JPS5847403B2 - ポリエステルアミドの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は、ポリエステル形成成分としてのジカル
ボン酸もしくはそのエステルと多価アルコール及びポリ
アミド形成成分としてのジカルボン酸とジアミン及び／
又はアミノカルボン酸及び／又はラクタムを基礎とする
、温時に水の存在で揮発性成分の溜去下に混合物を重合
させ、かつ減圧下で水の除去後に後縮合させることによ
る、無色のポリエステルアミドの製法である。

ポリエステルアミド類は、従来公知である。

これらは原則的に、２種の異なる方法で製造できる。

この合成は、低分子量出発成分 例えばアミノアルコー
ル、ラクトン、ジオール、ジカルボン酸、アミノカルボ
ン酸、ラクタム及びジアミンの使用によるか、又は場合
により触媒の存在で、高温でのポリアミドとポリエステ
ルとの間の反応により行なう〔ポリアミズ・アザーズ・
ザン・ナイロンズ６アンド６ ６ （ Ｐｏｌｙａｍｉ
ｄｅｓ ｏｔｈｅｒｓｔｈａｎ Ｎｙｌｏｎｓ ６
ａｎｄ ６６）第■部Ｓｔａｎｆｏｒｄ Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ，Ｍｅｎｌｏ Ｐａ
ｒｋ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ ，（ １９７４年１１月
）パテントツザンメンステノレング・イーバー・ポリエ
ステルアミド（Ｐａｔｅｎｔｚｕｓａ−ｍｍｅｎｓｔｅ
ｌｌｕｎｇ Ｕｂｅｒ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒａｍｉｄｅ ）４１７ 〜４２２項
参照〕それにもかかわらず、従来ポリエステルアミドは
、実際に使用されていない。

このことは、出発物質の長時間加熱の際に、２００℃以
上の温度で既に、従来、詳細には研究されていない副反
応に基づく変色が起こることに基づく。

この変色をさけるために、従来は次の方法が公知である
： １，重縮合温度の低下（西ドイツ特許出願公開第１ ７
４５４４８号公報参照）。

しかしながら、この手段によっても、実際に必要な１０
０００より大きい分子量には達しない。

２．反応性触媒の使用。

臨界温度を越えるが、縮合時間はできるだけ短かく保持
する。

有効な触媒系として、例えば、テトラフエニル錫（米国
特許第３１６０６０９号明細書参照）並びにアルコキシ
チタネート（英国特許第９５９６７１号明細書参照）及
びアルカリヒドロゲンヘキサアルコキシチタネート（米
国特許第 ２８５６３８５号明細書参照）が使用された。

例えば３０〜９０分の短かい反応時間は、撹拌オートク
レープ中での断続的操作法で保持できない。

それというのは、単に加熱時間及びポリマー融液の施与
のための時間は、前記の時間範囲をあまり越えないから
である。

更に、数回熱の施こされる容器及び導管中の生成物残分
は、次のバッチを著るしく変色する。

このことは、各バッチの後の徹底的加熱によってのみ阻
止でき、これは、著るしい程度の効率損失を意味し、著
るしい経費と結びつく。

３，ジオール成分としての２，２−ジメチループロパン
ージオールー（１，３）（ネオペンチルグリコール）の
使用（西ドイツ特許出願公開第２２３６０４１号公報参
照）。

ポリエステルアミドの製造は、ジアミン及びジカルボン
酸及び／又はω−アミノカルボン酸もしくはラクタムの
、触媒もしくは安定剤及び更に、添加物の存在での溶融
縮合により行ない、この際、ジオールとして、もっぱら
ネオペンチルグリコールを使用する。

変色をさけることは、ネオペンチルグリコールの構造的
特殊性（ＯＨ一基に対してβ一位にはＨ一原子がない）
に基づき、熱的なエステル分解は不可能である。

構造的特殊性を有しないジオール例えばエチレングリコ
ール、プロパンジオールー（１，３）、ブタンジオール
ー（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ドデカ
ンジオールー（１，１２）、１，４−ビスヒドロキシメ
チル−シクロヘキサンを使用する際には、僅かな汚渇色
生成物が得られ、この変色は、更に熱をかけると、強ま
る。

