す実験番号（１）〜（７）に示す量の割合
で混合したものを、それぞれ熱ロールで１００℃の温度
条件下で溶融混練して冷却後粉砕機で微粉砕し１５０メ
ッシュの篩を通過した区分を集め各々表２に示す実験番
号（１）〜（７）の粉体塗料を得た。

次に前述の方法で調製した実験番号（１）〜（７）の各
粉体塗料を表３に示す膜厚となるように粉体塗料用静電
スプレー塗装機で、燐酸亜鉛処理を施した０．８ｎｍ厚
の鋼板に塗布し、２００℃で２０分間焼付を行って各々
の試験板（Ａ）を得た。

これら各試験板（Ａ）の塗膜上に、更に常温乾燥型アル
キッド樹脂を主成分とする補修塗料である商品名ネオア
ルキコート（川上塗料社製）を表３に示す膜厚となるよ
うにスプレー塗装し、一週間室温に放置して試験板（Ｂ
）を得た。

上記試験板（Ａ）及び試験板（Ｂ）に関し表３に示す試
験項目について評価を行いその試験結果を併せ表３に示
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｉ Ａ（ａ−１）アクリル酸又はメタクリル酸のアルキ
   ルエステルの単量体を少くとも３０重量係以上と、 （ａ−２）一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２は水素又はメチル基）の構造を有する
   単量体 ５〜４０重量係 及び （ａ−３）前記（ａ−１）及び（ａ−２）の単量体と共
   重合可能な単量体０〜６５重量係 の割合からなる固型の共重合体と、 Ｂ 一般式 ＨＯＯＣＣｎＨｍＣＯＯＨ（式中ｎは１４
   以上の整数及びｍは２ｎ−４又は２ｎ−２の整数）の構
   造を有する長鎖不飽和ジカルボン酸とからなることを特
   徴とする粉体塗料用組成物。