従って、従来の技術水準によれば、特別な触媒もしくは
安定剤を使用せずには、ラクタムもしくはアミノカルボ
ン酸及び／又はジアミン及びジカルボン酸及びジオール
もしくはそのエステルから、任意の組成で、断続的装置
中で無色のポリエステルアミドを製造することはできな
い。

意外にも、この問題は、モノマー混合物を第１工程で、
ポリアミド形成成分の合計に対して３〜２０重量％の水
の存在で、加圧下に２２０〜３００℃に加熱し、第２工
程で水の除去の後に、２３０〜３００℃の温度で１００
〜０．０１ミリバールの減圧下に縮合させ、この際、ジ
カルボン酸エステルと多価アルコールとの使用時には、
差当り、エステルアルコールの除去下にエステル交換を
行ない、次いで、はじめてポリアミド形或成分及び水の
添加のもとに第Ｖ縮合工程を行なうことにより解決され
た。

第１工程に必要な温度は、ポリアミド形成性出発物質の
種類に依り決まる。

例えば第１工程でのアジピン酸一ヘキサメチレンジアミ
ンとポリエステル形成成分との反応を、例えば公知方法
による２６５℃より高い温度ではじめて充分な速度で反
応することのできるラウリンラクタムとの反応よりも低
い温度で実施することができる。

第１工程の温度は２５０〜２８０℃であるのが有利であ
る。

縮合に必要な温度、真空度及び所望時間は、ポリエステ
ルアミドの反応性並びに所望最終粘度により決まる。

必要なら、これは僅かな日常的実験で、所望の組成及び
粘度を有するポリエステルアミドを得る程度に調節する
ことは可能である。

第２工程では２５０〜２８０℃の温度で、かつ３０〜０
．１ｌＪバールの圧力で操作するのが有利である。

第１工程で、固有圧力で一般に４〜１２時間特に６〜１
０時間加熱する。

固有圧力は、２５バールまで達してよい。

この固有圧力は、重合温度、使用水量及び容量／圧力容
器のガス室 対 モノマー量／水一混合物の割合に依り
決まる。

特に１４〜２５、殊に１６〜２０バールの圧力で操作す
る。

加圧下での初期重合に引続き反応物質から差当り、水を
実際に完全に除き、その際、ガスを熱供給下に反応容器
中で放圧する。

初期重縮合物を引続き、２３０〜３００℃特に２５０〜
２８０℃に、１００〜０．０１ミリバール特に３０〜０
．１ミリバールの減圧下に加熱する。

時間は、所望の粘度により決まり、一般に１〜１２時間
特に２〜８時間である。

特別の場合例えば僅かなポリエステル分の際に、第１工
程の水の除去の後に、後縮合は省略することができる。

重縮合は、双方の工程で、酸素不含の保護ガス例えば窒
素のもとで実施される。

〔式中ｎ＝５〜ｎ＝１２である〕のラクタムもしくは一
般式：Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２ ）。

−ＣＯＯＨ（式中ｎ ＝ ５〜ｎ＝１２である）の相応
するアミノカルボン酸、一般式：Ｈ２Ｎ一（ＣＨ２ ）
ｍＮＨ２ （式中ｍ−２〜１３である）の脂肪族１級ジ
アミン並びに分枝鎖及び脂環式ジアミン例えば２，２，
４−４リメチルへキサメチレンジアミン、イソホロンジ
アミン及び１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサンヲ
一般式： ＨＯＯＣ−（ＣＨ２ ）。

−ＣＯＯＨ （式中０＝４〜１１である）の脂肪族ジ
カルボン酸又は脂環式ジカルボン酸例えばヘキサヒドロ
テレフタル酸、例えば芳香族ジカルボン酸例えばテレフ
タル酸及び／又はイソフタル酸と一緒に使用することも
できる。

出発物質は個々に、又は混合して使用することができる
。

エステル形成性構造単位用の出発物質として、一般式：
ＨＯ−（ＣＨ２ ） −ＯＨ（式中ｐ＝２〜１２）の
脂肪族ジオール並びに脂環式ジオール例えば、■，４−
ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンを脂肪族、
脂環式及び芳香族ジカルボン酸（これらはポリアミド形
成成分を得るためにも使用できる）、並びにこれらのエ
ステルもしくはオリゴエステルと共に使用されうる。

ここでも、出発物質は個々に又は混合して使用できる。

オリゴエステルの製造は、別個の容器中で、常法で、１
８０〜２２０℃、窒素気下で、エステル交換触媒例えば
酢酸亜鉛、酢酸カルシウム又はテトラアルキルチタネー
トの存在で、ジカルボン酸ジメチルエステルを相応する
ジオールでエステル交換することにより行なう。

使用すべき物質としては、次のものが有利である：ラク
タムとしてカブロラクタム、カブリルラクタム及びラウ
リンラクタム：アミノカルボン酸としてω−アミノヘキ
サン酸、ω−アミノオクタン酸、ω−アミノウンデカン
酸及びω−アミノドデカン酸；ジアミンとしてヘキサメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン及びドデカメ
チレンジアミン；ジカルボン酸として、コハク酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジ酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸；オリゴエステルとして、ジメ
チルエステル、テレフタル酸及びヘキサヒドロテレフタ
ル酸とジオールとの反応生戒物；ジオールとして、プロ
パンジオール（１，３）、ヘキサンジオールー（１，６
）、ドデカンジオールー（１，１２）及び１，４−ビス
（ヒドロキシチメル）一シクロヘキサン。

原則的に、ポリエステルアミドの製造のために、エチレ
ングリコール及びブタンジオールー（１，４）も好適で
ある。

エチレングリコールの場合に、もちろん、放圧時に１部
分が蒸発することを考慮すべきである。

後供給又は過剰分の添加により、ここで再び平衝を調節
すべきである。

ブタンジオール−（Ｌ４）の使用の際には、１部分はテ
トラヒドロフラン形成により重縮合物から除かれるので
、ここでも過剰を用いて操作するか又は後供給すべきで
ある。

量比、出発物質の種類及び反応条件は、得られるポリエ
ステルアミドの物理学的特性を決める。

部分結晶ポリエステルアミドの差動熱分折検査から明ら
かなように、ポリエステルー及びポリアミド基本構造は
、統計的に分配されている。

エステル基とアミド基の割合は、任意に，１：９９〜９
９：１の重量％で変動でき、変色は起こらない。

ポリエステルアミドは、重縮合の前、間又は後に加えら
れる添加物を含有していてもよい。

この種の添加物の例としては例えば触媒、例えば隣酸、
酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、テトラアルキルチタネート
、顔料又は艶消し剤例えば二酸化チタンが挙げられる。

本発明によるポリエステルアミドは成形体例えば繊維又
は射出成型品又は溶融接着剤の製造に使用できる。

次に本発明を実施例につき説明する。

相対的溶液粘度は、２５℃でｍ−クレゾール中、０．５
９／１００１Ｌｌの濃度で測定した。

軟化点はコフラー熱板上で測定した。

例１ ラウリンラクタム８００ｇをアジピン酸１４６ｇ１ １
，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン１
４４ｇ及び水８０ｇと共にオートクレープ中で２８０℃
に８時間加熱し、この際、内圧は約１９バールになった
。

１時間放圧し、１／２時間窒素を導入し、２時間、約７
０ミリバールの水流真空にした。

引続き取り出し、造粒した。無色の顆粒が得られた。

軟化点＝１３３°Ｃ ηｒｅｌ：１．３６ 例２ ラウリンラクタム８００ｇをドデカンジ酸２３０ｇ、プ
ロパンジオールー（１，３）７６ｊ９及びＨ２０８０ｇ
と例１に記載の方法で反応させた。

無色の顆粒が得られた。軟化点：１３９℃ ηｒｅｌ：１．２３ 例３ ラウリンラクタム８００ｇをドデカンジ酸２３０ｇ及び
ヘキサンジオール−（１，６）１１０ｇ及び水８０ｇと
、例１に記載の方法で反応させた。

同様に無色の生或物が得られた。軟化点：１２４°Ｃ ηｒｅｌ：１．２８ 例４ ラウリンラクタム８００ｇをアジピン酸１４６ｇ１
ドデカンジオール−（１．１２）２０２ｇ及び水８０ｇ
と共に例ｌの記載と同様な方法で反応させた。

無色の顆粒が得られた。軟化点＝１４４℃ ηｒｅｌ：１．３６ 例５ ラウリンラクタム８００ｇをイソフタル酸１６６ｇ、１
，４−ビスー（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン１４
４ｇ及び水８０ｇと一緒に、例１に記載と同じ方法で反
応させた。

淡黄色の透明顆粒が得られた。

軟化点：１４０℃ ηｒｅｌ：１．４０ 例６ ラウリンラクタム８００ｇをテレフタル酸８３ｇ１イソ
フタル酸８３ｇ、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）
一シクロヘキサン１４４ｇ及び水８０１ＩＬｌと、例１
に記載の方法で反応させた。

透明で殆んど無色の生成物が得られた。

軟化点：１３２℃ ηｒｅｌ：１．３４ 例７ ラウリンラクタム７４８０ｇをドデカンジ酸４６０ｇ、
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン２
８８ｇ及び水３７０−と、例１に記載の方法で反応させ
た。

無色の顆粒が得られた。

軟化点＝１７０°Ｃ ηｒｅｌ：１．４８ 例８ ラウリンラクタム７４８０ｇをドデカンジ酸９２０ｇ、
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン
５７６ｇ及び水４０５ｒＩＬｌと、例１に記載の方法で
反応させた。

無色の顆粒が得られた。

軟化点＝１７０℃ ηｒｅｌ：１．６９ 例９ ラウリンラクタム７４８０ｇをドデカンジ酸１３８０ｇ
、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン
８６４ｇ及び水３ ７ ０ｍＡ’と例１に記載の方法で
反応させた。

無色の顆粒が得られた。

軟化点：１６３℃ ηｒｅｌ：１．３４ 例１０ ラウリンラクタム７４８（ｌをドデカンジ酸１８４０ｇ
及び１，４−ビスー（ヒドロキシメチル）一シクロヘキ
サン１１５２ｇ及び水３７０１ｒＬｌと例１に記載の方
法で反応させた。

無色の顆粒が得られた。

軟化点＝１６１℃ ηｒｅｌ：１．３３ 例１１ ラウリンラクタム７４８Ｌ９をドデカンジ酸２３２０．
９及び１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘ
キサン１４４０ｇ及び水３７０１ｒＬｌと例１に記載の
方法で反応させた。

無色の顆粒が得られた。

軟化点：１５４℃ ηｒｅｌ：１．３４ 例１２ ラウリンラクタム１００９ｇをドデカンジ酸６２１ｇ、
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン
３８８ｇ、燐酸ｉ．ｉｓｇ及び水９８−と２７０℃、及
び約１９バールの水蒸気圧下に８時間重縮合させた。

１時間放圧し、１／２時間窒素を導入した。

更に０．４ミｌＪバールの真空にし、１時間、２時間及
び３時間の後にバッチの１／３宛取り出した。

試料はすべて完全に無色であった。

試料Ｉ 軟化点＝１３４℃ ηｒｅｌ：１．４１ 試料■ 軟化点＝１３９℃ ηｒｅｌ：１．６２ 試料Ｉ 軟化点：１６０℃ ηｒｅｌ：１．７５ 例１３ ラウリンラクタム６ ３ ９ ．９，カブロラクタム６
３９ｇ， ドデカンジ酸３６７ｇ、１，４−ビス−（
ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン２３０ｇ及び水８
０ｇを例１に記載の方法で反応させる。

無色の生戒物が得られた。

軟化点：１０８℃ ηｒｅｌ：１．２８ 例１４ ラウリンラクタム１１２０ｇ、カブロラクタム４８０ｇ
、ドデカンジ酸４６０ｇ、■，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）一シクロヘキサン２８８ｇ及び水１６０ｇを例１
に記載の方法で反応させた。

無色の生成物が得られた。軟化点＝１５６℃ ηｒｅｌ：１．２８ 例１５ カブロラクタム８００ｇ、ドデカンジ酸２３０ｐ１ １
，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン１
４４ｇ及び水８０ｇを例１に記載の方法で反応させた。

無色の生成物が得られた。軟化点：１６６℃ ηｒｅｌ：１．２１ 例１６ アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン塩２２９ｇ、ドデ
カンジ酸６２１ｇ、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル
）一シクロヘキサン３８８ｇ、燐酸０．７３９及び水９
８−を、例１に記載の方法で反応させた。

粘稠性の無色生成物が得られた。軟化点＝１２６℃ ηｒｅｌ：１．２１ 例１７ アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン塩８７３ｇ、ドデ
カンジ酸２３０，９，１，４−ビスー（ヒドロキシメチ
ル）一シクロヘキサン１４４ｇ、燐酸０．７３ｇ及び水
１００７７ｌ７！を例１に記載の方法で反応させた。

無色の生成物が得られた。軟化点：２０１℃ ηｒｅｌ：１．３９ 例１８ アミノウンデカン酸８７３ｇをドデカンジ酸２３０ｇ、
１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン
１４４ｇ、燐酸０．７３９及び水１００ＷＬｌと例１に
記載の方法で反応させた。

無色の生成物が得られた。

軟化点：１６１℃ ηｒｅｌ：１．３７ 例１９ ラウリンラクタム１ ７ ９ ８ ９、ドデカンジ酸４
６ ０ ９，エチレングリコール３ １ ０ ｇ，燐
酸１．５１ｇ及び水１ １ ６ｍｌを例１に記載の方法
で反応させた。

実際に無色の生成物が得られた。軟化点：１５０℃ ηｒｅｌ：１．２１ 例２０ ラウリンラクタム１６００ｇ、ドデカンジ酸４６０ｇ、
ヘキサンジオールー（１．６）２３６ｇ１燐酸１．３４
ｇ及び水９６１ｒＬｌを２３０℃、約１９バールの過圧
下で８時間縮合させた。

１時間放圧し、１／２時間窒素を導入し、４時間０．４
ミリバールまでの真空にした。

無色の生成物を取り出し、造粒した。

軟化点：１５８℃ ηｒｅｌ：１．８３ 例２１ １，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン
１４４ｇ、を酢酸亜鉛０．２９の存在下にヘキサヒド口
テレフタル酸ジメチルエステル２００ｇと共に窒素気下
で１９０〜２００℃に３時間加熱した。

この際メタノール３２ｇを分離した。

引続き、ラウリンラクタム８０５９及び水６０−を加え
、２７０℃、内圧約１９バールで８時間重縮合させた。

１時間放圧し、１／２時間窒素を導入し、２時間水流真
空（約７０ミリバール）中で真空にした。

無色透明生戒物が得られた。軟化点：１７８℃ ηｒｅｌ：１．６２ 例２２ テレフタル酸ジメチルエステル９７ｇ及び１，４−ビス
−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン１４４ｇをチ
タンテトライソプロピレート０．１ｇと共に窒素気下に
２００℃に３時間加熱した。

この場合メタノール１６ｇが分離された。

引続きイソフタル酸８３ｇ、ラウリンラクタム８００ｇ
及び水８０−を加えた。

重縮合を例２１の記載と同様に行なった。

実際に無色の生成物が得られた。軟化点：１４０℃ ηｒｅｌ：１．４４ 比較例 １ａ １，４−ビス−（ヒドロキシメチル）一シクロヘキサン
２５．９２ｇ、アジピン酸２６．２８ｇ、カブロラクタ
ムｓｏ．ｏｇ及びアジピン酸／ヘキサメチレンジアミン
塩８．０ｇを、水５０ｇと共に、窒素気下で差当り１時
間１００℃に加熱し、この際、大部分の水を蒸発させた
。

次いで、チタン酸ブチル４０１Ｉ１ｇを加え、温度を５
時間かかつて連続的に、２７０℃に高めた。

１５ミリバールの真空にした。粘稠性で褐色の生成物が
得ら札これは、長時間の加熱の際に更に変色した。

融点：１４０℃ ηｒｅｌ：１．３２ 比較例 １ｂ 比較例１ａを繰り返すが、チタン酸ブチルを加えなかっ
た。

色は同様に悪かった。比較例 ２ アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン塩３０．０ｇ１
ドデカンジ酸１８．４７ｇ及び１，４−ビスー（ヒド
ロキシメチル）一シクロヘキサン１１．５３ｇを窒素気
下に２時間２００℃に加熱し、この際水１０ｒＩＬｌを
分離した。

引続き２３０℃に５時間加熱し、３時間２０ミリバール
まで真空にした。

カラメル様色の生或物が得られた。

軟化点：２００℃ ηｒｅｌ：１．３５ 比較実験 １．特公昭４５−２９５１４号公報実施例３におけるア
ミノエタノールの代りにエチレングリコールを用いたポ
リアミド系共重合体の製造カブロラクタム９５０部をテ
レフタル酸ジメチルエステル（３８．２部）とエチレン
グリコール（１２．２部）との当モル混合物５０．４部
、水３０部及び酢酸１．８部と共に、オートクレープ（
６ｌ）中、窒素雰囲気中で２５０℃で３時間加熱する。

この際、内部圧力３バールに調節した。

引続き常圧まで放圧し、２５０℃で４時間後縮合させた
。

ηｒｅｌ一値１．３５（ηｒｅｌ一値はｍ−クレゾール
中、０．５ ｇ／１ ０ ０ｍｌの濃度、２５℃で測定
）の黄色生成物が生じ、これは、軟化点２１１℃を有し
た。

２，本発明の条件下におけるポリエステルアミドの製造 カブロラクタム９５０部をテレフタル酸ジメチルエステ
ルとエチレングリコールとの当モル混合物５０．４部並
びに水３０部と共にオートクレープ（２７ｌｉ＋）中、
２５０℃で３時間加熱し、この際１４バールの圧力に調
節した。

その後、放圧し、４５分間７０〜８０ミリバールの水流
真空にした。

引続き、この真空を窒素で解消した。

η 一値１．９５及び軟化点２１０℃のｔｅｌ 無色のポリエステルアミドが得られた。

３，テレフタル酸ジメチルエステルの代りにテレフタル
酸を用いる本発明の条件下でのポリエステルアミドの製
造 カブロラクタム９５０部をテレフタル酸 （３３．２部）とエチレングリコール（１２．４部）と
の当モル混合物４５．６部並びに水３０部と共にオート
クレープ（２ｌ）中、２５℃で３時間加熱し、この際圧
力を１５バールに調節した。

放圧後に３０分間７０〜８０ミリバールの真空にした。

その後この真空を窒素で解消した。生じた無色のポリエ
ステルアミドは、ηｒｅｌ値１，９８及び軟化点２１２
℃を有した。

これらの実験から、本発明方法によれば、無色で、著る
しく高い粘度（η ）を有する生戒ｒｅｌ 物が得られることは明らかであり、公知方法では使用不
能に着色されてもなお成形材料として加工不能な低い粘
度のポリエステルアミドが得られることは明らかである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル形戒戒分としてのジカルボン酸もしく
   はそのエステルと多価アルコール及びポリアミド形成成
   分としてのジカルボン酸とジアミン及び／又はアミノカ
   ルボン酸及び／又はラクタムを基礎とするポリエステル
   アミドを製造する場合に、七ノマー混合物を第１工程で
   、ポリアミド形成成分合計量に対して３〜２０重量％の
   水の存在で、１４〜２５バールの圧力下に、２２０〜３
   ００℃の温度で初期縮合させ、第２工程で、ｏ．ｏｉ〜
   １ ０ ０ ミ’Ｊバールの減圧下で水の除去の後に、
   ２３０〜３００℃の温度で縮合完結させ、この際、ジカ
   ルボン酸エステルと多価アルコールとの使用時には、差
   当り、エステルアルコールの除去下にエステル交換を行
   ない、次いで、はじめてポリアミド形或成分及び水の添
   加のもとに第１の縮合工程を行なうことを特徴とする、
   ポリエステルアミドの製造法。 ２ 第ｌ工程及び第２工程では２５０〜２８０℃の温度
   で操作する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 第２工程では、０．１〜３０ミリバールの減圧下に
   操作する特許請求の範囲第１項記載の方法。